JP2001122995A

JP2001122995A - フッ素樹脂の表面処理方法及び積層体の製造方法

Info

Publication number: JP2001122995A
Application number: JP30625599A
Authority: JP
Inventors: Taichi Kobayashi; 太一小林; Masahito Yoshikawa; 雅人吉川
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 1999-10-28
Publication date: 2001-05-08

Abstract

(57)【要約】【解決手段】フッ素樹脂表面をヨードメトリー法によ
る３６０ｎｍの吸光度が０．０２／１００ｃｍ²以上に
なるように表面処理することを特徴とするフッ素樹脂の
表面処理方法と及びフッ素樹脂と架橋型弾性接着体とが
直接接合している積層体を製造するに際し、上記処理し
たフッ素樹脂表面に架橋型弾性接着体を貼り合わせ、一
体化することを特徴とする積層体の製造方法を提供す
る。【効果】本発明によれば、フッ素樹脂と架橋型弾性接
着体とが直接強固に接合した積層体を得るのに好適なフ
ッ素樹脂処理を行うことができ、また、本発明の方法に
よれば、接着性、貯蔵安定性に優れた上記積層体を簡単
かつ確実に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の架橋型弾性接着体とが直
接接合している部分を少なくとも一部に有する、建築物
等の窓材や主に屋外の電気部材などに用いられる積層体
の製造方法に関し、更に詳述すると、上記積層体用のフ
ッ素樹脂に接着性を付与するのに好適なフッ素樹脂の表
面処理方法と、この処理方法で処理されたフッ素樹脂を
使用する積層体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】フッ素
樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の架
橋型弾性接着体とを直接接合してなる積層体は、建材表
面や太陽電池などと貼り合わせ、表面保護、防汚性の付
与、封止などに用いられている。

【０００３】この場合、フッ素樹脂と架橋型弾性接着体
との間の接着性能は、貯蔵安定性の他、使用環境上、架
橋接着後の耐熱性、耐紫外線性などの耐候性が必要とさ
れている。

【０００４】ところで、上記フッ素樹脂に対しては、架
橋型弾性接着体との接着を強固なものとするために、接
合前に様々な表面処理が施され、この表面処理方法とし
ては、例えば、ナトリウム処理、サンドブラスト処理、
火焔処理、コロナ処理、低圧プラズマ処理、スパッタエ
ッチング処理、放射線照射処理等が挙げられる。

【０００５】しかしながら、これらの処理方法により表
面処理したフッ素樹脂を使用しても、接着力が不十分で
ある場合があり、表面処理の効果が最大限に生かされて
いないのが現状である。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、フッ素樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体等の架
橋型弾性接着体とが直接強固に接合した積層体を確実に
製造するのに好適なフッ素樹脂の表面処理方法及び積層
体の製造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ素樹脂を表面処理した際に生成する酸性あるい
は還元性の官能基、ラジカル発生官能基（ジアゾ基、パ
ーオキサイド等）について検討を行い、架橋型弾性接着
体と架橋時に強固な接合を得る指標として、上記官能基
の存在を示すヨードメトリー法（公知文献、有機過酸化
物の化学、小方芳郎編著南江堂ｐ３３１（１９７
１）、ＪａｎｅＥ．Ｆｌｅｗ，ｅｔａｌ，Ａｎａｌ
ｙｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，１５５、ｐ１
３９（１９８３）、吉田政幸、有機合成化学２７、ｐ
２５７（１９６９）等に記載の方法）において、３６０
ｎｍで検出されるＩ₃ ^-のピークについて検討を行った。

【０００８】その結果、３６０ｎｍにおける吸光度が
０．０２／１００ｃｍ²以上の場合、望ましくは０．０
３／１００ｃｍ²以上の値が検出されるように処理され
たフッ素樹脂は、総合的な接着性能に優れ、この処理さ
れたフッ素樹脂と、これにエチレン−酢酸ビニル共重合
体等の架橋型弾性接着体とを直接貼り合わせ、一体化す
ることにより、フッ素樹脂と上記架橋型弾性接着体とが
強固に接合し、貯蔵安定性、表面保護性、防汚性、高透
明性、部材封止性が求められる積層体を確実に製造でき
ることを知見し、本発明をなすに至った。

