JPH0447684B2 - - Google Patents
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- JPH0447684B2 JPH0447684B2 JP59120830A JP12083084A JPH0447684B2 JP H0447684 B2 JPH0447684 B2 JP H0447684B2 JP 59120830 A JP59120830 A JP 59120830A JP 12083084 A JP12083084 A JP 12083084A JP H0447684 B2 JPH0447684 B2 JP H0447684B2
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- JP
- Japan
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- weight
- elastomer
- structural units
- carbon atoms
- acrylate
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はカルボン酸ビニル、エチレン、アルコ
キシアルキルアクリレートを主成分とし、マレイ
ン酸モノアルキルエステルまたはマレイン酸モノ
アルコキシアルキルエステルを共重合成分として
含む共重合体からなる、加硫性に優れ、かつ機械
的性質と耐久性の両方を兼ね備えた、耐油性エラ
ストマー及びその製造方法に関するものである。 〔従来技術〕 自動車用部品その他の機械用部品としてのゴム
部品には引張り強度、伸び等の機械的物性に加え
て耐熱性、耐油性、耐候性などの耐久性が要求さ
れ特に近年、後者の耐久性に対する要求が強くな
つてきている。 従来、一般的に耐油性を要求されるゴム部品に
はクロロプレンゴム、ニトリルゴムが使用されて
いたが、さらに耐熱性、耐候性（耐オゾン性）の
要求が厳しくなるにつれこれらの性質の優れた、
アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴムが使用さ
れるようになつてきている。 しかし、アクリルゴムには燃料油に対する膨潤
性が大きく、特に燃料油性の要求の厳しい部品に
は使用できないという欠点がある。 一方、エピクロルヒドリンゴムには耐屈曲性が
低く、また熱による軟化の他に耐サワーガソリン
（劣化ガソリンに対してきわめてもろいといつた
欠点を有している。 このように機械的性質と、耐久性を備えたゴム
材料というものは必ずしも得られていなかつた。 こうした中で従来まではゴム材料として全く偏
り見られていなかつたカルボン酸ビニルがゴム成
分となり、カルボン酸ビニル、エチレンおよびア
ルコキシアルキルアクリレートを主成分とし、架
橋サイトとしてモノエポキシモノオレフイン化合
物を共重合させたエラストマーは機械的性質と耐
久性の両方を兼ね備えていると報告されている。
（特開昭55−123611） カルボン酸ビニルは耐久性は良いが耐寒性に劣
る。これにエチレンの耐久性と耐寒性を組み合わ
せると機械的性質と耐久性を兼ね備えたものとな
り、さらにアルコキシアルキルアクリレートの耐
久性と耐寒性を加えて、先に述べたようなエラス
トマーとなる。 しかしながらこれらのエラストマーは、脂肪酸
石けん／イオウ、ポリアミン系または、有機カル
ボン酸および、そのアンモニウム塩などの加硫系
系を用いることにより加硫することができ、耐熱
性、耐油性、耐候性などの耐久性に優れ、しかも
機械的性質も良好であるが、加硫性の面で無視で
きない問題点を有している。 即ち加硫速度が遅く、所期の物性を得るために
は通常の加硫を行なつた後、後加硫といつた、ク
ロロプレン、ニトリルゴムおよびヒドリンゴムに
はない工程を有する欠点がある。 後加硫工程により引張強さ、圧縮永久歪みは大
幅に改良される。 機械的性質と耐久性を備え、しかも後加硫工程
が不要であるエラストマーがあればその工業的意
義は大きく、そのために架橋点の研究および配合
面での研究がいろいろと行なわれているのが現状
である。 例えば特公昭54−23717では、アルキルアクリ
レートおよび／ないしはアルコキシアルキルアク
リレートを主成分とし反応性ハロゲンおよびトリ
アゾールまたはイミダゾールを共重合させ、機械
的性質を備えたエラストマーを得ている。 しかしながらハロゲン化合物は永い間高温で使
用すると金型腐食といつた問題を生ずる。 また特開昭50−45031ではアルキルアクリレー
トまたはエチレン／アルキルアクリレートを主成
分とし架橋点として加硫速度向上に優れたプテン
ジオン酸モノエステルを共重合し加硫性が改良さ
れたエラストマーとなつており、これらは後加硫
不要あるいは短時間で充分な機械的性質を備えて
いる。 しかしながら、これらのエラストマーは機械的
性質と加硫性には優れているも耐久性特に燃料油
に対する膨潤が大きく燃料油性の厳しい部品には
使用できないといつた欠点を有するものであつ
た。 〔発明の目的〕 本発明の目的は機械的性質と耐久性、特に耐燃
料油性に優れ、かつ加硫速度を改良し、加硫性に
優れたエラストマー及びその製造方法を提供する
ことにある。 〔構成〕 本発明の耐油性エラストマーは、 下記の構造単位（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
（Ｅ）が不規則に配列してなり、 （Ａ）で表わされるカルボン酸ビニル構造単位
を５〜40重量％、 （Ｂ）で表わされるエチレン構造単位を1.5〜
13重量％、 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート構造単位を47〜95重量％、及び （Ｄ）で表わされるマレイン酸モノアルキルエ
ステル構造単位及び／又は（Ｅ）で表わされるマ
レイン酸モノアルコキシアルキルエステル構造単
位を１〜10重量％含有し、ムーニー粘度〔ML1+4
（100℃）〕が20〜80である共重合体である。 （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） (B) −CH2−CH2− （R1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は炭素
数１〜４のアルキル基） （R3は炭素数１〜４のアルキル基） （R4は炭素数１〜４のアルキレン基、R5は炭
素数１〜４のアルキル基） 以下、本発明のエラストマーを更に詳細に説明
する。 カルボン酸ビニル構造単位は前記式（Ａ）で表
わされるものであり、具体例としては酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等に基づく構造単位があ
げられるがアルキル基の数が大きくなると充分な
耐油性が得られないので酢酸ビニル構造単位が好
ましい。 カルボン酸ビニル構造単位はエラストマー中に
５〜40重量％であり、５重量％未満では充分なゴ
