JP2001131237A - アクリル系ゴム及びその組成物 - Google Patents

アクリル系ゴム及びその組成物

Info

Publication number
JP2001131237A
JP2001131237A JP31551299A JP31551299A JP2001131237A JP 2001131237 A JP2001131237 A JP 2001131237A JP 31551299 A JP31551299 A JP 31551299A JP 31551299 A JP31551299 A JP 31551299A JP 2001131237 A JP2001131237 A JP 2001131237A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acrylate
carbon atoms
acrylic rubber
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP31551299A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4303382B2 (ja
Inventor
Shogo Hagiwara
尚吾 萩原
Masao Koga
優夫 古賀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP31551299A priority Critical patent/JP4303382B2/ja
Publication of JP2001131237A publication Critical patent/JP2001131237A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4303382B2 publication Critical patent/JP4303382B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な加硫特性を有し、更に耐寒性、耐油性
及び耐熱性のバランスに優れ、且つ良好な低温圧縮永久
歪を有するアクリル系ゴム及びその組成物を提供する。 【解決手段】 エチレン単量体単位０．１〜５重量％未
満、炭素数１〜４のアルキレン基と炭素数１〜４のアル
キル基を有するアクリル酸アルコキシアルキルエステル
単位及び必要に応じて炭素数１〜８のアルキル基を有す
るアクリル酸アルキルエステル単位を合計で９８．９〜
８３重量％及び炭素数１〜４のアルキル基を有するマレ
イン酸モノアルキルエステル及び／または炭素数１〜４
のアルキレン基と炭素数１〜４のアルキル基マレイン酸
モノアルコキシアルキルエステル単位１〜１２重量％か
らなるアクリル系ゴム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は良好な加硫特性を有
し、耐寒性、耐油性及び耐熱性のバランスに優れ、且つ
良好な低温圧縮永久歪を有するアクリル系ゴム及びその
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、産業の大型化、高速化に伴い、こ
れらに使用されるゴム部品はますます高度の耐久性を保
持することが要求されている。特に、大型化、高速化
は、機械・装置の運転温度の上昇を招くため、ゴム部品
に対して、高度の耐熱性が要求され、同時に潤滑油温度
の上昇のためにゴム部品に対して耐油性の向上が要求さ
れている。また、産業活動の広域化に伴う寒冷地等の苛
酷な環境における使用により、ゴム部品に対する耐寒性
の要求も強まっている。
【０００３】一方、自動車エンジンルーム内は、排ガス
対策、エンジンの高出力化などにより、熱的条件が更に
厳しさを増してきたため、自動車用耐潤滑油系ホース等
においては従来のニトリル・ブタジエンゴムに代わって
耐熱性と耐油性に優れたアクリルゴムが使用されてき
た。ところが、エンジン及びエンジンルーム内の熱的条
件の苛酷化は、エンジン油それ自身が劣化する環境を生
じ、この劣化エンジン油が更にゴムホ―スを攻撃してゴ
ム材料を劣化させることが知られるようになり、耐熱性
・耐油性材料として潤滑油ホース材料に用いられるよう
になったアクリルゴムに対して、これまで以上の耐油
性、耐寒性及び耐熱性が求められている。更に、自動車
用潤滑油の高性能化による潤滑油の低粘度化に伴い、更
なる耐油性の改良が要求されるようになってきた。
【０００４】特公昭５９−１４４９８号公報には、エチ
レン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル及び架橋サイト
モノマーとして、グリシジルメタクリレートなどのモノ
エポキシモノオレフィン化合物よりなる共重合体と加硫
剤からなるゴム組成物が、耐油性、耐熱性および耐候性
に優れていることが記載されている。また、特開昭５５
−１２３６４１号公報では、エチレン、酢酸ビニル、ア
クリル酸アルキルエステル及びアクリル酸アルコキシア
ルキルエステルよりなる共重合体が、耐熱性、耐油性及
び耐候性に優れていることが記載されている。これらの
組成物では、耐油性、耐熱性および耐候性のバランスが
良好であるし、後者においては耐寒性でもある程度の改
良が認められるが、上記のような使用条件の苛酷化か
ら、耐油性、耐寒性および耐熱性のバランスにおいて、
更なる改良が求められていた。
【０００５】更に、これらの組成物は、脂肪酸石けん／
イオウ、ポリアミン系または、有機カルボン酸およびそ
のアンモニウム塩などの加硫系を用いて加硫することが
でき、機械的性質も良好であるが、加硫速度が遅いとい
う欠点を有している。即ち、所期の物性を得るために、
通常の加硫を行った後、後加硫を行っているのが現状で
あり、この後加硫に要する時間を短縮するか、完全に省
くことが可能となれば、その工業的意義は非常に大き
く、そのために加硫速度が改良されたゴム組成物への要
望が急速に高まってきた。
【０００６】アクリル酸アルキルまたはエチレン／アク
リル酸アルキルを主成分とし、架橋サイトモノマーとし
て、ブテンジオン酸モノアルキルエステルを用いたエラ
ストマー組成物は、良好な加硫速度を有することが特開
昭５０−４５０３１号公報で公知である。また、特公昭
５５−５５２７号公報には、エチレン（Ａ）／アクリル
酸メチル及びアクリル酸エチルから選択したアクリル酸
アルキル（Ｂ）／及び１，４−ブテンジオン酸モノアル
キルエステル（Ｃ）からなる共重合体で、重合体１００
ｇ当たり０．００２５〜０．０７７モルの（Ｃ）／重合
体１００ｇ当たり０．６４〜０．８０モルの（−ＣＯ2