【０００９】従って、本発明は、フッ素樹脂表面をヨー
ドメトリー法による３６０ｎｍの吸光度が０．０２／１
００ｃｍ²以上になるように表面処理することを特徴と
するフッ素樹脂の表面処理方法及びフッ素樹脂と架橋型
弾性接着体とが直接接合している積層体を製造するに際
し、上記処理を施したフッ素樹脂表面に架橋型弾性接着
体を貼り合わせ、一体化することを特徴とする積層体の
製造方法を提供する。

【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、まず、本発明の第１発明であるフッ素樹脂の表面処
理方法は、架橋型弾性接着体との接着性を最適化するた
めに、フッ素樹脂に対し、ヨードメトリー法における吸
光度が０．０２／１００ｃｍ²以上になるように処理す
るものである。

【００１１】ここで、フッ素樹脂としては特に制限され
るものではないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレ
ン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴ
ＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ
化ビニル（ＰＶＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）などが挙げられ、積
層体の使用用途に応じて種々選定し得る。

【００１２】本発明において、エチレン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体は、熱可塑性で、成形加工性，耐熱
性，耐薬品性，電気特性（誘電特性），非粘着性，耐摩
擦性，カットスルー抵抗，耐放射性抵抗性，紫外線透過
性，赤外線吸収性及びこれらの各特性のバランスに優れ
ているため好適に使用でき、例えば屋外で用いられる電
気部材の表面材として好適である。

【００１３】本発明の処理方法は、フッ素樹脂の表面が
ヨードメトリー法により、Ｉ₃ ^-のピークが得られる３６
０ｎｍにおける吸光度を、ラジカル発生官能基（アゾ
基、パーオキサイド）量を示す基準として採用し、吸光
度が０．０２／１００ｃｍ²以上、特に０．０３／１０
０ｃｍ²以上であることを要件とする。吸光度が０．０
２／１００ｃｍ²未満の場合は、ラジカル発生官能基量
が少なすぎて、架橋型弾性接着体に対する十分な接着性
を付与できない。

【００１４】この場合、上記測定方法は、上述した公知
文献（有機過酸化物の化学、小方芳郎編著南江堂ｐ
３３１（１９７１）、ＪａｎｅＥ．Ｆｌｅｗ，ｅｔ
ａｌ，ＡｎａｌｙｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔ
ａ，１５５、ｐ１３９（１９８３）、吉田政幸、有機合
成化学２７、ｐ２５７（１９６９）等）に開示された
方法を好適に採用し得る。

【００１５】本発明において、上記フッ素樹脂の吸光度
が得られれば、種々の表面処理方法を採用でき、例え
ば、コロナ処理、火焔処理、低圧プラズマ処理、大気圧
プラズマ処理、紫外線照射処理、レーザー照射処理、電
子線照射処理、放射線照射処理等が挙げられるが、本発
明においては、特にコロナ処理を採用することが好まし
い。

【００１６】ここで、コロナ処理は、公知の方法を採用
し得、例えば、低酸素ガス濃度下の窒素ガス雰囲気中で
行う方法を挙げることができる。この酸素ガス濃度を低
濃度にする方法として、具体的には、大気圧下で酸素ガ
ス以外のガスをコロナ放電を発生させる部分に吹きつけ
る方法や、コロナ放電部をポリマーシート等で覆い、シ
ールした上で内部のガスを酸素以外のガスに置換する方
法があるが、これらの方法を併用してもよい。酸素以外
のガスとしては、窒素、アルゴン、炭酸ガス、ヘリウ
ム、テトラフルオロメタンなどを挙げることができる
が、とりわけ窒素ガスが安価で危険性もなく好ましい。
なお、酸素濃度は、例えばガルバニ電池式の濃度計で測
定し得る。

【００１７】次に、本発明の第２発明は、上記本発明の
方法にて処理されたフッ素樹脂に架橋型弾性接着体を貼
り合わせ、一体化する積層体の製造方法である。

【００１８】ここで、架橋型弾性接着体を得るには、特
にエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を好適に使用す
ることができ、酢酸ビニル含量が５〜５０質量％、特に
１０〜４５質量％のものを好適に使用することができ
る。