ムの引張り強度、伸びが得られず、40重量％をこ
えると耐寒性が不足してくる。好ましくは10〜40
重量％、より好ましくは15〜35重量％である。 エチレン構造単位は1.5〜13重量％の割合で含
まれる。エチレン構造単位は耐寒性を賦与させる
他機械的性質を賦与する。エラストマー中の特に
好ましい含有量は３〜10重量％の範囲である。 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート構造単位は本発明のエラストマーに耐寒性
を保つたまま耐油性を改良するのに効果的なもの
であり、47〜95重量％含まれる。47重量％より少
ないと耐寒性のよくないエラストマーとなり、95
重量％より多いと機械的性質が悪くなる。好まし
くは60〜85重量％の割合で含まれている。 アルコキシアルキルアクリレート構造単位
（Ｃ）の具体例としてメトキシメチルアクリレー
ト、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
メトキシプロピルアクリレート、エトキシプロピ
ルアクリレートの各構造単位などがあげられる。
この中で特に好ましいのはメトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、メトキシプロピルアクリレ
ートなどの各構造単位である。 このうち（Ｃ）と（Ａ）の構造単位だけではエ
ラストマーの機械的強度と耐寒性も得られ難く、
エチレン構造単位が必ず必要である。また（Ｃ）
とエチレン構造単位のみでもエラストマーの機械
的強度が得られず必ず（Ａ）の構造単位が必要で
ある。 要するにカルボン酸ビニル、エチレン、アルコ
キシアルキルアクリレートの各構造単位三成分を
必ず含むものでなくてはならない。 （Ｄ）で表わせるものとしてモノメチルマレイ
ン酸、モノエチルマレイン酸、モノブチルマレイ
ン酸などの各構造単位がある。 （Ｅ）で表わされるものとしてモノメトキシエ
チルマレイン酸、モノエトキシエチルマレイン
酸、モノメトキシブチルマレイン酸などの構造単
位があげられる。 （Ｄ）及び（Ｅ）の構造単位は本発明のエラス
トマーに架橋点を与え、多官能化合物（たとえば
ポリアミン類）などにより加硫（架橋）が可能に
なるが、これらの構造単位の量が少ないと充分な
架橋が得られず、エラストマーの機械的強度ある
いは圧縮永久歪みが悪くなる。また多過ぎても架
橋密度が高くなり、充分な機械的強度が得られな
い。 エラストマー中の（Ｄ）及び／又は（Ｅ）の構
造単位の含有量は１〜10重量％が適切であり、よ
り好ましくは２〜７重量％である。 次に本発明のエラストマーの製造方法について
述べる。 本発明の共重合体エラストマーの製造方法は、 ａ（A′）で表わされるカルボン酸ビニル10〜60
重量部、 ｂ（B′）で表わされるエチレン５〜25重量部、 ｃ（C′）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート47〜95重量部、及び ｄ（D′）で表わされるマレイン酸モノアルキル
エステル及び／又は（E′）で表わされるマレイ
ン酸モノアルコキシアルキルエステル１〜20重
量部を共重合させることを特徴とする。 （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） （B′）CH2＝CH2 （R1は炭素数１〜４のアルキレン基、R3は炭
素数１〜４のアルキル基） （R3は炭素数１〜４のアルキル基） （R4は炭素数１〜４のアルキレン基、R5は炭
素数１〜４のアルキル基） 以上の比率で、重合させることにより本発明の
エラストマーが得られる。 カルボン酸ビニルエステル（A′）およびマレ
イン酸モノエステル（D′）（E′）がポリマー構造
式中の（Ａ）および（Ｄ）（Ｅ）より多くなつて
いるのは重合反応における反応性が（C′）のアル
コキシアルキルアクリレートよりも小さい為であ
る。 重合方法としては上記比率の単量体を公知の乳
化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合のど
の方法で行うこともできるが、なかでも乳化重合
は単量体（A′）〜（E′）の反応率も高く、また
得られるエラストマーの分子量が高く、最適のム
ーニー粘度のものが得られるので好ましい。 重合法としては単量体を一括して仕込むバツチ
方式で行なうか、あるいは、重合中に単量体成分
を連続して加えていくといつた方式でもよい。通
常はカルボン酸ビニル全量とエチレンおよびマレ
イン酸モノエステルはあらかじめ仕込んでおき、
アルコキシアルキルアクリレートまたはアルキル
アクリレートとアルコキシアルキルアクリレート
混合体にマレイン酸モノエステルを一定量加えた
ものを重合中に連続じて加えていく方法で好まし
い。エチレン圧力は、仕込むエチレンの量に比例
するが、通常は20〜70Kg／cm2の範囲で行なわれ
る。 重合温度は５℃から80度の範囲であるが触媒
（ラジカル開始剤）を熱により分解させ重合を開
始させる系では50℃以上が好ましく、また酸化還
元反応で触媒（ラジカル開始剤）を分解させ重合
を開始させるレドツクス系では70℃以下が好まし
く、重合方法によつて使いわけることが必要であ
る。 重合は、ラジカル開始剤によつて開始される。
このような、ラジカル開始剤としては、有機パー
オキサイドおよびヒドロパーオキサイド、例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の
単独またはレドツクス系との併用、ジアゾ化合物
たとえば、アゾビスイソブチロニトリル等、過硫
酸塩、たとえばナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムの過硫酸塩を単独またはレドツクス系の併用
などがある。 乳化重合をする場合代表的な乳化剤としてはす
でに公知の陰イオン、陽イオンまたは非イオン界
面活性剤が用いられ、無機塩で緩衝溶液とした
水、およびモノマーを混合し、ラジカル開始剤に
よつて反応を行なわしめる。 通常、単量体の90％が反応するまで重合を行な
う。 乳化重合で生成したラテツクスよりポリマー分
を単離するためこれを凝固する。代表的な凝固方
法として、金属塩、たとえばCaCl2、MgSO4、
Al（OH）3、Na2SO4、（NH4）2SO4、ホウ素化合
物、たとえばホウ砂およびホウ酸による凝固、熱
による凝固、そして凍結凝固法がある。 ついでゴムを充分に水洗した後、乾燥する。 本発明のエラストマーはムーニー粘度〔ML1+4
（100℃）〕が20〜80の範囲にある。ここでムーニ
ー粘度はJISK6300に従つて、試験温度100℃でＬ
ローターを用い、予熱時間１分、ローターの作動
時間４分における測定値である。 本発明のエラストマーからゴム製品を作るに
は、上記のようにして得られたエラストマーをゴ
ム薬品等と共に、混練し、成型加硫する。 加硫剤はエラストマー100重量部に対して0.2〜
５重量部、好ましくは0.5〜３重量部加えて加硫