−）単位（Ｂ及びＣのエステル基の合計）／及び残部が
（Ａ）の組成を持つ共重合体が良好な耐寒性、耐油性及
び耐熱性を併せ持つことが記載されている。これらの共
重合体は機械的性質と加硫性に優れ、脆化点を尺度とし
た耐寒性、及び耐油性のバランスも良好であるが、低温
領域での圧縮永久歪みが劣るため、低温圧縮永久歪の要
求が厳しい部品には使用できないといった欠点を有して
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解決し、良好な加硫特性を有し、更に耐寒性、耐油性
及び耐熱性のバランスに優れ、且つ良好な低温圧縮永久
歪を有するアクリル系ゴム及びその組成物を提供するも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、エチレン単
量体単位と、特定のマレイン酸モノアルキルエステル及
び／またはマレイン酸モノアルコキシアルキルエステル
単量体単位、及び特定のアクリル酸アルコキシアルキル
エステル単量体単位及び必要に応じて特定のアクリル酸
アルキルエステル単位とからなる共重合体が特定の組成
割合において、耐寒性、耐油性及び耐熱性のバランスに
極めて優れ、且つ良好な加硫特性、低温圧縮永久歪みを
併せ持つゴムを与えることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。即ち、本発明はエチレン単量体単位０．１
〜５重量％未満、下記の一般式（１）で表されるアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステル単位及び必要に応じて
下記の一般式（２）で表されるアクリル酸アルキルエス
テル単位の合計９８．９〜８３重量％と下記の一般式
（３）で表されるマレイン酸モノアルキルエステル及び
／または下記の一般式（４）で表されるマレイン酸モノ
アルコキシアルキルエステル単位１〜１２重量％からな
るアクリル系ゴムである。
【０００９】
【化５】 （式中のＲ２は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ３は炭
素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１０】
【化６】 （式中のＲ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【００１１】
【化７】 （式中のＲ４は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１２】
【化８】
【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
アクリル系ゴムは、エチレン単量体単位０．１〜５重量
％未満、上記の一般式（１）で表されるアクリル酸アル
コキシアルキルエステル単位及び必要に応じて上記の一
般式（２）で表されるアクリル酸アルキルエステル単位
の合計９８．９〜８３重量％と上記の一般式（３）で表
されるマレイン酸モノアルキルエステル及び／または上
記の一般式（４）で表されるマレイン酸モノアルコキシ
アルキルエステル単位１〜１２重量％からなるアクリル
系ゴムである。
【００１４】本発明のアクリル酸アルコキシアルキルエ
ステルとしては上記の一般式（１）で表されるアクリル
酸アルコキシアルキルエステルが用いられるが、具体的
にはメトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート、エトキシプロピルアクリレートなどが
挙げられ、実用的な耐寒／耐油バランスの点でメトキシ
エチルアクリレート、エトキシエチルアクリレートが好
ましい。本発明のアクリル酸アルキルエステルとしては
上記の一般式（２）で表されるアクリル酸アルキルエス
テルが用いられるが、具体的にはメチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペ
ンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
トが挙げられ、機械的性質、実用的な耐寒／耐油バラン
スの点で、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。本発明のマ
レイン酸モノアルキルエステルとしては上記の一般式
（２）で表されるマレイン酸モノアルキルエステルが用
いられるが、具体的にはマレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルが挙げられる。
本発明のマレイン酸モノアルコキシアルキルエステルと
しては上記の一般式（３）で表されるマレイン酸モノア
ルコキシアルキルエステルが用いられるが、具体的には
マレイン酸モノメトキシエチル、マレイン酸モノエトキ
シエチル、マレイン酸モノメトキシブチル、マレイン酸
モノエトキシブチルなどが挙げられる。
【００１５】本発明のアクリル系ゴムのエチレン単量体
は０．１〜５重量％未満の割合で含まれ、５重量％を越
えると耐油性、及び低温での圧縮永久歪みが不十分とな
る。エチレン単量体は好ましくは、０．１〜３重量％未
満、更に好ましくは０．５〜２．５重量％である。
【００１６】アクリル酸アルコキシアルキルエステルは
単独で、あるいはアクリル酸アルキルエステルと併用し
て用いられるが、併用することにより、より効果的に耐
寒性及び耐油性のバランスを改良することができる。
【００１７】本発明のマレイン酸モノアルキルエステル
及び／またはマレイン酸モノアルコキシアルキルエステ
ルは１〜１２重量％の割合で含まれ、１重量％未満では
充分な架橋が得られず、加硫物の機械的性質が不十分と
なり、１２重量％を越えると過加硫となる。好ましくは
３〜１０重量％である。
【００１８】本発明のアクリル系ゴムには、本発明の目
的を損なわない範囲で上記の単量体と共重合可能な他の
単量体を共重合させたものでもよい。共重合可能な他の
単量体としては、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シア
ノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレー
ト、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピ
ルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３
−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアク
リレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチ
ル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオク
チルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステルが
挙げられる。
【００１９】また、１，１−ジヒドロペルフルオロエチ
ル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒ
ドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，
１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオ
ロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペ
ルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジ
ヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの
含フッ素アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどの水酸基含有アクリル酸エステル、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有アク
リル酸エステル、メチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレートなどのメタクリレート、メチルビニルケトン
のようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテ
ル、アリルメチルエーテルなどのビニル及びアリルエー
テル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリ
ル、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、アル
キルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物が挙げら
れる。
【００２０】更に、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などのカルボン酸基含有化合物、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジル
エーテル、メタアリルグリシジルエーテルなどのエポキ
シ基含有化合物、２−クロルエチルビニルエーテル、２
−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライ
ド、ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテート
などの活性塩素基含有化合物が挙げられる。
【００２１】本発明のアクリル系ゴムは、上記の単量体
を乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知
の方法により共重合することにより得られる。
【００２２】本発明のアクリル系ゴムは、アクリル系ゴ
ムに通常用いられる加硫系を用いて加硫して用いられる
が、適用される加硫系としては、脂肪族、芳香族第一ア
ミン類が適当であり、これにグアニジン系化合物を加え
た加硫系が好適に用いられる。
【００２３】脂肪族アミンとしては、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、テトラ
メチレンペンタミン、芳香族アミンとしては、４，４
‘−メチレンジアニリン、４，４‘−オキシフェニルジ
フェニルアミン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロ
アニリン）、４，４‘−ジアミノベンズアニリド、３，
３’−ジメチル−４，４‘−ジアミノジフェニルメタン
などが挙げられる。
【００２４】グアニジン系化合物としては、グアニジ
ン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジ
フェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどが
挙げられる。
【００２５】アミン類の添加量は、アクリル系ゴム１０
０重量部に対して、０．２〜０．５重量部が好ましく、
０．５〜３．０重量部が更に好ましい。０．２重量部未
満では加硫反応が十分に行われず、５．０重量部を越え
ると過加硫となる。
【００２６】本発明のアクリル系ゴム組成物は、実用に
供するに際してその目的に応じ、充填剤、可塑剤、安定
剤、滑剤、補強剤等を添加して成形、加硫を行うことが
できる。カーボンブラック、無水ケイ酸、表面処理炭酸
カルシウムなどの充填剤、補強剤は要求されるゴム物性
から、２種類以上を混合して使用することも可能であ
り、これらの添加量は合計で、アクリル系ゴム１００重
量部に対して通常用いられる３０〜１００重量部が好ま
しい。
【００２７】また、本発明のアクリル系ゴム、アクリル
系ゴム組成物及びその加硫物を混練、成型、加硫する機
械としては、通常ゴム工業で用いるものを使用すること
ができる。
【００２８】本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴム
組成物及びその加硫物は特にゴムホースやガスケット、
パッキング等のシール部品として好適に用いられる。ま
た、ゴムホースとしては、具体的には自動車、建設機
械、油圧機器の各種配管系等に使用されるホースに用い
られる。特に、本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴ
ム組成物及びその加硫物から得られるゴムホースは、機
械的性質が優れていることに加えて、耐寒性、耐油性及
び耐熱性に優れるため、特に最近の使用環境が苛酷にな
っている自動車用ゴムホースとして極めて好適に用いら
れる。
【００２９】ゴムホースの構成としては、本発明のアク
リル系ゴムから得た単一ホース、あるいは、ゴムホース
の用途によっては、本発明のアクリル系ゴムからなる層
に本発明のアクリル系ゴム以外の合成ゴム例えば、フッ
素系ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリンゴム、Ｃ
ＳＭ、ＣＲ、ＮＢＲ、エチレン・プロピレンゴム等を内
層、中間層、あるいは外層として組み合わせた複合ホー
