JPH04297436A - 新規カルボン酸塩及びその製造方法 - Google Patents
新規カルボン酸塩及びその製造方法Info
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- JPH04297436A JPH04297436A JP6291191A JP6291191A JPH04297436A JP H04297436 A JPH04297436 A JP H04297436A JP 6291191 A JP6291191 A JP 6291191A JP 6291191 A JP6291191 A JP 6291191A JP H04297436 A JPH04297436 A JP H04297436A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なカルボン酸塩及び
その製造方法に関し、更に詳しくは、水溶性の、金属分
散剤として有用なカルボン酸塩及びその製造方法に関す
るものである。この物質は、家庭用及び工業用のキレー
ト剤として使用される。
その製造方法に関し、更に詳しくは、水溶性の、金属分
散剤として有用なカルボン酸塩及びその製造方法に関す
るものである。この物質は、家庭用及び工業用のキレー
ト剤として使用される。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】キレー
ト剤は、硬水中のカルシウムイオン・マグネシウムイオ
ンの除去を中心として金属イオンを封鎖し、その害毒を
取り除くことを目的に様々な分野で利用されている。
ト剤は、硬水中のカルシウムイオン・マグネシウムイオ
ンの除去を中心として金属イオンを封鎖し、その害毒を
取り除くことを目的に様々な分野で利用されている。
【０００３】繊維・染色工業では、天然繊維からは殺虫
・殺菌に由来する金属が、合成繊維からは装置からの金
属が混入している。従って、洗浄工程で、これらの金属
がセッケンと結合して繊維内に沈積するが、これを防止
するためキレート剤が用いられている。また、漂白工程
で、過酸化水素等を用いて漂白するが、微量の金属イオ
ン（特に鉄、銅、マンガン）により、漂白剤の分解がお
こる為、ここでもキレート剤を添加してこれを防止して
いる。更に、染色工程では、色の変化、色ムラの原因と
なる微量金属をキレート剤でトラップしている。
・殺菌に由来する金属が、合成繊維からは装置からの金
属が混入している。従って、洗浄工程で、これらの金属
がセッケンと結合して繊維内に沈積するが、これを防止
するためキレート剤が用いられている。また、漂白工程
で、過酸化水素等を用いて漂白するが、微量の金属イオ
ン（特に鉄、銅、マンガン）により、漂白剤の分解がお
こる為、ここでもキレート剤を添加してこれを防止して
いる。更に、染色工程では、色の変化、色ムラの原因と
なる微量金属をキレート剤でトラップしている。
【０００４】金属・メッキ工業では、金属表面の洗浄の
為、キレート剤を用いてアルカリ洗浄している。また、
浸せきメッキといってはがねを銅でメッキする際、Ｃｕ
（ＩＩ）−キレート剤を用いると、反応で生じた鉄（Ｉ
Ｉ）イオンを結合し、溶解状態を保ち、微細で均一なメ
ッキができる効果がある。
為、キレート剤を用いてアルカリ洗浄している。また、
浸せきメッキといってはがねを銅でメッキする際、Ｃｕ
（ＩＩ）−キレート剤を用いると、反応で生じた鉄（Ｉ
Ｉ）イオンを結合し、溶解状態を保ち、微細で均一なメ
ッキができる効果がある。
【０００５】また家庭用では様々な洗浄剤を用いて汚れ
を織物・食器・身体から取り出しているが、この作用を
している界面活性剤が、水道水中のカルシウム又はマグ
ネシウムと反応し、洗浄を妨害する。そこで通常、洗剤
にはキレート剤として、ビルダーを配合しており、カル
シウム・マグネシウムを効率よく分散させ、界面活性剤
の性能を引き出している。
を織物・食器・身体から取り出しているが、この作用を
している界面活性剤が、水道水中のカルシウム又はマグ
ネシウムと反応し、洗浄を妨害する。そこで通常、洗剤
にはキレート剤として、ビルダーを配合しており、カル
シウム・マグネシウムを効率よく分散させ、界面活性剤
の性能を引き出している。
【０００６】従来、これらのキレート剤としてトリポリ
リン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）及びエチレンジアミンテトラ
アセテート（ＥＤＴＡ）が用いられてきたが、ＳＴＰＰ
は湖水の富栄養化から、ＥＤＴＡは毒性菌から使用規制
の方向にある。そこで、代替物として、有機性の含窒素
化合物、炭酸塩、ゼオライト及びアクリル酸オリゴマー
がある。しかしながら、これらの物質は個々に次のよう
な問題を持っている。含窒素化合物は生分解性が劣るこ
とが懸念される。 また、炭酸塩は、不溶性の炭酸カルシウムの不溶性沈澱
を生成させる。ゼオライトは広く使用されているが、水
に不溶性物質であり、過剰に使用されると、下水管等を
詰まらせるという欠点がある。又、アクリル酸オリゴマ
ーは、生分解性が低いという問題がある。
リン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）及びエチレンジアミンテトラ
アセテート（ＥＤＴＡ）が用いられてきたが、ＳＴＰＰ
は湖水の富栄養化から、ＥＤＴＡは毒性菌から使用規制
の方向にある。そこで、代替物として、有機性の含窒素
化合物、炭酸塩、ゼオライト及びアクリル酸オリゴマー
がある。しかしながら、これらの物質は個々に次のよう
な問題を持っている。含窒素化合物は生分解性が劣るこ
とが懸念される。 また、炭酸塩は、不溶性の炭酸カルシウムの不溶性沈澱
を生成させる。ゼオライトは広く使用されているが、水
に不溶性物質であり、過剰に使用されると、下水管等を
詰まらせるという欠点がある。又、アクリル酸オリゴマ
ーは、生分解性が低いという問題がある。
【０００７】従って、水溶性であり、しかも生分解性、
安全性に優れ、しかも金属分散能の高いキレート剤の開
発が要求される。
安全性に優れ、しかも金属分散能の高いキレート剤の開
発が要求される。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のカルボン酸
塩が上記目的を大いに達成しうることを見出し、本発明
を完成した。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のカルボン酸
塩が上記目的を大いに達成しうることを見出し、本発明
を完成した。
【０００９】即ち、本発明は一般式（Ｉ）で示されるカ
ルボン酸塩及びその製造方法を提供するものである。
ルボン酸塩及びその製造方法を提供するものである。
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｙ は水素原子又は式 −Ａ−Ｃ
ＯＯ（Ｍ）１／ｒ で表される基であって、ｎ＋２個の
Ｙ のうち少なくとも１個は−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒ
である。ここでＡは分岐鎖を有してもよい炭素数１〜
５のアルキレン基又はポリオキシアルキレン基（アルキ
レン基の炭素数は１〜５、オキシアルキレンの平均付加
モル数は１〜１００）を示し、Ｍは同一又は異なるアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキル
アンモニウム又はアルカノールアンモニウム基を示し、
ｒはＭで表される陽イオン基の価数を示す。ｎの平均値
は４より大きく１００ 以下の値を示す。）前記一般式
（Ｉ）で示されるカルボン酸塩として、ｎ＝１，２，３
，４の単一組成物については、既に松村等によって合成
されており、ビルダーとしての検討が、油化学， ２６
巻， ８号， ４５８ 頁から４６３ 頁に記載されて
いる。しかしながら、これらの縮合度１から４の化合物
の混合物の性能は調べられていない。工業的な立場から
は単一縮合度のものを得るのは難しく、実際的には各種
縮合度の混合物でみた場合の評価が望まれる。
ＯＯ（Ｍ）１／ｒ で表される基であって、ｎ＋２個の
Ｙ のうち少なくとも１個は−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒ
である。ここでＡは分岐鎖を有してもよい炭素数１〜
５のアルキレン基又はポリオキシアルキレン基（アルキ
レン基の炭素数は１〜５、オキシアルキレンの平均付加
モル数は１〜１００）を示し、Ｍは同一又は異なるアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキル
アンモニウム又はアルカノールアンモニウム基を示し、
ｒはＭで表される陽イオン基の価数を示す。ｎの平均値
は４より大きく１００ 以下の値を示す。）前記一般式
（Ｉ）で示されるカルボン酸塩として、ｎ＝１，２，３
，４の単一組成物については、既に松村等によって合成
されており、ビルダーとしての検討が、油化学， ２６
巻， ８号， ４５８ 頁から４６３ 頁に記載されて
いる。しかしながら、これらの縮合度１から４の化合物
の混合物の性能は調べられていない。工業的な立場から
は単一縮合度のものを得るのは難しく、実際的には各種
縮合度の混合物でみた場合の評価が望まれる。
【００１２】また、キレート剤の性能から見た場合、特
に分散力の度合からみてポリグリセリンの平均縮合度と
しては４より大きい方が望ましいことが判明し、本発明
を完成するに至ったのである。本発明において、ポリグ
リセリンの平均縮合度は４より大きい値であり、 １０
０以下である。より好ましくは４より大きい値であり、
３０以下である。この範囲以外の場合には本願発明が所
望する効果は得られない。
に分散力の度合からみてポリグリセリンの平均縮合度と
しては４より大きい方が望ましいことが判明し、本発明
を完成するに至ったのである。本発明において、ポリグ
リセリンの平均縮合度は４より大きい値であり、 １０
０以下である。より好ましくは４より大きい値であり、
３０以下である。この範囲以外の場合には本願発明が所
望する効果は得られない。
【００１３】本発明が提供する一般式（Ｉ）で示される
カルボン酸塩は、一般式（ＩＩ）で示されるポリグリセ
リンについて、アルカリ物質の存在下、下記の（ａ）
〜（ｄ） に示されるいずれかの工程を行うことによっ
て製造される。
カルボン酸塩は、一般式（ＩＩ）で示されるポリグリセ
リンについて、アルカリ物質の存在下、下記の（ａ）
〜（ｄ） に示されるいずれかの工程を行うことによっ
て製造される。
【００１４】
【化７】
【００１５】（式中ｎは前記の意味を示す。）（ａ）
式（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）
【００１６】
【化８】
【００１７】（式中 Ｘはハロゲン原子を示し、 Ａは
前記の意味を示す。）で表される化合物若しくはその塩
と反応させ、ついで要すれば塩交換する工程。 （ｂ） 式（ＩＶ）
前記の意味を示す。）で表される化合物若しくはその塩
と反応させ、ついで要すれば塩交換する工程。 （ｂ） 式（ＩＶ）
【００１８】
【化９】
【００１９】（式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜２
のアルキル基を示し、Ｑ は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。）で表される化合物と反応させ、ついで得られ
た生成物を加水分解し、さらに要すれば塩交換する工程
。 （ｃ） 式（Ｖ）
のアルキル基を示し、Ｑ は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。）で表される化合物と反応させ、ついで得られ
た生成物を加水分解し、さらに要すれば塩交換する工程
。 （ｃ） 式（Ｖ）
【００２０】
【化１０】
【００２１】（式中、Ｒ’は前記の意味を示す。）で表
される化合物と反応させ、ついで得られた生成物を加水
分解し、更に要すれば塩交換する工程。 （ｄ） エチレンオキシドを付加し、その後末端−ＣＨ
２ＯＨ 基を酸化させ、カルボン酸とし、更に要すれば
塩交換する工程。
される化合物と反応させ、ついで得られた生成物を加水
分解し、更に要すれば塩交換する工程。 （ｄ） エチレンオキシドを付加し、その後末端−ＣＨ
２ＯＨ 基を酸化させ、カルボン酸とし、更に要すれば
塩交換する工程。
【００２２】上記工程（ａ） 〜（ｄ） を更に詳細に
説明する。 工程（ａ） 一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で
表される化合物もしくはその塩とを、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又は炭酸塩等のア
ルカリ性物質（ＮａＯＨ、ＫＯＨ 、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ
２ＣＯ３ 等）の存在下に反応させ、必要により塩交換
することによって一般式（Ｉ）で表される化合物が得ら
れる。
説明する。 工程（ａ） 一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で
表される化合物もしくはその塩とを、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又は炭酸塩等のア
ルカリ性物質（ＮａＯＨ、ＫＯＨ 、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ
２ＣＯ３ 等）の存在下に反応させ、必要により塩交換
することによって一般式（Ｉ）で表される化合物が得ら
れる。
【００２３】ここで一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
の塩としてはω−モノクロロ脂肪酸ナトリウム、ω−モ
ノブロモ脂肪酸カリウム等が挙げられる。アルカリ性物
質は水溶液としておき、一般式（ＩＩ）で表される化合
物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物もしくはその塩
との混合物（溶媒を含有しておいてもよい）中へ滴下し
ていく。
の塩としてはω−モノクロロ脂肪酸ナトリウム、ω−モ
ノブロモ脂肪酸カリウム等が挙げられる。アルカリ性物
質は水溶液としておき、一般式（ＩＩ）で表される化合
物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物もしくはその塩
との混合物（溶媒を含有しておいてもよい）中へ滴下し
ていく。
【００２４】滴下の際、水があまり滞留すると、カルボ
キシアルキル化剤の分解を促進する為、溶媒としてはベ
ンゼン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエー
テル等を用い、これと混入している水とを共沸留去しな
がら、反応を行うのが効果的である。反応を円滑に行う
には、触媒としてテトラブチルアンモニウム塩のような
相間移動触媒を用いると更に反応率が上がる。
キシアルキル化剤の分解を促進する為、溶媒としてはベ
ンゼン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエー
テル等を用い、これと混入している水とを共沸留去しな
がら、反応を行うのが効果的である。反応を円滑に行う
には、触媒としてテトラブチルアンモニウム塩のような
相間移動触媒を用いると更に反応率が上がる。
【００２５】また、本反応では一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物の塩は、通常一部、式ＨＯ−Ａ−ＣＯＯＨ
で表される化合物の塩となり、塩化ナトリウムも副生し
てくる為、反応終了後、これらを除く必要がある。この
為の手段としては、電気透析又は水−アルコール系での
再結晶が有望である。
れる化合物の塩は、通常一部、式ＨＯ−Ａ−ＣＯＯＨ
で表される化合物の塩となり、塩化ナトリウムも副生し
てくる為、反応終了後、これらを除く必要がある。この
為の手段としては、電気透析又は水−アルコール系での
再結晶が有望である。
【００２６】工程（ｂ）
一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＶ）で表
される化合物とをアルカリ性物質存在下に反応させて一
般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＶ）で表さ
れる化合物との付加体を得、その付加体におけるエステ
ル基を加水分解し、必要により塩交換すれば、一般式（
Ｉ）で表される化合物が得られる。
される化合物とをアルカリ性物質存在下に反応させて一
般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＶ）で表さ
れる化合物との付加体を得、その付加体におけるエステ
ル基を加水分解し、必要により塩交換すれば、一般式（
Ｉ）で表される化合物が得られる。
【００２７】工程（ｃ）
一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物とをアルカリ性物質の存在下に反応させて、
一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物との付加体を得、その付加体におけるニトリ
ル基を加水分解し、必要により塩交換すれば一般式（Ｉ
）で表される化合物が得られる。
れる化合物とをアルカリ性物質の存在下に反応させて、
一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物との付加体を得、その付加体におけるニトリ
ル基を加水分解し、必要により塩交換すれば一般式（Ｉ
）で表される化合物が得られる。
【００２８】工程（ｄ）
一般式（ＩＩ）で表される化合物とエチレンオキシドと
をアルカリ性物質又は酸性物質存在下反応させて、その
後−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基をＰｄ， Ｐｔなどの貴金属
触媒存在下、酸素又は空気を吹き込んで酸化させ、−Ｏ
ＣＨ２ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒ 基として、一般式（Ｉ）で
表される化合物が得られる。
をアルカリ性物質又は酸性物質存在下反応させて、その
後−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基をＰｄ， Ｐｔなどの貴金属
触媒存在下、酸素又は空気を吹き込んで酸化させ、−Ｏ
ＣＨ２ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒ 基として、一般式（Ｉ）で
表される化合物が得られる。
【００２９】なお、本反応の原料として用いられる一般
式（ＩＩ）で表されるポリグリセリンは、単一縮合度で
も各種縮合度の混合物でもよい。製造上の立場から見た
場合、後者の方が有利である。また、ここで用いたポリ
グリセリンは、従来公知の方法によって製造される。即
ち、アルカリ触媒存在下、 ２５０℃前後の温度に保ち
ながら、グリセリンに窒素気流を流すことによって脱水
縮合反応が進行し、ポリグリセリンが得られる。
式（ＩＩ）で表されるポリグリセリンは、単一縮合度で
も各種縮合度の混合物でもよい。製造上の立場から見た
場合、後者の方が有利である。また、ここで用いたポリ
グリセリンは、従来公知の方法によって製造される。即
ち、アルカリ触媒存在下、 ２５０℃前後の温度に保ち
ながら、グリセリンに窒素気流を流すことによって脱水
縮合反応が進行し、ポリグリセリンが得られる。
【００３０】
【発明の効果】本発明の新規カルボン酸塩は、水溶性、
生分解性、分散性に優れ、従来にない画期的なキレート
剤として有用である。
生分解性、分散性に優れ、従来にない画期的なキレート
剤として有用である。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００３２】実施例−１
平均縮合度１２．５のポリグリセリン８．３７６ｇ（０
．０１ｍｏｌ） と水酸化ナトリウム４６．４０ｇ（１
．１６ｍｏｌ）、エチレングリコールジメチルエーテル
６５ｃｃ、水４０ｃｃを仕込み、溶解させた。９０℃ま
で昇温した後、モノクロル酢酸ナトリウム８１．０８
ｇ（０．６９６ｍｏｌ）とテトラブチルアンモニウム硫
酸水素７．８８ｇ（０．０２３２ｍｏｌ）を２時間にわ
たって添加していった。溶媒と水を留去させた後、水
１００ｃｃを加え、均一にした後、１００℃以上に加熱
し、水を蒸発乾固させた。同様にして同量のモノクロル
酢酸ナトリウムとテトラブチルアンモニウム硫酸水素を
９０℃で４時間にわたって添加し、その後蒸発乾固させ
た。反応終了固体を室温まで冷却した後、系内がほぼ透
明になるまで撹拌しながら水を加えた。不溶分を濾過し
て除去した後、濾液に、加えた水の ６．２容量倍のエ
タノールを１５分にわたって滴下し、１時間放置した。 生成した沈澱から、濾過で母液を除き、粗精製物を得た
。更に同様の操作で精製した後、沈澱を水にとかし、ｐ
Ｈを８．４ に調製した。凍結乾燥し、目的物を９６．
０％の収率で得た。ＮＭＲ から原料のＯＨ基は完全に
ＯＣＨ２ＣＯＯＮａ に置換されたことが確認された。
．０１ｍｏｌ） と水酸化ナトリウム４６．４０ｇ（１
．１６ｍｏｌ）、エチレングリコールジメチルエーテル
６５ｃｃ、水４０ｃｃを仕込み、溶解させた。９０℃ま
で昇温した後、モノクロル酢酸ナトリウム８１．０８
ｇ（０．６９６ｍｏｌ）とテトラブチルアンモニウム硫
酸水素７．８８ｇ（０．０２３２ｍｏｌ）を２時間にわ
たって添加していった。溶媒と水を留去させた後、水
１００ｃｃを加え、均一にした後、１００℃以上に加熱
し、水を蒸発乾固させた。同様にして同量のモノクロル
酢酸ナトリウムとテトラブチルアンモニウム硫酸水素を
９０℃で４時間にわたって添加し、その後蒸発乾固させ
た。反応終了固体を室温まで冷却した後、系内がほぼ透
明になるまで撹拌しながら水を加えた。不溶分を濾過し
て除去した後、濾液に、加えた水の ６．２容量倍のエ
タノールを１５分にわたって滴下し、１時間放置した。 生成した沈澱から、濾過で母液を除き、粗精製物を得た
。更に同様の操作で精製した後、沈澱を水にとかし、ｐ
Ｈを８．４ に調製した。凍結乾燥し、目的物を９６．
０％の収率で得た。ＮＭＲ から原料のＯＨ基は完全に
ＯＣＨ２ＣＯＯＮａ に置換されたことが確認された。
【００３３】実施例−２
縮合度６．０ のポリグリセリン９．２５ｇ（０．０２
ｍｏｌ）、モノクロル酢酸ナトリウム７４．５５ ｇ（
０．６４ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド０．７７ｇ（０．００２４ｍｏｌ）、ジオキサン３５
０ ｇを仕込み、９６℃まで昇温した。４８％水酸化ナ
トリウム水溶液５３．３３ ｇ（０．６４ｍｏｌ）を３
０分にわたって滴下した。更に同温度に保ち、水とジオ
キサンを完全に留去させた。反応終了固体を実施例１と
同様な方法で精製し目的物を９３．５％の収率で得た。 ＮＭＲ から原料のＯＨ基は、完全にＯＣＨ２ＣＯＯＮ
ａ に置換されたことが確認された。
ｍｏｌ）、モノクロル酢酸ナトリウム７４．５５ ｇ（
０．６４ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド０．７７ｇ（０．００２４ｍｏｌ）、ジオキサン３５
０ ｇを仕込み、９６℃まで昇温した。４８％水酸化ナ
トリウム水溶液５３．３３ ｇ（０．６４ｍｏｌ）を３
０分にわたって滴下した。更に同温度に保ち、水とジオ
キサンを完全に留去させた。反応終了固体を実施例１と
同様な方法で精製し目的物を９３．５％の収率で得た。 ＮＭＲ から原料のＯＨ基は、完全にＯＣＨ２ＣＯＯＮ
ａ に置換されたことが確認された。
【００３４】比較例−１
グリセリン６．９１ｇ（０．０７５ｍｏｌ） 、モノク
ロル酢酸ナトリウム１０４．８３ｇ（０．９ｍｏｌ）、
テトラブチルアンモニウムブロマイド１．２１ｇ（０．
００３７５ ｇ）、ジオキサン３５０ｇを仕込み、９６
℃まで昇温した。その後、この温度で４８％水酸化ナト
リウム水溶液７５．００ ｇ（０．９ｍｏｌ）を２０分
にわたって滴下した。更に同温度で、水とジオキサンを
完全に留去した後、反応終了固体を実施例−１と同様に
して精製した。目的物の収率は９２．５％。ＮＭＲ か
ら、原料の３個のＯＨ基は完全にＯＣＨ２ＣＯＯＮａ
基となったことが確認された。
ロル酢酸ナトリウム１０４．８３ｇ（０．９ｍｏｌ）、
テトラブチルアンモニウムブロマイド１．２１ｇ（０．
００３７５ ｇ）、ジオキサン３５０ｇを仕込み、９６
℃まで昇温した。その後、この温度で４８％水酸化ナト
リウム水溶液７５．００ ｇ（０．９ｍｏｌ）を２０分
にわたって滴下した。更に同温度で、水とジオキサンを
完全に留去した後、反応終了固体を実施例−１と同様に
して精製した。目的物の収率は９２．５％。ＮＭＲ か
ら、原料の３個のＯＨ基は完全にＯＣＨ２ＣＯＯＮａ
基となったことが確認された。
【００３５】試験例
実施例１，２及び比較例１で得られたカルボン酸塩の泥
及びカーボンブラックに対する分散能と、Ｃａイオン捕
捉能及びＣａイオン安定度定数ｐＫ Ｃａ２＋ を以下
に示す方法により調べた。
及びカーボンブラックに対する分散能と、Ｃａイオン捕
捉能及びＣａイオン安定度定数ｐＫ Ｃａ２＋ を以下
に示す方法により調べた。
【００３６】泥及びカーボンブラックに対する分散効果
測定法 溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製した。 緩衝液；０．０１Ｍ ＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ 緩衝
液（ｐＨ１０）ビルダー（実施例１，２及び比較例１で
得られたカルボン酸塩）濃度０．０５ｗｔ％の溶液を調
製し沈降管に５０ｍｌ入れ、そこに泥は鹿沼園芸用赤玉
土 １５０メッシュ（１００μｍ）パスのものを０．１
ｗｔ％、カーボンブラックは０．０２ｗｔ％を加える
。約３０秒間手で激しく振とうしたのち、５分間超音波
を照射する。泥の場合は２時間、カーボンブラックの場
合は８時間静置したのち、一定の場所からサンプリング
し４６０ ｎｍにおける吸光度を測定した。結果を表１
に示す。
測定法 溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製した。 緩衝液；０．０１Ｍ ＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ 緩衝
液（ｐＨ１０）ビルダー（実施例１，２及び比較例１で
得られたカルボン酸塩）濃度０．０５ｗｔ％の溶液を調
製し沈降管に５０ｍｌ入れ、そこに泥は鹿沼園芸用赤玉
土 １５０メッシュ（１００μｍ）パスのものを０．１
ｗｔ％、カーボンブラックは０．０２ｗｔ％を加える
。約３０秒間手で激しく振とうしたのち、５分間超音波
を照射する。泥の場合は２時間、カーボンブラックの場
合は８時間静置したのち、一定の場所からサンプリング
し４６０ ｎｍにおける吸光度を測定した。結果を表１
に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】カルシウムイオンに対する捕捉能測定法及
びキレート安定度定数測定法 溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製した。 緩衝液； ０．１Ｍ ＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ 緩衝液
（ｐＨ１０）（１） 検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１に示すごとき
カルシウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線
を作成する。
びキレート安定度定数測定法 溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製した。 緩衝液； ０．１Ｍ ＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ 緩衝液
（ｐＨ１０）（１） 検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、図１に示すごとき
カルシウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線
を作成する。
【００３９】（２） カルシウムイオン捕捉能の測定１
００ｍｌ メスフラスコに０．１ ｇのサンプルを秤量
し、上記緩衝液でメスアップする。これに２０，０００
ｐｐｍ （ＣａＣＯ３換算）に相当するＣａＣｌ２ 溶
液（ｐＨ１０）をビュレットから滴下する（ブランクも
測定する）。滴下は ＣａＣｌ２溶液を０．１ 〜０．
２ｍｌ ずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、図
１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。図２中
のＣａＣｌ２ 溶液の滴下量Ａにおけるカルシウムイオ
ン濃度がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。
００ｍｌ メスフラスコに０．１ ｇのサンプルを秤量
し、上記緩衝液でメスアップする。これに２０，０００
ｐｐｍ （ＣａＣＯ３換算）に相当するＣａＣｌ２ 溶
液（ｐＨ１０）をビュレットから滴下する（ブランクも
測定する）。滴下は ＣａＣｌ２溶液を０．１ 〜０．
２ｍｌ ずつ加えて行い、その時の電位を読み取り、図
１の検量線よりカルシウムイオン濃度を求める。図２中
のＣａＣｌ２ 溶液の滴下量Ａにおけるカルシウムイオ
ン濃度がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。
【００４０】（３） カルシウムイオンキレート安定度
定数の計算 カルシウムイオンキレート安定度定数（ｐＫ Ｃａ２＋
） はＣａ２＋捕捉能測定時の結果を用いる。サンプ
ルに対して等モルのカルシウムを加えた時に１対１の錯
体を作るものとして計算する。錯体の安定度定数は以下
の式に従って求めることができる。
定数の計算 カルシウムイオンキレート安定度定数（ｐＫ Ｃａ２＋
） はＣａ２＋捕捉能測定時の結果を用いる。サンプ
ルに対して等モルのカルシウムを加えた時に１対１の錯
体を作るものとして計算する。錯体の安定度定数は以下
の式に従って求めることができる。
【００４１】
【数１】
【００４２】結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
【図１】カルシウムイオン濃度の対数と電位の関係を示
す検量線である。
す検量線である。
【図２】カルシウムイオン捕捉能の測定時におけるＣａ
Ｃｌ２ 溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度との関係
を示すグラフ。
Ｃｌ２ 溶液の滴下量とカルシウムイオン濃度との関係
を示すグラフ。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示されるカルボン酸塩
。 【化１】 （式中、Ｙ は水素原子又は式 −Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１
／ｒ で表される基であって、ｎ＋２個のＹ のうち少
なくとも１個は−Ａ−ＣＯＯ（Ｍ）１／ｒ である。こ
こでＡは分岐鎖を有してもよい炭素数１〜５のアルキレ
ン基又はポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素
数は１〜５、オキシアルキレンの平均付加モル数は１〜
１００ ）を示し、Ｍは同一又は異なるアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウ
ム又はアルカノールアンモニウム基を示し、ｒは Ｍで
表される陽イオン基の価数を示す。ｎの平均値は４より
大きく１００ 以下の値を示す。） - 【請求項２】 一
般式（ＩＩ）で示されるポリグリセリンについて、アル
カリ性物質の存在下、下記の（ａ） 〜（ｄ） に示さ
れるいずれかの工程を行うことを特徴とする請求項１記
載の一般式（Ｉ）で示されるカルボン酸塩の製造方法。 【化２】 （式中ｎは前記の意味を示す。） （ａ） 式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中 Ｘはハロゲン原子を示し、 Ａは前記の意味を
示す。）で表される化合物若しくはその塩と反応させ、
ついで要すれば塩交換する工程。 （ｂ） 式（ＩＶ） 【化４】 （式中、Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
を示し、Ｑ は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で
表される化合物と反応させ、ついで得られた生成物を加
水分解し、さらに要すれば塩交換する工程。 （ｃ） 式（Ｖ） 【化５】 （式中、Ｒ’は前記の意味を示す。）で表される化合物
と反応させ、ついで得られた生成物を加水分解し、更に
要すれば塩交換する工程。 （ｄ） エチレンオキシドを付加し、その後末端−ＣＨ
２ＯＨ 基を酸化させ、カルボン酸とし、更に要すれば
塩交換する工程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6291191A JPH04297436A (ja) | 1991-03-27 | 1991-03-27 | 新規カルボン酸塩及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6291191A JPH04297436A (ja) | 1991-03-27 | 1991-03-27 | 新規カルボン酸塩及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04297436A true JPH04297436A (ja) | 1992-10-21 |
Family
ID=13213912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6291191A Pending JPH04297436A (ja) | 1991-03-27 | 1991-03-27 | 新規カルボン酸塩及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04297436A (ja) |
-
1991
- 1991-03-27 JP JP6291191A patent/JPH04297436A/ja active Pending
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