を行なう。0.2重量部未満では加硫反応が充分に
行なわれず、また５重量部を超えると過加硫とな
る。 加硫剤としては、脂肪族、芳香族第一アミン類
が適当であり、脂肪族アミンとしてはヘキサメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメ
イト、テトラメチレンペンタミンなどがあり、ま
た、芳香族アミンとしては４，4′−メチレンジア
ニリン、４，4′−オキシフエニルジフエニルアミ
ン、４，4′−メチレンビス（０−クロロアニリ
ン）などがある。 好適な加硫剤は、ヘキサメチレンジアミンカー
バメイトおよび４，4′−メチレンジアニリンであ
る。 加硫反応を促進する薬品を加えることができ
る。これらの例としてグアニジン系の化合物があ
げられる。たとえばグアニジン、テトラメチルグ
アニジン、ジブチルグアニジン、ジフエニルグア
ニジン、ジオルトトリルグアニジンなどがある。 これらに加えて所望によりゴム部品として実用
的な物性を発揮させるために、カーボンブラツ
ク、無水ケイ酸、表面処理炭酸カルシウムなどの
補強剤を、エラストマー100重量部に対して20〜
150重量部、好ましくは30〜100重量部加える。 加工性あるいは、その他の物性を調整するため
にステアリン酸およびその金属塩、アミンなどの
滑剤たとえばステアリルアミンを使用するとロー
ル加工性は向上する。そして可塑剤、さらに老化
防止剤を使用することができる。可塑剤として例
えばジイソブチル、ジイソオクチルおよびジベン
ジル−セバテート、アゼレート、フタレートのよ
うなジアルキルおよびジアリール有機エステルな
どが用いられる。 老化防止剤としては、例えばアミン系老化防止
剤、Ｎ−フエニル−N′−イソプロピル−Ｐ−フ
エニレンジアミン、フエニル−α−ナフチルアミ
ン：フエノール系老化防止剤、たとえば３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルトルエン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート、４，4′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）等；ジチオ
酸素老化防止剤、たとえばニツケルジブチルジチ
オカーバメイト、ジラウリルジチオプロピオネー
ト：リン酸エステル系老化防止剤、たとえばトリ
ス（ノニルフエニル）ホスフアイトなどであり、
エラストマー100重量部に対して0.5〜３重量部、
好ましくは１重量部前後である。これらの老化防
止剤は単独使用あるいは２種以上の併用が可能で
ある。 本発明のエラストマーに各種添加剤を添加配合
するためには通常ゴム工業において用いられる混
練方法が任意に用いられる。 加硫温度は役120〜200℃であり、更に好ましく
は150〜180℃である。加硫時間は温度の上昇と共
に短縮されるが約２〜120分間であり、170℃の温
度においては20分間で充分に加硫することができ
る。さらに短時間150〜200℃で後加硫を行なえ
ば、圧縮永久歪みは更に良好となる。 このように得られるゴム組成物を任意のゴム成
型法により成型加硫することにより機械的性質に
加えて、耐油性、耐熱性および耐候性を要求され
る用途、たとえば自動車ゴム部品、主として燃料
油に接触して用いられる自動車用ゴム部品すなわ
ち燃料油系統のホース、デイストリビユーター、
キヤブレターガスケツト、等燃料油と接触する自
動車用部品、および高温の潤滑油に接触して用い
られる自動車用ゴム部品すなわち、パワートレイ
ンセクシヨン部のオイルクーラーホース、ステア
リングセクシヨンのオイルクーラーホース、オイ
ルパンガスケツト、Ｏ−リング、オイルシール、
パツキン類、エラーダクトホースなどに使用され
る。また高熱の潤滑油に接触した工業部品に適し
たゴム部品が得られる。 以下の実施例中における共重合体の組成は主成
分は13CNMRによる機器分析にて求め、架橋モ
ノマーは中和滴定法によつて求めた。13 CNMRによる組成の求め方 日本電子製 FX−90Qにて測定した。試料を
重ベンゼンと混ぜ膨潤後超音波処理を行ない測定
に供した。得られたスペクトルより次のようにし
て組成を求めた。２−メトキシエチルアクリレー
トのカルボニル基のケミカルシフトδ＝
174.6ppm、酢酸ビニルのカルボニル基のケミカ
ルシフト 169.9ppm。両者のピーク面積比より
モル比が求まる。次にエチレン（Ａとする）と２
−メトキシエチルアクリレート（Ｂとする）と両
者のモル比は各々の連鎖の面積比により求まる。
すなわち （＊ BBA 連鎖＋＊ ABB 連鎖） ＊のケミカルシフト δ＝43.9ppm BBB連鎖 δ＝42.2ppm ABは各々の化合物のメチンのtriad sequence
のケミカルシフトである。 2AB2＝43.9ppm B3＝42.2ppm 各々のピーク面積比よりエチレン（Ａ）のモル
比が決まる。従つてエチレン、酢酸ビニルおよび
２−メトキシエチルアクリレートのモル比が定ま
りこれを重量％に直した。 中和滴定による架橋モノマー量の求め方 ポリマーを正確に1g秤量しこれをトルエン50
ml中で加熱溶解させた。これをエタノールに溶解
させた水酸化カリウムで滴定した。滴定の終点は
フエノールフタレインを用い、併せてpHメータ
ーにより観察した。 マレイン酸モノエステルの量は次の式により求
めた。 マレイン酸モノエステル マレイン酸モノエステル （重量％）＝（KOHの規定度）×（フアクター）×（滴
定ml）×分子量／1000／試料(g) 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。 実施例 １ 酢酸ビニル、エチレン、２−メトキシエチルア
クリレートおよびモノエチルマレイン酸を含むポ
リマーを通常の乳化重合法により調整した。処方
は次のとおり。 水 66.3Kg 酢酸ビニル 8.8Kg ２−メトキシエチルアクリレート 35.4Kg エチレン 4.0Kg モノエチルマレイン酸 3.1Kg 部分ケン化ポリビニルアルコール 2.1Kg SFS １） 132g 酒石酸 13.2g モール塩 ２） 6.6g 酢酸ナトリウム 88g パーオキサイド ３） 2.5l ｔ−ドデシルメルカプタン 51.3g （注） １ ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キサレート ２ 硫酸第一鉄アンモニウム ３ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド0.5％水
溶液130lオートクレーブに、ポリビニルアルコ
ール（以下PVAとする）2.1Kg、SFS86.4g、酒
石酸13.2g、モール塩6.6g、酢酸ナトリウム88g
を水66.3Kgに溶解して仕込み、次に攪拌しなが
ら酢酸ビニル8.8Kgおよびモノエチルマレイン
酸2.1Kgを加えた。その後オートクレーブ内を
完全に窒素ガスで置換した後エチレンガスを
4.0Kg計量し、オートクレーブ中に圧入した。
55℃に昇温した後２−メトキシエチルアクリレ
ート35.4Kgとモノエチルマレイン酸1.0Kgを混
合した液とパーオキサイド0.5％水溶液を別々
の注入口より６〜12時間にわたつて連続添加し
重合を進行させた。 得られた乳濁液は10％（NH4）2SO4水溶液を
用いて凝固させた。単離させたポリマー（エラ
ストマー）を水で充分に洗浄した後乾燥させ
た。 これらのエラストマーに対して次に示す配合処
方により６インチロールにてロール温度40℃で混
練りを行ない、170℃20分のプレス加硫を行なつ
て、15cm平方、厚さ２mmの加硫板を作成し、物性
を測定した。結果を表−１に示す。 （重量部） エラストマー 100 トリス（ノニルフエニル）ホスフアイト（老化
防止剤） ２ ステアリン酸 １ HAFカーボンブラツク 40 44′−メチレンジアニリン １ ジフエニルグアニジン ２ 注）表−１ならびに後表における測定の基準なら
びに記号の意味は下記のとおりである。 ＊１物性：JIS K6301による M100：100％伸びた時の応力 TB：引張り強さ（Kg／cm2） EB：伸び（％） HS：JISスプリング式硬さ試験機Ａ型による硬
さ ＊２耐熱性：JIS K6301 6.3に従い150℃×96時
間の加熱老化後の測定値 AR（TB）：加熱前の（TB）値に対する加熱老化
後のTB値の残留率（％） AR（EB）：加熱前のEB値に対する加熱老化後の
EB値の残留率（％） △HS 加熱前のHS値に対する加熱老化後のHS
値の増減 ＊３圧縮永久歪み JIS 6301 10により、150℃、
70時間加熱圧縮した時の残留ひずみ率（％） ＊４耐油性 JIS 6301による ＃３油△Ｖ：150℃のJISNo.３油に96時間浸漬し
た後の体積増加率（％） 燃料油Ｃ△Ｖ（FuelC）：40℃のJIS燃料油Ｃ（イ
ソオクタン50、トルエン50容積％）油に96時間浸
漬した後の体積増加率（％） ＊５耐寒性 JISK6301−19による T100 23±３℃におけるねじれ角に対して100
倍のモジユラス角を示す温度（℃） ＊６スコーチ時間 ムーニー粘度計のＬローター
で、125℃測定においてコンパウンドムーニーが
最低値より５単位上昇するまでの初めからの時間 ＊７ムーニー粘度 JIS K6300による。 ML1+4（100℃）
キシアルキルアクリレートを主成分とし、マレイ
ン酸モノアルキルエステルまたはマレイン酸モノ
アルコキシアルキルエステルを共重合成分として
含む共重合体からなる、加硫性に優れ、かつ機械
的性質と耐久性の両方を兼ね備えた、耐油性エラ
ストマー及びその製造方法に関するものである。 〔従来技術〕 自動車用部品その他の機械用部品としてのゴム
部品には引張り強度、伸び等の機械的物性に加え
て耐熱性、耐油性、耐候性などの耐久性が要求さ
れ特に近年、後者の耐久性に対する要求が強くな
つてきている。 従来、一般的に耐油性を要求されるゴム部品に
はクロロプレンゴム、ニトリルゴムが使用されて
いたが、さらに耐熱性、耐候性（耐オゾン性）の
要求が厳しくなるにつれこれらの性質の優れた、
アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴムが使用さ
れるようになつてきている。 しかし、アクリルゴムには燃料油に対する膨潤
性が大きく、特に燃料油性の要求の厳しい部品に
は使用できないという欠点がある。 一方、エピクロルヒドリンゴムには耐屈曲性が
低く、また熱による軟化の他に耐サワーガソリン
（劣化ガソリンに対してきわめてもろいといつた
欠点を有している。 このように機械的性質と、耐久性を備えたゴム
材料というものは必ずしも得られていなかつた。 こうした中で従来まではゴム材料として全く偏
り見られていなかつたカルボン酸ビニルがゴム成
分となり、カルボン酸ビニル、エチレンおよびア
ルコキシアルキルアクリレートを主成分とし、架
橋サイトとしてモノエポキシモノオレフイン化合
物を共重合させたエラストマーは機械的性質と耐
久性の両方を兼ね備えていると報告されている。
（特開昭55−123611） カルボン酸ビニルは耐久性は良いが耐寒性に劣
る。これにエチレンの耐久性と耐寒性を組み合わ
せると機械的性質と耐久性を兼ね備えたものとな
り、さらにアルコキシアルキルアクリレートの耐
久性と耐寒性を加えて、先に述べたようなエラス
トマーとなる。 しかしながらこれらのエラストマーは、脂肪酸
石けん／イオウ、ポリアミン系または、有機カル
ボン酸および、そのアンモニウム塩などの加硫系
系を用いることにより加硫することができ、耐熱
性、耐油性、耐候性などの耐久性に優れ、しかも
機械的性質も良好であるが、加硫性の面で無視で
きない問題点を有している。 即ち加硫速度が遅く、所期の物性を得るために
は通常の加硫を行なつた後、後加硫といつた、ク
ロロプレン、ニトリルゴムおよびヒドリンゴムに
はない工程を有する欠点がある。 後加硫工程により引張強さ、圧縮永久歪みは大
幅に改良される。 機械的性質と耐久性を備え、しかも後加硫工程
が不要であるエラストマーがあればその工業的意
義は大きく、そのために架橋点の研究および配合
面での研究がいろいろと行なわれているのが現状
である。 例えば特公昭54−23717では、アルキルアクリ
レートおよび／ないしはアルコキシアルキルアク
リレートを主成分とし反応性ハロゲンおよびトリ
アゾールまたはイミダゾールを共重合させ、機械
的性質を備えたエラストマーを得ている。 しかしながらハロゲン化合物は永い間高温で使
用すると金型腐食といつた問題を生ずる。 また特開昭50−45031ではアルキルアクリレー
トまたはエチレン／アルキルアクリレートを主成
分とし架橋点として加硫速度向上に優れたプテン
ジオン酸モノエステルを共重合し加硫性が改良さ
れたエラストマーとなつており、これらは後加硫
不要あるいは短時間で充分な機械的性質を備えて
いる。 しかしながら、これらのエラストマーは機械的
性質と加硫性には優れているも耐久性特に燃料油
に対する膨潤が大きく燃料油性の厳しい部品には
使用できないといつた欠点を有するものであつ
た。 〔発明の目的〕 本発明の目的は機械的性質と耐久性、特に耐燃
料油性に優れ、かつ加硫速度を改良し、加硫性に
優れたエラストマー及びその製造方法を提供する
ことにある。 〔構成〕 本発明の耐油性エラストマーは、 下記の構造単位（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
（Ｅ）が不規則に配列してなり、 （Ａ）で表わされるカルボン酸ビニル構造単位
を５〜40重量％、 （Ｂ）で表わされるエチレン構造単位を1.5〜
13重量％、 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート構造単位を47〜95重量％、及び （Ｄ）で表わされるマレイン酸モノアルキルエ
ステル構造単位及び／又は（Ｅ）で表わされるマ
レイン酸モノアルコキシアルキルエステル構造単
位を１〜10重量％含有し、ムーニー粘度〔ML1+4
（100℃）〕が20〜80である共重合体である。 （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） (B) −CH2−CH2− （R1は炭素数１〜４のアルキル基、R2は炭素
数１〜４のアルキル基） （R3は炭素数１〜４のアルキル基） （R4は炭素数１〜４のアルキレン基、R5は炭
素数１〜４のアルキル基） 以下、本発明のエラストマーを更に詳細に説明
する。 カルボン酸ビニル構造単位は前記式（Ａ）で表
わされるものであり、具体例としては酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等に基づく構造単位があ
げられるがアルキル基の数が大きくなると充分な
耐油性が得られないので酢酸ビニル構造単位が好
ましい。 カルボン酸ビニル構造単位はエラストマー中に
５〜40重量％であり、５重量％未満では充分なゴ
ムの引張り強度、伸びが得られず、40重量％をこ
えると耐寒性が不足してくる。好ましくは10〜40
重量％、より好ましくは15〜35重量％である。 エチレン構造単位は1.5〜13重量％の割合で含
まれる。エチレン構造単位は耐寒性を賦与させる
他機械的性質を賦与する。エラストマー中の特に
好ましい含有量は３〜10重量％の範囲である。 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート構造単位は本発明のエラストマーに耐寒性
を保つたまま耐油性を改良するのに効果的なもの
であり、47〜95重量％含まれる。47重量％より少
ないと耐寒性のよくないエラストマーとなり、95
重量％より多いと機械的性質が悪くなる。好まし
くは60〜85重量％の割合で含まれている。 アルコキシアルキルアクリレート構造単位
（Ｃ）の具体例としてメトキシメチルアクリレー
ト、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
メトキシプロピルアクリレート、エトキシプロピ
ルアクリレートの各構造単位などがあげられる。
この中で特に好ましいのはメトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、メトキシプロピルアクリレ
ートなどの各構造単位である。 このうち（Ｃ）と（Ａ）の構造単位だけではエ
ラストマーの機械的強度と耐寒性も得られ難く、
エチレン構造単位が必ず必要である。また（Ｃ）
とエチレン構造単位のみでもエラストマーの機械
的強度が得られず必ず（Ａ）の構造単位が必要で
ある。 要するにカルボン酸ビニル、エチレン、アルコ
キシアルキルアクリレートの各構造単位三成分を
必ず含むものでなくてはならない。 （Ｄ）で表わせるものとしてモノメチルマレイ
ン酸、モノエチルマレイン酸、モノブチルマレイ
ン酸などの各構造単位がある。 （Ｅ）で表わされるものとしてモノメトキシエ
チルマレイン酸、モノエトキシエチルマレイン
酸、モノメトキシブチルマレイン酸などの構造単
位があげられる。 （Ｄ）及び（Ｅ）の構造単位は本発明のエラス
トマーに架橋点を与え、多官能化合物（たとえば
ポリアミン類）などにより加硫（架橋）が可能に
なるが、これらの構造単位の量が少ないと充分な
架橋が得られず、エラストマーの機械的強度ある
いは圧縮永久歪みが悪くなる。また多過ぎても架
橋密度が高くなり、充分な機械的強度が得られな
い。 エラストマー中の（Ｄ）及び／又は（Ｅ）の構
造単位の含有量は１〜10重量％が適切であり、よ
り好ましくは２〜７重量％である。 次に本発明のエラストマーの製造方法について
述べる。 本発明の共重合体エラストマーの製造方法は、 ａ（A′）で表わされるカルボン酸ビニル10〜60
重量部、 ｂ（B′）で表わされるエチレン５〜25重量部、 ｃ（C′）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート47〜95重量部、及び ｄ（D′）で表わされるマレイン酸モノアルキル
エステル及び／又は（E′）で表わされるマレイ
ン酸モノアルコキシアルキルエステル１〜20重
量部を共重合させることを特徴とする。 （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） （B′）CH2＝CH2 （R1は炭素数１〜４のアルキレン基、R3は炭
素数１〜４のアルキル基） （R3は炭素数１〜４のアルキル基） （R4は炭素数１〜４のアルキレン基、R5は炭
素数１〜４のアルキル基） 以上の比率で、重合させることにより本発明の
エラストマーが得られる。 カルボン酸ビニルエステル（A′）およびマレ
イン酸モノエステル（D′）（E′）がポリマー構造
式中の（Ａ）および（Ｄ）（Ｅ）より多くなつて
いるのは重合反応における反応性が（C′）のアル
コキシアルキルアクリレートよりも小さい為であ
る。 重合方法としては上記比率の単量体を公知の乳
化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合のど
の方法で行うこともできるが、なかでも乳化重合
は単量体（A′）〜（E′）の反応率も高く、また
得られるエラストマーの分子量が高く、最適のム
ーニー粘度のものが得られるので好ましい。 重合法としては単量体を一括して仕込むバツチ
方式で行なうか、あるいは、重合中に単量体成分
を連続して加えていくといつた方式でもよい。通
常はカルボン酸ビニル全量とエチレンおよびマレ
イン酸モノエステルはあらかじめ仕込んでおき、
アルコキシアルキルアクリレートまたはアルキル
アクリレートとアルコキシアルキルアクリレート
混合体にマレイン酸モノエステルを一定量加えた
ものを重合中に連続じて加えていく方法で好まし
い。エチレン圧力は、仕込むエチレンの量に比例
するが、通常は20〜70Kg／cm2の範囲で行なわれ
る。 重合温度は５℃から80度の範囲であるが触媒
（ラジカル開始剤）を熱により分解させ重合を開
始させる系では50℃以上が好ましく、また酸化還
元反応で触媒（ラジカル開始剤）を分解させ重合
を開始させるレドツクス系では70℃以下が好まし
く、重合方法によつて使いわけることが必要であ
る。 重合は、ラジカル開始剤によつて開始される。
このような、ラジカル開始剤としては、有機パー
オキサイドおよびヒドロパーオキサイド、例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の
単独またはレドツクス系との併用、ジアゾ化合物
たとえば、アゾビスイソブチロニトリル等、過硫
酸塩、たとえばナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムの過硫酸塩を単独またはレドツクス系の併用
などがある。 乳化重合をする場合代表的な乳化剤としてはす
でに公知の陰イオン、陽イオンまたは非イオン界
面活性剤が用いられ、無機塩で緩衝溶液とした
水、およびモノマーを混合し、ラジカル開始剤に
よつて反応を行なわしめる。 通常、単量体の90％が反応するまで重合を行な
う。 乳化重合で生成したラテツクスよりポリマー分
を単離するためこれを凝固する。代表的な凝固方
法として、金属塩、たとえばCaCl2、MgSO4、
Al（OH）3、Na2SO4、（NH4）2SO4、ホウ素化合
物、たとえばホウ砂およびホウ酸による凝固、熱
による凝固、そして凍結凝固法がある。 ついでゴムを充分に水洗した後、乾燥する。 本発明のエラストマーはムーニー粘度〔ML1+4
（100℃）〕が20〜80の範囲にある。ここでムーニ
ー粘度はJISK6300に従つて、試験温度100℃でＬ
ローターを用い、予熱時間１分、ローターの作動
時間４分における測定値である。 本発明のエラストマーからゴム製品を作るに
は、上記のようにして得られたエラストマーをゴ
ム薬品等と共に、混練し、成型加硫する。 加硫剤はエラストマー100重量部に対して0.2〜
５重量部、好ましくは0.5〜３重量部加えて加硫
を行なう。0.2重量部未満では加硫反応が充分に
行なわれず、また５重量部を超えると過加硫とな
る。 加硫剤としては、脂肪族、芳香族第一アミン類
が適当であり、脂肪族アミンとしてはヘキサメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメ
イト、テトラメチレンペンタミンなどがあり、ま
た、芳香族アミンとしては４，4′−メチレンジア
ニリン、４，4′−オキシフエニルジフエニルアミ
ン、４，4′−メチレンビス（０−クロロアニリ
ン）などがある。 好適な加硫剤は、ヘキサメチレンジアミンカー
バメイトおよび４，4′−メチレンジアニリンであ
る。 加硫反応を促進する薬品を加えることができ
る。これらの例としてグアニジン系の化合物があ
げられる。たとえばグアニジン、テトラメチルグ
アニジン、ジブチルグアニジン、ジフエニルグア
ニジン、ジオルトトリルグアニジンなどがある。 これらに加えて所望によりゴム部品として実用
的な物性を発揮させるために、カーボンブラツ
ク、無水ケイ酸、表面処理炭酸カルシウムなどの
補強剤を、エラストマー100重量部に対して20〜
150重量部、好ましくは30〜100重量部加える。 加工性あるいは、その他の物性を調整するため
にステアリン酸およびその金属塩、アミンなどの
滑剤たとえばステアリルアミンを使用するとロー
ル加工性は向上する。そして可塑剤、さらに老化
防止剤を使用することができる。可塑剤として例
えばジイソブチル、ジイソオクチルおよびジベン
ジル−セバテート、アゼレート、フタレートのよ
うなジアルキルおよびジアリール有機エステルな
どが用いられる。 老化防止剤としては、例えばアミン系老化防止
剤、Ｎ−フエニル−N′−イソプロピル−Ｐ−フ
エニレンジアミン、フエニル−α−ナフチルアミ
ン：フエノール系老化防止剤、たとえば３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルトルエン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート、４，4′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）等；ジチオ
酸素老化防止剤、たとえばニツケルジブチルジチ
オカーバメイト、ジラウリルジチオプロピオネー
ト：リン酸エステル系老化防止剤、たとえばトリ
ス（ノニルフエニル）ホスフアイトなどであり、
エラストマー100重量部に対して0.5〜３重量部、
好ましくは１重量部前後である。これらの老化防
止剤は単独使用あるいは２種以上の併用が可能で
ある。 本発明のエラストマーに各種添加剤を添加配合
するためには通常ゴム工業において用いられる混
練方法が任意に用いられる。 加硫温度は役120〜200℃であり、更に好ましく
は150〜180℃である。加硫時間は温度の上昇と共
に短縮されるが約２〜120分間であり、170℃の温
度においては20分間で充分に加硫することができ
る。さらに短時間150〜200℃で後加硫を行なえ
ば、圧縮永久歪みは更に良好となる。 このように得られるゴム組成物を任意のゴム成
型法により成型加硫することにより機械的性質に
加えて、耐油性、耐熱性および耐候性を要求され
る用途、たとえば自動車ゴム部品、主として燃料
油に接触して用いられる自動車用ゴム部品すなわ
ち燃料油系統のホース、デイストリビユーター、
キヤブレターガスケツト、等燃料油と接触する自
動車用部品、および高温の潤滑油に接触して用い
られる自動車用ゴム部品すなわち、パワートレイ
ンセクシヨン部のオイルクーラーホース、ステア
リングセクシヨンのオイルクーラーホース、オイ
ルパンガスケツト、Ｏ−リング、オイルシール、
パツキン類、エラーダクトホースなどに使用され
る。また高熱の潤滑油に接触した工業部品に適し
たゴム部品が得られる。 以下の実施例中における共重合体の組成は主成
分は13CNMRによる機器分析にて求め、架橋モ
ノマーは中和滴定法によつて求めた。13 CNMRによる組成の求め方 日本電子製 FX−90Qにて測定した。試料を
重ベンゼンと混ぜ膨潤後超音波処理を行ない測定
に供した。得られたスペクトルより次のようにし
て組成を求めた。２−メトキシエチルアクリレー
トのカルボニル基のケミカルシフトδ＝
174.6ppm、酢酸ビニルのカルボニル基のケミカ
ルシフト 169.9ppm。両者のピーク面積比より
モル比が求まる。次にエチレン（Ａとする）と２
−メトキシエチルアクリレート（Ｂとする）と両
者のモル比は各々の連鎖の面積比により求まる。
すなわち （＊ BBA 連鎖＋＊ ABB 連鎖） ＊のケミカルシフト δ＝43.9ppm BBB連鎖 δ＝42.2ppm ABは各々の化合物のメチンのtriad sequence
のケミカルシフトである。 2AB2＝43.9ppm B3＝42.2ppm 各々のピーク面積比よりエチレン（Ａ）のモル
比が決まる。従つてエチレン、酢酸ビニルおよび
２−メトキシエチルアクリレートのモル比が定ま
りこれを重量％に直した。 中和滴定による架橋モノマー量の求め方 ポリマーを正確に1g秤量しこれをトルエン50
ml中で加熱溶解させた。これをエタノールに溶解
させた水酸化カリウムで滴定した。滴定の終点は
フエノールフタレインを用い、併せてpHメータ
ーにより観察した。 マレイン酸モノエステルの量は次の式により求
めた。 マレイン酸モノエステル マレイン酸モノエステル （重量％）＝（KOHの規定度）×（フアクター）×（滴
定ml）×分子量／1000／試料(g) 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。 実施例 １ 酢酸ビニル、エチレン、２−メトキシエチルア
クリレートおよびモノエチルマレイン酸を含むポ
リマーを通常の乳化重合法により調整した。処方