スへの適用も可能である。また、ゴムホースに要求され
る特性によっては、一般的によく行われているように補
強糸あるいはワイヤーをホースの中間あるいは、ゴムホ
ースの最外層に設けることも可能である。
【００３０】
【実施例】以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限さ
れるものではない。 実施例１〜３ 内容積４０リットルの耐圧反応容器に、表１に示した共
重合体の組成比が得られるような割合でアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２メトキシエチ
ル及びマレイン酸モノブチルの混合液１１．８Ｋｇ、部
分けん化ポリビニルアルコール４重量％の水溶液１７Ｋ
ｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじ
めよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気
を窒素で置換後、エチレンを槽上部に圧入し、圧力を２
０Ｋｇ／ｃｍ2に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５
℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペル
オキシド水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽
内温度は５５℃に保ち、６時間で反応が終了した。生成
した重合液にホウ酸ナトリウム水溶液を添加して重合体
を固化し、脱水及び乾燥を行って生ゴムとした。
【００３１】比較例１、３、５ 実施例１と同様な方法であるが、エチレンを導入せずに
共重合体の生ゴムを得た。
【００３２】比較例２、４、６ 実施例１と同様な方法であるが、エチレンを槽上部より
圧入し、圧力を８０Ｋｇ／ｃｍ2として共重合体の生ゴ
ムを得た。
【００３３】比較例７ エチレン含有量約４１重量％の市販のＤｕ Ｐｏｎｔ社
製Ｖａｍａｃ Ｇ（エチレン、アクリル酸メチル、−Ｃ
ＯＯＨ基含有架橋性モノマー共重合体）を用いた。
【００３４】比較例８ 実施例１と同様な方法であるが、マレイン酸モノブチル
をグリシジルメタクリレートに変えて、共重合体の生ゴ
ムを得た。
【００３５】加硫物の作製（実施例１〜３、比較例１〜
８） 上記の実施例及び比較例で得た生ゴムは表２の配合組成
により、８インチオープンロールで混練を行い、厚さ約
２．４ｍｍのシートに分出しした後、プレス加硫機で１
７０℃２０分のプレス加硫を行い、一次加硫物として物
性試験に供した。更に、この加硫物をギヤーオーブン内
で１７０℃４時間の熱処理を行い、二次加硫物として物
性試験に供した。
【００３６】分析試験方法（実施例１〜３、比較例１〜
６、８） マレイン酸モノアルキルエステル単位の定量は、共重合
体の生ゴムをトルエンに溶解し、水酸化カリウムを用い
た中和滴定により測定した。その他の共重合体組成は、
核磁気共鳴スペクトルを採取し、各成分を定量した。
【００３７】物性試験方法 引張強さ、伸びはＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定し
た。硬さは、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して測定した。
圧縮永久歪みは、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠した方法だ
が、試験条件を０℃２２時間として、歪みを測定した。
耐油性（△Ｖ）は、ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠し、ＩＲ
Ｍ−９０３号油に１５０℃７０時間浸漬後の体積変化△
Ｖ（％）を求めた。耐寒性（Ｔｂ）は、ＪＩＳ Ｋ６２
６１に準拠し、脆化温度（Ｔｂ）を求めた。耐熱性ＡＲ
（ＥＢ）は、ＪＩＳ Ｋ６２５７に準拠し、１５０℃×
７０時間曝露後の引張試験の伸び保持率ＡＲ（ＥＢ）
（％）を求めた。△ＴＢ（一次加硫物と二次加硫物の引
張強さの差）は、下式により求めた。 △ＴＢ（％）＝１００×（ＴＢ２／ＴＢ１）−１００ 但し、ＴＢ２は二次加硫物引張強さを表し、ＴＢ１は一
次加硫物引張強さを表す。各実施例、比較例についての
加硫物の物性測定結果を表１に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】耐油性が＋２４と同じである実施例１と比
較例１を比較すると、エチレンを共重合していない比較
例１の耐寒性が劣っている。同様の結果が実施例２、比
較例３による比較、実施例３、比較例５による比較によ
り認められる。耐寒性が−３０℃と同じである実施例１
と比較例２を比較すると、エチレン共重合量が５重量％
である比較例２の耐油性が劣っている。同様の結果が実
施例２、比較例４による比較、実施例３、比較例６によ
る比較により認められる。エチレン共重合量の多い比較
例２、比較例４、比較例６、比較例７は低温での圧縮永
久歪みが劣る。実施例１、比較例８の比較により、本発
明の実施例１は△ＴＢが小さく、加硫速度が早い。
【００４1】
【発明の効果】実施例と比較例の対比で示すように、本
発明のアクリル系ゴム及びその組成物からなる加硫物
は、優れたゴム物性を有するとともに、良好な加硫特性
を有し、耐寒性、耐油性及び耐熱性のバランスに優れ、
且つ良好な低温圧縮永久歪みを有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 //(Ｃ０８Ｆ 220/28 (Ｃ０８Ｆ 220/28 220:10 220:10 210:02 210:02 222:16 222:16 222:20） 222:20） Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA13 BA34 DA09 DA11 DA26 DB08 DB19 4F070 AA13 AA32 AA37 AB16 AC04 AC40 AC45 AC46 AC94 AE01 AE08 GA06 GA10 GB02 GC04 4H017 AA03 AB01 AB17 4J002 BG041 BG071 BH021 EN036 EN046 EN076 EN116 ER026 FD146 GN00 4J100 AL01Q AL03Q AL04Q AL08P AL79R AL82S BA04P BA04S BA05P BA05S BA06P BA06S CA05 CA06 DA22 DA36 DA47 JA01 JA03 JA05 JA28

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エチレン単量体単位０．１〜５重量％未
    満、下記の一般式（１）で表されるアクリル酸アルコキ
    シアルキルエステル単位及び必要に応じて下記の一般式
    （２）で表されるアクリル酸アルキルエステル単位を合
    計で９８．９〜８３重量％及び下記の一般式（３）で表
    されるマレイン酸モノアルキルエステル及び／または下
    記の一般式（４）で表されるマレイン酸モノアルコキシ
    アルキルエステル単位１〜１２重量％からなることを特
    徴とするアクリル系ゴム。 【化１】 （式中のＲ２は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ３は炭
    素数１〜４のアルキル基を表す。） 【化２】 （式中のＲ１は炭素数１〜８のアルキル基を表す。） 【化３】 （式中のＲ４は炭素数１〜４のアルキル基を表す。） 【化４】 （式中のＲ５は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ６は炭
    素数１〜４のアルキル基を表す。）
  2. 【請求項２】 エチレン単量体単位とアクリル酸アルキ
    ルエステル及びアクリル酸アルコキシアルキルエステル
    単位がそれぞれ、０．１〜３重量％未満、９８．９〜８
    ５重量％であることを特徴とする請求項１記載のアクリ
    ル系ゴム。
  3. 【請求項３】 請求項１または２記載のアクリル系ゴム
    と架橋剤を含有してなること特徴とするアクリル系ゴム
    組成物。
  4. 【請求項４】 請求項３記載のアクリル系ゴム組成物を
    加硫してなる加硫物。
  5. 【請求項５】 請求項４の加硫物からなるゴムホース。
  6. 【請求項６】 請求項５の加硫物からなるシール部品。
JP31551299A 1999-11-05 1999-11-05 アクリル系ゴム及びその組成物 Expired - Fee Related JP4303382B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31551299A JP4303382B2 (ja) 1999-11-05 1999-11-05 アクリル系ゴム及びその組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31551299A JP4303382B2 (ja) 1999-11-05 1999-11-05 アクリル系ゴム及びその組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001131237A true JP2001131237A (ja) 2001-05-15
JP4303382B2 JP4303382B2 (ja) 2009-07-29

Family

ID=18066252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31551299A Expired - Fee Related JP4303382B2 (ja) 1999-11-05 1999-11-05 アクリル系ゴム及びその組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4303382B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006002066A (ja) * 2004-06-18 2006-01-05 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性エラストマー組成物
JP2006193559A (ja) * 2005-01-11 2006-07-27 Nippon Zeon Co Ltd 耐燃料油アクリルゴム組成物、及び自動車用シール部品
JP2008127518A (ja) * 2006-11-24 2008-06-05 Nippon Zeon Co Ltd 圧縮機用シール部材用アクリルゴム組成物、その架橋体及び圧縮機用シール部材
JP2012500891A (ja) * 2008-08-25 2012-01-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オリゴアミンを使用するカルボキシル含有ポリマーの架橋方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006002066A (ja) * 2004-06-18 2006-01-05 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性エラストマー組成物
JP2006193559A (ja) * 2005-01-11 2006-07-27 Nippon Zeon Co Ltd 耐燃料油アクリルゴム組成物、及び自動車用シール部品
JP2008127518A (ja) * 2006-11-24 2008-06-05 Nippon Zeon Co Ltd 圧縮機用シール部材用アクリルゴム組成物、その架橋体及び圧縮機用シール部材
JP2012500891A (ja) * 2008-08-25 2012-01-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オリゴアミンを使用するカルボキシル含有ポリマーの架橋方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4303382B2 (ja) 2009-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5715758B2 (ja) 耐熱老化性に優れたアクリルゴム加硫物
JP5340143B2 (ja) アクリルゴム組成物ならびにその加硫ゴム及びその用途
CN101472988B (zh) 丙烯酸橡胶组合物
JP5022165B2 (ja) アクリルゴム組成物
EP2738209B1 (en) Nitrile-group-containing highly saturated copolymer rubber composition
US20130280459A1 (en) Rubber composition and cross-linked rubber
EP1097950B1 (en) Acrylic rubber and its composition
JP4390384B2 (ja) カルボキシル基含有ゴムの製造方法
JP4346800B2 (ja) カルボキシル基含有アクリル系ゴム組成物
JP4255608B2 (ja) アクリル系ゴム及びその組成物
JP4132498B2 (ja) アクリル系ゴムの製造方法
EP4015545B1 (en) Acrylic rubber, crosslinkable rubber composition, and rubber cured product
JP4303382B2 (ja) アクリル系ゴム及びその組成物
JP4634637B2 (ja) アクリル系エラストマー組成物
JP4441348B2 (ja) エチレン−アクリルゴム組成物
JP4024219B2 (ja) カルボキシル基含有アクリル系ゴム組成物
JP4297544B2 (ja) アクリル系ゴム組成物
JP4605843B2 (ja) アクリル系ゴムおよびその組成物
JP3919053B2 (ja) アクリル系ゴムおよびその組成物
JP3933299B2 (ja) アクリル系ゴムおよびその組成物
JP2022186670A (ja) アクリルゴム組成物及びその架橋物
EP4036132A1 (en) Acrylic rubber, rubber composition, and crosslinked product thereof, rubber hose, and seal part

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040213

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060119

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060124

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060323

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20061031

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20061129

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061226

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070216

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070221

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20070316

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090326

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090424

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120501

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130501

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees