JP2000516571A - 改良された耐水性サンスクリーン昆虫忌避組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 改良されたサンスクリーン保護及び昆虫忌避併用組成物は、約２と約５０の間のＳＰＦ値を持ち、更に熱帯及び亜熱帯雨林地方の場合のように、降雨状況下及び長期間の高湿度下で使用したとき、及び塗布した人が水中に入った後でさえ、極めて長い有効期間を持つ。該組成物は保管が容易である安定なエマルジョンのローションを形成する。ローションを塗布する人に何ら特別な注意はいらない。該組成物はサンスクリーン剤、昆虫忌避剤、乳化剤及び皮膜形成剤を、全て水性溶媒中に含む。該組成物は、皮膚上に皮膜を形成するが、その皮膜は触れてもべとつかない。ローションは石鹸と水でこすると容易に除去される。

Description

【発明の詳細な説明】 改良された耐水性サンスクリーン昆虫忌避組成物 関連出願の援用文言（クロスリファレンス） これは、１９９２年６月２５日に提出した米国特許出願第０７／９０４５１４ 号の一部継続である、１９９３年１１月１８日に提出した出願第０８／１５４５ ８４号の一部継続である。 発明の分野 この発明は、サンスクリーンと昆虫忌避剤の相乗組成物に係り、特に改良され た耐水性を持つサンスクリーンと昆虫忌避の併用組成物に関する。この組成物は べとつかず、心地よい匂いを発し、およそ１５のＳＰＦ値を持つ甘い味のもので ある。この組成物は非常に耐水性が高いけれども、石鹸と水でこすり落とすこと によって容易に除去できる。 発明の背景 昆虫が媒介する疾患は軍隊にとって大きな非戦闘的傷害の脅威となっている。 軍隊の力を低減させる上位１１種の疾患のうち７種の疾患が昆虫により伝染する 。軍事作戦の効率を最大にするためには、許容できる昆虫忌避剤が製造されて、 疾患の脅威を低減し、昆虫が媒介する疾患に対して人を保護することが肝要であ る。昆虫忌避剤はまた武装軍隊の人の保護のために必要な独特の要件も満たさな ければならない。広範囲の用途を考えると、忌避剤は効果が長く続き使用者が許 容できるものでなければならない。また、軍隊は野外で長い期間を費やすので、 特に衣類や兵器のような他の軍事物資と適合性があるならば、戦場の軍人による 使用が可能なサンスクリーンと昆虫忌避剤を組み合わせたものが極めて望ましい 。換言すれば、この組成物は軍服あるいは兵器の使用と操作にマイナスの影響を 与えてはならない。 軍隊は、その独特の軍事行動上の必要性に合致する満足できるサンスクリーン 昆虫忌避組成物をいまだ開発していない。 第二の主な必要性は、野外で生活し働き遊ぶ人々に対するものである。これら の人々は昆虫忌避剤を用いることによってずっと昆虫から自分たちを守ってきた 。同様に、野外で生活し働く人々は日光にさらされた皮膚が日焼けするのを早め るために日焼け化合物を用いていた。ごく最近になって、日光の紫外線が皮膚癌 を生じせしめることが分かり、人々は日焼けローションから日光から皮膚を保護 するサンスクリーンローションへ切替えた。これらのローションは１から５０の 増大した保護尺度で測定される。該尺度は日光保護ファクター（「ＳＰＦ」）と 呼ばれる。サンスクリーンのＳＰＦ値により、消費者は、日光の紫外線に直接さ らされる所定の時間に対して許容できる日焼け保護の度合いを自ら自発的に決め ることができるようになった。 サンスクリーンローションと昆虫忌避剤を一つの容器に収めた多くの一般用製 品が最近になって商業的に入手できるようになった。これらの製品は、多くの理 由から、必ずしも完全には満足できるものではない。満足できるものではない理 由のいくつかを挙げると以下の通りである。 第一に、入手できる昆虫忌避組成物はべとべとし、不快な臭気を放っており、 また通常は短期間だけ効果があり、皮膚に対する所望の昆虫忌避度を維持するた めには連続してローションを塗布する必要がある。多くの場合、例えば臥せて隠 れているときのような場合には、臥せて隠れている人は全く動かない状態で昆虫 忌避ローションを繰返し塗布することはできないので、非常に不便である。 第二に、昆虫忌避剤とサンスクリーンを組み合わせた多くの組成物は水で容易 に流れてしまう。これは、人が汗をかく夏場では特に問題となる。昆虫忌避サン スクリーン組成物の効果は皮膚から組成物を洗い落とす汗のために大幅に低下す る。 第三に、大抵の昆虫忌避組成物は油性であり、使用者並びに使用者の周りにい る人々の嗅覚系に不快感をもたらす。 １９３９年８月２２日にＭ.Ｓ.Ｃａｒｐｅｎｔｅｒに付与された「アントラニ ル酸メンチルとその調製方法」なる名称の米国特許第２１７０１８５号は、アン トラニル酸のメンチルエステルであるアントラニル酸メンチルを含有する日焼け クリームを開示している。 １９８４年２月２８日にＪ.Ｅ.