は次のとおり。 水 66.3Kg 酢酸ビニル 8.8Kg ２−メトキシエチルアクリレート 35.4Kg エチレン 4.0Kg モノエチルマレイン酸 3.1Kg 部分ケン化ポリビニルアルコール 2.1Kg SFS １） 132g 酒石酸 13.2g モール塩 ２） 6.6g 酢酸ナトリウム 88g パーオキサイド ３） 2.5l ｔ−ドデシルメルカプタン 51.3g （注） １ ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キサレート ２ 硫酸第一鉄アンモニウム ３ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド0.5％水
溶液130lオートクレーブに、ポリビニルアルコ
ール（以下PVAとする）2.1Kg、SFS86.4g、酒
石酸13.2g、モール塩6.6g、酢酸ナトリウム88g
を水66.3Kgに溶解して仕込み、次に攪拌しなが
ら酢酸ビニル8.8Kgおよびモノエチルマレイン
酸2.1Kgを加えた。その後オートクレーブ内を
完全に窒素ガスで置換した後エチレンガスを
4.0Kg計量し、オートクレーブ中に圧入した。
55℃に昇温した後２−メトキシエチルアクリレ
ート35.4Kgとモノエチルマレイン酸1.0Kgを混
合した液とパーオキサイド0.5％水溶液を別々
の注入口より６〜12時間にわたつて連続添加し
重合を進行させた。 得られた乳濁液は10％（NH4）2SO4水溶液を
用いて凝固させた。単離させたポリマー（エラ
ストマー）を水で充分に洗浄した後乾燥させ
た。 これらのエラストマーに対して次に示す配合処
方により６インチロールにてロール温度40℃で混
練りを行ない、170℃20分のプレス加硫を行なつ
て、15cm平方、厚さ２mmの加硫板を作成し、物性
を測定した。結果を表−１に示す。 （重量部） エラストマー 100 トリス（ノニルフエニル）ホスフアイト（老化
防止剤） ２ ステアリン酸 １ HAFカーボンブラツク 40 44′−メチレンジアニリン １ ジフエニルグアニジン ２ 注）表−１ならびに後表における測定の基準なら
びに記号の意味は下記のとおりである。 ＊１物性：JIS K6301による M100：100％伸びた時の応力 TB：引張り強さ（Kg／cm2） EB：伸び（％） HS：JISスプリング式硬さ試験機Ａ型による硬
さ ＊２耐熱性：JIS K6301 6.3に従い150℃×96時
間の加熱老化後の測定値 AR（TB）：加熱前の（TB）値に対する加熱老化
後のTB値の残留率（％） AR（EB）：加熱前のEB値に対する加熱老化後の
EB値の残留率（％） △HS 加熱前のHS値に対する加熱老化後のHS
値の増減 ＊３圧縮永久歪み JIS 6301 10により、150℃、
70時間加熱圧縮した時の残留ひずみ率（％） ＊４耐油性 JIS 6301による ＃３油△Ｖ：150℃のJISNo.３油に96時間浸漬し
た後の体積増加率（％） 燃料油Ｃ△Ｖ（FuelC）：40℃のJIS燃料油Ｃ（イ
ソオクタン50、トルエン50容積％）油に96時間浸
漬した後の体積増加率（％） ＊５耐寒性 JISK6301−19による T100 23±３℃におけるねじれ角に対して100
倍のモジユラス角を示す温度（℃） ＊６スコーチ時間 ムーニー粘度計のＬローター
で、125℃測定においてコンパウンドムーニーが
最低値より５単位上昇するまでの初めからの時間 ＊７ムーニー粘度 JIS K6300による。 ML1+4（100℃）
【表】
【表】
実施例 ２〜６
モノエチルマレイン酸の替わりにモノメチル、
モノブチル、モノ２−メトキシエチル、モノ・エ
トキシエチル、およびモノメトキシブチル各マレ
イン酸とした他は実施例１と同じに行なつた。表
−１に結果をまとめた。 実施例 ７〜９ ２−メトキシエチルアクリレートの替わりにエ
トキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアク
リレート、メトキシプロプルアクリレートとした
ほかは実施例１と同じに行なつた。表−２に結果
をまとめた。 比較例 １ モノエチルマレイン酸の替わりにグリシジルメ
タクリレート（GMA）663gを用いたほかは実施
例１と同じに行なつた。 配合は次のとおり。物性を表−２に示した。 （重量部） エラストマー 100 ニツケルジブチルジチオカーバメイト （老化防止剤） １ ステアリン酸 １ HAFカーボンブラツク 40 ６水素化無水フタル酸 0.5 ２−メチルイミダゾール 0.2 加硫時間 170℃ 20分 表−２の結果はプレス加硫のみで後加硫を行な
つていない。これからわかるように機械的性質も
充分でなく、圧縮永久歪みはきわめて悪い。
モノブチル、モノ２−メトキシエチル、モノ・エ
トキシエチル、およびモノメトキシブチル各マレ
イン酸とした他は実施例１と同じに行なつた。表
−１に結果をまとめた。 実施例 ７〜９ ２−メトキシエチルアクリレートの替わりにエ
トキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアク
リレート、メトキシプロプルアクリレートとした
ほかは実施例１と同じに行なつた。表−２に結果
をまとめた。 比較例 １ モノエチルマレイン酸の替わりにグリシジルメ
タクリレート（GMA）663gを用いたほかは実施
例１と同じに行なつた。 配合は次のとおり。物性を表−２に示した。 （重量部） エラストマー 100 ニツケルジブチルジチオカーバメイト （老化防止剤） １ ステアリン酸 １ HAFカーボンブラツク 40 ６水素化無水フタル酸 0.5 ２−メチルイミダゾール 0.2 加硫時間 170℃ 20分 表−２の結果はプレス加硫のみで後加硫を行な
つていない。これからわかるように機械的性質も
充分でなく、圧縮永久歪みはきわめて悪い。
【表】
【表】
比較例 ２
市販のDu Pont 社製Vamac Ｂ−124（エチレ
ン−アクリル酸メチル−マレイン酸モノアルキル
エステル共重合体のカーボンブラツクマスターバ
ツチ）を次の配合で試験した。 （重量部） Ｂ−124 124 ステアリン酸 １ SRFカーボンブラツク 45 メチレンジアニリン（MDA） 1.25 ジフエニルグアニジン 4.0 加硫時間 170℃ 30分 表−３より機械的性質と圧縮永久歪みは良好で
あり、加硫性は優れているが、耐久性、燃料油に
対する膨潤がきわめて大きいことがわかる。
ン−アクリル酸メチル−マレイン酸モノアルキル
エステル共重合体のカーボンブラツクマスターバ
ツチ）を次の配合で試験した。 （重量部） Ｂ−124 124 ステアリン酸 １ SRFカーボンブラツク 45 メチレンジアニリン（MDA） 1.25 ジフエニルグアニジン 4.0 加硫時間 170℃ 30分 表−３より機械的性質と圧縮永久歪みは良好で
あり、加硫性は優れているが、耐久性、燃料油に
対する膨潤がきわめて大きいことがわかる。
【表】
【表】
比較例 ３
酢酸ビニルおよびエチレンの組成が少なくなる
処方とした。すなわち酢酸ビニルを3.1Kg、エチ
レンを1.8Kg仕込み２−メトキシエチルアクリレ
ート39.8Kgとしたほかは実施例１と同じに行なつ
た。 比較例 ４ 酢酸ビニル22.1Kg、エチレン5.5Kg、２−メト
キシエチルアクリレート22.1Kgとしたほかは実施
例１と同じに行なつた。 比較例 ５ 酢酸ビニル5.5Kg、２−メトキシエチルアクリ
レート38.7Kgとし、エチレンは仕込まないほかは
実施例１と同じに行なつた。 比較例 ６ ２−メトキシエチルアクリレート44.2Kg、エチ
レンを4.1Kg仕込んだほかは実施例１と同じに行
なつた。 比較例 ７ モノエチルマレイン酸の量が１重量％となるよ
うに仕込んだほかは実施例１と同じに行なつた。 比較例 ８ モノエチルマレイン酸の量が10重量％となるよ
うに仕込んだほかは実施例１と同じに行なつた。 比較例３〜８の試験結果を表−４に示した。 比較例３より酢酸ビニルの量が５重量％未満で
あるとエラストマーの機械的性質が劣ることがわ
かる。 また比較例４では酢酸ビニルの量が50重量％を
超えるとエラストマーの耐寒性に劣ることがわか
る。 比較例５，６では酢酸ビニル／２−メトキシエ
チルアクリレートおよびエチレン／２−メキシエ
チルアクリレートの２元系が主成分となつたもの
であるが、いずれも機械的性質に劣ることがわか
る。 比較例７はモノエチルマレイン酸が１重量％の
ときであるが、加硫が甘く、比較例８はモノエチ
ルマレイン酸が10重量％のときであり加硫し過ぎ
で過加硫であることがわかる。
処方とした。すなわち酢酸ビニルを3.1Kg、エチ
レンを1.8Kg仕込み２−メトキシエチルアクリレ
ート39.8Kgとしたほかは実施例１と同じに行なつ
た。 比較例 ４ 酢酸ビニル22.1Kg、エチレン5.5Kg、２−メト
キシエチルアクリレート22.1Kgとしたほかは実施
例１と同じに行なつた。 比較例 ５ 酢酸ビニル5.5Kg、２−メトキシエチルアクリ
レート38.7Kgとし、エチレンは仕込まないほかは
実施例１と同じに行なつた。 比較例 ６ ２−メトキシエチルアクリレート44.2Kg、エチ
レンを4.1Kg仕込んだほかは実施例１と同じに行
なつた。 比較例 ７ モノエチルマレイン酸の量が１重量％となるよ
うに仕込んだほかは実施例１と同じに行なつた。 比較例 ８ モノエチルマレイン酸の量が10重量％となるよ
うに仕込んだほかは実施例１と同じに行なつた。 比較例３〜８の試験結果を表−４に示した。 比較例３より酢酸ビニルの量が５重量％未満で
あるとエラストマーの機械的性質が劣ることがわ
かる。 また比較例４では酢酸ビニルの量が50重量％を
超えるとエラストマーの耐寒性に劣ることがわか
る。 比較例５，６では酢酸ビニル／２−メトキシエ
チルアクリレートおよびエチレン／２−メキシエ
チルアクリレートの２元系が主成分となつたもの
であるが、いずれも機械的性質に劣ることがわか
る。 比較例７はモノエチルマレイン酸が１重量％の
ときであるが、加硫が甘く、比較例８はモノエチ
ルマレイン酸が10重量％のときであり加硫し過ぎ
で過加硫であることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の構造単位（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），
（Ｅ）が不規則に配列してなり、 （Ａ）で表わされるカルボン酸ビニル構造単位
を５〜40重量％、 （Ｂ）で表わされるエチレン構造単位を1.5〜
13重量％、 （Ｃ）で表わされるアルコキシアルキルアクリ
レート構造単位を47〜95重量％、及び （Ｄ）で表わされるマレイン酸モノアルキルエ
ステル構造単位及び／又は（Ｅ）で表わされるマ
レイン酸モノアルコキシアルキルエステル構造単
位を１〜10重量％含有し、ムーニー粘度 〔ML1+4（100℃）〕が20〜80である共重合体エラ
ストマー。 （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基） (B) −CH2−CH2− （R1は炭素数１〜４のアルキレン基、R2は炭
素数１〜４のアルキル基） （R3は炭素数１〜４のアルキル基） （R4は炭素数１〜４のアルキレン基、R5は炭
素数１〜４のアルキル基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12083084A JPS612713A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | 共重合体エラストマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12083084A JPS612713A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | 共重合体エラストマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612713A JPS612713A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0447684B2 true JPH0447684B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=14796016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12083084A Granted JPS612713A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | 共重合体エラストマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612713A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0733410B2 (ja) * | 1990-08-03 | 1995-04-12 | 東洋シール工業株式会社 | 架橋可能なアクリルゴムの製造方法 |
| JP2006193559A (ja) * | 2005-01-11 | 2006-07-27 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐燃料油アクリルゴム組成物、及び自動車用シール部品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5948047B2 (ja) * | 1977-10-25 | 1984-11-24 | 住友化学工業株式会社 | 共重合体エマルジョンおよびそれを有効成分とする感圧接着剤 |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP12083084A patent/JPS612713A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS612713A (ja) | 1986-01-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |