JP2001192547A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた伸び特性、強度、接着性を有し、シー
リング材として用いた場合、目地部から滑り落ち難く施
工性に優れた硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 変成シリコーン系ポリマーと合成樹脂系
粘着付与剤とを含む硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた伸び特性、
強度、接着性を有するゴム状硬化性組成物に係り、特に
シーリング材として用いた場合、目地部から滑り落ち難
く施工性に優れた硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】建物の外壁等と建物の構成部材との間の
目地等に充填して、目地部の防水及び外気遮断を図るた
めに使用されるシーリング材として、従来、変成シリコ
ーン系シーリング材が広く用いられている。このような
シーリング材においては、変成シリコーン系ポリマー使
用量を低減してその材料コストを低減する、或いは、充
填時の流動性や各種の物性を向上させる目的で、充填材
や可塑剤を混合した組成物の形態で用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、充填材
や可塑剤を混合した従来のシーリング材では、これらを
混合したために比重が重くなり、また、粘度が低下する
ために、壁や天井等の目地に施工した場合、シーリング
材が滑り落ちる（スリップ現象）という問題があった。
シーリング材がスリップすると、施工後の目地部の外観
が損なわれる上に、著しい場合にはシーリング施工が不
可能になる。

【０００４】本発明は上記従来の問題点を解決し、目地
部における滑り落ち（スリップ）の問題がなく、施工性
に優れた変成シリコーン系シーリング材組成物に好適な
硬化性組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の硬化性組成物
は、変成シリコーン系ポリマーと合成樹脂系粘着付与剤
とを含むことを特徴とする。

【０００６】本発明に従って、合成樹脂系粘着付与剤を
配合することにより、他の物性を低下させることなく、
スリップ現象を有効に防止することができる。

【０００７】本発明において、変成シリコーン系ポリマ
ーとは、珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解
性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋
し得る珪素含有基を有するオキシアルキレン重合体であ
る。

【０００８】また、本発明の硬化性組成物は、更に硬化
触媒を含有することが好ましい。

【０００９】本発明において、合成樹脂系粘着付与剤は
変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対して１〜５
０重量部含有することが好ましい。

【００１０】また、合成樹脂系粘着付与剤としては、例
えばポリブテンを用いることができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００１２】本発明の硬化性組成物は、変成シリコーン
系ポリマーと、合成樹脂系粘着付与剤とを含み、好まし
くは更に硬化触媒、充填材、可塑剤及び必要に応じてそ
の他の添加剤を含有するものである。

【００１３】本発明において用いられる変成シリコーン
系ポリマー、即ち、珪素原子に結合した水酸基及び／又
は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋し得る珪素含有基を有するオキシアルキレン
重合体は、それ自体公知のものであり、Ｓｉ基原子にア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アミド基、オキシム基等の加水分解性基及
び／又は水酸基が結合した加水分解性シリル基を分子鎖
末端に含有し、かつプロピレンオキシド等のアルキレン
オキシドの繰り返し単位を骨格とするポリマーである。

【００１４】合成樹脂系粘着付与剤としては、石油樹脂
系材料（具体的なモノマー単体としては、Ｃ８アルキル
ベンゼン、スチレン、Ｃ９アルキルベンゼン、メチルス
チレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン、
ナフタリン、ペンタン、ペンテン、ブテン、メチルブテ
ン、ピペリレン、イソプレン、シクロペンテン、シクロ
ペンタジエン）、クマロンインデン樹脂系材料、フェノ
ール樹脂系材料、キシレン樹脂系材料が挙げられ、この
うち、例えばポリブテンとしては、分子量５００〜４０
００、特に２０００〜３５００程度のものが好ましい。

【００１５】このような合成樹脂系粘着付与剤は、その
配合量が少な過ぎると、粘着付与剤を配合したことによ
るスリップ防止効果を十分に得ることができないことか
ら、変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対して１
重量部以上、特に３重量部以上、とりわけ５重量部以上
とするのが好ましい。合成樹脂系粘着付与剤の配合量が
過度に多いと粘度上昇による作業性の低下、残留タック
（べたつき）が大きくなり、目地汚染の原因となること
から、粘着付与剤の配合量は変成シリコーン系ポリマー
１００重量部に対して５０重量部以下、特に３０重量部
以下、とりわけ２０重量部以下とするのが好ましい。

【００１６】硬化触媒（シラノール系縮合触媒）として
は、従来公知のものを広く使用することができる。シラ
ノール系縮合触媒の具体例としては、例えば、テトラブ
チルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン
酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸
スズ、ナフテン酸スズ等のスズカルボン酸塩類；ジブチ
ルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブ
チルスズジアセチルアセトナート；アルミニウムトリス
アセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセ
トアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルア
セトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセ
チルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸
鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベ
ンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリ
レンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジ
フェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモル
ホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８
−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）等のアミン系化合物、或いはこれらのアミン系化合
物のカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸
とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリア
ミンとエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有
するシランカップリング剤等のシラノール系縮合触媒、
更には、他の酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシラノー
ル系縮合触媒等が挙げられる。これらの触媒は単独で使
用しても良く、２種以上併用しても良い。

【００１７】硬化触媒は必ずしも必須ではないが、硬化
触媒を用いることにより、硬化速度を速めると共に硬化
反応の進行を促進して硬化に到る作業時間の短縮を図る
ことができる。

【００１８】硬化触媒を用いる場合、その配合量が少な
過ぎると硬化触媒による硬化速度、硬化反応の促進効果
が十分でなく、逆に多過ぎると硬化時に局部的な発熱や
発泡が生じ、良好な硬化物が得られないことから、硬化
触媒の配合量は変成シリコーン系ポリマー１００重量部
に対して０．１〜２０重量部、特に１〜１０重量部とす
るのが好ましい。

【００１９】本発明の組成物には、種々の充填剤を配合
することにより更に変性することができる。このような
充填剤としては、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水
珪酸、含水珪酸及びカーボンブラックのような補強性充
填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、焼
成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイ
ト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛及び活性
亜鉛華等のような充填剤；石綿、ガラス繊維及びフィラ
メントのような繊維状充填剤が使用できる。

【００２０】これらの充填剤で強度の高い硬化組成物を
得たい場合には、主にフュームシリカ、沈降性シリカ、
無水珪酸、含水珪酸、カーボンブラック、表面処理微細
炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー及び活性亜鉛華等
から選ばれる充填剤を変成シリコーン系ポリマー１００
重量部に対して１〜１００重量部の範囲で使用すれば好
ましい結果が得られる。また、低強度で伸びが大である
硬化組成物を得たい場合には、主に酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄及び
酸化亜鉛等から選ばれる充填剤を変成シリコーン系ポリ
マー１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲で使
用すれば好ましい結果が得られる。勿論、これらの充填
剤は１種類のみで使用しても良いし、２種以上混合して
使用しても良い。特に、補強性充填剤と併用した場合、
充填剤として微小中空体を用いずに補強性充填剤のみを
用いた場合に比較して、物性の大きな低下を起こすこと
なく軽量化、低コスト化を図ることができる。

【００２１】これらの充填剤の配合量は過度に少ないと
配合効果を十分に得ることができず、逆に過度に多いと
物性の低下を引き起こす場合があることから、変成シリ
コーン系ポリマー１００重量部に対して５０〜２００重
量部、特に７０〜２００重量部とするのが好ましい。

【００２２】可塑剤は、硬化物の伸び特性を高め、ま
た、充填材の配合量を多くすることができるという効果
を奏する。可塑剤としては、一般によく使用されている
ものでよく、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチル
フタレート、ブチルベンジルフタレート等のようなフタ
ル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソ
デシル、セバシン酸ジブチル等のような脂肪族二塩基酸
エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペ
ンタエリスリトールエステル等のようなグリコールエス
テル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチ
ル等のような脂肪族エステル類；燐酸トリクレジル、燐
酸トリオクチル、燐酸オクチルジフェニル等のような燐
酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン
酸ベンジル等のようなエポキシ可塑剤類；２塩基酸と２
価アルコールとのポリエステル類等のポリエステル系可
塑剤；ポリプロピレングリコールやその誘導体等のポリ
エーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレン
等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソ
プレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類等の可塑剤が
単独又は２種以上の混合物の形で任意に使用できる。

【００２３】可塑剤についても、その配合量が過度に少
ないと十分な配合効果を得ることはできず、逆に過度に
多いと他の物性を損なうことから、可塑剤の配合量は、
変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対して１０〜
１５０重量部、特に３０〜１００重量部とするのが好ま
しい。

【００２４】本発明の硬化性組成物では、更に必要に応
じて、その他の添加剤として、着色顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、老化防止剤、金属不活性剤、オゾン劣
化防止剤、光安定剤、発泡剤、水分除去剤、希釈溶剤、
物性調整用高分子又は低分子添加剤ないし改質剤等を配
合しても良く、これらの配合量は変成シリコーン系ポリ
マー１００重量部に対して２０重量部以下とするのが好
ましい。