【００１９】上記共重合体組成物を封止材として用いる
場合、シート状などの形態で用いることができるが、フ
ッ素樹脂に貼り合わせた後、これを架橋させ、フッ素樹
脂と一体化することが好ましい。従って、この架橋型弾
性接着体組成物としては、有機過酸化物及び／又は光増
感剤を配合した熱及び／又は光硬化性の架橋型弾性接着
体組成物を挙げることができ、この組成物には、更に接
着性の点からアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
シ基含有化合物、アリル基含有化合物、シランカップリ
ング剤、エポキシ基含有化合物、炭化水素樹脂などを配
合することができる。

【００２０】例えば、上記エチレン−酢酸ビニル共重合
体の熱硬化のためには、有機過酸化物を添加することが
でき、有機過酸化物としては、７０℃以上の温度で分解
してラジカルを発生するものであればいずれのものも使
用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以
上のものが好ましい。

【００２１】使用可能な有機過酸化物としては、例えば
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）へキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，
４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベン
ズエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル
−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイド
ロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイ
ド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ヒドロキシへプチルパーオ
キサイド、クロルヘキサノンパーオキサイド、オクタノ
イルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエー
ト、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキ
サノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物としては、
これらのうちの少なくとも１種を単独で又は２種以上を
混合して用いることができ、通常、前記共重合体１００
質量部に対し０．１〜１０質量部添加して用いることが
できる。

【００２２】エチレン−酢酸ビニル共重合体の光硬化の
ために光増感剤を添加する場合、光増感剤としてはラジ
カル光重合開始剤が好適に用いられる。ラジカル光重合
開始剤のうち、水素引き抜き型開始剤として、例えばベ
ンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、４−
ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、イ
ソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、
エチル−４−（ジエチルアミノ）−ベンゾエート等が用
いられる。また、ラジカル光重合開始剤のうち、分子内
開裂型開始剤として、ベンゾインエーテル、ベンジルジ
メチルケタールなど、α−ヒドロキシアルキルフェノン
型として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジ
エトキシアセトフェノンなど、またα−アミノアルキル
フェノン型として、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）−ブタノン−１など、またアシルフォスフ
ィンオキサイドなどが用いられる。光増感剤としては、
これらのうち少なくとも１種を単独で又は２種以上を混
合して用いることができ、前記共重合体１００質量部に
対し０．１〜１０質量部添加して用いることができる。

【００２３】なお、上記光増感剤に加え、必要により上
記した有機過酸化物を配合してもよく、これによって光
硬化と共に熱硬化を併用することができる。

【００２４】更に、上述したように、前記共重合体にア
クリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合
物、アリル基含有化合物のうちの少なくとも１種を添加
することができる。この目的に供されるアクリロキシ
基、メタクリロキシ基含有化合物としては、アクリル酸
又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステルを用いる
ことができる。エステルのアルコール残基としては、メ
チル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリ
ル基のような炭素数１〜２４、特に１〜１８のアルキル
基のほかに、シクロヘキシル基等の炭素数３〜６のシク
ロアルキル基や、テトラヒドロフルフリル基、アミノエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等のハ
ロゲン置換、水酸基置換、アミノ基置換などの置換アル
キル基（アルキル基の炭素数１〜２４、特に１〜１
８）、グリシジル基などを挙げることができる。更に、
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等の多官能アルコールとのエステルも
同様に用いることができる。

【００２５】また、アリル基含有化合物としては、ジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルヌレエ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レートなどを用いることができる。

【００２６】なお、これら化合物は、１種を単独で又は
２種以上を併用して使用できるが、その配合量は、前記
共重合体１００質量部に対し５０質量部以下で十分であ
り、通常０．１〜５０質量部、特に０．５〜２０質量部
とすることができる。

【００２７】また、接着性を更に向上せしめる目的で、
シランカップリング剤を配合することが好ましい。この
目的に供されるシランカップリング剤としては、公知の
もの、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。こ
れらのシランカップリング剤の配合量は、上記共重合体
１００質量部に対し１０質量部又はそれ以下で十分であ
り、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは
０．０１〜５質量部とすることができる。

【００２８】また、エポキシシラン以外のエポキシ基含
有化合物を接着促進剤として添加することもできる。こ
のようなエポキシ基含有化合物としては、トリグリシジ
ルトリス（２−ヒドロキシエチレン）イソシアヌレー
ト、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールポリ
オキシエチレン（５モル）グリシジルエーテル、ｐ−ｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグ
リシジルエステル、ｏ−フタル酸グリシジルエステル、
グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル
等が挙げられる。また、エポキシ基を含有したポリマー
をアロイ化したものを用いることによっても同様の効果
を得ることができる。これらエポキシ基含有化合物は、
１種を単独で又は２種以上を混合して用いることがで
き、添加量は、上記共重合体１００質量部に対し通常０
〜２０質量部、特に０．１〜２０質量部で十分である。

【００２９】なおまた、エチレン−酢酸ビニル共重合体
１００質量部に対し、炭化水素樹脂を０〜２００質量
部、好ましくは５〜１５０質量部、より好ましくは１０
〜１００質量部添加してもよい。この炭化水素樹脂は、
天然系樹脂、合成系樹脂のいずれでも差し支えない。

【００３０】天然樹脂系では、ロジン、ロジン誘導体、
テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンとしてはガ
ム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いること
ができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素
化、不均化、重合、エステル化、金属塩化したものを用
いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β
−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、テルペンフェノー
ル樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂
としてダンマル、コーバル、シェラックを用いてもよ
い。一方、合成樹脂系では、石油系樹脂、フェノール系
樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂
では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマ
ー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂等を用いることが
できる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹
脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレ
ン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いる
ことができる。

【００３１】以上の添加剤のほか、老化防止剤、染料、
加工助剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。

【００３２】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物
は、前記共重合体、硬化剤（有機過酸化物及び／又は光
増感剤）、シランカップリング剤、アクリロキシ基、メ
タクリロキシ基又はアリル基含有化合物等を所定量秤量
し、ロールミルやニーダー等の混練り機で均一混合した
後、カレンダーロール、Ｔ−ダイ押し出し機、インフレ
ーション等の製膜装置により、希望の幅、膜厚に製膜す
ることができる。

【００３３】ここで、膜厚については１〜１０００μｍ
とすることが好ましく、更に好ましくは５〜８００μｍ
である。

【００３４】このようにして製膜された組成物層は、前
記ヨードメトリー法において、３６０ｎｍにおける吸光
度が０．０２／１００ｃｍ²以上になるように表面処理
が施されたフッ素樹脂と、例えば熱プレスによる貼り合
わせ法などにより、貼り合わせて一体化することができ
る。この場合、エチレン−酢酸ビニル共重合体を熱硬化
させる場合は、用いる有機過酸化物の種類に依存する
が、７０〜１７０℃、特に７０〜１５０℃の温度範囲で
２〜６０分、特に５〜３０分の加熱とすることが好まし
い。硬化は１〜５０００ｋＰａ、好ましくは１０〜２０
００ｋＰａの加圧下で加熱を行うことが接着性の点で好
ましい。一方、光硬化させる場合は、水銀ランプ等によ
り紫外線を積層体に照射することにより硬化を行うこと
ができる。また、硬化時間短縮や硬化度向上のために、
予め積層体を４０〜１２０℃に加温しながら、これに紫
外線を照射してもよい。

【００３５】なお、本発明の方法で得られた積層体は、
例えば建築物等の窓材や主に屋外で用いられる電気部材
などとして使用されるが、この場合、この積層体の製造
に際し、フッ素樹脂と架橋型弾性接着体を直接接合する
以外の工程は、常法によって行うことができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００３７】〔実施例，比較例〕フッ素樹脂フィルムと
して下記のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
フィルム（１００μｍ厚）を用い、下記方法でコロナ放
電処理し、エネルギー密度、ヨードメトリー法による吸
光度をそれぞれ測定した。なお、比較のため、フッ素樹
脂フィルムに対しコロナ放電処理を施さない以外は、上
記共重合体フィルムと同様にして熱処理したものを用
い、同様に測定を行った。測定値を表１に併記する。

【００３８】フッ素樹脂フィルムダイキン工業（株）製，ネオフロンＥＴＦＥＥＦ−０
１００コロナ放電処理コロナ処理装置の放電電極（３０ｃｍ幅）をアクリル樹
脂製の容器で覆い、大気圧下、窒素ガスを１０Ｌ／分で
流すと共に、タンテック社製ＨＶ０５−２型電源を用
い、コロナ出力２５０Ｗ、フィルムの移動速度１ｍｍ／
分で処理した。吸光度吸光度分析用の溶液として、以下のように調整した。ベ
ンゼン４０ｍＬ、２−プロパノ−ル６０ｍＬ、塩化鉄１
ｐｐｍに調整した混合液中に、よう化ナトリウムを飽和
量加えた。この混合液１０ｍＬ中に、上記処理又は未処
理のフッ素樹脂フィルムの片面１００ｃｍ²を浸漬し、
１０分間，６０℃に保持し、その後、水１ｍＬを速やか
に加えて反応を停止させた。この間、Ｉ^-がパーオキサ
イドをはじめとするラジカル発生官能基によって酸化さ
れ、Ｉ₃ ^-となる。以上のような操作を経た溶液を光路長
１０ｍｍの石英ガラス製セルに移し、日立製作所製Ｕ−
４０００分光光度計を用いて、Ｉ₃ ^-の吸収波長である３
６０ｎｍの吸光度を測定した。

【００３９】次に、上記のようにコロナ放電処理したフ
ッ素樹脂フィルム及びコロナ放電未処理のフッ素樹脂フ
ィルムに対し、それぞれ下記組成のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体組成物の膜（５００μｍ）を貼り合わせ、ま
た、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の膜のフッ素
樹脂を貼り合わせた面と反対側の面には、１００μｍ厚
のポリエステルフィルムを貼り合わせた。１５０℃，１
５分，１０００ｋＰａで熱プレスし、上記膜を硬化、一
体化させた。

【００４０】エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物ウルトラセン６３４^* １００質量部トリアリルイソシアヌレート２ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．５１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン２＊ウルトラセン６３４：東ソー（株）製のエチレン−酢酸ビニル樹脂，酢酸ビニル含有率２６質量％

【００４１】得られた各積層体について、それぞれ島津
製作所製オートグラフ（ＡＧＳ−１００Ｄ）を使用して
接着力を調べた。結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、架橋型弾性接着体に直
接強固に接合し得るフッ素樹脂の処理を行うことがで
き、また、本発明の方法によれば、接着性、貯蔵安定性
に優れた積層体を簡単かつ確実に製造することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 27/18 Ｃ０８Ｌ 27/18 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA28 AC56 AE08 GA05 GC02 GC08 4F073 AA01 BA11 BA15 BA16 BA48 BB01 CA01 CA21 CA41 CA42 CA45 CA46 GA03 4F100 AK17A AK18A AK18J AK68B AL01A AR00B BA02 CA30 EJ05B EJ053 EJ551 EJ64A GB07 GB90 JK07B JL11 JL11B JN30A YY00A 4J002 BB04W BB06X BD13W BD15W BD16W GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ素樹脂表面をヨードメトリー法によ
る３６０ｎｍの吸光度が０．０２／１００ｃｍ²以上に
なるように表面処理することを特徴とするフッ素樹脂の
表面処理方法。
【請求項２】吸光度が０．０３／１００ｃｍ²以上で
ある請求項１記載のフッ素樹脂の表面処理方法。
【請求項３】フッ素樹脂がエチレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体である請求項１又は２記載のフッ素樹
脂の表面処理方法。
【請求項４】フッ素樹脂と架橋型弾性接着体とが直接
接合している積層体を製造するに際し、請求項１乃至３
のいずれか１項記載の方法で処理されたフッ素樹脂表面
に架橋型弾性接着体を貼り合わせ、一体化することを特
徴とする積層体の製造方法。
【請求項５】架橋型弾性接着体をフッ素樹脂と貼り合
わせた後、架橋させるようにした請求項４記載の積層体
の製造方法。
【請求項６】架橋型弾性接着体をラジカル開始剤によ
り架橋させる請求項４又は５記載の積層体の製造方法。
【請求項７】架橋型弾性接着体がエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を主成分とするものである請求項４乃至６の
いずれか１項記載の積層体の製造方法。