ＭｃＳｈａｎｅに付与された「高安定性を有す る日焼け及び紫外線スクリーン組成物」なる名称の米国特許第４４３４１５４号 は、長期間の保管後も非常に安定である日焼け及びスクリーン組成物を開示して いる。この組成物は、そのような長期間の保管後でも、太陽の有害な紫外線から 人の皮膚を遮蔽するのに有用であると主張している。 １９８７年１０月２０日にＪ.Ｅ.Ｂｅｒｎｓｔｅｉｎに付与された「サンスク リーン剤を含む液体洗浄剤」なる名称の米国特許第４７０１３２１号は、アミノ 安息香酸群から選択されたサンスクリーン剤を含む液体洗浄剤を開示しており、 該組成物の他の成分は、水性ビヒクル中に導入されている防腐剤、非イオン性洗 浄剤、両性洗浄剤又はその混合物である。 １９８９年４月１１日にＭ.Ｓ.Ｗｏｒｔｚｍａｎに付与された「皮膚保護組成 物」なる名称の米国特許第４８２０５０８号は、赤外線照射からヒトの皮膚を保 護する局所適用用の皮膚保護組成物を開示している。該組成物は、その主要な活 性試薬として二酸化チタンとマイカ又は被覆マイカを含んでいる。 １９８８年７月１２日にＪ.Ｍｅｌｎｉｋに付与された「昆虫忌避カモフラー ジュ組成物」なる名称の米国特許第４７５６９０５号は、昆虫を忌避しヒトの皮 膚をカモフラージュするための組成物を開示している。昆虫忌避剤であるＮ，Ｎ −ジエチル−ｍ−トルアミド（「ＤＥＥＴ」）とカモフラージュ顔料とが、任意 成分の乳化剤と組合されて、一回の塗布でカモフラージュ機能と昆虫忌避機能の 双方が達成される。 １９７１年６月２９日にＪ.Ａ.Ｃｏｎｒａｄｙらに付与された「皮膚及び他の 基質のための長く効果のある昆虫忌避皮膜」なる名称の米国特許第３５９０１１ ８号は、皮膚に塗布するための長く効果のある昆虫忌避皮膜を開示している。活 性な化学薬剤はインターポリマー樹脂に溶解されており、人に塗布され乾燥して 皮膜となると活性な化学薬剤の徐放系を提供する。被覆はスプレー又は塗布によ ってなされ、石鹸水溶液で容易に除去されると主張している。 １９７４年１月２７日にＡ.Ｓ.Ｂｌａｃｋらに付与された「エチレン−無水マ レイン酸コポリマーを用いたサンスクリーン調製物」なる名称の米国特許第３８ ２１３６３号は、サンスクリーン剤を含む、エチレン−無水マレイン酸の架橋コ ポリマーの酸のゲルを開示している。該ゲルは、乳化剤を実質的に全く含まない とされている。 １９４８年１月２７日にＷ.Ｆ.Ｈｕｐｐｋｅらに付与された「皮膚保護用軟膏 」なる名称の米国特許第２４３５００５号は、クリーム又は軟膏が使用者の皮膚 上に皮膜を形成するように皮膜形成剤を含むクリーム又は軟膏を開示している。 該クリーム又は軟膏は、昆虫忌避剤又はサンスクリーンの何れか又は双方を含ん でいても良い。好ましくは、皮膜形成剤はエチルセルロースとセラックの混合物 である。 １９５８年９月２３日にＡ.Ｌ.ＬａＶｉａに付与された「エアロゾルサンスク リーン組成物」なる名称の来国特許第２８５３４２３号は、日焼けからの保護に 有用であるとされるエアロゾル組成物を開示している。 １９８４年１０月１６日にＫ.Ｎｉｓｈｉｚａｗａらに付与された「昆虫忌避 剤」なる名称の米国特許第４４７７４６７号は、使用者の皮膚内へのＤＥＥＴの 吸収を阻害するための、ある種のプロトン受容体と組み合わせたＤＥＥＴの用途 を開示している。 １９９４年８月２９日にＢ.Ｖ.Ｔｒａｖｉｓらに付与された「昆虫忌避組成物 」なる名称の米国特許第２３５６８０１号は、４種の昆虫忌避化合物を組み合わ せて組成物の効果を改良した昆虫忌避組成物を開示している。 しかしながら、これらの過去の努力は何れも本発明によってもたらされる利益 を提供するものではない。加えて、これら先行技術は、ここに開示し請求した本 発明の成分要素の組み合わせを教示も示唆もしていない。本発明は、新規かつ有 用で非自明な成分要素の組み合わせを通して、その目的、目標及び先行技術に対 する利点を達成する。本発明は、使用が簡単で、最小数の機能成分を含み、安価 な製造、試験及び包装コストのものであって、即座に入手できる原料のみを用い る。 特に、先行技術は、使用者の皮膚上で耐水性を促進し長い期間にわたってその ＳＰＦを維持する安定なエマルジョンであるサンスクリーンと昆虫忌避を組み合 わせた組成物を教示していない。 サンスクリーン保護昆虫忌避組成物に関する多くの発明がなされているが、先 行技術の何れも、達成される一般用途を持つ、効果的かつ安価で信頼性のある製 品を提供していない。 発明の概要 本発明は、極端な環境条件下で長く永続する効果を持ち、初期コストが低く、 耐水性であるという要求を満たす。更に、本組成物は、べとつかず、甘い味がし て、塗布が容易であり、嗅覚感覚に芳しい。 簡単に述べると、本発明は、熱帯及び亜熱帯雨林地方の場合のように、降雨状 況下及び長期間の高湿度下で使用したとき、塗布した人が水中にいた後でさえ、 極めて長い有効期間を持つサンスクリーン昆虫忌避組成物である。該組成物は約 ２と約５０の間、好ましくは約１５と約３０の間の範囲のＳＰＦを付与するのに 有効な量のサンスクリーン剤を含む。昆虫忌避剤は、組成物の約７重量％から約 ３３重量％を構成する。該組成物は、組成物の相乗的に長い効果期間に寄与する 複数の成分を更に含む。特に、これらの成分は、（安定なエマルジョンを形成す るための）乳化剤と（使用者の皮膚に塗布されると組成物が皮膜を形成するよう な）皮膜形成剤である。 該組成物は保管が容易である安定なエマルジョンのローションを形成する。ロ ーションの適切な塗布には訓練も特別な注意も殆どあるいは全くいらない。塗布 すると、触れてもべとつかず水に抵抗性がある薄い皮膜が皮膚上に形成され、し かもその皮膜は石鹸と水でこすると即座に除去される。 結果的に得られた組成物は、高湿度の極端な環境条件にさらされても、また使 用者が水の中に入ったときでさえも、極めて長い有効期間を有する。更に、該組 成物は米国陸軍医療物資開発組織（U.S．Army Medical Material Development A ctivity）によって承認された好適なプロトコールを用いて厳密な研究室及び戦 場条件下で徹底的に試験され、今日まで試験されたあらゆる他の製品よりも優れ た性能を示した。 以下に記載する本発明の詳細な説明がよく理解されて、当該技術に対する本貢 献を更に十分に評価できるように、上記の記載では本発明のより関連した重要な 特徴をかなり広く概観した。以下に記載する本発明の更なる特徴は本発明の請求 の範囲の主題を構成する。開示した思想と特定の実施態様は、本発明と同一の目 的を達成するために他の組成物を変形しあるいは設計する基礎としてそのまま用 いることができることは当業者には理解されるであろう。このような均等な組成 物が添付の請求の範囲に記載した発明の精神と範囲から逸脱するものではないこ ともまた当業者には理解されるであろう。 好適な実施態様の詳細な説明 本発明は、昆虫忌避剤として同時に作用しながら日光の紫外線からの保護を提 供する安定なエマルジョン組成物である。該組成物は、サンスクリーン剤、昆虫 忌避剤、乳化剤及び皮膜形成剤を、全て水性溶媒中に含有する。該組成物は増粘 剤、少なくとも一つの香料及び少なくとも一つの甘味料もまた含む。 本発明の好適な実施態様では、昆虫忌避剤は、約７重量％（ｗｔ％）から約３ ３重量％の範囲の量で存在するＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（「ＤＥＥＴ 」）である。例えば、シトロネラソウのような他の昆虫忌避剤を用いることはで きる。しかし、ＤＥＥＴは、既知でその使用が現在承認されているもののなかで 今のところ最も有効な昆虫忌避化合物である。組成物中におけるＤＥＥＴの量は 好適には約１２重量％から約２２重量％の範囲である。最も好適な実施態様では 、ＤＥＥＴは約１７重量％である。 サンスクリーン剤は約２から約５０のＳＰＦを付与すべきである。本発明の好 適な実施態様は約１５から約３０のＳＰＦを付与する。約２９０ｎｍから３４０ ｎｍの光線からの保護を付与するサンスクリーン剤を用いることもまた好適であ る。１２重量％から２２重量％のＤＥＥＴの存在下でこのＳＰＦを達成するため に、好適な実施態様では、異なった吸収ピークを持つ三種のサンスクリーンが用 いられる。短い紫外線（ＵＶ）波長又はＵＶ−Ｂ吸収剤であるメトキシケイ皮酸 オクチル（ｐ−メトキシケイ皮酸エチルヘキシル）が約２重量％から約８重量％ の量で用いられる。ＵＶ−Ｂ吸収剤であるサリチル酸オクチルは、約３重量％か ら約５重量％の量で使用される。より長いＵＶ波長又はＵＶ−Ａ吸収剤であるオ キシベンゾン（ベンゾフェノン−３）は約２重量％から約６重量％の量で使用さ れる。他のサンスクリーンも本発明において使用できる。サンスクリーン剤の種 類と量は所望される保護の度合いに応じて変化し得る。例えば、サンスクリーン 剤は、アントラニル酸メンチル、ジオキシベンゾン、アミノ安息香酸、アミルジ メチルＰＡＢＡ、ｐ−メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン、４−ビス（ヒドロ キシプロピル）アミノ安息香酸エチル、２−エチルヘキシル−１−２−シアノ− ３，３−ジフェニルアクリラート、サリチル酸ホモメンチル、アミノ安息香酸グ リセリル、ジヒドロキシアセトン、オクチルジメチルＰＡＢＡ、２−フェニルベ ンゾイミダゾール−５−スルホン酸、サリチル酸トリエタノールアミン、酸化亜 鉛及び酸化チタンからなる群の一員を含み得る。 本発明の好適な実施態様では、約７重量％から約３３重量％の昆虫忌避剤と約 ２から約５０のＳＰＦを付与するのに十分な量のサンスクリーン剤を含む安定な エマルジョンの所望の結果を達成するために、乳化剤の組み合わせが用いられる 。例えばステアリン酸ポリエチレングリコール（４０：１）（ＰＥＧ４０ステア ラート）のようなエトキシル化脂肪酸エステルが、約０．１０重量％から約０． ２０重量％、あるいは好ましくは約０．１５重量％の量で用いられる。この化合 物は非イオン性油と水の乳化剤である。このような化合物の例は、デラウェア州 ウィルミントンのＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓによって販売されているＭＹＲＪ（ 登録商標）５２Ｓである。ＭＹＲＪ（登録商標）５２Ｓは主にその乳化特性によ って知られており、典型的にはＭＹＲＪ（登録商標）５２Ｓはフェースローショ ンと皮膚保湿剤等々を含む汎用性のスキン用処方物に用いられる。任意の類似化 合物が本発明において使用できる。 疎水性に変成されたアクリル酸コポリマーが、２％溶液の、約５重量％から約 ２５重量％、あるいは好ましくは約１５重量％の量で乳化剤として添加される。 このような化合物の例は、オハイオ州アクロンのＢ.Ｆ.Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社によ って販売されているＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ１である。この組成物は、 より詳細にはアクリル酸−メタクリル酸ステアリルのコポリマーであり、主とし てその乳化及び安定化特性で知られている。典型的には、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録 商標）ＴＲ１は、香水、髪の艶だし組成物、及びエレガントなスキンケア保湿組 成物において用いられる。 例えばアニオン性乳化剤であるＡＭＰＨＩＳＯＬ（商標）−リン酸セチルジエ タノールアミン−；アクリル酸ポリマーである、Ｓｅｐｐｉｃ社により製造され ているＳＥＰＩＧＥＬ（商標）；ミズリー州セントルイスのＭｏｎｓａｎｔｏ社 により販売されている天然ガム増粘剤兼乳化剤であるＫＥＬＴＲＯＬ（登録商標 ）Ｔ（２％溶液）；Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓａｎｄ Ｐ ｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社によって販売されている非イオン性乳 化剤であるＰＲＯＭＵＬＧＥＮ（登録商標）Ｄ；及びデラウェア州ウィルミント ンのＩＣＩ Ａｍｒｉｃａｓ社により販売されている非イオン性乳化剤であるＡ ＲＬＡＣＥＬ（登録商標）１６５のような他の乳化剤を用いることができる。 ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）は、好適には、２％溶液の、約２重量％から約 １０重量％、あるいは好ましくは約５重量％の量で組成物に添加されて、懸濁性 、増粘性及び安定性を付与する。ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）は一群の水溶性 カルボキシビニルポリマーに対するＢ.Ｆ.Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社の商標である。使 用できる他の増粘剤は天然ガム多糖のＫＥＬＴＲＯＬ（登録商標）Ｔ（２％溶液 ）である。 皮膚に塗布されると組成物が皮膜を形成するように、皮膜形成剤（皮膜剤高分 子）が組成物に加えられる。皮膜形成剤はまた組成物に耐水性をももたらす。好 適な皮膜形成剤の例は約３重量％で添加されるポリ（ビニルピロリドン／１−ト リアコンテン）（トリコントニルＰＶＰ）である。この化合物は組成物に対して 皮膜形成性及び耐水性を付与する。このような化合物の例は、ＧＡＦ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌｓ社により販売されている皮膜形成耐水剤であるＧＡＮＥＸ（登録商標 ）ＷＰ６６０である。これは、主に高品質の耐水性サンスクリーン調製物に対し て用いられる。従来から知られている他の皮膜形成剤もまた該組成物に有利に用 いることができる。これらには、アクリラートコポリマー、アクリラート／オク チルアクリルアミドコポリマー、アクリラート／ＶＡコポリマー、アモジメチコ −ン（アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサンコポリマー エマルジョン）、ＡＭＰ／アクリラートコポリマー、ベヘニル蜜蝋、ベヘニル／ イソステアリル、蜜蝋、ブチル化ＰＶＰ）ＰＶＭのブチルエステル／ＭＡコポリ マー、カルシウム／ナトリウムＰＶＭ／ＭＡコポリマー、ジメチコーン、ジメチ コ ーンコポリオール、ジメチコーン／メルカプトプロピルメチコーンコポリマー、 ジメチコーンプロピルエチレンジアミンベヘナート、ジメチコルノール（dimeth icolnol）エチルセルロース、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／Ｍ Ａコポリマー、エチレン／ＶＡコポリマー、フルオロＣ２−８アルキルジメチコ ーン、ヘキサンジオール蜜蝋、硬化スチレン／ブタジエンコポリマー、ヒドロキ シエチルエチルセルロース、イソブチレン／ＭＡコポリマー、ラウリルメチコー ンコポリオール、メチルメタクリラート架橋ポリマー、メチルアクリロイルエチ ルベタイン／アクリラートコポリマー、マイクロクリスタリンワックス、ニトロ セルロース、オクタデセン／ＭＡコポリマー、オクタデセン／無水マレイン酸コ ポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタク リラートコポリマー、酸化ポリエチレン、ペルフルオロポリメチルイソプロピル エーテル、ポリアクリル酸、ポリエチレン、ポリメチルメタクリラート、ポリプ ロピレン、ポリクオーターニウム（polyquaternium）−１０、ポリクオーターニ ウム−１１、ポリクオーターニウム−２８、ポリクオーターニウム−４、ＰＶＭ ／ＭＡデカジエン架橋ポリマー、ＰＶＭ／ＭＡコポリマー、ＰＶＰ、ＰＶＰ／デ センコポリマー、ＰＶＰ／ジコセンコポリマー、ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマ ー、ＰＶＰ／ＭＡコポリマー、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、シリカ、シリカジメチ ルシリラート、アクリル酸ナトリウム／ビニルアルコールコポリマー、ステアロ キシジメチコーン、ステアロキシトリメチルシラン、ステアリルアルコール、ス テアリルビニルエーテル／ＭＡコポリマー、スチレン／ＤＶＢコポリマー、スチ レン／ＭＡコポリマー、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサン、トリコン タニルトリメチルペンタフェニルトリシロキサン、トリメチルシロキシシリケー ト、ＶＡ／クロトナートコポリマー、ＶＡ／クロトナート／プロピオン酸ビニル コポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ビ ニルカプロラクタム／ＰＶＰ／メタクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、 及びビニルジメチコーンが含まれる。 上記の成分は、例えば水とプロピレングリコールの混合物のような水性溶媒中 で混合される。例えばＥＤＴＡ四ナトリウム（エデト酸四ナトリウム）とセテア リルアルコールのような他の安定化成分が好適には加えられる。トリエタノール アミンを安定化剤としてｐＨを調節するために加えることができる。更に、シー モリエント（seamollient）、ビタミンＥアセテート、シクロメチコーンシリコ ン（ＤＣ３４４）等のようなエモリエントを加えることができる。香料、甘味料 、及び例えばＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）IIのような防腐剤もまた組成物に加 えることができる。ＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）IIはＧＡＦ Ｃｈｅｍｉｃａ ｌｓ社によって販売されている殺菌防カビ剤である。 本発明によって調製された組成物は、好適なＳＰＦを持つ、べとべとしない昆 虫忌避サンスクリーン組成物を提供するという望ましい特徴を有している。該組 成物は保管が容易なローションを形成する。該ローションの適切な適用には訓練 は殆ど不要か全く不要である。ローションを適用する人に何ら特別な注意も不要 である。更に、得られた組成物は、熱帯及び亜熱帯雨林等で見いだされる条件の ような、降雨条件又は長期の高湿度期間に用いるとき、あるいはローションが水 中で使われるときに、極めて長い効果期間を持つという相乗効果を持つ。該組成 物は薄い耐水性皮膜を皮膚上に形成する。しかし、石鹸と水でこすると直ぐに除 去できる。 次の処方による組成物を調製した。 実施例１ Ａ相 重量％ 脱イオン水 ３２．５３ プロピレングリコール ２．５０ ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９４０（２％溶液） ５．００ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲＩ（登録商標）（２％溶液） １５．００ シーモリエント １．００ ＥＤＴＡ四ナトリウム ０．１０ Ｂ相 Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ） １７．００ セテアリルアルコール ３．５０ メトキシケイ皮酸オクチル（Neoheliopan AV） ７．５０ サリチル酸オクチル（Neoheliopan OS） ５．００ ＰＥＧ４０ステアラート（ＭＹＲＪ（登録商標）５２Ｓ） ０．１５ オキシベンゾン ６．００ ポリ／ビニルピロリドン／１−トリアコンテン ＧＡＮＥＸ（登録商標）ＷＰ−６６０ ３．００ ビタミンＥアセテート ０．２５ Ｃ相 トリエタノールアミン９９％ ０．１１ Ｄ相 シトロネラソウ・ジャワ ０．０１ 香料ＭＦ−３８７１ ０．２５ Ｅ相 サッカリンナトリウム ０．１０ Ｆ相 ＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）II １．００ 混合を常法によって行ない、各相の成分を以下に記載する順序で混合した。用 いられる特定の材料の選択が混合時間と温度変化速度を支配する。 水とポリエチレングリコールを混合し、バッチ量全体を収容するのに十分に大 きいステンレス鋼製の容器で攪拌羽根で攪拌しながら７５℃に加熱することによ って水相を調製した。混合物中にＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９４０とＰＥＭ ＵＬＥＮ ＴＲ１（登録商標）をゆっくり移した。次に、シーモリエントとＥＤ ＴＡ四ナトリウムを均一に添加して第一の中間混合物を生成した。容器内の温度 を７５℃に維持しながら３０分間、この第一の中間混合物を混合した。 次に、第二のステンレス鋼容器中にゆっくり攪拌しながら第二の初期混合物と してＤＥＥＴ、セテアリルアルコール、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸 オクチル、ＭＹＲＪ（登録商標）５２Ｓ、オキシベンゾン、ＧＡＮＥＸ（登録商 標）ＷＰ−６６０及びビタミンＥアセテートを混合して油相を調製し、８５℃ま で加熱した。第二の容器中の成分は８５℃で３０分間混合した。３０分後、第二 の容器中の第二の初期混合物を第一の容器中の中間混合物に加え、第二の中間混 合物を形成した。第二の中間混合物は３０分間混合した。次に、ゆっくりした側 部攪拌をなしながら第一の容器中で第二の中間混合物にトリエタノールアミンを 添加して第三の中間混合物を調製した。容器中の第三の中間混合物は温度を７５ ℃に維持しながら３０分間混合した。次に、容器中の第三の中間混合物をゆっく り攪拌しながら４５℃まで冷却した。ついで、容器中の第三の中間混合物にシト ロネラソウ、香料、サッカリン及びＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）IIをゆっくり 加えて結果的に得られる混合物を生成した。 第一の容器中で結果的に得られた混合物を２０分間混合して均一性を付与し、 次に該混合物を、小さい粒径を付与するために狭いセッティングのＧｉｆｆｏｒ ｄ−Ｗｏｏｄコロイドミルを通過させた。その結果得られた混合物を、均一性が 達成されるまで、第一の容器に再循環させた。 実施例２ Ａ相 重量％ 脱イオン水 ３７．７９ プロピレングリコール １．００ ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９４０（２％溶液） ７．５０ ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ１（登録商標）（２％溶液） ７．５０ シーモリエント ０．１０ Ｂ相 ＤＥＥＴ ２０．００ セテアリルアルコール ２．００ メトキシケイ皮酸オクチル（Neoheliopan AV） ７．５０ サリチル酸オクチル（Neoheliopan OS） ５．００ オキシベンゾン ６．００ ＧＡＮＥＸ（登録商標）ＷＰ−６６０ ３．００ ビタミンＥアセテート ０．１０ ＡＭＰＨＩＳＯＬ（登録商標） １．７５ シトロネラソウ ０．０１ Ｃ相 香料ＭＦ−３８７１ ０．２５ Ｄ相 ＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）II １．００ 該組成物は実施例１と同様にして調製した。Ａ相の成分を混合し８５℃に加熱 した。Ｂ相の成分を９０℃まで加熱し、その温度で２０分間維持した。Ｂ相をＡ 相に添加し、混合した混合物を高速で攪拌しながら４５℃まで冷却し、その時点 でＣ相とＤ相の成分を加えた。最終組成物のｐＨは４．９４であった。 実施例３ Ａ相 重量％ 脱イオン水 ４４．７９ プロピレングリコール １．００ シーモリエント ０．１０ Ｂ相 ＤＥＥＴ １０．００ セテアリルアルコール ２．００ アントラニル酸メンチル ５．００ メトキシケイ皮酸オクチル（Neoheliopan AV） ７．５０ オキシベンゾン ３．００ ＧＡＮＥＸ（登録商標）Ｖ−２２０ １．５０ ビタミンＥアセテート ０．１０ ＡＭＰＨＩＳＯＬ（商標） １．７５ Ｃ相 ＳＥＰＩＧＥＬ３０５（商標） ２．００ Ｄ相 シトロネラソウ ０．０１Ｅ相 香料ＭＦ−３８７１ ０．２５ Ｆ相 ＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）II １．００ Ｇ相 ＤＥＥＴ粉末（ＣＬＩ ７２０１／１） ２０．００ Ａ相の成分を混合し８５℃に加熱した。Ｂ相の成分を混合して９０℃まで加熱 し、２０分間攪拌しながらその温度に維持した。高速で攪拌しながらＢ相をＡ相 に添加した。高速で攪拌しながらＣ相を添加した。混合物を攪拌しながら４５℃ まで冷却し、高速で攪拌しながらＤ相、Ｅ相及びＦ相を加えた。Ｇ相を混合して 均一にした。最終ｐＨは６．２であった。 実施例４ Ａ相 重量％ 脱イオン水 ３４．９０ ＫＥＬＴＲＯＬ（登録商標）Ｔ（２％溶液） １５．００ プロピレングリコール １．００ Ｂ相 ＤＥＥＴ ３０．００ セテアリルアルコール １．００ メトキシケイ皮酸オクチル（ＥＳＣＡＬＯＬ５０７） ８．００ オキシベンゾン ４．００ ビタミンＥアセテート ０．１０ ＡＭＰＨＩＳＯＬ（商標） １．５０ ＡＲＬＡＣＥＬ（登録商標）１６５ ０．５０ Ｃ相 ＳＥＰＩＧＥＬ３０５（商標） ３．００ Ｄ相 ＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）II １．００ Ａ相の成分を混合し８５℃に加熱した。Ｂ相の成分を混合して９０℃まで加熱 し、２０分間攪拌しながら維持した。高速で攪拌しながらＢ相をＡ相に添加した 。高速で攪拌しながらＣ相を添加し、混合物を、高速攪拌を維持しながら４５℃ まで冷却した。Ｄ相を加えて混合物を均一化にした。最終ｐＨは６．０４であっ た。 実施例５ Ａ相 重量％ 脱イオン水 ４４．９０ ＫＥＬＴＲＯＬ（登録商標）Ｔ（２％溶液） １５．００ プロピレングリコール １．００ Ｂ相 ＤＥＥＴ ２０．００ セテアリルアルコール １．００ メトキシケイ皮酸オクチル （ＥＳＣＡＬＯＬ５０７（登録商標）） ８．００ オキシベンゾン ４．００ ビタミンＥアセテート ０．１０ ＡＭＰＨＩＳＯＬ（商標） １．５０ ＡＲＬＡＣＥＬ（登録商標）１６５ ０．５０ Ｃ相 ＳＥＰＩＧＥＬ３０５（商標） ３．００ Ｄ相 ＧＥＲＭＡＢＥＮ（登録商標）II １．００ Ａ相の成分を混合し８５℃に加熱した。Ｂ相の成分を混合して９０℃まで加熱 し、２０分間攪拌しながら維持した。高速で撹拌しながらＢ相をＡ相に添加した 。高速で攪拌しながらＣ相を添加し、混合物を、高速攪拌を維持しながら４５℃ ま で冷却した。Ｄ相を加えて混合物を均一化にした。最終ｐＨは６．２４であった 。 結果 組成物をサンスクリーン調製物及び蚊に対する昆虫忌避調製物の効果を測定す る好適なプロトコールにより評価した。Ｗａｌｔｅｒ Ｒｅｅｄ陸軍病院でケー ジ試験を行った。７つのケージの各々において１０匹の蚊に志願者の処理（０． １ｍｌ組成物）された前腕と未処理の前腕の双方がさらされた。試験は、５分が 経過する前に志願者が３箇所刺されなかった場合には、１ケージにつき５分間実 施した。各試験において未処理の前腕が３箇所刺される一方、処理した前腕は何 れの試験においても全く刺されなかった。次に、組成物を米国陸軍医療物資開発 組織によって承認された好適なプロトコールを用いて厳格な戦場条件下で試験し た。アラスカ、タイ及び南米の米国陸軍試験設備において戦場試験を実施した。 組成物の耐水効果を決定するために浸入試験を実施した。５人の被験者が合計 ８０分の間渦巻き中に入った。水に入る前の初期ＳＰＦ値は１６．１であった。 ５人の被験者全員に対して２０分の間隔で測定を実施した。中間のＳＰＦ値は全 ての場合１６．１であった。 実施例において概観した組成物をここに開示した方法に従って身体の露出部分 に塗布すると、べとべとせず芳しい匂いの昆虫忌避剤と甘い味のサンスクリーン 保護剤である薄い皮膜が皮膚に形成される。この組成物は、極端な温度及び湿度 にさらされたときでさえ、また露出した身体の部分が長い間水中に浸っていたと きでさえ、極めて長い効果期間を持つという予測できない性質を有している。疎 水性に変性したアクリル酸コポリマー、エトキシル化脂肪酸エステル及び皮膜形 成剤を実施例に開示した量で混合し、ここに開示した工程に従って組成物を調製 する相乗的効果により、予期できない優れた昆虫忌避サンスクリーン特性を本発 明に付与することができ、この特性は今まで知られていたどれよりも優れている 。 エトキシル化脂肪酸エステル、疎水性に変成されたアクリル酸コポリマー、皮 膜形成剤、オキシベンゾン及びＤＥＥＴの組み合わせは、組み合わせるとエマル ジョンが形成されるとは通常は予測できない。しかし、開示した割合でこれらを 組み合わせると、安定なエマルジョンが形成される。このエマルジョンは、疎水 性に変性されたアクリルサンコポリマーが、エマルジョンを破壊する皮膚上の塩 によって沈殿せしめられるので、皮膚上にこすりつけられると「壊され」、使用 者が汗をかいたり水に入ると洗い流される不充分な量の乳化剤を皮膚上に残す。 加えて、皮膜形成剤はＤＥＥＴとサンスクリーンを組み合わせて均一の厚みの耐 水性サンスクリーン皮膜を形成する。皮膜の厚みが大きいので、ＵＶ線の光学的 経路長が増大してＳＰＦ性能が増大し、よってサンスクリーンはＵＶをより効果 的に吸収する。 先行技術は上記に引用した成分を組み合わせる動機を開示しておらず示唆すら していない。本発明を完成させるために発明者は様々な組成物で実験を行った。 無数の失敗に終わった試みの後に漸く本発明が最終的に完成した。 本明細書は、添付の請求の範囲に含まれるものと先の記載のものを含む。この 発明はある程度の特定性を持つ好適な形態で説明されたが、好適な形態の本開示 は単に例示したものに過ぎず、本発明の精神又は範囲から逸脱することなく、組 成物の詳細及び個々の成分の組み合わせについて無数の変更をなすことができる ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）約２から約５０のＳＰＦを付与するのに有効な量のサンスクリーン 剤； （ｂ）約７重量％から約３３重量％の量の昆虫忌避剤； （ｃ）水系溶媒； （ｄ）安定なエマルジョンを形成する乳化剤；及び （ｅ）ヒトの皮膚に塗布されたときに薄膜を形成するのに有効な量の皮膜形成剤 ；を含有してなる、耐水性サンスクリーン昆虫忌避安定エマルジョン組成物。 ２． 上記サンスクリーン剤は約１５から約３０のＳＰＦを付与するのに有効な 量で存在する、請求項１記載の組成物。 ３． 上記サンスクリーン剤が、約２重量％から約８重量％のメトキシケイ皮酸 オクチル、約３重量％から約５重量％のサリチル酸オクチル及び約２重量％から 約６重量％のオキシベンゾンを含有する、請求項１記載の組成物。 ４． 上記昆虫忌避剤がＤＥＥＴを含んでなる、請求項１記載の組成物。 ５． 上記ＤＥＥＴが約１２重量％から約２２重量％の量である、請求項４記載 の組成物。 ６． 上記昆虫忌避剤がシトロネラソウを更に含んでなる、請求項４記載の組成 物。 ７． 上記乳化剤がエトキシル化脂肪酸エステルと疎水性に変成されたアクリル 酸コポリマーを含んでなる、請求項１記載の組成物。 ８． 上記エトキシル化脂肪酸エステルはステアリン酸ポリエチレングリコール を含んでなる、請求項７記載の組成物。 ９． 疎水性に変成された上記アクリル酸コポリマーがアクリル酸−メタクリル 酸ステアリルコポリマーを含んでなる、請求項７記載の組成物。 １０． 上記皮膜形成剤が、約１重量％から約５重量％の量で存在するポリ（ビ ニルピロリドン／１−トリアコンテン）を含んでなる、請求項１記載の組成物。 １１． 増粘剤を更に含んでなる、請求項１記載の組成物。 １２． 上記増粘剤が約０．３重量％の量のカルボキシビニルポリマーを含んで なる、請求項１１記載の組成物。 １３． （ａ）水性溶媒と疎水性に変成されたアクリル酸コポリマーを含んでな る水相を調製し； （ｂ）昆虫忌避剤、サンスクリーン剤、エトキシル化脂肪酸エステル及び皮膜形 成剤を含んでなる油相を調製し； （ｃ）上記油相を上記水相と組み合わせて安定なエマルジョンを形成する； 方法によって調製されるサンスクリーン昆虫忌避組成物。 １４． （ａ）約１５から約３０のＳＰＦを付与するのに有効な量のサンスクリ ーン剤； （ｂ）約１２重量％から約２２重量％の量のＤＥＥＴ； （ｃ）水系溶媒； （ｄ）安定なエマルジョンを形成するのに有効な量の乳化剤；及び （ｅ）ヒトの皮膚に薄膜を形成するのに有効な量の皮膜形成剤； を含有し、 耐水性であって、組成物が塗布されたヒトの皮膚が少なくとも１時間の間水中 に浸っていた後でさえ、皮膚上に残存し上記ＳＰＦを付与する、耐水性サンスク リーン昆虫忌避安定エマルジョン組成物。 １５． 上記サンスクリーン剤がメトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチ ル及びオキシベンゾンを含んでなる、請求項１４記載の組成物。 １６． 上記皮膜形成剤が約１重量％から約５重量％の量のポリ（ビニルピロリ ドン／１−トリアコンテン）を含んでなる、請求項１４記載の組成物。 １７． 少なくとも一の増粘剤を更に含んでなる、請求項１４記載の組成物。 １８． 少なくとも一の香料、少なくとも一のエモリエント、少なくとも一の甘 味料及び少なくとも一の防腐剤を更に含んでなる、請求項１７記載の組成物。