【００２５】本発明の硬化性組成物は１液組成物であっ
ても２液組成物であっても良く、２液組成物の場合に
は、変成シリコーン系ポリマー、合成樹脂系粘着付与
剤、充填材、可塑剤及び必要に応じて添加されるその他
の添加剤からなる基材成分と、硬化触媒、可塑剤及び必
要に応じて添加される充填材やその他の添加剤からなる
硬化剤成分とに分け、使用直前に両成分を混合して使用
すれば良い。また、１液組成物の場合、変成シリコーン
系ポリマー、合成樹脂系粘着付与剤、充填材、可塑剤、
硬化触媒及び必要に応じて添加される他の添加剤を十分
に脱水乾燥した後、水分非存在下で混合し、密閉容器に
保管しておけば良い。

【００２６】本発明の硬化性組成物は、建築物、船舶、
自動車等の車輌、道路等の土木工事用等の各種弾性シー
リング材として極めて有用であるが、シーリング材に限
らず、その他各種の基板に対する密封剤や接着剤等とし
て幅広い用途に使用することができる。

【００２７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以上の実施例に限定されるものではない。 実施例１〜５、比較例１ 基剤成分及び硬化剤成分を各々表１に示す配合で調製
し、得られた基剤成分と硬化剤成分とを混合して硬化性
組成物を調製した。この硬化性組成物について下記方法
に従って、流動特性、硬化特性、増粘性の測定を行うと
共にスリップ試験を行い、結果を表１に示した。

【００２８】なお、使用した材料は次の通りである。 〔使用材料〕 変成シリコーン系ポリマー： 鐘淵化学工業（株）製「Ｓ８１０」 軟質炭酸カルシウム ： 白石工業（株）製「白艶化ＣＣ−Ｒ」 重質炭酸カルシウム ： 白石工業（株）製「ｗｈｉｔｅｎＳＢ」 酸 化 チ タ ン ： 石原産業（株）製「Ｒ−８２０」 ポ リ ブ テ ン Ａ ： 日本石油化学（株）製「ＨＶ−１００」 （分子量９８０） ポ リ ブ テ ン Ｂ ： 日本石油化学（株）製「ＨＶ−３００」 （分子量１４００） ポ リ ブ テ ン Ｃ ： 日本石油化学（株）製「ＨＶ−１９００」 （分子量２９００） 老 化 防 止 剤 ： 日本チバガイギー（株）製「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」 可 塑 剤 ： ジオクチルフタレート（基剤成分、硬化剤成分 共通） 硬 化 触 媒 ： オクチル酸スズ 硬 化 助 触 媒 ： ラウリルアミン 〔流動特性〕東機産業（株）製ＢＳ型粘度計にて測定し
た。（２３℃、ローターＮｏ．７） 〔硬化特性〕試験方法はＪＩＳ ５７５８（建築用シー
リング材）４．１０可使時間の試験に準拠する。ただし
温度２３℃とする。 〔スリップ試験〕試験方法はＪＩＳ ５７５８（建築用
シーリング材）４．３．２．（１）スランプ（縦）に準
拠する。ただし、（１）温度：２３℃、（２）目地形
状：１０ｍｍ×２０ｍｍ×１０００ｍｍとする。

【００２９】

【表１】

【００３０】表１より、ポリブテンを配合した実施例１
〜５の硬化性組成物は、これを配合していない比較例１
に比べて、流動特性、硬化特性には大きな差異はなく、
一方でスリップ現象は大幅に改善されていることがわか
る。

【００３１】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物によれば、伸び特
性、硬化特性、強度、接着性等の物性を損なうことな
く、合成樹脂系粘着付与剤の配合により、目地部におけ
る滑り落ちを防止することができ、シーリング材として
の施工性に優れた硬化性組成物が提供される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 変成シリコーン系ポリマーと合成樹脂系
   粘着付与剤とを含むことを特徴とする硬化性組成物。
2. 【請求項２】 変成シリコーン系ポリマーが、珪素原子
   に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、シロ
   キサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基
   を有するオキシアルキレン重合体であることを特徴とす
   る請求項１の硬化性組成物。
3. 【請求項３】 更に、硬化触媒を含有することを特徴と
   する請求項１又は２の硬化性組成物。
4. 【請求項４】 合成樹脂系粘着付与剤を変成シリコーン
   系ポリマー１００重量部に対して１〜５０重量部含有す
   ることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項の
   硬化性組成物。
5. 【請求項５】 合成樹脂系粘着付与剤がポリブテンであ
   ることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項の
   硬化性組成物。