JP2001288024A - 酸成分を含有する陽イオン重合性接着剤組成物 - Google Patents
酸成分を含有する陽イオン重合性接着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 硬組織に対する接着性を有する陽イオン重合
性組成物の提供。 【解決手段】 硬組織に結合するための接着剤組成物に
おいて、（ａ） 陽イオン重合性成分、（ｂ） 酸成
分、及び（ｃ） 陽イオン重合を開始することができる
開始剤、を含み、然も、硬組織に結合することができる
接着剤組成物、歯科用回復材料、硬組織へ結合する方法
及びキット。詳しくは、硬組織が、歯のエナメル質、セ
メント質、象牙質、指の爪、足の爪、及び骨からなる群
から選択され、陽イオン重合性成分がエポキシ樹脂、ビ
ニルエーテル、オキセタン、スピロオルトカルボネー
ト、スピロオルトエステル、及びそれらの組合せからな
る群から選択され、酸成分が、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル
又は無水マレイン酸と、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）等のアクリレート誘導体との反応生成物、共重合体
であり、開始剤が光開始剤であり、ヨードニウム塩及び
可視光増感剤からなる。
性組成物の提供。 【解決手段】 硬組織に結合するための接着剤組成物に
おいて、（ａ） 陽イオン重合性成分、（ｂ） 酸成
分、及び（ｃ） 陽イオン重合を開始することができる
開始剤、を含み、然も、硬組織に結合することができる
接着剤組成物、歯科用回復材料、硬組織へ結合する方法
及びキット。詳しくは、硬組織が、歯のエナメル質、セ
メント質、象牙質、指の爪、足の爪、及び骨からなる群
から選択され、陽イオン重合性成分がエポキシ樹脂、ビ
ニルエーテル、オキセタン、スピロオルトカルボネー
ト、スピロオルトエステル、及びそれらの組合せからな
る群から選択され、酸成分が、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル
又は無水マレイン酸と、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）等のアクリレート誘導体との反応生成物、共重合体
であり、開始剤が光開始剤であり、ヨードニウム塩及び
可視光増感剤からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に組成物に関
し、詳しくは、陽イオン重合性成分、酸成分、及び陽イ
オン重合を開始することができる開始剤を含む重合性接
着剤組成物に関する。これらの組成物は、ポリオール及
び（又は）遊離ラジカル重合性成分を含んでいてもよ
い。本発明の重合性組成物は、硬組織（hard tissue）
へ結合することができる接着剤、及び陽イオン硬化性又
は硬化した回復材料として使用することを含め、種々の
用途に有用である。
し、詳しくは、陽イオン重合性成分、酸成分、及び陽イ
オン重合を開始することができる開始剤を含む重合性接
着剤組成物に関する。これらの組成物は、ポリオール及
び（又は）遊離ラジカル重合性成分を含んでいてもよ
い。本発明の重合性組成物は、硬組織（hard tissue）
へ結合することができる接着剤、及び陽イオン硬化性又
は硬化した回復材料として使用することを含め、種々の
用途に有用である。
【０００２】
【従来の技術】複合体、シーラント(sealant)、及びセ
メントのような歯科用組成物は、一般にエナメル又は象
牙質を予め接着剤層、エッチング剤及び（又は）下塗り
剤で処理しない限り、歯のエナメル又は象牙質に充分接
着しない。典型的には、歯を酸性溶液でエッチングし、
場合によりその後に（メタ）アクリレート系前接着剤組
成物を適用し、それをレドックス、化学的又は光化学的
活性化遊離ラジカル開始剤を用いて重合し、接着剤層を
形成する。次に、典型的には、充填（メタ）アクリレー
ト系組成物である歯科用組成物を前記接着剤の上に置
き、遊離ラジカル開始剤系を用いて重合し、堅い耐摩耗
性物質を形成する。従って、その接着剤は、酸エッチン
グされた歯及び歯科用組成物の両方に結合する。
メントのような歯科用組成物は、一般にエナメル又は象
牙質を予め接着剤層、エッチング剤及び（又は）下塗り
剤で処理しない限り、歯のエナメル又は象牙質に充分接
着しない。典型的には、歯を酸性溶液でエッチングし、
場合によりその後に（メタ）アクリレート系前接着剤組
成物を適用し、それをレドックス、化学的又は光化学的
活性化遊離ラジカル開始剤を用いて重合し、接着剤層を
形成する。次に、典型的には、充填（メタ）アクリレー
ト系組成物である歯科用組成物を前記接着剤の上に置
き、遊離ラジカル開始剤系を用いて重合し、堅い耐摩耗
性物質を形成する。従って、その接着剤は、酸エッチン
グされた歯及び歯科用組成物の両方に結合する。
【０００３】（メタ）アクリレート系歯科用組成物は、
重合により比較的大きな体積収縮度を示す。従って、陽
イオン硬化性組成物、及び陽イオン及び遊離ラジカルの
両方で硬化する成分を特徴とするハイブリッド組成物
が、代替物として示唆されてきた。典型的には、陽イオ
ン硬化性成分としてエポキシ樹脂を含有するそのような
組成物は、主に（メタ）アクリレートから作られた組成
物よりも少ない収縮を硬化時に示す。もしそのような陽
イオン硬化性成分を用いる場合には、そのような成分を
結合するのに用いられる前接着剤は、実質的数の陽イオ
ン硬化性基を有する。しかし、既に報告されている比較
的多量の陽イオン硬化性基を含む前接着剤組成物は、歯
のエナメル及び象牙質のような硬組織によく接着しな
い。なぜなら、硬組織はそのような材料の重合を妨げる
からである。
重合により比較的大きな体積収縮度を示す。従って、陽
イオン硬化性組成物、及び陽イオン及び遊離ラジカルの
両方で硬化する成分を特徴とするハイブリッド組成物
が、代替物として示唆されてきた。典型的には、陽イオ
ン硬化性成分としてエポキシ樹脂を含有するそのような
組成物は、主に（メタ）アクリレートから作られた組成
物よりも少ない収縮を硬化時に示す。もしそのような陽
イオン硬化性成分を用いる場合には、そのような成分を
結合するのに用いられる前接着剤は、実質的数の陽イオ
ン硬化性基を有する。しかし、既に報告されている比較
的多量の陽イオン硬化性基を含む前接着剤組成物は、歯
のエナメル及び象牙質のような硬組織によく接着しな
い。なぜなら、硬組織はそのような材料の重合を妨げる
からである。
【０００４】ヨードニウム塩、可視光増感剤、及び電子
供与化合物からなる光開始剤系を含むエポキシド／ポリ
オール重合性組成物が、本発明者の一人と他の人による
米国特許第５，９９８，４９５号明細書（今後’４９５
特許として言及する）に開示されている。’４９５特許
は、更にそのエポキシド／ポリオール重合性組成物に他
の陽イオン重合性重合体を配合してもよいことを示唆し
ている。米国特許第６，０２５，４０６号明細書（今
後’４０６特許として言及する）には、ヨードニウム
塩、可視光増感剤、電子供与化合物からなる光開始剤系
を含むエポキシド重合性組成物が開示されている。
供与化合物からなる光開始剤系を含むエポキシド／ポリ
オール重合性組成物が、本発明者の一人と他の人による
米国特許第５，９９８，４９５号明細書（今後’４９５
特許として言及する）に開示されている。’４９５特許
は、更にそのエポキシド／ポリオール重合性組成物に他
の陽イオン重合性重合体を配合してもよいことを示唆し
ている。米国特許第６，０２５，４０６号明細書（今
後’４０６特許として言及する）には、ヨードニウム
塩、可視光増感剤、電子供与化合物からなる光開始剤系
を含むエポキシド重合性組成物が開示されている。
【０００５】米国特許第５，９８０，２５３号明細書に
は、陽イオン活性官能基、遊離ラジカル活性官能基、及
び遊離ラジカル重合を開始することができる重合開始剤
を含む組成物を適用することにより硬組織を処理するこ
とが記載されている。しかし、その記載は、存在する陽
イオン活性官能基の量が、組成物１ｇ当たり約０．００
７５モル以下であることを特定化している。
は、陽イオン活性官能基、遊離ラジカル活性官能基、及
び遊離ラジカル重合を開始することができる重合開始剤
を含む組成物を適用することにより硬組織を処理するこ
とが記載されている。しかし、その記載は、存在する陽
イオン活性官能基の量が、組成物１ｇ当たり約０．００
７５モル以下であることを特定化している。
【０００６】ＰＣＴ出願Ｎｏ．ＰＣＴ／ＵＳ９７／０８
５３４は、重合性成分、酸活性化充填剤、親水性成分、
重合開始剤、及び酸からなる歯科用組成物を開示してい
る。ＰＣＴ出願Ｎｏ．ＰＣＴ／ＵＳ９６／１６２９９
は、重合性成分、フッ化物遊離材料、親水性成分、重合
開始剤、及び酸からなる歯科用組成物を開示している。
５３４は、重合性成分、酸活性化充填剤、親水性成分、
重合開始剤、及び酸からなる歯科用組成物を開示してい
る。ＰＣＴ出願Ｎｏ．ＰＣＴ／ＵＳ９６／１６２９９
は、重合性成分、フッ化物遊離材料、親水性成分、重合
開始剤、及び酸からなる歯科用組成物を開示している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上で述べた重合性組成
物から得られた進歩にも拘わらず、硬組織に対する接着
性を有する陽イオン重合性組成物に対する必要性が依然
として存在する。更に、これらの接着剤組成物は、硬組
織の表面上で重合し、硬組織と強い結合を形成するのに
成功することができると同時に、それらは陽イオン活性
基を含む後で適用される組成物に結合するのにも成功す
べきである。
物から得られた進歩にも拘わらず、硬組織に対する接着
性を有する陽イオン重合性組成物に対する必要性が依然
として存在する。更に、これらの接着剤組成物は、硬組
織の表面上で重合し、硬組織と強い結合を形成するのに
成功することができると同時に、それらは陽イオン活性
基を含む後で適用される組成物に結合するのにも成功す
べきである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、陽イオン重合
性成分、酸成分、及び陽イオン重合を開始することがで
きる開始剤の混合物を含む接着剤組成物に関する。好ま
しくは、開始剤は、ヨードニウム塩、可視光増感剤、及
び電子供与化合物からなり、この場合開始剤は、２−ブ
タノン中、２．９×１０-5モル／ｇのヘキサフルオロア
ンチモン酸ジフェニルヨードニウム及び１．５×１０-5
モル／ｇのショウノウキノンの標準溶液中で、Ｎ, Ｎ−
ジメチルアニリンの光誘起電位に等しいか又はそれより
大きな光誘起電位を有する。この接着剤組成物は陽イオ
ン重合性であり、硬組織及び陽イオン硬化性又は硬化し
た回復材料に結合することができる。
性成分、酸成分、及び陽イオン重合を開始することがで
きる開始剤の混合物を含む接着剤組成物に関する。好ま
しくは、開始剤は、ヨードニウム塩、可視光増感剤、及
び電子供与化合物からなり、この場合開始剤は、２−ブ
タノン中、２．９×１０-5モル／ｇのヘキサフルオロア
ンチモン酸ジフェニルヨードニウム及び１．５×１０-5
モル／ｇのショウノウキノンの標準溶液中で、Ｎ, Ｎ−
ジメチルアニリンの光誘起電位に等しいか又はそれより
大きな光誘起電位を有する。この接着剤組成物は陽イオ
ン重合性であり、硬組織及び陽イオン硬化性又は硬化し
た回復材料に結合することができる。
【０００９】本発明の付加的新規な特徴及び利点は、一
つには次の説明で記載され、一つには以下の記載を調べ
ることにより当業者には明らかになるか、又は本発明を
実施することにより分かるであろう。本発明の目的及び
利点は、特に特許請求の範囲に記載した組成物により実
現され、達成することができる。
つには次の説明で記載され、一つには以下の記載を調べ
ることにより当業者には明らかになるか、又は本発明を
実施することにより分かるであろう。本発明の目的及び
利点は、特に特許請求の範囲に記載した組成物により実
現され、達成することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、陽イオン重合性成分、
酸成分、及び陽イオン重合を開始することができる開始
剤を含む接着剤組成物に関する。これらの成分は混合し
て接着剤組成物を形成する。これらの成分は混合せずに
販売し、その組成物を使用直前に形成することもでき
る。この組成物中の陽イオン重合性成分の一種類以上
を、その成分の重合を促進するのに充分な条件下で開始
剤と接触させると、組成物は重合した生成物になる。こ
の接着剤組成物は、反応性オレフィン部分（不飽和脂肪
族炭化水素官能基）を有する化合物、遊離ラジカル重合
性成分、ポリオール、又はそれらの組合せを含んでいて
もよい。
酸成分、及び陽イオン重合を開始することができる開始
剤を含む接着剤組成物に関する。これらの成分は混合し
て接着剤組成物を形成する。これらの成分は混合せずに
販売し、その組成物を使用直前に形成することもでき
る。この組成物中の陽イオン重合性成分の一種類以上
を、その成分の重合を促進するのに充分な条件下で開始
剤と接触させると、組成物は重合した生成物になる。こ
の接着剤組成物は、反応性オレフィン部分（不飽和脂肪
族炭化水素官能基）を有する化合物、遊離ラジカル重合
性成分、ポリオール、又はそれらの組合せを含んでいて
もよい。
【００１１】どのような陽イオン重合性成分又はその組
合せでも、本発明の接着剤組成物で用いることができ
る。ここで用いる「陽イオン重合性成分」とは、陽イオ
ン活性官能基を有する化合物を指す。この陽イオン活性
官能基は、陽イオン重合を開始することができる開始剤
の存在下で活性化される化学的部分であり、従ってそれ
は陽イオン活性官能基を有する他の成分との反応に利用
することができる。陽イオン重合性成分の例には、エポ
キシ樹脂、ビニルエーテル、オキセタン、スピロオルト
カルボネート、スピロオルトエステル、及びそれらの組
合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
スピロオルトカルボネートはオルトカルボン酸のエステ
ルであり、一つの炭素原子に結合した四つの酸素原子を
有し、その炭素原子は二つの環構造に共通ものである。
合せでも、本発明の接着剤組成物で用いることができ
る。ここで用いる「陽イオン重合性成分」とは、陽イオ
ン活性官能基を有する化合物を指す。この陽イオン活性
官能基は、陽イオン重合を開始することができる開始剤
の存在下で活性化される化学的部分であり、従ってそれ
は陽イオン活性官能基を有する他の成分との反応に利用
することができる。陽イオン重合性成分の例には、エポ
キシ樹脂、ビニルエーテル、オキセタン、スピロオルト
カルボネート、スピロオルトエステル、及びそれらの組
合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
スピロオルトカルボネートはオルトカルボン酸のエステ
ルであり、一つの炭素原子に結合した四つの酸素原子を
有し、その炭素原子は二つの環構造に共通ものである。
【００１２】エポキシはオキシラン環を有し、それは開
環により重合することができる。エポキシ樹脂には単量
体エポキシ化合物及び重合体型のエポキシドが含まれ、
脂肪族、脂環式、芳香族、又は複素環でもよい。エポキ
シ樹脂は、一般に平均して１分子当たり少なくとも一つ
の重合性エポキシ基、好ましくは１分子当たり少なくと
も約１．５、一層好ましくは少なくとも約２の重合性エ
ポキシ基を有する。重合体エポキシドには、末端エポキ
シ基を有する線状重合体（例えば、ポリオキシアルキレ
ングリコールのグリシジルエーテル）、骨格状オキシラ
ン単位を有する重合体（例えば、ポリブタジエンポリエ
ポキシド）、及び懸垂（ｐｅｎｄｅｎｔ）エポキシ基を
有する重合体〔例えば、グリシジル（メタ）アクリレー
ト重合体又は共重合体〕が含まれる。エポキシドは、一
種類の化合物によって与えることもでき、或は１分子当
たり１、２、又はそれ以上のエポキシ基を有する化合物
の混合物でもよい。１分子当たりのエポキシ基の平均数
は、エポキシ含有材料中の全エポキシ基数を、存在する
エポキシ含有分子の全数で割ることにより決定する。
環により重合することができる。エポキシ樹脂には単量
体エポキシ化合物及び重合体型のエポキシドが含まれ、
脂肪族、脂環式、芳香族、又は複素環でもよい。エポキ
シ樹脂は、一般に平均して１分子当たり少なくとも一つ
の重合性エポキシ基、好ましくは１分子当たり少なくと
も約１．５、一層好ましくは少なくとも約２の重合性エ
ポキシ基を有する。重合体エポキシドには、末端エポキ
シ基を有する線状重合体（例えば、ポリオキシアルキレ
ングリコールのグリシジルエーテル）、骨格状オキシラ
ン単位を有する重合体（例えば、ポリブタジエンポリエ
ポキシド）、及び懸垂（ｐｅｎｄｅｎｔ）エポキシ基を
有する重合体〔例えば、グリシジル（メタ）アクリレー
ト重合体又は共重合体〕が含まれる。エポキシドは、一
種類の化合物によって与えることもでき、或は１分子当
たり１、２、又はそれ以上のエポキシ基を有する化合物
の混合物でもよい。１分子当たりのエポキシ基の平均数
は、エポキシ含有材料中の全エポキシ基数を、存在する
エポキシ含有分子の全数で割ることにより決定する。
【００１３】これらのエポキシ含有材料は、低分子量単
量体材料から高分子量重合体まで変化させることがで
き、それらの主鎖及び置換基の性質は著しく変化する。
例えば、主鎖はどのような型のものでもよく、その置換
基は、室温での陽イオン重合を実質的に妨害しないどの
ような基でもよい。許容できる置換基の例には、ハロゲ
ン、エステル基、エーテル、スルホネート基、シロキサ
ン基、ニトロ基、ホスフェート基等が含まれる。エポキ
シ含有材料の分子量は、約５８〜約１００，０００以上
まで変化することができる。
量体材料から高分子量重合体まで変化させることがで
き、それらの主鎖及び置換基の性質は著しく変化する。
例えば、主鎖はどのような型のものでもよく、その置換
基は、室温での陽イオン重合を実質的に妨害しないどの
ような基でもよい。許容できる置換基の例には、ハロゲ
ン、エステル基、エーテル、スルホネート基、シロキサ
ン基、ニトロ基、ホスフェート基等が含まれる。エポキ
シ含有材料の分子量は、約５８〜約１００，０００以上
まで変化することができる。
【００１４】有用なエポキシ含有材料には、シクロヘキ
センオキシド基を有するもの、例えば、エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、典型的な例として３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３，４ エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−
メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、及びアジピン
酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル）が含まれる。この性質を持つ有用なエポキシド
の一層詳細なリストについては、米国特許第３，１１
７，０９９号明細書を参照されたい。
センオキシド基を有するもの、例えば、エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、典型的な例として３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３，４ エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−
メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、及びアジピン
酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル）が含まれる。この性質を持つ有用なエポキシド
の一層詳細なリストについては、米国特許第３，１１
７，０９９号明細書を参照されたい。
【００１５】本発明の組成物に有用な更に別のエポキシ
含有材料には、グリシジルエーテル単量体が含まれる。
その例は、エピクロルヒドリンのような過剰のクロルヒ
ドリンと多価フェノールとの反応により得られた多価フ
ェノールのグリシジルエーテル〔例えば、２，２−ビス
−（２，３−エポキシプロポキシフェノール）−プロパ
ンのグリシジルエーテル〕である。この種のエポキシド
の更に別な例は、米国特許第３，０１８，２６２号明細
書及びリー(Lee)及びネビル(Neville)による「エポキシ
樹脂便覧」(Handbook of Epoxy Resins)（１９６７年、
ニューヨーク、McGraw-Hill出版社）に記載されてい
る。
含有材料には、グリシジルエーテル単量体が含まれる。
その例は、エピクロルヒドリンのような過剰のクロルヒ
ドリンと多価フェノールとの反応により得られた多価フ
ェノールのグリシジルエーテル〔例えば、２，２−ビス
−（２，３−エポキシプロポキシフェノール）−プロパ
ンのグリシジルエーテル〕である。この種のエポキシド
の更に別な例は、米国特許第３，０１８，２６２号明細
書及びリー(Lee)及びネビル(Neville)による「エポキシ
樹脂便覧」(Handbook of Epoxy Resins)（１９６７年、
ニューヨーク、McGraw-Hill出版社）に記載されてい
る。
【００１６】本発明で用いることができる沢山の市販エ
ポキシ樹脂がある。特に容易に入手することができるエ
ポキシドには、オクタデシレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキ
シド、グリシドール、グリシジルメタクリレート、ビス
フェノールＡのジグリシジルエーテル〔例えば、シェル
・ケミカル社から商標名エポン(Epon)８２８、エポン８
２５、エポン１００４及びエポン１０１０、及びダウ・
ケミカル社から商標名ＤＥＲ−３３３、ＤＥＲ−３３２
及びＤＥＲ−３３４として入手できるもの〕、ビニルシ
クロヘキセンジオキシド（例えば、ユニオン・カーバイ
ド社からの商標名ＥＲＬ−４２０６）、カルボン酸３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキセン〔例えば、ユニオン・カーバイド社から
の商標名ＥＲＬ−４２２１、又は商標名シラキュアー(C
YRACURE)ＵＶＲ６１１０、又はＵＶＲ６１０５〕、カル
ボン酸３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキセン
（例えば、ユニオン・カーバイド社からのＥＲＬ−４２
０１）、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル）（例えば、ユニオン・カーバ
イド社からのＥＲＬ−４２８９）、ビス（２，３−エポ
キシシクロペンチル）エーテル（例えば、ユニオン・カ
ーバイド社からのＥＲＬ−０４００）、ポリプロピレン
グリコールから変性された脂肪族エポキシ（例えば、ユ
ニオン・カーバイド社からのＥＲＬ−４０５０及びＥＲ
Ｌ−４０５２）、ジペンテンジオキシド（例えば、ユニ
オン・カーバイド社からのＥＲＬ−４２６９）、エポキ
シド化ポリブタジエン〔例えば、ＦＭＣ社からの商標名
オキシロン(Oxiron)２００１〕、エポキシ官能基を有す
るシリコーン樹脂、難燃剤エポキシ樹脂（例えば、ダウ
・ケミカル社から入手できる臭素化ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂であるＤＥＲ−５８０）、フェノールホルム
アルデヒドノボラックの１，４−ブタンジオールグリシ
ジルエーテル（ダウ・ケミカル社からの商標名ＤＥＮ−
４３１及びＤＥＮ−４３８）、レゾルシノールジグリシ
ジルエーテル〔コパーズ社(Koppers Co. Inc.)からの商
標名コポキサイト(Kopoxite)〕、アジピン酸ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシル）（例えば、ユニオン・カ
ーバイド社からのＥＲＬ−４２９９、又は商標名ＴＶＲ
−６１２８）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル
−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン
−メタジオキサン（例えば、ユニオン・カーバイド社か
らのＥＲＬ−４２３４）、ビニルシクロヘキセンモノオ
キシド１，２−エポキシヘキサデカン（例えば、ユニオ
ン・カーバイド社からのＵＶＲ−６２１６）、アルキル
Ｃ8−Ｃ10グリシジルエーテルのようなアルキルグリシ
ジルエーテル〔シェル・ケミカル社からの商標名ヘロキ
シ(HELOXY)変性剤７〕、アルキルＣ12−Ｃ14グリシジル
エーテル（例えば、シェル・ケミカル社からヘロキシ変
性剤８）、ブチルグリシジルエーテル（例えば、シェル
・ケミカル社からのヘロキシ変性剤６１）、クレシルグ
リシジルエーテル（例えば、シェル・ケミカル社からの
ヘロキシ変性剤６２）、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシ
ジルエーテル（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロ
キシ変性剤６５）、１，４−ブタンジオールのグリシジ
ルエーテルのような多官能性グリシジルエーテル（例え
ば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤６７）、
ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル（例え
ば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤６８）、
シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル
（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤１
０７）、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル
（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤４
４）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤４
８）、脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテル（例
えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤８
４）、ポリグリコールジエポキシド（例えば、シェル・
ケミカル社からのヘロキシ変性剤３２）、ビスフェノー
ルＦのジグリシジルエーテル〔例えば、チバ・ガイギー
社からの商標名アラルダイト(Araldite)ＧＹ−２８
１〕、及び９，９−ビス［４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ−フェニル］フルオレノン（例えば、シェル・ケ
ミカル社からのエポン１０７９）が含まれる。
ポキシ樹脂がある。特に容易に入手することができるエ
ポキシドには、オクタデシレンオキシド、エピクロルヒ
ドリン、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキ
シド、グリシドール、グリシジルメタクリレート、ビス
フェノールＡのジグリシジルエーテル〔例えば、シェル
・ケミカル社から商標名エポン(Epon)８２８、エポン８
２５、エポン１００４及びエポン１０１０、及びダウ・
ケミカル社から商標名ＤＥＲ−３３３、ＤＥＲ−３３２
及びＤＥＲ−３３４として入手できるもの〕、ビニルシ
クロヘキセンジオキシド（例えば、ユニオン・カーバイ
ド社からの商標名ＥＲＬ−４２０６）、カルボン酸３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキセン〔例えば、ユニオン・カーバイド社から
の商標名ＥＲＬ−４２２１、又は商標名シラキュアー(C
YRACURE)ＵＶＲ６１１０、又はＵＶＲ６１０５〕、カル
ボン酸３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキセン
（例えば、ユニオン・カーバイド社からのＥＲＬ−４２
０１）、アジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル）（例えば、ユニオン・カーバ
イド社からのＥＲＬ−４２８９）、ビス（２，３−エポ
キシシクロペンチル）エーテル（例えば、ユニオン・カ
ーバイド社からのＥＲＬ−０４００）、ポリプロピレン
グリコールから変性された脂肪族エポキシ（例えば、ユ
ニオン・カーバイド社からのＥＲＬ−４０５０及びＥＲ
Ｌ−４０５２）、ジペンテンジオキシド（例えば、ユニ
オン・カーバイド社からのＥＲＬ−４２６９）、エポキ
シド化ポリブタジエン〔例えば、ＦＭＣ社からの商標名
オキシロン(Oxiron)２００１〕、エポキシ官能基を有す
るシリコーン樹脂、難燃剤エポキシ樹脂（例えば、ダウ
・ケミカル社から入手できる臭素化ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂であるＤＥＲ−５８０）、フェノールホルム
アルデヒドノボラックの１，４−ブタンジオールグリシ
ジルエーテル（ダウ・ケミカル社からの商標名ＤＥＮ−
４３１及びＤＥＮ−４３８）、レゾルシノールジグリシ
ジルエーテル〔コパーズ社(Koppers Co. Inc.)からの商
標名コポキサイト(Kopoxite)〕、アジピン酸ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシル）（例えば、ユニオン・カ
ーバイド社からのＥＲＬ−４２９９、又は商標名ＴＶＲ
−６１２８）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル
−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン
−メタジオキサン（例えば、ユニオン・カーバイド社か
らのＥＲＬ−４２３４）、ビニルシクロヘキセンモノオ
キシド１，２−エポキシヘキサデカン（例えば、ユニオ
ン・カーバイド社からのＵＶＲ−６２１６）、アルキル
Ｃ8−Ｃ10グリシジルエーテルのようなアルキルグリシ
ジルエーテル〔シェル・ケミカル社からの商標名ヘロキ
シ(HELOXY)変性剤７〕、アルキルＣ12−Ｃ14グリシジル
エーテル（例えば、シェル・ケミカル社からヘロキシ変
性剤８）、ブチルグリシジルエーテル（例えば、シェル
・ケミカル社からのヘロキシ変性剤６１）、クレシルグ
リシジルエーテル（例えば、シェル・ケミカル社からの
ヘロキシ変性剤６２）、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシ
ジルエーテル（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロ
キシ変性剤６５）、１，４−ブタンジオールのグリシジ
ルエーテルのような多官能性グリシジルエーテル（例え
ば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤６７）、
ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル（例え
ば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤６８）、
シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル
（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤１
０７）、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル
（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤４
４）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
（例えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤４
８）、脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテル（例
えば、シェル・ケミカル社からのヘロキシ変性剤８
４）、ポリグリコールジエポキシド（例えば、シェル・
ケミカル社からのヘロキシ変性剤３２）、ビスフェノー
ルＦのジグリシジルエーテル〔例えば、チバ・ガイギー
社からの商標名アラルダイト(Araldite)ＧＹ−２８
１〕、及び９，９−ビス［４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ−フェニル］フルオレノン（例えば、シェル・ケ
ミカル社からのエポン１０７９）が含まれる。
【００１７】更に別のエポキシ樹脂には、アクリル酸エ
ステル又はグリシドール、例えば、グリシジルアクリレ
ート及びグリシジルメタクリレートと、一種類以上の共
重合可能なビニル化合物との共重合体が含まれる。その
ような共重合体の例は、１：１スチレングリシジルメタ
クリレート、１：１メチルメタクリレート・グリシジル
アクリレート、及び６２．５：２４：１３．５メチルメ
タクリレート・エチルアクリレート・グリシジルメタク
リレートである。
ステル又はグリシドール、例えば、グリシジルアクリレ
ート及びグリシジルメタクリレートと、一種類以上の共
重合可能なビニル化合物との共重合体が含まれる。その
ような共重合体の例は、１：１スチレングリシジルメタ
クリレート、１：１メチルメタクリレート・グリシジル
アクリレート、及び６２．５：２４：１３．５メチルメ
タクリレート・エチルアクリレート・グリシジルメタク
リレートである。
【００１８】他の有用なエポキシ樹脂もよく知られてお
り、エピクロルヒドリンのようなエポキシド；アルキレ
ンオキシド、例えば、プロピレンオキシド、スチレンオ
キシド、及び（又は）ブタジエンオキシド；及びグリシ
ド酸エチルのようなグリシジルエステルが含まれる。
り、エピクロルヒドリンのようなエポキシド；アルキレ
ンオキシド、例えば、プロピレンオキシド、スチレンオ
キシド、及び（又は）ブタジエンオキシド；及びグリシ
ド酸エチルのようなグリシジルエステルが含まれる。
【００１９】エポキシ樹脂の重合体は、場合により室温
で陽イオン重合を実質的に妨害しない他の官能基を含ん
でいてもよい。種々のエポキシ含有材料の混合物も考慮
されている。そのような混合物の例には、低分子量（２
００未満）、中間分子量（約２００〜１０，０００）及
び高分子量（約１０，０００より大）のようなエポキシ
含有化合物の二種類以上の重量平均分子量分布物が含ま
れる。別のものとして、又は付加的に、エポキシ樹脂
は、脂肪族及び芳香族のような異なった化学的性質を持
つか、又は極性及び非極性のような異なった官能性を有
するエポキシ含有材料の混合物を含んでいてもよい。
で陽イオン重合を実質的に妨害しない他の官能基を含ん
でいてもよい。種々のエポキシ含有材料の混合物も考慮
されている。そのような混合物の例には、低分子量（２
００未満）、中間分子量（約２００〜１０，０００）及
び高分子量（約１０，０００より大）のようなエポキシ
含有化合物の二種類以上の重量平均分子量分布物が含ま
れる。別のものとして、又は付加的に、エポキシ樹脂
は、脂肪族及び芳香族のような異なった化学的性質を持
つか、又は極性及び非極性のような異なった官能性を有
するエポキシ含有材料の混合物を含んでいてもよい。
【００２０】陽イオン重合性樹脂として用いるのに好ま
しいエポキシ樹脂には、商標名アラルダイトＧＹ２８１
としてチバ・ガイギー社から得られるビスフェノールＦ
のジグリシジルエーテル；商標名エポン８２５としてシ
ェル・ケミカル社から得られるビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル；商標名シラキュアーＵＶＲ６１０５
としてユニオン・カーバイド社から得られるカルボン酸
３′，４′−エポキシシクロヘキサンメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサン；商標名ヘロキシ４８としてシ
ェル・ケミカル社から得られるトリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル；商標名ＲＤ２としてチバ・ガ
イギー社から得られるブタンジオールジグリシジルエー
テル；及び商標名ＥＲＬ４２９９としてユニオン・カー
バイド社から得られるアジピン酸ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル）が含まれる。硬化した接着剤
組成物に物理的強度及び一体性を与えるのに好ましいエ
ポキシ樹脂は、ジエポキシド単量体から製造される。
しいエポキシ樹脂には、商標名アラルダイトＧＹ２８１
としてチバ・ガイギー社から得られるビスフェノールＦ
のジグリシジルエーテル；商標名エポン８２５としてシ
ェル・ケミカル社から得られるビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル；商標名シラキュアーＵＶＲ６１０５
としてユニオン・カーバイド社から得られるカルボン酸
３′，４′−エポキシシクロヘキサンメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサン；商標名ヘロキシ４８としてシ
ェル・ケミカル社から得られるトリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル；商標名ＲＤ２としてチバ・ガ
イギー社から得られるブタンジオールジグリシジルエー
テル；及び商標名ＥＲＬ４２９９としてユニオン・カー
バイド社から得られるアジピン酸ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル）が含まれる。硬化した接着剤
組成物に物理的強度及び一体性を与えるのに好ましいエ
ポキシ樹脂は、ジエポキシド単量体から製造される。
【００２１】陽イオン重合性樹脂として用いることがで
きるビニルエーテルには、トリ（エチレングリコール）
ジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、グリシジルビニル
エーテル（ＧＶＥ）、ブタンジオールビニルエーテル
（ＢＤＶＥ）、ジ（エチレングリコール）ジビニルエー
テル（ＤＥＧＤＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールジビニルエーテル（ＣＨＤＭＤＶＥ）、４−（１
−プロペニルオキシメチル）−１，３−ジオキソラン−
２−オン（ＰＯＭＤＯ）、２−クロロエチルビニルエー
テル（ＣＥＶＥ）、又は２−エチルヘキシルビニルエー
テル（ＥＨＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、
ｎ−プロピルビニルエーテル（ＮＰＶＥ）、イソプロピ
ルビニルエーテル（ＩＰＶＥ）、ｎ−ブチルビニルエー
テル（ＮＢＶＥ）、イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶ
Ｅ）、オクタデシルビニルエーテル（ＯＤＶＥ）、シク
ロヘキシルビニルエーテル（ＣＶＥ）、ブタンジオール
ジビニルエーテル（ＢＤＤＶＥ）、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル（ＨＢＶＥ）、シクロヘキサンジメタノー
ルモノビニルエーテル（ＣＨＭＶＥ）、ｔ−ブチルビニ
ルエーテル（ＴＢＶＥ）、ｔ−アミルビニルエーテル
（ＴＡＶＥ）、ドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）、
エチレングリコールジビニルエーテル（ＥＧＤＶＥ）、
エチレングリコールモノビニルエーテル（ＥＧＭＶ
Ｅ）、ヘキサンジオールジビニルエーテル（ＨＤＤＶ
Ｅ）、ヘキサンジオールモノビニルエーテル（ＨＤＭＶ
Ｅ）、ジエチレングリコールモノビニルエーテル（ＭＶ
Ｅ−２）、トリエチレングリコールメチルビニルエーテ
ル（ＭＴＧＶＥ）、テトラエチレングリコールジビニル
エーテル（ＤＶＥ−４）、トリメチロールプロパントリ
ビニルエーテル（ＴＭＰＴＶＥ）、アミノプロピルビニ
ルエーテル（ＡＰＶＥ）、ポリテトラヒドロフランジビ
ニルエーテル（ＰＴＨＦＤＶＥ）、プルリオール−Ｅ２
００ジビニルエーテル（ＰＥＧ２００−ＤＶＥ）、ｎ−
ブチルビニルエーテル（ｎ−ＢＶＥ）、４−ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、エチレングリコー
ルブチルビニルエーテル（ＥＧＢＶＥ）、２−ジエチル
アミノエチルビニルエーテル（ＤＥＡＥＶＥ）、ジプロ
ピレングリコールジビニルエーテル（ＤＰＧＤＶＥ）、
オクタデシルビニルエーテル（ＯＤＶＥ）、ビニルエー
テル末端芳香族エステル単量体、ビニルエーテル末端脂
肪族エステル単量体、ビニルエーテル末端脂肪族ウレタ
ンオリゴマー、及びビニルエーテル末端芳香族ウレタン
オリゴマーが含まれるが、それらに限定されるものでは
ない。
きるビニルエーテルには、トリ（エチレングリコール）
ジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、グリシジルビニル
エーテル（ＧＶＥ）、ブタンジオールビニルエーテル
（ＢＤＶＥ）、ジ（エチレングリコール）ジビニルエー
テル（ＤＥＧＤＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールジビニルエーテル（ＣＨＤＭＤＶＥ）、４−（１
−プロペニルオキシメチル）−１，３−ジオキソラン−
２−オン（ＰＯＭＤＯ）、２−クロロエチルビニルエー
テル（ＣＥＶＥ）、又は２−エチルヘキシルビニルエー
テル（ＥＨＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、
ｎ−プロピルビニルエーテル（ＮＰＶＥ）、イソプロピ
ルビニルエーテル（ＩＰＶＥ）、ｎ−ブチルビニルエー
テル（ＮＢＶＥ）、イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶ
Ｅ）、オクタデシルビニルエーテル（ＯＤＶＥ）、シク
ロヘキシルビニルエーテル（ＣＶＥ）、ブタンジオール
ジビニルエーテル（ＢＤＤＶＥ）、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル（ＨＢＶＥ）、シクロヘキサンジメタノー
ルモノビニルエーテル（ＣＨＭＶＥ）、ｔ−ブチルビニ
ルエーテル（ＴＢＶＥ）、ｔ−アミルビニルエーテル
（ＴＡＶＥ）、ドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）、
エチレングリコールジビニルエーテル（ＥＧＤＶＥ）、
エチレングリコールモノビニルエーテル（ＥＧＭＶ
Ｅ）、ヘキサンジオールジビニルエーテル（ＨＤＤＶ
Ｅ）、ヘキサンジオールモノビニルエーテル（ＨＤＭＶ
Ｅ）、ジエチレングリコールモノビニルエーテル（ＭＶ
Ｅ−２）、トリエチレングリコールメチルビニルエーテ
ル（ＭＴＧＶＥ）、テトラエチレングリコールジビニル
エーテル（ＤＶＥ−４）、トリメチロールプロパントリ
ビニルエーテル（ＴＭＰＴＶＥ）、アミノプロピルビニ
ルエーテル（ＡＰＶＥ）、ポリテトラヒドロフランジビ
ニルエーテル（ＰＴＨＦＤＶＥ）、プルリオール−Ｅ２
００ジビニルエーテル（ＰＥＧ２００−ＤＶＥ）、ｎ−
ブチルビニルエーテル（ｎ−ＢＶＥ）、４−ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、エチレングリコー
ルブチルビニルエーテル（ＥＧＢＶＥ）、２−ジエチル
アミノエチルビニルエーテル（ＤＥＡＥＶＥ）、ジプロ
ピレングリコールジビニルエーテル（ＤＰＧＤＶＥ）、
オクタデシルビニルエーテル（ＯＤＶＥ）、ビニルエー
テル末端芳香族エステル単量体、ビニルエーテル末端脂
肪族エステル単量体、ビニルエーテル末端脂肪族ウレタ
ンオリゴマー、及びビニルエーテル末端芳香族ウレタン
オリゴマーが含まれるが、それらに限定されるものでは
ない。
【００２２】本発明の接着剤組成物を製造するのに用い
られる酸成分は、酸又は酸発性(acidogenic)官能基を有
する化合物であり、それも接着性を有する。酸発性基
は、酸を発性することができる基であり、例えば、酸無
水物又は酸ハロゲン化物である。本発明の接着剤組成物
を製造するのに、四つの種類の酸成分又はその組合せの
いずれでも用いることができる。酸成分は、反応性オレ
フィン部分も有する化合物であるのが好ましい。
られる酸成分は、酸又は酸発性(acidogenic)官能基を有
する化合物であり、それも接着性を有する。酸発性基
は、酸を発性することができる基であり、例えば、酸無
水物又は酸ハロゲン化物である。本発明の接着剤組成物
を製造するのに、四つの種類の酸成分又はその組合せの
いずれでも用いることができる。酸成分は、反応性オレ
フィン部分も有する化合物であるのが好ましい。
【００２３】第一の種類の酸成分は、無水マレイン酸及
びその開環誘導体であり、その誘導体は少なくとも一つ
の酸又は酸発性官能基を有する。下に示すような、次の
構造は、無水マレイン酸とアルコール又は第一級又は第
二級アミンとの、エステル又はアミドを形成する反応生
成物から得られた開環誘導体を示している：
びその開環誘導体であり、その誘導体は少なくとも一つ
の酸又は酸発性官能基を有する。下に示すような、次の
構造は、無水マレイン酸とアルコール又は第一級又は第
二級アミンとの、エステル又はアミドを形成する反応生
成物から得られた開環誘導体を示している：
【００２４】
【００２５】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、独立
に、脂肪族又は芳香族ラジカルから選択される。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4の塩基性度が増大するに従って、酸
成分として上に示した反応生成物の一つを用いた陽イオ
ン重合の速度は低下する。陽イオン重合の速度を低下す
る酸成分の置換基を選択して反応速度を調節することが
できる。しかし、重合反応を停止する程塩基性の置換基
を選択することは回避すべきである。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
又はＲ4が脂肪族又は芳香族ラジカルであるならば、そ
れは遊離ラジカル重合可能な基を有する有機ラジカルで
あるのが好ましい。遊離ラジカル重合性基は、（メタ）
アクリレートであるのが最も好ましい。この種類で適当
な成分の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル（ＭＡＥＭ）、
及び無水マレイン酸と２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）、２−及び３−ヒドロキシプロピルアクリレート及
びメタクリレート、１，３−及び２，３−ジヒドロキシ
プロピルアクリレート及びメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル−１，３−ジアクリレート及びジメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピル−１，２ジアクリレー
ト及びジメチルアクリレート、ペンタエリトリトールジ
アクリレート及びジメタクリレート、２−アミノエチル
アクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−
及び３−アミノプロピルアクリレート及びメタクリレー
ト、１，３−及び２，３−ジアミノプロピルアクリレー
ト及びメタクリレート、２−アミノプロピル−１，３−
ジアクリレート及びジメタクリレート、３−アミノプロ
ピル−１，２ジアクリレート及びジメチルアクリレート
との反応生成物である。これらの反応生成物は上に示し
た化合物の構造を有する。
に、脂肪族又は芳香族ラジカルから選択される。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4の塩基性度が増大するに従って、酸
成分として上に示した反応生成物の一つを用いた陽イオ
ン重合の速度は低下する。陽イオン重合の速度を低下す
る酸成分の置換基を選択して反応速度を調節することが
できる。しかし、重合反応を停止する程塩基性の置換基
を選択することは回避すべきである。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
又はＲ4が脂肪族又は芳香族ラジカルであるならば、そ
れは遊離ラジカル重合可能な基を有する有機ラジカルで
あるのが好ましい。遊離ラジカル重合性基は、（メタ）
アクリレートであるのが最も好ましい。この種類で適当
な成分の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル（ＭＡＥＭ）、
及び無水マレイン酸と２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）、２−及び３−ヒドロキシプロピルアクリレート及
びメタクリレート、１，３−及び２，３−ジヒドロキシ
プロピルアクリレート及びメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル−１，３−ジアクリレート及びジメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピル−１，２ジアクリレー
ト及びジメチルアクリレート、ペンタエリトリトールジ
アクリレート及びジメタクリレート、２−アミノエチル
アクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−
及び３−アミノプロピルアクリレート及びメタクリレー
ト、１，３−及び２，３−ジアミノプロピルアクリレー
ト及びメタクリレート、２−アミノプロピル−１，３−
ジアクリレート及びジメタクリレート、３−アミノプロ
ピル−１，２ジアクリレート及びジメチルアクリレート
との反応生成物である。これらの反応生成物は上に示し
た化合物の構造を有する。
【００２６】第二の種類の酸成分は、次の式の重合体ポ
リカルボン酸である：
リカルボン酸である：
【００２７】
【００２８】式中、各Ｒは、独立に、Ｈ、ＣＨ3、又は
ＣＨ2ＣＯ2Ｈから選択され、ｎは、酸が、向上した接着
性を与えるのに充分なように接着剤組成物の他の成分に
少なくとも部分的に可溶性である限り、どのような整数
でもよい。この第二の種類の酸成分には、上に記載した
ポリカルボン酸及び遊離ラジカル重合性基を有する共重
合体も含まれる。酸は、約１０，０００より小さな数平
均分子量を有するのが好ましい。一層好ましくは、数平
均分子量は約５，０００より小さい。更に一層好ましく
は、数平均分子量は約３，０００より小さい。この種類
の適当な成分の例は、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル
酸、及びイタコン酸（ＩＡ）の単独重合体及び共重合体
である。ポリ（アクリル酸）を用いるならば、それは約
２，５００の分子量を有するのが好ましい。
ＣＨ2ＣＯ2Ｈから選択され、ｎは、酸が、向上した接着
性を与えるのに充分なように接着剤組成物の他の成分に
少なくとも部分的に可溶性である限り、どのような整数
でもよい。この第二の種類の酸成分には、上に記載した
ポリカルボン酸及び遊離ラジカル重合性基を有する共重
合体も含まれる。酸は、約１０，０００より小さな数平
均分子量を有するのが好ましい。一層好ましくは、数平
均分子量は約５，０００より小さい。更に一層好ましく
は、数平均分子量は約３，０００より小さい。この種類
の適当な成分の例は、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル
酸、及びイタコン酸（ＩＡ）の単独重合体及び共重合体
である。ポリ（アクリル酸）を用いるならば、それは約
２，５００の分子量を有するのが好ましい。
【００２９】第三の種類の酸成分は、次の式の化合物で
ある：
ある：
【００３０】
【００３１】式中、化合物（１）の各Ｒ1、Ｒ2、及びＲ
3及び化合物（２）のＲ4は、陽イオン重合を妨害しない
どような脂肪族又は芳香族ラジカルから独立に選択され
てもよい。化合物（１）の置換基、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3
の少なくとも二つは、遊離ラジカル重合可能な基のよう
な少なくとも一つの重合性基を夫々持たなければならな
い。化合物（１）の置換基の一つは水素にすることがで
きる。化合物（２）のＲ 4は、少なくとも二つの重合性
基を持たなければならず、Ｒ1、Ｒ2、及び（又は）Ｒ3
は、（メタ）アクリロイル置換ポリカルボン酸でもよ
い。この第三の範疇に入る酸の例は、少なくとも二つの
エチレン系官能基で官能性になっている酒石酸又はクエ
ン酸である。例えば、クエン酸はアクリロイル又はメタ
クリロイル官能基で置換することによりエチレン系官能
性にすることができる。これらの重合性基は、直接酸含
有化合物に結合するか、又は場合により結合基によって
結合してもよい。好ましい結合基には、置換又は非置換
アルキル、アルコキシアルキル、アリール、アリールオ
キシアルキル、アルコキシアリール、アラルキル、アル
カリール基が含まれる。特に好ましい結合基はエステル
官能性を有し、特に最も好ましい結合基はアミド官能性
を有する。最も好ましいラジカルは、アルキル又はジア
ルキルアミノエチル（メタ）アクリレート又はヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートである。これらは、酸基
及び１分子当たり二つの不飽和基を有する化合物であ
る。この種類の適当な酸成分の例は、２−〔｛Ｎ−［２
−（２−メチルプロペ−２−エノイルオキシ）エチル］
カルバモイルオキシ｝メチル〕−３−［Ｎ−（２−プロ
ペ−２−エノイルオキシエチル）カルバモイルオキシ］
プロパン酸（ＰＤＭＡ）である。
3及び化合物（２）のＲ4は、陽イオン重合を妨害しない
どような脂肪族又は芳香族ラジカルから独立に選択され
てもよい。化合物（１）の置換基、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3
の少なくとも二つは、遊離ラジカル重合可能な基のよう
な少なくとも一つの重合性基を夫々持たなければならな
い。化合物（１）の置換基の一つは水素にすることがで
きる。化合物（２）のＲ 4は、少なくとも二つの重合性
基を持たなければならず、Ｒ1、Ｒ2、及び（又は）Ｒ3
は、（メタ）アクリロイル置換ポリカルボン酸でもよ
い。この第三の範疇に入る酸の例は、少なくとも二つの
エチレン系官能基で官能性になっている酒石酸又はクエ
ン酸である。例えば、クエン酸はアクリロイル又はメタ
クリロイル官能基で置換することによりエチレン系官能
性にすることができる。これらの重合性基は、直接酸含
有化合物に結合するか、又は場合により結合基によって
結合してもよい。好ましい結合基には、置換又は非置換
アルキル、アルコキシアルキル、アリール、アリールオ
キシアルキル、アルコキシアリール、アラルキル、アル
カリール基が含まれる。特に好ましい結合基はエステル
官能性を有し、特に最も好ましい結合基はアミド官能性
を有する。最も好ましいラジカルは、アルキル又はジア
ルキルアミノエチル（メタ）アクリレート又はヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートである。これらは、酸基
及び１分子当たり二つの不飽和基を有する化合物であ
る。この種類の適当な酸成分の例は、２−〔｛Ｎ−［２
−（２−メチルプロペ−２−エノイルオキシ）エチル］
カルバモイルオキシ｝メチル〕−３−［Ｎ−（２−プロ
ペ−２−エノイルオキシエチル）カルバモイルオキシ］
プロパン酸（ＰＤＭＡ）である。
【００３２】第四の種類の酸成分は、次の式の化合物で
ある：
ある：
【００３３】
【００３４】式中、Ｒは、２〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、又は５〜６個の炭素原子を有するシクロア
ルキル基であり、各Ｍは、独立に、水素、金属イオン、
テトラアルキルアンモニウム塩のような錯体有機陽イオ
ン、及びアルキル基から選択され、各ｎは、１〜４から
独立に選択された整数である。もしＭが金属陽イオンで
あるならば、それはナトリウム又はカリウムであるのが
好ましい。この種類の適当な化合物の例は、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びそのモノ−、ジ−、及び
トリ−塩である。
アルキル基、又は５〜６個の炭素原子を有するシクロア
ルキル基であり、各Ｍは、独立に、水素、金属イオン、
テトラアルキルアンモニウム塩のような錯体有機陽イオ
ン、及びアルキル基から選択され、各ｎは、１〜４から
独立に選択された整数である。もしＭが金属陽イオンで
あるならば、それはナトリウム又はカリウムであるのが
好ましい。この種類の適当な化合物の例は、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びそのモノ−、ジ−、及び
トリ−塩である。
【００３５】最も好ましくは、酸成分は、マレイン酸モ
ノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチル、無水マレイ
ン酸、２−〔｛Ｎ−［２−（２−メチルプロペ−２−エ
ノイルオキシ）エチル］カルバモイルオキシ｝メチル〕
−３−［Ｎ−（２−プロペ−２−エノイルオキシエチ
ル）カルバモイルオキシ］プロパン酸（ＰＤＭＡ）、ポ
リ（アクリル酸）、エチレンジアミン四酢酸、及び（又
は）エチレンジアミン四酢酸のモノ−、ジ−、及びトリ
塩である。最も好ましくは、ポリ（アクリル酸）は、約
２０００の分子量を有する。これらの好ましい酸成分の
幾つかの構造を下に示す：
ノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチル、無水マレイ
ン酸、２−〔｛Ｎ−［２−（２−メチルプロペ−２−エ
ノイルオキシ）エチル］カルバモイルオキシ｝メチル〕
−３−［Ｎ−（２−プロペ−２−エノイルオキシエチ
ル）カルバモイルオキシ］プロパン酸（ＰＤＭＡ）、ポ
リ（アクリル酸）、エチレンジアミン四酢酸、及び（又
は）エチレンジアミン四酢酸のモノ−、ジ−、及びトリ
塩である。最も好ましくは、ポリ（アクリル酸）は、約
２０００の分子量を有する。これらの好ましい酸成分の
幾つかの構造を下に示す：
【００３６】 マレイン酸モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチル
【００３７】 無水マレイン酸
【００３８】 ＰＤＭＡ
【００３９】 ポリ（アクリル酸）
【００４０】陽イオン開始剤を、本発明の組成物に用い
なければならない。場合により遊離ラジカル重合可能な
成分が組成物中に含まれている場合、遊離ラジカル開始
剤も用いることができる。本発明の接着剤組成物は、光
硬化又は化学的に硬化することができる。光硬化性にす
るため、本発明の組成物に工業的に入手することができ
る広い範囲の種類の陽イオン開始剤、例えば、光活性陽
イオン性核、光活性陽イオン性部分、及び光活性陽イオ
ン性有機化合物を用いることができる。ＨＣｌ、ＨＢ
ｒ、ＨＩ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3Ｈ、ＨＳｂＦ6、ＨＡｓＦ6、Ｈ
ＢＦ4、又はルイス酸、例えば金属ハロゲン化物塩のよ
うな陽イオン開始剤を、化学的硬化のために用いること
ができる。本発明の接着剤組成物は、光硬化されるのが
好ましい。一層好ましくは、本発明の接着剤組成物に用
いられる開始剤は、ジアリールヨードニウム塩を含有す
る。開始剤がジアリールヨードニウム塩だけを含む場
合、接着剤はＵＶ光で硬化しなければならない。開始剤
は、接着剤組成物を可視光を用いて硬化することができ
るように、光増感剤も含むのが好ましい。
なければならない。場合により遊離ラジカル重合可能な
成分が組成物中に含まれている場合、遊離ラジカル開始
剤も用いることができる。本発明の接着剤組成物は、光
硬化又は化学的に硬化することができる。光硬化性にす
るため、本発明の組成物に工業的に入手することができ
る広い範囲の種類の陽イオン開始剤、例えば、光活性陽
イオン性核、光活性陽イオン性部分、及び光活性陽イオ
ン性有機化合物を用いることができる。ＨＣｌ、ＨＢ
ｒ、ＨＩ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3Ｈ、ＨＳｂＦ6、ＨＡｓＦ6、Ｈ
ＢＦ4、又はルイス酸、例えば金属ハロゲン化物塩のよ
うな陽イオン開始剤を、化学的硬化のために用いること
ができる。本発明の接着剤組成物は、光硬化されるのが
好ましい。一層好ましくは、本発明の接着剤組成物に用
いられる開始剤は、ジアリールヨードニウム塩を含有す
る。開始剤がジアリールヨードニウム塩だけを含む場
合、接着剤はＵＶ光で硬化しなければならない。開始剤
は、接着剤組成物を可視光を用いて硬化することができ
るように、光増感剤も含むのが好ましい。
【００４１】本発明の重合性組成物を形成するのに用い
られる開始剤は、ジアリールヨードニウム塩、増感剤、
及び電子供与化合物を含む三成分系であるのが最も好ま
しい。この系は、陽イオン及び遊離ラジカル開始剤とし
ての機能を果たすことができる。この三成分系光開始剤
は、室温及び標準圧力の条件下で充分な陽イオン重合を
可能にし、種々の光重合性組成物と共にそれを用いるこ
とを可能にする。この三成分系開始剤を使用することに
より、ジアリールヨードニウム塩及び光増感剤だけを含
む系と比較して、本発明の組成物が粘着しないゲル又は
固体まで硬化するのに必要な時間を実質的に短縮するこ
とができる。ゲル化時間のこの短縮は、或る場合には樹
脂組成物が粘着性のないゲル又は固体まで硬化するのに
必要な時間の約３０〜７０％の減少になることがある。
更に或る組成物は、電子供与体が存在しないと一緒に重
合しなくなる。
られる開始剤は、ジアリールヨードニウム塩、増感剤、
及び電子供与化合物を含む三成分系であるのが最も好ま
しい。この系は、陽イオン及び遊離ラジカル開始剤とし
ての機能を果たすことができる。この三成分系光開始剤
は、室温及び標準圧力の条件下で充分な陽イオン重合を
可能にし、種々の光重合性組成物と共にそれを用いるこ
とを可能にする。この三成分系開始剤を使用することに
より、ジアリールヨードニウム塩及び光増感剤だけを含
む系と比較して、本発明の組成物が粘着しないゲル又は
固体まで硬化するのに必要な時間を実質的に短縮するこ
とができる。ゲル化時間のこの短縮は、或る場合には樹
脂組成物が粘着性のないゲル又は固体まで硬化するのに
必要な時間の約３０〜７０％の減少になることがある。
更に或る組成物は、電子供与体が存在しないと一緒に重
合しなくなる。
【００４２】好ましい三成分系光開始剤の第一の成分
は、ヨードニウム塩（ＰＩ）、即ちジアリールヨードニ
ウム塩である。ヨードニウム塩は、組成物を製造するの
に用いた単量体に溶解すべきであり、好ましくは保存安
定性をもち、そのことは、好ましい光開始剤系の第二及
び第三成分である増感剤及び電子供与体化合物の存在下
でその中に溶解された場合、自然に重合を促進しないこ
とを意味する。従って、特定のヨードニウム塩の選択
は、選択された特定の単量体、増感剤、及び供与体にあ
る程度依存する。適当なヨードニウム塩は、米国特許第
３，７２９，３１３号、第３，７４１，７６９号、第
３，８０８，００６号、第４，２５０，０５３号、及び
第４，３９４，４０３号明細書に記載されている。ヨー
ドニウム塩は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、又はＣ6Ｈ5ＳＯ3 -
のような陰イオンを含有する簡単な塩でもよく、或はＳ
ｂＦ5ＯＨ-、又はＡｓＦ6 -のようなアンチモン酸イオ
ン、砒酸イオン、燐酸イオン、又は硼酸イオンを含む金
属錯体塩でもよい。ヨードニウム塩の混合物も、もし望
むならば、用いることができる。
は、ヨードニウム塩（ＰＩ）、即ちジアリールヨードニ
ウム塩である。ヨードニウム塩は、組成物を製造するの
に用いた単量体に溶解すべきであり、好ましくは保存安
定性をもち、そのことは、好ましい光開始剤系の第二及
び第三成分である増感剤及び電子供与体化合物の存在下
でその中に溶解された場合、自然に重合を促進しないこ
とを意味する。従って、特定のヨードニウム塩の選択
は、選択された特定の単量体、増感剤、及び供与体にあ
る程度依存する。適当なヨードニウム塩は、米国特許第
３，７２９，３１３号、第３，７４１，７６９号、第
３，８０８，００６号、第４，２５０，０５３号、及び
第４，３９４，４０３号明細書に記載されている。ヨー
ドニウム塩は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、又はＣ6Ｈ5ＳＯ3 -
のような陰イオンを含有する簡単な塩でもよく、或はＳ
ｂＦ5ＯＨ-、又はＡｓＦ6 -のようなアンチモン酸イオ
ン、砒酸イオン、燐酸イオン、又は硼酸イオンを含む金
属錯体塩でもよい。ヨードニウム塩の混合物も、もし望
むならば、用いることができる。
【００４３】下に示す構造の芳香族ヨードニウム錯体塩
を、三成分系光開始剤の成分の一つとして用いてもよ
い：
を、三成分系光開始剤の成分の一つとして用いてもよ
い：
【００４４】
【００４５】式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、４〜２０個の炭
素原子を有する芳香族基であり、フェニル、チエニル、
フラニル、及びピラゾリル基からなる群から選択され、
Ｚは、酸素；硫黄；
素原子を有する芳香族基であり、フェニル、チエニル、
フラニル、及びピラゾリル基からなる群から選択され、
Ｚは、酸素；硫黄；
【００４６】
【００４７】〔式中、Ｒは、アリール（フェニルのよう
な６〜２０個の炭素原子を有する）、又はアシル（アセ
チル、ベンゾイル等のような２〜２０個の炭素原子を有
する）；炭素・炭素結合；又は
な６〜２０個の炭素原子を有する）、又はアシル（アセ
チル、ベンゾイル等のような２〜２０個の炭素原子を有
する）；炭素・炭素結合；又は
【００４８】
【００４９】｛式中、Ｒ1及びＲ2は、水素、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基、及び２〜４個の炭素原子
を有するアルケニルラジカルから選択される。｝であ
る。〕からなる群から選択され、ｎは０又は１であり、
そしてＸは、テトラフルオロ硼酸イオン、ヘキサフルオ
ロ燐酸イオン、ヘキサフルオロ砒酸イオン、及びヘキサ
フルオロアンチモン酸イオンからなる群から選択された
ハロゲン含有錯体陰イオンである。
炭素原子を有するアルキル基、及び２〜４個の炭素原子
を有するアルケニルラジカルから選択される。｝であ
る。〕からなる群から選択され、ｎは０又は１であり、
そしてＸは、テトラフルオロ硼酸イオン、ヘキサフルオ
ロ燐酸イオン、ヘキサフルオロ砒酸イオン、及びヘキサ
フルオロアンチモン酸イオンからなる群から選択された
ハロゲン含有錯体陰イオンである。
【００５０】芳香族ヨードニウム陽イオンは安定であ
り、よく知られており、当分野で認識されている。例え
ば、米国特許第３，５６５，９０６号、第３，７１２，
９２０号、第３，７５９，９８９号、及び第３，７６
３，１８７号明細書；Ｆ．ベリンゲル(Beringer)その他
による「ジアリールヨードニウム塩IX」(Diaryliodoniu
mSalts IX)、J. Am. Chem. Soc., 81, 342-51 (1959)、
及びＦ．ベリンゲルその他による「ジアリールヨードニ
ウム塩XXIII」(Diaryliodonium Salts XXIII)、J. Che
m. Soc., 442-51 (1964)；Ｆ．ベリンゲルその他、「複
素環沃素を含有するヨードニウム塩」(Iodonium Salts
Containing Heterocyclic Iodine)、J.Org. Chem., 30,
1141-8 (1965)；Ｊ．クリベロ(Crivello)その他、「ト
リアリールスルホニウム塩を用いた光開始陽イオン重
合」(Photoinitiated Cationic Polymerization with T
riarylsulfonium Salts)、J. Polymer Science, 17, 97
7 (1979)を参照されたい。
り、よく知られており、当分野で認識されている。例え
ば、米国特許第３，５６５，９０６号、第３，７１２，
９２０号、第３，７５９，９８９号、及び第３，７６
３，１８７号明細書；Ｆ．ベリンゲル(Beringer)その他
による「ジアリールヨードニウム塩IX」(Diaryliodoniu
mSalts IX)、J. Am. Chem. Soc., 81, 342-51 (1959)、
及びＦ．ベリンゲルその他による「ジアリールヨードニ
ウム塩XXIII」(Diaryliodonium Salts XXIII)、J. Che
m. Soc., 442-51 (1964)；Ｆ．ベリンゲルその他、「複
素環沃素を含有するヨードニウム塩」(Iodonium Salts
Containing Heterocyclic Iodine)、J.Org. Chem., 30,
1141-8 (1965)；Ｊ．クリベロ(Crivello)その他、「ト
リアリールスルホニウム塩を用いた光開始陽イオン重
合」(Photoinitiated Cationic Polymerization with T
riarylsulfonium Salts)、J. Polymer Science, 17, 97
7 (1979)を参照されたい。
【００５１】代表的なＡｒ1及びＡｒ2基は、フェニル、
チエニル、フラニル、及びピラゾリル基から選択された
４〜２０個の炭素原子を有する芳香族基である。これら
の芳香族基は、場合により一つ以上の融合ベンゾ環（例
えば、ナフチル等；ベンゾチエニル；ジベンゾチエニ
ル；ベンゾフラニル；ジベンゾフラニル等）を持ってい
てもよい。そのような芳香族基は、もし望むならば、本
質的にエポキシド及びヒドロキシと反応しない一つ以上
の次の非塩基性基によって置換されていてもよい：ハロ
ゲン、ニトロ、Ｎ−アリールアニリノ基、エステル基
（例えば、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニル
のようなアルコキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル）、スルホエステル基（例えば、メトキシスルホニル
及びブトキシスルホニルのようなアルコキシルスルホニ
ル、フェノキシスルホニル等）、アミド基（例えば、ア
セトアミド、ブチルアミド、エチルスルホンアミド
等）、カルバミル基（例えば、カルバミル、Ｎ−アルキ
ルカルバミル、Ｎ−フェニルカルバミル等）、スルファ
ミル基（例えば、スルファミル、Ｎ−アルキルスルファ
ミル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファミル、Ｎ−フェニル
スルファミル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリール基（例えば、フェニ
ル）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル等
）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アル
キルスルホニル（例えば、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニ
ルスルホニル基）、ペルフルオロアルキル基（例えば、
トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル等）、及びペ
ルフルオロアルキルスルホニル基（例えば、トリフルオ
ロメチルスルホニル、ペルフルオロブチルスルホニル
等）。
チエニル、フラニル、及びピラゾリル基から選択された
４〜２０個の炭素原子を有する芳香族基である。これら
の芳香族基は、場合により一つ以上の融合ベンゾ環（例
えば、ナフチル等；ベンゾチエニル；ジベンゾチエニ
ル；ベンゾフラニル；ジベンゾフラニル等）を持ってい
てもよい。そのような芳香族基は、もし望むならば、本
質的にエポキシド及びヒドロキシと反応しない一つ以上
の次の非塩基性基によって置換されていてもよい：ハロ
ゲン、ニトロ、Ｎ−アリールアニリノ基、エステル基
（例えば、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニル
のようなアルコキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル）、スルホエステル基（例えば、メトキシスルホニル
及びブトキシスルホニルのようなアルコキシルスルホニ
ル、フェノキシスルホニル等）、アミド基（例えば、ア
セトアミド、ブチルアミド、エチルスルホンアミド
等）、カルバミル基（例えば、カルバミル、Ｎ−アルキ
ルカルバミル、Ｎ−フェニルカルバミル等）、スルファ
ミル基（例えば、スルファミル、Ｎ−アルキルスルファ
ミル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファミル、Ｎ−フェニル
スルファミル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリール基（例えば、フェニ
ル）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル等
）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アル
キルスルホニル（例えば、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニ
ルスルホニル基）、ペルフルオロアルキル基（例えば、
トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル等）、及びペ
ルフルオロアルキルスルホニル基（例えば、トリフルオ
ロメチルスルホニル、ペルフルオロブチルスルホニル
等）。
【００５２】有用な芳香族ヨードニウム錯体塩光開始剤
の例には次のものが含まれる：テトラフルオロ硼酸ジフ
ェニルヨードニウム；テトラフルオロ硼酸ジ（４−メチ
ルフェニル）ヨードニウム；テトラフルオロ硼酸フェニ
ル−４−メチルフェニルヨードニウム；テトラフルオロ
硼酸ジ（４−ヘプチルフェニル）ヨードニウム；ヘキサ
フルオロ燐酸ジ（３−ニトロフェニル）ヨードニウム；
ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−クロロフェニル）ヨードニ
ウム；テトラフルオロ硼酸ジ（ナフチル）ヨードニウ
ム；テトラフルオロ硼酸ジ（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジフェニル
ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−メチルフェ
ニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ砒酸ジフェニルヨ
ードニウム；テトラフルオロ硼酸ジ（４−フェノキシフ
ェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸フェニル−
２−チエニルヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸３，５
−ジメチルピラゾリル−４−フェニルヨードニウム；ヘ
キサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム；テ
トラフルオロ硼酸２，２′−ジフェニルヨードニウム；
ヘキサフルオロ燐酸ジ（２，４−ジクロロフェニル）ヨ
ードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−ブロモフェニ
ル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−メトキ
シフェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（３
−カルボキシフェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ
燐酸ジ（３−メトキシカルボニルフェニル）ヨードニウ
ム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（３−メトキシスルホニルフ
ェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−ア
セタミドフェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸
ジ（２−ベンゾチエニル）ヨードニウム；ＧＥシリコー
ンズ(GE Silicones)から得られるヘキサフルオロアンチ
モン酸（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨード
ニウム（ＯＰＴＡ）、４７９−２０９２Ｃ；ヘキサフル
オロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム（ＤＰＩＳｂ
Ｆ6）；サートマー・サー・キヤット(Sartomer SarCat)
から得られるヘキサフルオロアンチモン酸［４−（２−
ヒドロキシテトラデシルオキシフェニル）］フェニルヨ
ードニウム（ＣＤ−１０１２）；及びローディア社(Rho
dia, Inc.,)から得られるテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸（Ｉ−）［４−（１−メチルエチル）フ
ェニル］（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ロード
ルシル(Rhodorsil)光開始剤２０７４（ＲＨＯ２０７
４）。
の例には次のものが含まれる：テトラフルオロ硼酸ジフ
ェニルヨードニウム；テトラフルオロ硼酸ジ（４−メチ
ルフェニル）ヨードニウム；テトラフルオロ硼酸フェニ
ル−４−メチルフェニルヨードニウム；テトラフルオロ
硼酸ジ（４−ヘプチルフェニル）ヨードニウム；ヘキサ
フルオロ燐酸ジ（３−ニトロフェニル）ヨードニウム；
ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−クロロフェニル）ヨードニ
ウム；テトラフルオロ硼酸ジ（ナフチル）ヨードニウ
ム；テトラフルオロ硼酸ジ（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジフェニル
ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−メチルフェ
ニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ砒酸ジフェニルヨ
ードニウム；テトラフルオロ硼酸ジ（４−フェノキシフ
ェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸フェニル−
２−チエニルヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸３，５
−ジメチルピラゾリル−４−フェニルヨードニウム；ヘ
キサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム；テ
トラフルオロ硼酸２，２′−ジフェニルヨードニウム；
ヘキサフルオロ燐酸ジ（２，４−ジクロロフェニル）ヨ
ードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−ブロモフェニ
ル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−メトキ
シフェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（３
−カルボキシフェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ
燐酸ジ（３−メトキシカルボニルフェニル）ヨードニウ
ム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（３−メトキシスルホニルフ
ェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸ジ（４−ア
セタミドフェニル）ヨードニウム；ヘキサフルオロ燐酸
ジ（２−ベンゾチエニル）ヨードニウム；ＧＥシリコー
ンズ(GE Silicones)から得られるヘキサフルオロアンチ
モン酸（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨード
ニウム（ＯＰＴＡ）、４７９−２０９２Ｃ；ヘキサフル
オロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム（ＤＰＩＳｂ
Ｆ6）；サートマー・サー・キヤット(Sartomer SarCat)
から得られるヘキサフルオロアンチモン酸［４−（２−
ヒドロキシテトラデシルオキシフェニル）］フェニルヨ
ードニウム（ＣＤ−１０１２）；及びローディア社(Rho
dia, Inc.,)から得られるテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸（Ｉ−）［４−（１−メチルエチル）フ
ェニル］（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ロード
ルシル(Rhodorsil)光開始剤２０７４（ＲＨＯ２０７
４）。
【００５３】本発明の組成物に用いるのに適した芳香族
ヨードニウム錯体塩の中で、好ましい塩の中には、ヘキ
サフルオロ燐酸ジアリールヨードニウム及びヘキサフル
オロアンチモン酸ジアリールヨードニウムがある。その
ような塩の特別な例は、ヘキサフルオロアンチモン酸
（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウム
（ＯＰＩＡ）、ヘキサフルオロアンチモン酸［４−（２
−ヒドロキシテトラデシルオキシフェニル）］フェニル
ヨードニウム、及びテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（１−）［４−（１−メチルエチル）フェニ
ル］（４−メチルフェニル）ヨードニウムである。これ
らの塩は、一般に、他の錯体イオンの芳香族ヨードニウ
ム塩よりも熱的に安定で、一層早く反応を促進し、不活
性有機溶媒内に一層よく溶解するので、好ましい。
ヨードニウム錯体塩の中で、好ましい塩の中には、ヘキ
サフルオロ燐酸ジアリールヨードニウム及びヘキサフル
オロアンチモン酸ジアリールヨードニウムがある。その
ような塩の特別な例は、ヘキサフルオロアンチモン酸
（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウム
（ＯＰＩＡ）、ヘキサフルオロアンチモン酸［４−（２
−ヒドロキシテトラデシルオキシフェニル）］フェニル
ヨードニウム、及びテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（１−）［４−（１−メチルエチル）フェニ
ル］（４−メチルフェニル）ヨードニウムである。これ
らの塩は、一般に、他の錯体イオンの芳香族ヨードニウ
ム塩よりも熱的に安定で、一層早く反応を促進し、不活
性有機溶媒内に一層よく溶解するので、好ましい。
【００５４】好ましい三成分系光開始剤中の第二成分
は、光増感剤（ＰＳ）である。可視光線を用いて室温で
重合を開始することができるように、光開始剤を可視ス
ペクトルに対し増感することが望ましい。増感剤は、光
重合性組成物に溶解し、陽イオン硬化過程を実質的に妨
害する官能基を持たず、約３００〜約１０００ｎｍの波
長範囲内で光を吸収することができるべきである。
は、光増感剤（ＰＳ）である。可視光線を用いて室温で
重合を開始することができるように、光開始剤を可視ス
ペクトルに対し増感することが望ましい。増感剤は、光
重合性組成物に溶解し、陽イオン硬化過程を実質的に妨
害する官能基を持たず、約３００〜約１０００ｎｍの波
長範囲内で光を吸収することができるべきである。
【００５５】増感剤は、一つには保存安定性を考慮して
選択する。従って、特定の増感剤の選択は、或る程度、
選択された特定の接着剤組成物、ヨードニウム塩、及び
電子供与体に依存する。
選択する。従って、特定の増感剤の選択は、或る程度、
選択された特定の接着剤組成物、ヨードニウム塩、及び
電子供与体に依存する。
【００５６】適当な増感剤には、次の範疇に入る一種類
以上の化合物が含まれる：ケトン、クマリン染料（例え
ば、ケトクマリン）、キサンテン染料、アクリジン染
料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、
アジン染料、アミノケトン染料、ポルフィリン、芳香族
多環式炭化水素、ｐ−置換アミノスチリルケトン化合
物、アミノトリアリールメタン、メロシアニン、スクエ
アリリウム染料、ピリジニウム染料。ケトン（モノケト
ン又はα−ケトン）、ケトクマリン、アミノアリールケ
トン、ｐ−置換アミノスチリルケトン化合物は好ましい
増感剤である。ディープ硬化(deep cure)（例えば、高
度に充填された組成物の硬化）を必要とする用途に対し
ては、光重合に望ましい照射波長で、好ましくは約１０
００ Ｉモル -1ｃｍ-1より小さく、一層好ましくは約１
００ Ｉモル-1ｃｍ-1より小さい消衰（extinction)係
数を有する増感剤を用いるか、又は別法として、開始剤
は光露出で吸収性の減少を示すべきである。α−ジケト
ン（α−ジカルボニル化合物）の多くは、この性質を有
する種類の増感剤の一例であり、特に歯科用に好まし
い。
以上の化合物が含まれる：ケトン、クマリン染料（例え
ば、ケトクマリン）、キサンテン染料、アクリジン染
料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、
アジン染料、アミノケトン染料、ポルフィリン、芳香族
多環式炭化水素、ｐ−置換アミノスチリルケトン化合
物、アミノトリアリールメタン、メロシアニン、スクエ
アリリウム染料、ピリジニウム染料。ケトン（モノケト
ン又はα−ケトン）、ケトクマリン、アミノアリールケ
トン、ｐ−置換アミノスチリルケトン化合物は好ましい
増感剤である。ディープ硬化(deep cure)（例えば、高
度に充填された組成物の硬化）を必要とする用途に対し
ては、光重合に望ましい照射波長で、好ましくは約１０
００ Ｉモル -1ｃｍ-1より小さく、一層好ましくは約１
００ Ｉモル-1ｃｍ-1より小さい消衰（extinction)係
数を有する増感剤を用いるか、又は別法として、開始剤
は光露出で吸収性の減少を示すべきである。α−ジケト
ン（α−ジカルボニル化合物）の多くは、この性質を有
する種類の増感剤の一例であり、特に歯科用に好まし
い。
【００５７】例としてケトン増感剤の好ましい種類は次
の式を有する： ＡＣＯ（Ｘ）bＢ 〔式中、ＸはＣＯ又はＣＲ1Ｒ2（ここでＲ1及びＲ2は同
じか又は異なり、水素、アルキル、アルカリール、又は
アラルキルにすることができる）であり、ｂは０又は１
であり、Ａ及びＢは同じか又は異なり、置換されていて
もよく（一つ以上の非妨害性置換基を有する）、又は置
換されていないアリール、アルキル、アルカリール、又
はアラルキル基であるか、又はＡ及びＢが一緒になって
環式構造を形成し、それは置換又は非置換脂環式、芳香
族、ヘテロ芳香族、又は縮合芳香族環にすることができ
る〕。
の式を有する： ＡＣＯ（Ｘ）bＢ 〔式中、ＸはＣＯ又はＣＲ1Ｒ2（ここでＲ1及びＲ2は同
じか又は異なり、水素、アルキル、アルカリール、又は
アラルキルにすることができる）であり、ｂは０又は１
であり、Ａ及びＢは同じか又は異なり、置換されていて
もよく（一つ以上の非妨害性置換基を有する）、又は置
換されていないアリール、アルキル、アルカリール、又
はアラルキル基であるか、又はＡ及びＢが一緒になって
環式構造を形成し、それは置換又は非置換脂環式、芳香
族、ヘテロ芳香族、又は縮合芳香族環にすることができ
る〕。
【００５８】上記式の適当なケトンには、モノケトン
（ｂ＝０）、例えば、２，２−、４，４−、又は２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、ジ−２−ピリジルケト
ン、ジ−２−フラニルケトン、ジ−２−チオフェニルケ
トン、ベンゾイン、フルオレノン、カルコン、ミヒラー
ケトン、２−フルオロ−９−フルオレノン、２−クロロ
チオキサントン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、１
−又は２−アセトナフトン、９−アセチルアントラセ
ン、２−、３−又は９−アセチルフェナントレン、４−
アセチルビフェニル、プロピオフェノン、ｎ−ブチロフ
ェノン、バレロフェノン、２−、３−又は４−アセチル
ピリジン、３−アセチルクマリン等が含まれる。適当な
ジケトンには、アラルキルジケトン、例えば、アントラ
キノン、フェナントレンキノン、ｏ−及びｐ−ジアセチ
ルベンゼン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６
−、１，７−及び１，８−ジアセチルナフタレン、１，
５−、１，８−及び９，１０−ジアセチルアントラセン
等が含まれる。適当なα−ジケトン（ｂ＝１及びＸ＝Ｃ
Ｏ）には、２，３−ブタンジオン、２，３−ペンタンジ
オン、２，３−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオ
ン、２，３−ヘプタンジオン、３，４−ヘプタンジオ
ン、２，３−オクタンジオン、４，５−オクタンジオ
ン、ベンジル、２，２′−、３，３′−及び４，４′−
ジヒドロキシルベンジル、フリル、ジ−３，３′−イン
ドリルエタンジオン、２，３−ボルナンジオン（ショウ
ノウキノン）、ビアセチル、１，２−シクロヘキサンジ
オン、１，２−ナフタキノン、アセナフタキノン等が含
まれる。
（ｂ＝０）、例えば、２，２−、４，４−、又は２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、ジ−２−ピリジルケト
ン、ジ−２−フラニルケトン、ジ−２−チオフェニルケ
トン、ベンゾイン、フルオレノン、カルコン、ミヒラー
ケトン、２−フルオロ−９−フルオレノン、２−クロロ
チオキサントン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、１
−又は２−アセトナフトン、９−アセチルアントラセ
ン、２−、３−又は９−アセチルフェナントレン、４−
アセチルビフェニル、プロピオフェノン、ｎ−ブチロフ
ェノン、バレロフェノン、２−、３−又は４−アセチル
ピリジン、３−アセチルクマリン等が含まれる。適当な
ジケトンには、アラルキルジケトン、例えば、アントラ
キノン、フェナントレンキノン、ｏ−及びｐ−ジアセチ
ルベンゼン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６
−、１，７−及び１，８−ジアセチルナフタレン、１，
５−、１，８−及び９，１０−ジアセチルアントラセン
等が含まれる。適当なα−ジケトン（ｂ＝１及びＸ＝Ｃ
Ｏ）には、２，３−ブタンジオン、２，３−ペンタンジ
オン、２，３−ヘキサンジオン、３，４−ヘキサンジオ
ン、２，３−ヘプタンジオン、３，４−ヘプタンジオ
ン、２，３−オクタンジオン、４，５−オクタンジオ
ン、ベンジル、２，２′−、３，３′−及び４，４′−
ジヒドロキシルベンジル、フリル、ジ−３，３′−イン
ドリルエタンジオン、２，３−ボルナンジオン（ショウ
ノウキノン）、ビアセチル、１，２−シクロヘキサンジ
オン、１，２−ナフタキノン、アセナフタキノン等が含
まれる。
【００５９】特に好ましい可視光線増感剤の例には、
（＋／−）ショウノウキノン（ＣＱ）、９７％、アルド
リッチ１２，４８９−３；２−クロロチオキサンテン−
９−オン、アルドリッチＣ７，２４０−４；グリオキサ
ル；ビアセチル；３，３，６，６−テトラメチルシクロ
ヘキサンジオン；３，３，７，７−テトラメチル−１，
２−シクロヘプタンジオン；３，３，８，８−テトラメ
チル−１，２−シクロオクタンジオン；３，３，１８，
１８−テトラメチル−１，２−シクロオクタデカンジオ
ン；ジピバロイル；ベンジル；フリル；ヒドロキシベン
ジル；２，３−ブタンジオン；２，３−ペンタンジオ
ン；２，３−ヘキサンジオン；３，４−ヘキサンジオ
ン；２，３−ヘプタンジオン；３，４−ヘプタンジオ
ン；２，３−オクタンジオン；４，５−オクタンジオ
ン；及び１，２−シクロヘキサンジオンが含まれる。光
増感剤は（＋／−）ショウノウキノンであるのが最も好
ましい。
（＋／−）ショウノウキノン（ＣＱ）、９７％、アルド
リッチ１２，４８９−３；２−クロロチオキサンテン−
９−オン、アルドリッチＣ７，２４０−４；グリオキサ
ル；ビアセチル；３，３，６，６−テトラメチルシクロ
ヘキサンジオン；３，３，７，７−テトラメチル−１，
２−シクロヘプタンジオン；３，３，８，８−テトラメ
チル−１，２−シクロオクタンジオン；３，３，１８，
１８−テトラメチル−１，２−シクロオクタデカンジオ
ン；ジピバロイル；ベンジル；フリル；ヒドロキシベン
ジル；２，３−ブタンジオン；２，３−ペンタンジオ
ン；２，３−ヘキサンジオン；３，４−ヘキサンジオ
ン；２，３−ヘプタンジオン；３，４−ヘプタンジオ
ン；２，３−オクタンジオン；４，５−オクタンジオ
ン；及び１，２−シクロヘキサンジオンが含まれる。光
増感剤は（＋／−）ショウノウキノンであるのが最も好
ましい。
【００６０】好ましい光開始剤系の第三成分は、一種類
以上の電子供与体化合物（ＥＤ）である。これらの電子
供与体化合物は反応促進剤として働き、接着剤組成物の
光重合速度を加速する。電子供与体化合物（一種又は多
種）は、下に記載する条件を満たし、重合性組成物に溶
解すべきである。供与体も、他の因子、例えば、保存安
定性及び選択される重合可能材料、ヨードニウム塩及び
増感剤の性質を考慮に入れて選択することができる。本
発明の系で有用な種類の供与体化合物は、パラゾット(P
alazzotto)その他による米国特許第５，５４５，６７６
号明細書に記載されている供与体のあるものから選択し
てもよい。パラゾットその他により記載された条件を満
たす、可能な供与体化合物を、次に下に記載する方法の
一方又は両方を用いて試験し、それらが本発明の接着剤
組成物に有用な供与体になるか否かを決定しなければな
らない。
以上の電子供与体化合物（ＥＤ）である。これらの電子
供与体化合物は反応促進剤として働き、接着剤組成物の
光重合速度を加速する。電子供与体化合物（一種又は多
種）は、下に記載する条件を満たし、重合性組成物に溶
解すべきである。供与体も、他の因子、例えば、保存安
定性及び選択される重合可能材料、ヨードニウム塩及び
増感剤の性質を考慮に入れて選択することができる。本
発明の系で有用な種類の供与体化合物は、パラゾット(P
alazzotto)その他による米国特許第５，５４５，６７６
号明細書に記載されている供与体のあるものから選択し
てもよい。パラゾットその他により記載された条件を満
たす、可能な供与体化合物を、次に下に記載する方法の
一方又は両方を用いて試験し、それらが本発明の接着剤
組成物に有用な供与体になるか否かを決定しなければな
らない。
【００６１】供与体は、アルキル芳香族ポリエーテル又
はアルキル、アリールアミノ化合物であるのが典型的で
あり、場合によりアリール基は一つ以上の電子吸引基に
より置換されている。適当な電子吸引基の例には、カル
ボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、アルデヒド、ス
ルホン酸、スルホネート、及びニトリル基が含まれる。
はアルキル、アリールアミノ化合物であるのが典型的で
あり、場合によりアリール基は一つ以上の電子吸引基に
より置換されている。適当な電子吸引基の例には、カル
ボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、アルデヒド、ス
ルホン酸、スルホネート、及びニトリル基が含まれる。
【００６２】本発明の組成物中の電子供与体として用い
るための化合物の適合性は、その化合物を含む試料光開
始剤系の光誘起電位を測定することにより決定すること
ができる。光誘起電位は、次のやり方で計測することが
できる。２−ブタノン中、２．９×１０-5モル／ｇのヘ
キサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム及び
１．５×１０-5モル／ｇのショウノウキノン（ＣＱ）の
標準溶液を調製する。次にｐＨ電極を溶液中に浸漬し、
ｐＨメーターを０ｍＶに合わせる。２．９×１０-5モル
／ｇの濃度の化合物を用いて、標準溶液とその化合物の
試験溶液を調製する。この試験溶液を約２００〜４００
ｍＷ／ｃｍ2の強度を有する約４００〜５００ｎｍの波
長の青色光を用いて約１ｍｍの距離から約５〜１０秒間
照射する。次に標準溶液に対するｍＶを、試験溶液中に
ｐＨ電極を浸漬し、そのｐＨメーターのｍＶの読みを取
ることにより決定する。有用な供与体は、標準溶液に対
し少なくとも５０ｍＶの読みを与える化合物である。ｍ
Ｖの読みが大きい程一般に活性度が大きいことを示す。
るための化合物の適合性は、その化合物を含む試料光開
始剤系の光誘起電位を測定することにより決定すること
ができる。光誘起電位は、次のやり方で計測することが
できる。２−ブタノン中、２．９×１０-5モル／ｇのヘ
キサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム及び
１．５×１０-5モル／ｇのショウノウキノン（ＣＱ）の
標準溶液を調製する。次にｐＨ電極を溶液中に浸漬し、
ｐＨメーターを０ｍＶに合わせる。２．９×１０-5モル
／ｇの濃度の化合物を用いて、標準溶液とその化合物の
試験溶液を調製する。この試験溶液を約２００〜４００
ｍＷ／ｃｍ2の強度を有する約４００〜５００ｎｍの波
長の青色光を用いて約１ｍｍの距離から約５〜１０秒間
照射する。次に標準溶液に対するｍＶを、試験溶液中に
ｐＨ電極を浸漬し、そのｐＨメーターのｍＶの読みを取
ることにより決定する。有用な供与体は、標準溶液に対
し少なくとも５０ｍＶの読みを与える化合物である。ｍ
Ｖの読みが大きい程一般に活性度が大きいことを示す。
【００６３】或る場合には、上記方法の結果に関して或
る不確実性が存在することがある。これは、用いた機
器、その手順を行う仕方、或は他の因子から生ずる問題
又は不確実性によるものであり、或は特定の化合物の適
合性を証明しようとしてもよい。第二の試験は、上記手
順に従って得られた結果を証明するために行い、そのよ
うな不確実性を解決することができる。
る不確実性が存在することがある。これは、用いた機
器、その手順を行う仕方、或は他の因子から生ずる問題
又は不確実性によるものであり、或は特定の化合物の適
合性を証明しようとしてもよい。第二の試験は、上記手
順に従って得られた結果を証明するために行い、そのよ
うな不確実性を解決することができる。
【００６４】第二の方法は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
を含む系に比較して、前記化合物を含む開始剤系の光誘
起電位の計測を含む。この方法のため、２−ブタノンに
入れた２．９×１０-5モル／ｇのヘキサフルオロアンチ
モン酸ジフェニルヨードニウム、１．５×１０-5モル／
ｇのショウノウキノン（ＣＱ）、及び２．９×１０-5モ
ル／ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンの標準溶液を調製す
る。次にｐＨ電極を溶液中に浸漬し、ｐＨメーターを０
ｍＶに合わせる。２００〜４００ｍＷ／ｃｍ2の強度を
有する約４００〜５００ｎｍの波長の青色光を用いて約
１ｍｍの距離から歯科硬化用光のような焦点を合わせた
光源を用いて約５〜１０秒間照射する。光に露出した
後、溶液の電位を、照射標準溶液中にｐＨ電極を浸漬
し、ｐＨメーターを用いて電位をｍＶで読むことにより
測定する。次に２−ブタノン中に２．９×１０-5モル／
ｇのヘキサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウ
ム、１．５×１０-5モル／ｇのショウノウキノン、及び
２．９×１０-5モル／ｇの化合物を入れたものを用いて
試験溶液を調製する。標準溶液について記載したのと同
じ方法を用いて、試験溶液を照射し、光誘起電位を測定
する。もし試験溶液が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン含有
標準溶液のものと同じか又はそれより大きい光誘起電位
を持つならば、その化合物は有用な供与体である。
を含む系に比較して、前記化合物を含む開始剤系の光誘
起電位の計測を含む。この方法のため、２−ブタノンに
入れた２．９×１０-5モル／ｇのヘキサフルオロアンチ
モン酸ジフェニルヨードニウム、１．５×１０-5モル／
ｇのショウノウキノン（ＣＱ）、及び２．９×１０-5モ
ル／ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンの標準溶液を調製す
る。次にｐＨ電極を溶液中に浸漬し、ｐＨメーターを０
ｍＶに合わせる。２００〜４００ｍＷ／ｃｍ2の強度を
有する約４００〜５００ｎｍの波長の青色光を用いて約
１ｍｍの距離から歯科硬化用光のような焦点を合わせた
光源を用いて約５〜１０秒間照射する。光に露出した
後、溶液の電位を、照射標準溶液中にｐＨ電極を浸漬
し、ｐＨメーターを用いて電位をｍＶで読むことにより
測定する。次に２−ブタノン中に２．９×１０-5モル／
ｇのヘキサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウ
ム、１．５×１０-5モル／ｇのショウノウキノン、及び
２．９×１０-5モル／ｇの化合物を入れたものを用いて
試験溶液を調製する。標準溶液について記載したのと同
じ方法を用いて、試験溶液を照射し、光誘起電位を測定
する。もし試験溶液が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン含有
標準溶液のものと同じか又はそれより大きい光誘起電位
を持つならば、その化合物は有用な供与体である。
【００６５】アルキル、アリールアミン供与体化合物の
好ましい群は、次の構造式で示される：
好ましい群は、次の構造式で示される：
【００６６】
【００６７】式中、各Ｒ1は、独立に、Ｈ；一つ以上の
ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ1-18アルコキ
シ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ3-18シクロアルキル、アリ
ール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣ1-18アルキル、（Ｃ1-18アル
キル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、ＳＯ3Ｒ2により場
合により置換されたＣ1-18アルキル；一つ以上の電子吸
引基により場合により置換されたアリール；であり、或
はＲ1基は一緒になって環を形成していてもよく、ここ
でＲ2は、Ｈ；一つ以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、
−ＳＨ、Ｃ1-18アルコキシ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ
3-18シクロアルキル、アリール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣ
1-18アルキル、（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18
アルキル、又はＳＯ3Ｈにより場合により置換されたＣ
1-18アルキル；であり、そしてＡｒは、一つ以上の電子
吸引基により場合により置換されたアリールである。適
当な電子吸引基には−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3
Ｒ2、−ＣＮ、−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、及びＣ（Ｏ）
Ｈ基が含まれる。
ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ1-18アルコキ
シ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ3-18シクロアルキル、アリ
ール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣ1-18アルキル、（Ｃ1-18アル
キル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、ＳＯ3Ｒ2により場
合により置換されたＣ1-18アルキル；一つ以上の電子吸
引基により場合により置換されたアリール；であり、或
はＲ1基は一緒になって環を形成していてもよく、ここ
でＲ2は、Ｈ；一つ以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、
−ＳＨ、Ｃ1-18アルコキシ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ
3-18シクロアルキル、アリール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣ
1-18アルキル、（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18
アルキル、又はＳＯ3Ｈにより場合により置換されたＣ
1-18アルキル；であり、そしてＡｒは、一つ以上の電子
吸引基により場合により置換されたアリールである。適
当な電子吸引基には−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3
Ｒ2、−ＣＮ、−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、及びＣ（Ｏ）
Ｈ基が含まれる。
【００６８】アリールアルキルポリエーテルの好ましい
群は、次の構造式を有する：
群は、次の構造式を有する：
【００６９】
【００７０】式中、ｎ＝１〜３、各Ｒ3は、独立に、Ｈ
又はＣ1-18アルキルであり、そのアルキルは場合により
一つ以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ1-18
アルコキシ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ3-18シクロアルキ
ル、アリール、置換アリール、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ
1-18アルキル、−（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯＨ、−
（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、−Ｃ
Ｏ−Ｃ1-18アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、又は−Ｃ2-18アル
ケニル基により置換されており、各Ｒ4は、Ｃ1-1 8アル
キルにすることができ、そのアルキルは場合により一つ
以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ1-18アル
コキシ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ3-18シクロアルキル、
アリール、置換アリール、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ1-18
アルキル、−（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯＨ、−（Ｃ
1-18アルキル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、−ＣＯ−
Ｃ1-18アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、又は−Ｃ2-18アルケニ
ル基により置換されている。
又はＣ1-18アルキルであり、そのアルキルは場合により
一つ以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ1-18
アルコキシ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ3-18シクロアルキ
ル、アリール、置換アリール、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ
1-18アルキル、−（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯＨ、−
（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、−Ｃ
Ｏ−Ｃ1-18アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、又は−Ｃ2-18アル
ケニル基により置換されており、各Ｒ4は、Ｃ1-1 8アル
キルにすることができ、そのアルキルは場合により一つ
以上のハロゲン、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ1-18アル
コキシ、Ｃ1-18アルキルチオ、Ｃ3-18シクロアルキル、
アリール、置換アリール、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ1-18
アルキル、−（Ｃ1-18アルキル）0-1−ＣＯＨ、−（Ｃ
1-18アルキル）0-1−ＣＯ−Ｃ1-18アルキル、−ＣＯ−
Ｃ1-18アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、又は−Ｃ2-18アルケニ
ル基により置換されている。
【００７１】上記式の各々において、アルキル基は直鎖
又は分岐鎖にすることができ、シクロアルキル基は３〜
６の環炭素原子を有するのが好ましいが、特定した数ま
での炭素原子をもつ付加的アルキル置換基を持っていて
もよい。アリール基はカルボ環式又は複素環式アリール
でもよいが、好ましくはカルボ環式であり、一層好まし
くはフェニル環である。
又は分岐鎖にすることができ、シクロアルキル基は３〜
６の環炭素原子を有するのが好ましいが、特定した数ま
での炭素原子をもつ付加的アルキル置換基を持っていて
もよい。アリール基はカルボ環式又は複素環式アリール
でもよいが、好ましくはカルボ環式であり、一層好まし
くはフェニル環である。
【００７２】好ましい供与体化合物には、４，４′−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＢＤＥＡＢ）、
９０＋％、アクロス(Acros)１７０８１−０２５０；４
−ジメチルアミノ安息香酸（４−ＤＭＡＢＡ）；ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル（ＥＤＭＡＢ）、９９＋
％、アクロス１１８４０−１０００；３−ジメチルアミ
ノ安息香酸（３−ＤＭＡＢＡ）；４−ジメチルアミノベ
ンゾイン（ＤＭＡＢ）；４−ジメチルアミノベンズアル
デヒド（ＤＭＡＢＡＬ）；１，２，４−トリメトキシベ
ンゼン（ＴＭＢ）；及びＮ−フェニルグリシン（ＮＰ
Ｇ）が含まれるが、それらに限定されるものではない。
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＢＤＥＡＢ）、
９０＋％、アクロス(Acros)１７０８１−０２５０；４
−ジメチルアミノ安息香酸（４−ＤＭＡＢＡ）；ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル（ＥＤＭＡＢ）、９９＋
％、アクロス１１８４０−１０００；３−ジメチルアミ
ノ安息香酸（３−ＤＭＡＢＡ）；４−ジメチルアミノベ
ンゾイン（ＤＭＡＢ）；４−ジメチルアミノベンズアル
デヒド（ＤＭＡＢＡＬ）；１，２，４−トリメトキシベ
ンゼン（ＴＭＢ）；及びＮ−フェニルグリシン（ＮＰ
Ｇ）が含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７３】三成分系光開始剤の化合物は、樹脂系の硬
化を開始するか、又は硬化速度を増大するのに有効な量
で与えられる。用いられる供与体の量は臨界的にするこ
とができることが見出されており、特に供与体がアミン
の場合にはそうである。供与体が余りにも多過ぎると、
硬化性に有害になることがある。増感剤は、全組成物の
樹脂化合物に基づき、約０．０５〜５重量％で存在する
のが好ましい。一層好ましくは、増感剤は約０．１０〜
１．０重量％で存在する。同様に、ヨードニウム開始剤
は、好ましくは約０．０５〜１０．０重量％、一層好ま
しくは約０．１０〜５．０重量％、最も好ましくは約
０．５０〜４．０重量％で存在する。同様に、供与体は
約０．０１〜５．０重量％で存在するのが好ましい。
化を開始するか、又は硬化速度を増大するのに有効な量
で与えられる。用いられる供与体の量は臨界的にするこ
とができることが見出されており、特に供与体がアミン
の場合にはそうである。供与体が余りにも多過ぎると、
硬化性に有害になることがある。増感剤は、全組成物の
樹脂化合物に基づき、約０．０５〜５重量％で存在する
のが好ましい。一層好ましくは、増感剤は約０．１０〜
１．０重量％で存在する。同様に、ヨードニウム開始剤
は、好ましくは約０．０５〜１０．０重量％、一層好ま
しくは約０．１０〜５．０重量％、最も好ましくは約
０．５０〜４．０重量％で存在する。同様に、供与体は
約０．０１〜５．０重量％で存在するのが好ましい。
【００７４】陽イオン重合のための別の光開始剤系は、
米国特許第４，９８５，３４０号明細書に記載されてい
るものから選択された本質的に金属ハロゲン化物又は金
属アルキル官能基を持たない有機金属錯体陽イオンを使
用することを含み、この記載は参考のためここに入れて
あり、それは次の式を有する： ［（Ｌ1）（Ｌ2）Ｍ］+q 式中、Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＮｉ、好
ましくはＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｐ
ｄ、及びＮｉからなる群から選択された金属を表し、最
も好ましくはＭｎ及びＦｅを表し；Ｌ1は、１又は２環
式ポリ不飽和リガンドを表し、それは、置換及び非置換
シクロペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、及びシ
クロヘプタトリエニル、シクロヘプタトリエン、シクロ
オクタテトラエン、複素環式化合物、及び置換又は非置
換アレーン化合物及び２〜４個の縮合環を有する化合物
から選択された芳香族化合物、及び重合体単位、例え
ば、ポリスチレン、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエ
ン）、ポリ（スチレン−ｃｏ−メチルメタクリレー
ト）、ポリ（ａ−メチルスチレン）、等のフェニル基；
ポリ（ビニルシクロペンタジエン）のシクロペンタジエ
ン基；ポリ（ビニルピリジル）等のピリジル基で、夫々
Ｍの価電子殻に３〜８個の電子を与えることができるも
の；からなる群から選択された同じか又は異なるリガン
ドにすることができ；Ｌ2は、０であるか、又は偶数の
電子に寄与する１〜３個の非陰イオン性リガンドを表
し、それは、一酸化炭素、ケトン、オレフィン、エーテ
ル、ニトロソニウム、ホスフィン、ホスファイト、及び
関連する砒素及びアンチモンの誘導体、有機ニトリル、
アミン、アルキン、イソニトリル、二窒素、からなる群
から選択された同じか又は異なるリガンドにすることが
でき、但しＭに寄与する全電荷は錯体に＋ｑの真の残留
電荷を与える結果になるものとし；ｑは１又は２の値を
有する整数であり、錯体陽イオンの残留電荷である。
米国特許第４，９８５，３４０号明細書に記載されてい
るものから選択された本質的に金属ハロゲン化物又は金
属アルキル官能基を持たない有機金属錯体陽イオンを使
用することを含み、この記載は参考のためここに入れて
あり、それは次の式を有する： ［（Ｌ1）（Ｌ2）Ｍ］+q 式中、Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＮｉ、好
ましくはＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｐ
ｄ、及びＮｉからなる群から選択された金属を表し、最
も好ましくはＭｎ及びＦｅを表し；Ｌ1は、１又は２環
式ポリ不飽和リガンドを表し、それは、置換及び非置換
シクロペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、及びシ
クロヘプタトリエニル、シクロヘプタトリエン、シクロ
オクタテトラエン、複素環式化合物、及び置換又は非置
換アレーン化合物及び２〜４個の縮合環を有する化合物
から選択された芳香族化合物、及び重合体単位、例え
ば、ポリスチレン、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエ
ン）、ポリ（スチレン−ｃｏ−メチルメタクリレー
ト）、ポリ（ａ−メチルスチレン）、等のフェニル基；
ポリ（ビニルシクロペンタジエン）のシクロペンタジエ
ン基；ポリ（ビニルピリジル）等のピリジル基で、夫々
Ｍの価電子殻に３〜８個の電子を与えることができるも
の；からなる群から選択された同じか又は異なるリガン
ドにすることができ；Ｌ2は、０であるか、又は偶数の
電子に寄与する１〜３個の非陰イオン性リガンドを表
し、それは、一酸化炭素、ケトン、オレフィン、エーテ
ル、ニトロソニウム、ホスフィン、ホスファイト、及び
関連する砒素及びアンチモンの誘導体、有機ニトリル、
アミン、アルキン、イソニトリル、二窒素、からなる群
から選択された同じか又は異なるリガンドにすることが
でき、但しＭに寄与する全電荷は錯体に＋ｑの真の残留
電荷を与える結果になるものとし；ｑは１又は２の値を
有する整数であり、錯体陽イオンの残留電荷である。
【００７５】有機金属塩は、当分野で知られており、例
えば、ＥＰＯ Ｎｏ．０９４，９１４及び米国特許第
５，０８９，５３６号、第４，８６８，２８８号、及び
第５，０７３，４７６号明細書に記載されているように
調製することができる。これらの記載は参考のためここ
に入れてある。
えば、ＥＰＯ Ｎｏ．０９４，９１４及び米国特許第
５，０８９，５３６号、第４，８６８，２８８号、及び
第５，０７３，４７６号明細書に記載されているように
調製することができる。これらの記載は参考のためここ
に入れてある。
【００７６】好ましい陽イオンの例には次のものが含ま
れる：ビス（η5−シクロペンタジエニル）鉄（１
＋）、ビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）鉄
（１＋）、（η5−シクロペンタジエニル）（η5−メチ
ルシクロペンタジエニル）鉄（１＋）、及びビス（η5
−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）鉄（１
＋）；ビス（η6−キシレン）鉄（２＋）、ビス（η6−
メシチレン）鉄（２＋）、ビス（η6−ジュレン）鉄
（２＋）、ビス（η6−ペンタメチルベンゼン）鉄（２
＋）、及びビス（η6−ドデシルベンゼン）鉄（２
＋）；（η5−シクロペンタジエニル）（η6−キシレ
ン）鉄（１＋）、一般に（ＣｐＦｅＸｙ）（１＋）とし
て省略する、（η5−シクロペンタジエニル）（η6−ト
ルエン）鉄（１＋）、（η5−シクロペンタジエニル）
（η6−メシチレン）鉄（１＋）、（η5−シクロペンタ
ジエニル）（η6−ピレン）鉄（１＋）、（η5−シクロ
ペンタジエニル）（η6−ナフタレン）鉄（１＋）、及
び（η5−シクロペンタジエニル）（η6−ドデシルフェ
ニル）鉄（１＋）。
れる：ビス（η5−シクロペンタジエニル）鉄（１
＋）、ビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）鉄
（１＋）、（η5−シクロペンタジエニル）（η5−メチ
ルシクロペンタジエニル）鉄（１＋）、及びビス（η5
−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）鉄（１
＋）；ビス（η6−キシレン）鉄（２＋）、ビス（η6−
メシチレン）鉄（２＋）、ビス（η6−ジュレン）鉄
（２＋）、ビス（η6−ペンタメチルベンゼン）鉄（２
＋）、及びビス（η6−ドデシルベンゼン）鉄（２
＋）；（η5−シクロペンタジエニル）（η6−キシレ
ン）鉄（１＋）、一般に（ＣｐＦｅＸｙ）（１＋）とし
て省略する、（η5−シクロペンタジエニル）（η6−ト
ルエン）鉄（１＋）、（η5−シクロペンタジエニル）
（η6−メシチレン）鉄（１＋）、（η5−シクロペンタ
ジエニル）（η6−ピレン）鉄（１＋）、（η5−シクロ
ペンタジエニル）（η6−ナフタレン）鉄（１＋）、及
び（η5−シクロペンタジエニル）（η6−ドデシルフェ
ニル）鉄（１＋）。
【００７７】更に、本発明の組成物中の遊離ラジカル重
合性材料の光重合のために、種々の可視又は近ＩＲ光開
始剤を使用してもよい。本発明で有用な遊離ラジカル開
始剤、例えば、４００ｎｍより大きく１２００ｎｍまで
の波長範囲で光化学的に活性になるものには、上で述べ
た三成分系開始剤及び欧州特許出願Ｎｏ．１７３５６７
に記載されているような種類のアシルホスフィンオキシ
ドが含まれる。アシルホスフィンオキシドと組合せて第
三級アミン還元剤を用いてもよい。本発明で有用な第三
級アミンの例には、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安
息香酸エチル及びメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルが含まれる。開始剤は、存在するエチレン系不飽
和化合物の重量に基づき、約０．１〜約５重量％のアシ
ルホスフィンオキシド＋存在するエチレン系不飽和化合
物の重量に基づき約０．１〜約５重量％の第三級アミン
のように、触媒として有効な量で用いる。
合性材料の光重合のために、種々の可視又は近ＩＲ光開
始剤を使用してもよい。本発明で有用な遊離ラジカル開
始剤、例えば、４００ｎｍより大きく１２００ｎｍまで
の波長範囲で光化学的に活性になるものには、上で述べ
た三成分系開始剤及び欧州特許出願Ｎｏ．１７３５６７
に記載されているような種類のアシルホスフィンオキシ
ドが含まれる。アシルホスフィンオキシドと組合せて第
三級アミン還元剤を用いてもよい。本発明で有用な第三
級アミンの例には、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安
息香酸エチル及びメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルが含まれる。開始剤は、存在するエチレン系不飽
和化合物の重量に基づき、約０．１〜約５重量％のアシ
ルホスフィンオキシド＋存在するエチレン系不飽和化合
物の重量に基づき約０．１〜約５重量％の第三級アミン
のように、触媒として有効な量で用いる。
【００７８】４００ｎｍより大きく、１２００ｎｍまで
の波長で照射した時、遊離ラジカルを開始することがで
きる市販ホスフィンオキシド光開始剤には、重量で２
５：７５混合物のビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
シド及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン〔イルガキュアー(IRGACURE)（商標
名）１７００、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(C
iba Specialty Chemicals)〕、２−ベンジル−２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−１−ブタノン（イルガキュアー３６９、チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ）、ビス（η5−２，
４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−
ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニ
ル）チタン（イルガキュアー７８４ＤＣ、チバ・スペシ
ャルティー・ケミカルズ）、重量で１：１混合物のビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフ
ィンオキシド及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン〔ダロキュア(DAROCUR)（商
標名）４２６５、チバ・スペシャルティー・ケミカル
ズ〕、及びエチル−２，４，６−トリメチルベンジルフ
ェニルホスフィネート〔ルシリン(LUCIRIN)（商標名）
ＬＲ８８９３Ｘ、ＢＡＳＦ社ノースカロライナ州シャー
ロット〕が含まれる。本発明の組成物に含まれる遊離ラ
ジカル重合性材料を重合するのに、ビスフェノールＡグ
リシジルメタクリレート（ＢｉｓＧＭＡ）及びトリブチ
ル酸化硼素（ＴＢＢＯ）のような開始剤を用いるのが好
ましい。
の波長で照射した時、遊離ラジカルを開始することがで
きる市販ホスフィンオキシド光開始剤には、重量で２
５：７５混合物のビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
シド及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン〔イルガキュアー(IRGACURE)（商標
名）１７００、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(C
iba Specialty Chemicals)〕、２−ベンジル−２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−１−ブタノン（イルガキュアー３６９、チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ）、ビス（η5−２，
４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−
ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニ
ル）チタン（イルガキュアー７８４ＤＣ、チバ・スペシ
ャルティー・ケミカルズ）、重量で１：１混合物のビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフ
ィンオキシド及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン〔ダロキュア(DAROCUR)（商
標名）４２６５、チバ・スペシャルティー・ケミカル
ズ〕、及びエチル−２，４，６−トリメチルベンジルフ
ェニルホスフィネート〔ルシリン(LUCIRIN)（商標名）
ＬＲ８８９３Ｘ、ＢＡＳＦ社ノースカロライナ州シャー
ロット〕が含まれる。本発明の組成物に含まれる遊離ラ
ジカル重合性材料を重合するのに、ビスフェノールＡグ
リシジルメタクリレート（ＢｉｓＧＭＡ）及びトリブチ
ル酸化硼素（ＴＢＢＯ）のような開始剤を用いるのが好
ましい。
【００７９】本発明で有用な遊離ラジカル開始剤、例え
ば、４００ｎｍより大きく、１２００ｎｍまでの波長範
囲で光化学的に活性になるものには、硼酸陰イオン及び
相補的陽イオン性染料からなる種類のイオン性染料・対
イオン錯体開始剤が含まれる。これらの光開始剤で有用
な硼酸陰イオンは、一般に次の式を有する： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｂ- 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、独立に、アルキル、
アリール、アルカリール、アリル、アラルキル、アルケ
ニル、アルキニル、脂環式、及び飽和又は不飽和複素環
基にすることができる。Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はアリール
基であるのが好ましく、一層好ましくはフェニル基であ
り、Ｒ1は好ましくはアルキル基、一層好ましくは第二
級アルキル基である。
ば、４００ｎｍより大きく、１２００ｎｍまでの波長範
囲で光化学的に活性になるものには、硼酸陰イオン及び
相補的陽イオン性染料からなる種類のイオン性染料・対
イオン錯体開始剤が含まれる。これらの光開始剤で有用
な硼酸陰イオンは、一般に次の式を有する： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｂ- 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、独立に、アルキル、
アリール、アルカリール、アリル、アラルキル、アルケ
ニル、アルキニル、脂環式、及び飽和又は不飽和複素環
基にすることができる。Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はアリール
基であるのが好ましく、一層好ましくはフェニル基であ
り、Ｒ1は好ましくはアルキル基、一層好ましくは第二
級アルキル基である。
【００８０】陽イオン性対イオンは、陽イオン性染料、
第四級アンモニウム基、遷移金属配位錯体等にすること
ができる。対イオンとして有用な陽イオン性染料は、陽
イオン性メチン、ポリメチン、トリアリールメチン、イ
ンドリン、チアジン、キサンテン、オキサジン、又はア
クリジン染料にすることができる。一層特別には、染料
は、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニ
ン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有用な陽イ
オン性染料の特別な例には、メチレンブルー、サフラニ
ンＯ、及びマラカイトグリーンが含まれる。対イオンと
して有用な第四級アンモニウム基は、トリメチルセチル
アンモニウム、セチルピリジニウム、及びテトラメチル
アンモニウムにすることができる。他の親有機陽イオン
には、ピリジニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム
が含まれる。用いることができる感光性遷移金属配位錯
体にはコバルト、ルテニウム、オスミウム、亜鉛、鉄、
及びイリジウムと、ピリジン、２，２′−ビピリジン、
４，４′−ジメチル−２，２′−ビピリジン、１，１０
−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチルフ
ェナントロリン、２，４，６−トリ（２−ピリジル−ｓ
−トリアジン）及び関連するリガンドのようなリガンド
との錯体が含まれる。
第四級アンモニウム基、遷移金属配位錯体等にすること
ができる。対イオンとして有用な陽イオン性染料は、陽
イオン性メチン、ポリメチン、トリアリールメチン、イ
ンドリン、チアジン、キサンテン、オキサジン、又はア
クリジン染料にすることができる。一層特別には、染料
は、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニ
ン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有用な陽イ
オン性染料の特別な例には、メチレンブルー、サフラニ
ンＯ、及びマラカイトグリーンが含まれる。対イオンと
して有用な第四級アンモニウム基は、トリメチルセチル
アンモニウム、セチルピリジニウム、及びテトラメチル
アンモニウムにすることができる。他の親有機陽イオン
には、ピリジニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム
が含まれる。用いることができる感光性遷移金属配位錯
体にはコバルト、ルテニウム、オスミウム、亜鉛、鉄、
及びイリジウムと、ピリジン、２，２′−ビピリジン、
４，４′−ジメチル−２，２′−ビピリジン、１，１０
−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチルフ
ェナントロリン、２，４，６−トリ（２−ピリジル−ｓ
−トリアジン）及び関連するリガンドのようなリガンド
との錯体が含まれる。
【００８１】前に論じたように、任意的成分として本発
明の接着剤組成物にポリオールを添加してもよい。添加
することができるポリオールには、ポリ（テトラヒドロ
フラン）（ＰＴＨＦ）（好ましくは、平均Ｍ＝約２５
０、アルドリッチ３４、５２６−１）及び商標名トーン
(Tone)３０１としてユニオン・カーバイドから得られる
２−オキセパノン〔２−エチル−２−（ヒドロキシメチ
ル）−１，３−プロパンジオールとの重合体〕が含まれ
るが、それらに限定されるものではない。配合物の光硬
化中、ゲル状態を延長するための好ましいポリオール
は、ポリ（テトラヒドロフラン）である。
明の接着剤組成物にポリオールを添加してもよい。添加
することができるポリオールには、ポリ（テトラヒドロ
フラン）（ＰＴＨＦ）（好ましくは、平均Ｍ＝約２５
０、アルドリッチ３４、５２６−１）及び商標名トーン
(Tone)３０１としてユニオン・カーバイドから得られる
２−オキセパノン〔２−エチル−２−（ヒドロキシメチ
ル）−１，３−プロパンジオールとの重合体〕が含まれ
るが、それらに限定されるものではない。配合物の光硬
化中、ゲル状態を延長するための好ましいポリオール
は、ポリ（テトラヒドロフラン）である。
【００８２】場合により、接着剤組成物を配合するのに
用いるエポキシ樹脂又は他の陽イオン重合性樹脂の代わ
りに又はそれに加えて、エポキシ／ポリオール混合物を
接着剤組成物に添加してもよい。添加することができる
エポキシ／ポリオール混合物には、混合物４２１６−
Ｇ：４２％ＧＹ２８１及び４２％ＵＶＲ−６１０５及び
１６％ＰＴＨＦ、混合物４２１６−Ｅ：４２％エポン８
２５及び４２％ＵＶＲ６１０５及び１６％ＰＴＨＦ、混
合物４８０４−Ｇ：４８％ＧＹ２８１及び４８％ＵＶＲ
６１０５及び４％ＰＴＨＦ、混合物４８０４−Ｅ：４８
％エポン８２５及び４８％ＵＶＲ６１０５及び４％ＰＴ
ＨＦ、混合物５０００−Ｇ：５０％ＵＶＲ６１０５及び
５０％ＧＹ２８１、混合物５０００−Ｅ：５０％ＵＶＲ
６１０５及び５０％エポン８２５が含まれるが、それら
に限定されるものではない。
用いるエポキシ樹脂又は他の陽イオン重合性樹脂の代わ
りに又はそれに加えて、エポキシ／ポリオール混合物を
接着剤組成物に添加してもよい。添加することができる
エポキシ／ポリオール混合物には、混合物４２１６−
Ｇ：４２％ＧＹ２８１及び４２％ＵＶＲ−６１０５及び
１６％ＰＴＨＦ、混合物４２１６−Ｅ：４２％エポン８
２５及び４２％ＵＶＲ６１０５及び１６％ＰＴＨＦ、混
合物４８０４−Ｇ：４８％ＧＹ２８１及び４８％ＵＶＲ
６１０５及び４％ＰＴＨＦ、混合物４８０４−Ｅ：４８
％エポン８２５及び４８％ＵＶＲ６１０５及び４％ＰＴ
ＨＦ、混合物５０００−Ｇ：５０％ＵＶＲ６１０５及び
５０％ＧＹ２８１、混合物５０００−Ｅ：５０％ＵＶＲ
６１０５及び５０％エポン８２５が含まれるが、それら
に限定されるものではない。
【００８３】同じく前に論じたように、遊離ラジカル重
合性成分を接着剤組成物に添加してもよい。これは、遊
離ラジカル活性官能基を有する材料である。遊離ラジカ
ル活性官能基とは、遊離ラジカル重合を開始することが
できる開始剤の存在下で活性化される化学部分を指し、
従ってそれは遊離ラジカル活性官能基を有する他の化合
物との反応に対しても利用することができる。遊離ラジ
カル重合性成分は、一つ以上のエチレン系不飽和基を有
する単量体、オリゴマー、及び重合体から作ることがで
きる。適当な材料は、少なくとも一つのエチレン系不飽
和結合を有し、付加重合を受けることができる。
合性成分を接着剤組成物に添加してもよい。これは、遊
離ラジカル活性官能基を有する材料である。遊離ラジカ
ル活性官能基とは、遊離ラジカル重合を開始することが
できる開始剤の存在下で活性化される化学部分を指し、
従ってそれは遊離ラジカル活性官能基を有する他の化合
物との反応に対しても利用することができる。遊離ラジ
カル重合性成分は、一つ以上のエチレン系不飽和基を有
する単量体、オリゴマー、及び重合体から作ることがで
きる。適当な材料は、少なくとも一つのエチレン系不飽
和結合を有し、付加重合を受けることができる。
【００８４】適当な遊離ラジカル重合性単量体は、少な
くとも一つのエチレン系不飽和結合を有し、オリゴマー
又は重合体でもよく、付加重合を受けることができる。
そのような単量体には、モノ−、ジ−、又はポリ−アク
リレート及びメタクリレート、例えば、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グ
リセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレ
ート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−
ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロ
ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトー
ルトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアク
リレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレー
ト、ソルビトールヘキサアクリレート、ビス［１−（２
−アクリルオキシ）］−ｐ−エトキシフェニルジメチル
メタン、ビス［１−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロ
キシ）］−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、ト
リス（ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリメタク
リレート；分子量２００〜５００のポリエチレングリコ
ールのビス−アクリレート及びビス−メタクリレート、
引用してここに取込む米国特許第４，６５２，２７４号
明細書に記載されているようなアクリル化単量体、及び
引用してここに取込む米国特許第４，６４２，１２６号
明細書に記載されているようなアクリル化オリゴマーの
共重合性混合物；不飽和アミド、例えば、メチレンビス
−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、
１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、ジエチ
レントリアミントリス−アクリルアミド、及びβ−メタ
クリルアミノエチルメタクリレート；及びビニル化合
物、例えば、スチレン、フタル酸ジアリル、コハク酸ジ
ビニル、アジピン酸ジビニル、及びフタル酸ジビニルが
含まれる。もし望むならば、二種類以上の単量体の混合
物を用いることができる。好ましくは、用いられる遊離
ラジカル重合性材料は、モノ−、ジ−、又はポリ−アク
リレート及びメタクリレート、例えば、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタ
クリレート、リモネンオキシド、イソプロピルメタクリ
レート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレ
ート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，
３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパ
ンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリ
メタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、ビス［１−（２−アクリルオキシ）］−
ｐ−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス［１−（３
−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−ｐ−プロポキ
シフェニルジメチルメタン、及びトリヒドロキシエチル
−イソシアヌレートトリメタクリレート；分子量２００
〜５００のポリエチレングリコールのビス−アクリレー
ト及びビス−メタクリレート、米国特許第４，６５２，
２７４号明細書に記載されているようなアクリル化単量
体、及び米国特許第４，６４２，１２６号明細書に記載
されているようなアクリル化オリゴマーの共重合性混合
物；及びビニル化合物、例えば、スチレン、フタル酸ジ
アリル、コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、及び
フタル酸ジビニルが含まれる。もし望むならば、これら
の遊離ラジカル重合性材料の二種類以上の混合物を用い
ることができる。
くとも一つのエチレン系不飽和結合を有し、オリゴマー
又は重合体でもよく、付加重合を受けることができる。
そのような単量体には、モノ−、ジ−、又はポリ−アク
リレート及びメタクリレート、例えば、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グ
リセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレ
ート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−
ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロ
ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトー
ルトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアク
リレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレー
ト、ソルビトールヘキサアクリレート、ビス［１−（２
−アクリルオキシ）］−ｐ−エトキシフェニルジメチル
メタン、ビス［１−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロ
キシ）］−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、ト
リス（ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリメタク
リレート；分子量２００〜５００のポリエチレングリコ
ールのビス−アクリレート及びビス−メタクリレート、
引用してここに取込む米国特許第４，６５２，２７４号
明細書に記載されているようなアクリル化単量体、及び
引用してここに取込む米国特許第４，６４２，１２６号
明細書に記載されているようなアクリル化オリゴマーの
共重合性混合物；不飽和アミド、例えば、メチレンビス
−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、
１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、ジエチ
レントリアミントリス−アクリルアミド、及びβ−メタ
クリルアミノエチルメタクリレート；及びビニル化合
物、例えば、スチレン、フタル酸ジアリル、コハク酸ジ
ビニル、アジピン酸ジビニル、及びフタル酸ジビニルが
含まれる。もし望むならば、二種類以上の単量体の混合
物を用いることができる。好ましくは、用いられる遊離
ラジカル重合性材料は、モノ−、ジ−、又はポリ−アク
リレート及びメタクリレート、例えば、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタ
クリレート、リモネンオキシド、イソプロピルメタクリ
レート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレ
ート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，
３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパ
ンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリ
メタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、ビス［１−（２−アクリルオキシ）］−
ｐ−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス［１−（３
−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−ｐ−プロポキ
シフェニルジメチルメタン、及びトリヒドロキシエチル
−イソシアヌレートトリメタクリレート；分子量２００
〜５００のポリエチレングリコールのビス−アクリレー
ト及びビス−メタクリレート、米国特許第４，６５２，
２７４号明細書に記載されているようなアクリル化単量
体、及び米国特許第４，６４２，１２６号明細書に記載
されているようなアクリル化オリゴマーの共重合性混合
物；及びビニル化合物、例えば、スチレン、フタル酸ジ
アリル、コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、及び
フタル酸ジビニルが含まれる。もし望むならば、これら
の遊離ラジカル重合性材料の二種類以上の混合物を用い
ることができる。
【００８５】同じく前に論じたように、接着剤配合物中
に反応性オレフィン部分を有する化合物を含有させても
よい。この反応性オレフィン部分は、酸成分に位置して
いてもよく、或は別の化合物になっていてもよい。上に
列挙した好ましい酸成分の幾つかは、そこに反応性オレ
フィン部分を含んでいる。
に反応性オレフィン部分を有する化合物を含有させても
よい。この反応性オレフィン部分は、酸成分に位置して
いてもよく、或は別の化合物になっていてもよい。上に
列挙した好ましい酸成分の幾つかは、そこに反応性オレ
フィン部分を含んでいる。
【００８６】更に、この組成物は、上で論じた官能基の
幾つかを同じ分子中に一緒に含有する多官能性化合物を
含んでいてもよい。例えば、化合物は同じ分子中に陽イ
オン及び遊離ラジカル重合性基を含んでいてもよい。こ
の組成物は、上で論じた成分の各々の組合せを含有して
いてもよい。
幾つかを同じ分子中に一緒に含有する多官能性化合物を
含んでいてもよい。例えば、化合物は同じ分子中に陽イ
オン及び遊離ラジカル重合性基を含んでいてもよい。こ
の組成物は、上で論じた成分の各々の組合せを含有して
いてもよい。
【００８７】本発明の接着剤組成物は、１０〜９９重量
％の陽イオン重合性成分、約０．１〜３０重量％の酸成
分、及び約０．１〜１０重量％の陽イオン重合を開始す
ることができる開始剤を含有するのがよい。本願全体に
亙って成分の％は、別に注意しない限り、全て重量％で
ある。それは、約９０％まで(up to)の任意的遊離ラジ
カル重合性成分、約２０％までのポリオール、及びオレ
フィン部分含有酸成分とは別のオレフィン部分含有化合
物約９０％まで含有していてもよい。好ましくは、接着
剤組成物は、約７５％の陽イオン重合性成分、約２０％
の酸成分、及び約５％の陽イオン重合を開始することが
できる開始剤を含有する。
％の陽イオン重合性成分、約０．１〜３０重量％の酸成
分、及び約０．１〜１０重量％の陽イオン重合を開始す
ることができる開始剤を含有するのがよい。本願全体に
亙って成分の％は、別に注意しない限り、全て重量％で
ある。それは、約９０％まで(up to)の任意的遊離ラジ
カル重合性成分、約２０％までのポリオール、及びオレ
フィン部分含有酸成分とは別のオレフィン部分含有化合
物約９０％まで含有していてもよい。好ましくは、接着
剤組成物は、約７５％の陽イオン重合性成分、約２０％
の酸成分、及び約５％の陽イオン重合を開始することが
できる開始剤を含有する。
【００８８】本発明の接着剤組成物の好ましい配合物に
は、例４、７、１１、１４、１８、２２、２４、２６、
３０、３２、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４
４、４６、４９、５２及び５４に列挙されているものが
含まれる。本発明の接着剤組成物は、例２４、４９、５
２又は５４に記載されている配合物であるのが最も好ま
しい。下に記載する成分の％は、配合物中の開始剤の量
は考慮に入れていない。これらの最も好ましい配合物の
第一は、４５．６％のエポン８２５、４５．６％のＵＶ
Ｒ６１０５、３．８％のｐＴＨＦ、及び５．０％の無水
マレイン酸を含有する。これらの最も好ましい配合物の
第二は、３８．４％のエポン８２５、３８．４％のＵＶ
Ｒ６１０５、３．２％のｐＴＨＦ、及び２０．０％のＭ
ＡＥＭを含有する。これらの最も好ましい配合物の第三
は、２６．８８％のエポン８２５、２６．８８％のＵＶ
Ｒ６１０５、２．２４％のｐＴＨＦ、２４．０％のＨＥ
ＭＡ、及び２０．０％のＭＡＥＭを含有する。これらの
最も好ましい配合物の第四は、３８．４％のＵＶＲ６１
０５、３８．４％のＧＹ２８１、３．２％のヘロキシ(H
eloxy)４８、及び２０．０％のＭＡＥＭを含有する。
は、例４、７、１１、１４、１８、２２、２４、２６、
３０、３２、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４
４、４６、４９、５２及び５４に列挙されているものが
含まれる。本発明の接着剤組成物は、例２４、４９、５
２又は５４に記載されている配合物であるのが最も好ま
しい。下に記載する成分の％は、配合物中の開始剤の量
は考慮に入れていない。これらの最も好ましい配合物の
第一は、４５．６％のエポン８２５、４５．６％のＵＶ
Ｒ６１０５、３．８％のｐＴＨＦ、及び５．０％の無水
マレイン酸を含有する。これらの最も好ましい配合物の
第二は、３８．４％のエポン８２５、３８．４％のＵＶ
Ｒ６１０５、３．２％のｐＴＨＦ、及び２０．０％のＭ
ＡＥＭを含有する。これらの最も好ましい配合物の第三
は、２６．８８％のエポン８２５、２６．８８％のＵＶ
Ｒ６１０５、２．２４％のｐＴＨＦ、２４．０％のＨＥ
ＭＡ、及び２０．０％のＭＡＥＭを含有する。これらの
最も好ましい配合物の第四は、３８．４％のＵＶＲ６１
０５、３８．４％のＧＹ２８１、３．２％のヘロキシ(H
eloxy)４８、及び２０．０％のＭＡＥＭを含有する。
【００８９】本発明の接着剤組成物は、どのような硬組
織にでも接着することができる。それは、特に象牙質及
びエナメル質の基質に陽イオン重合性歯科用回復材料を
接着結合するための歯科用配合物に有用である。更に、
それは歯科用金属、セラミクス及び複合体に結合するこ
とができる。それは、歯の構造体のひび割れ及び亀裂を
密封するための歯科用材料及び陽イオン硬化性歯回復材
料としても有用である。この接着剤は陽イオン開始接着
剤であり、それは陽イオン光開始歯科用回復剤系と相容
性があり、歯基質に歯科用回復剤を結合することができ
る。それは、少なくとも約１０ｋｇ／ｃｍ2の硬組織結
合強度を有するのが好ましい。
織にでも接着することができる。それは、特に象牙質及
びエナメル質の基質に陽イオン重合性歯科用回復材料を
接着結合するための歯科用配合物に有用である。更に、
それは歯科用金属、セラミクス及び複合体に結合するこ
とができる。それは、歯の構造体のひび割れ及び亀裂を
密封するための歯科用材料及び陽イオン硬化性歯回復材
料としても有用である。この接着剤は陽イオン開始接着
剤であり、それは陽イオン光開始歯科用回復剤系と相容
性があり、歯基質に歯科用回復剤を結合することができ
る。それは、少なくとも約１０ｋｇ／ｃｍ2の硬組織結
合強度を有するのが好ましい。
【００９０】本発明の接着剤組成物は、硬組織表面に比
較的薄い層の形で適用する。硬組織表面の例には、歯
（その構成部分はエナメル質、象牙質、及びセメント
質）、骨、指の爪、及び足の爪が含まれる。接着剤組成
物を適用する前に、硬組織表面を予め処理し、或は下塗
りし、硬組織表面への接着をよくするようにしてもよい
（例えば、酸エッチング、下塗り剤及び（又は）接着促
進剤を使用する）。
較的薄い層の形で適用する。硬組織表面の例には、歯
（その構成部分はエナメル質、象牙質、及びセメント
質）、骨、指の爪、及び足の爪が含まれる。接着剤組成
物を適用する前に、硬組織表面を予め処理し、或は下塗
りし、硬組織表面への接着をよくするようにしてもよい
（例えば、酸エッチング、下塗り剤及び（又は）接着促
進剤を使用する）。
【００９１】硬組織表面に適用した後、接着剤組成物を
重合して硬組織表面上に接着剤層を形成するのが好まし
い。硬組織へ接着した硬化組成物を形成するのに充分な
重合条件に接着剤組成物を曝すことにより重合を行う。
重合は、放射線源、好ましくは可視光源に接着剤組成物
を露出することにより行うのが好ましい。適当な可視光
源には、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社から市販され
ている歯科硬化用光ビシラックス(Visilux)（商標名）
が含まれる。そのような光は、４００〜５００ｎｍの波
長で約２００〜７００ｍＷ／ｃｍ2の強度を有する。
重合して硬組織表面上に接着剤層を形成するのが好まし
い。硬組織へ接着した硬化組成物を形成するのに充分な
重合条件に接着剤組成物を曝すことにより重合を行う。
重合は、放射線源、好ましくは可視光源に接着剤組成物
を露出することにより行うのが好ましい。適当な可視光
源には、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社から市販され
ている歯科硬化用光ビシラックス(Visilux)（商標名）
が含まれる。そのような光は、４００〜５００ｎｍの波
長で約２００〜７００ｍＷ／ｃｍ2の強度を有する。
【００９２】重合して硬化接着剤を形成した後、第二組
成物をその接着剤に適用してもよい。それら接着剤組成
物は、歯科用組成物を結合するのに特に有用であり、特
に歯科用組成物がエポキシ基又はビニルエーテル基のよ
うな陽イオン活性官能基を含有する場合に有用である。
歯科用組成物は充填されていてもいなくてもよく、直接
美的回復材料（例えば、前及び後の回復剤）、プロテー
ゼ、シーラント、ベニヤ、虫歯裏装、歯冠及び橋義歯セ
メント、人口歯冠、人口歯、義歯等のような歯科用材料
が含まれる。陽イオン活性官能基を含有する歯科用組成
物の場合には、歯科用組成物は、本発明の結合用接着剤
組成物に適用した後、陽イオン性機構により重合する。
成物をその接着剤に適用してもよい。それら接着剤組成
物は、歯科用組成物を結合するのに特に有用であり、特
に歯科用組成物がエポキシ基又はビニルエーテル基のよ
うな陽イオン活性官能基を含有する場合に有用である。
歯科用組成物は充填されていてもいなくてもよく、直接
美的回復材料（例えば、前及び後の回復剤）、プロテー
ゼ、シーラント、ベニヤ、虫歯裏装、歯冠及び橋義歯セ
メント、人口歯冠、人口歯、義歯等のような歯科用材料
が含まれる。陽イオン活性官能基を含有する歯科用組成
物の場合には、歯科用組成物は、本発明の結合用接着剤
組成物に適用した後、陽イオン性機構により重合する。
【００９３】本発明の別の態様として、接着剤組成物を
硬組織に適用する前に、付加的酸成分を硬組織に適用す
る。酸成分は、非希釈液体として、又は濃厚な溶液とし
て、又はアセトン、エタノール、又はＨＥＭＡのような
溶媒を用いて適用することができる。更に別の態様とし
て、先ず基質に酸成分を適用し、次に陽イオン重合性成
分及び対応する開始剤を適用し、次にそれらの層を硬化
することにより基質上に接着剤組成物を形成する。
硬組織に適用する前に、付加的酸成分を硬組織に適用す
る。酸成分は、非希釈液体として、又は濃厚な溶液とし
て、又はアセトン、エタノール、又はＨＥＭＡのような
溶媒を用いて適用することができる。更に別の態様とし
て、先ず基質に酸成分を適用し、次に陽イオン重合性成
分及び対応する開始剤を適用し、次にそれらの層を硬化
することにより基質上に接着剤組成物を形成する。
【００９４】ここで用いる用語「複合体(composite)」
とは、充填した歯科用材料を指す。ここで用いる用語
「回復剤(restorative)」とは、それを歯に隣接して配
置した後、重合される複合体を指す。ここで用いる用語
「プロステーゼ(prosthesis)」とは、歯に隣接して配置
する前に、その最終用途（例えば、歯冠、橋、ベニヤ、
インレー、アンレー等として）のために成形し、重合さ
れる複合体を指す。ここで用いる用語「シーラント」と
は、歯に隣接して配置した後、重合される軽く充填した
複合体、又は非充填歯科用材料を指す。「重合性」と
は、例えば陽イオン又は陽イオン及び遊離ラジカル混合
反応機構により歯科用材料を硬化又は固化することを指
す。
とは、充填した歯科用材料を指す。ここで用いる用語
「回復剤(restorative)」とは、それを歯に隣接して配
置した後、重合される複合体を指す。ここで用いる用語
「プロステーゼ(prosthesis)」とは、歯に隣接して配置
する前に、その最終用途（例えば、歯冠、橋、ベニヤ、
インレー、アンレー等として）のために成形し、重合さ
れる複合体を指す。ここで用いる用語「シーラント」と
は、歯に隣接して配置した後、重合される軽く充填した
複合体、又は非充填歯科用材料を指す。「重合性」と
は、例えば陽イオン又は陽イオン及び遊離ラジカル混合
反応機構により歯科用材料を硬化又は固化することを指
す。
【００９５】本発明の接着剤組成物の利点は、酸成分を
含まない対応する配合物に比較して、向上した複合体・
歯基質結合レベルを示すことである。本発明の組成物
は、陽イオンに富む又は陽イオン的に純粋な系でさえ
も、固体物質へ硬化することができることである。この
組成物は、歯の表面の界面で陽イオン硬化することがで
きる。本発明の接着剤組成物に用いた酸成分は、硬組織
との物理化学的相互作用を受けることにより、歯基質へ
の陽イオン性回復剤の結合を促進する。本発明の接着剤
組成物は、硬組織表面上で重合して硬組織に結合するこ
とに成功すると同時に、陽イオン活性基を含む組成物に
結合することにも成功することができる。本発明の一つ
の態様として、接着剤組成物を硬組織に適用し、重合条
件に露出した後、陽イオン活性官能基及び陽イオン重合
を開始することができる重合開始剤を含む第二重合性組
成物を適用し、それを重合条件に曝して硬組織へ接着し
た硬化組成物を形成する。
含まない対応する配合物に比較して、向上した複合体・
歯基質結合レベルを示すことである。本発明の組成物
は、陽イオンに富む又は陽イオン的に純粋な系でさえ
も、固体物質へ硬化することができることである。この
組成物は、歯の表面の界面で陽イオン硬化することがで
きる。本発明の接着剤組成物に用いた酸成分は、硬組織
との物理化学的相互作用を受けることにより、歯基質へ
の陽イオン性回復剤の結合を促進する。本発明の接着剤
組成物は、硬組織表面上で重合して硬組織に結合するこ
とに成功すると同時に、陽イオン活性基を含む組成物に
結合することにも成功することができる。本発明の一つ
の態様として、接着剤組成物を硬組織に適用し、重合条
件に露出した後、陽イオン活性官能基及び陽イオン重合
を開始することができる重合開始剤を含む第二重合性組
成物を適用し、それを重合条件に曝して硬組織へ接着し
た硬化組成物を形成する。
【００９６】本発明の別の態様は、陽イオン重合性成
分、酸成分、上で述べた三成分系開始剤のような陽イオ
ン重合を開始することができる開始剤、及び歯科用回復
材料の全重量に基づき約１０〜９０重量％の量の、陽イ
オン重合を実質的に妨害しない歯科用充填剤からなる歯
科用回復材料にある。
分、酸成分、上で述べた三成分系開始剤のような陽イオ
ン重合を開始することができる開始剤、及び歯科用回復
材料の全重量に基づき約１０〜９０重量％の量の、陽イ
オン重合を実質的に妨害しない歯科用充填剤からなる歯
科用回復材料にある。
【００９７】本発明の更に別な態様は、本発明の接着剤
組成物及び硬組織へ前記接着剤組成物を適用するための
説明書からなるキットにある。そのキットは、接着剤に
結合することができる歯科用材料も含むのが好ましい。
歯科用材料は、歯科用金属、セラミック、複合体、又は
歯科用回復材料で、陽イオン重合性成分、酸成分、陽イ
オン重合を開始することができる開始剤、及び歯科用回
復材料の全重量に基づき約１０〜９０重量％の量の、陽
イオン重合を実質的に妨害しない歯科用充填剤の混合物
からなる歯科用回復材料であるのが好ましい。キット
は、更にエッチング剤、下塗り剤、接着促進剤、及びそ
れらの組合せからなる群から選択された一種類以上の前
処理材料を含んでいてもよい。
組成物及び硬組織へ前記接着剤組成物を適用するための
説明書からなるキットにある。そのキットは、接着剤に
結合することができる歯科用材料も含むのが好ましい。
歯科用材料は、歯科用金属、セラミック、複合体、又は
歯科用回復材料で、陽イオン重合性成分、酸成分、陽イ
オン重合を開始することができる開始剤、及び歯科用回
復材料の全重量に基づき約１０〜９０重量％の量の、陽
イオン重合を実質的に妨害しない歯科用充填剤の混合物
からなる歯科用回復材料であるのが好ましい。キット
は、更にエッチング剤、下塗り剤、接着促進剤、及びそ
れらの組合せからなる群から選択された一種類以上の前
処理材料を含んでいてもよい。
【００９８】次の例は、本発明の接着剤組成物の性質を
示す。これらの例で論ずる成分の％は、配合物中の開始
剤の量を考慮に入れていない。これらの例は例示として
解釈されるべきであり、限定する意味に解釈すべきでは
ない。別に示さない限り、全ての部及び％は重量によ
り、全ての分子量は重量平均分子量である。
示す。これらの例で論ずる成分の％は、配合物中の開始
剤の量を考慮に入れていない。これらの例は例示として
解釈されるべきであり、限定する意味に解釈すべきでは
ない。別に示さない限り、全ての部及び％は重量によ
り、全ての分子量は重量平均分子量である。
【００９９】
【実施例】試験Ａを用いた例 異なった酸成分を含む接着剤配合物を調製し、光硬化
し、評価した。それらを研磨、エッチングした象牙質及
びエナメル質の基質に適用し、試験Ａ、硬化、結合及び
界面試験を用いて評価した。
し、評価した。それらを研磨、エッチングした象牙質及
びエナメル質の基質に適用し、試験Ａ、硬化、結合及び
界面試験を用いて評価した。
【０１００】試験Ａの技術は、切断した臼歯試験試料を
用いた次の１１の工程からなっていた：（１）研磨及び
エッチング；（２）濯ぎ及び吸取り紙による乾燥；
（３）前処理剤（一種又は多種）を、使用する場合には
適用；（４）接着剤適用；（５）２ｍｍの所から６０秒
間照射；（６）１０分間放置；（７）歯科用エクスプロ
ーラーを用いて評価；（８）硬化速度＝０．１又は２；
（９）接着剤／基質結合の品質等級＝０、１、又は２；
（１０）接着剤／基質界面の品質等級＝０、１、又は
２；（１１）全接着剤性能＝工程８、９及び１０につい
ての等級の合計。
用いた次の１１の工程からなっていた：（１）研磨及び
エッチング；（２）濯ぎ及び吸取り紙による乾燥；
（３）前処理剤（一種又は多種）を、使用する場合には
適用；（４）接着剤適用；（５）２ｍｍの所から６０秒
間照射；（６）１０分間放置；（７）歯科用エクスプロ
ーラーを用いて評価；（８）硬化速度＝０．１又は２；
（９）接着剤／基質結合の品質等級＝０、１、又は２；
（１０）接着剤／基質界面の品質等級＝０、１、又は
２；（１１）全接着剤性能＝工程８、９及び１０につい
ての等級の合計。
【０１０１】試験Ａ等級付け方式を次の表に要約する。
【０１０２】
【０１０３】試験Ａは主観的試験であり、従って、良好
な硬化及び接着特性を与える可能性が最も高い成分を決
定するための予備的スクリーニング試験として最も有用
である。試験Ａからのデーターの全体的傾向は、酸成分
の添加が組成物の硬化及び接着性に役立ち、データーが
この傾向を示さない特別な場合があることを示してい
る。これは、試験の定性的性質、従って、結果の多様性
の増大、人間の象牙質及びエナメル質の構造及び組成が
人によって異なり、歯の場所によって異なる事実、及び
光開始剤系が未だ最良の硬化及び結合のために最適にさ
れていないと言う事実によって説明することができる。
な硬化及び接着特性を与える可能性が最も高い成分を決
定するための予備的スクリーニング試験として最も有用
である。試験Ａからのデーターの全体的傾向は、酸成分
の添加が組成物の硬化及び接着性に役立ち、データーが
この傾向を示さない特別な場合があることを示してい
る。これは、試験の定性的性質、従って、結果の多様性
の増大、人間の象牙質及びエナメル質の構造及び組成が
人によって異なり、歯の場所によって異なる事実、及び
光開始剤系が未だ最良の硬化及び結合のために最適にさ
れていないと言う事実によって説明することができる。
【０１０４】研磨及びエッチングした象牙質基質に対す
る七つの接着剤（例Ｎｏ．１〜７）の試験Ａ性能等級を
表Ｉに示す。エポキシ／マレエート配合物（例Ｎｏ．
３、４、５、及び７）は、一般にマレエートの無いエポ
キシ配合物（例Ｎｏ．１及び６；夫々全等級１及び２）
よりも良い性能（全等級３〜５）を示している。例１及
び６は酸成分を含まず、従って本発明の配合物ではない
が、比較のため試験した。例１は、例２〜５に対する比
較のためであり、例６は例７に対する比較のためであ
る。例２〜５及び７のマレエートは、配合物の酸成分で
ある。例２〜５の試験結果は、酸成分が接着に充分な量
で存在しなければならないことを示している。
る七つの接着剤（例Ｎｏ．１〜７）の試験Ａ性能等級を
表Ｉに示す。エポキシ／マレエート配合物（例Ｎｏ．
３、４、５、及び７）は、一般にマレエートの無いエポ
キシ配合物（例Ｎｏ．１及び６；夫々全等級１及び２）
よりも良い性能（全等級３〜５）を示している。例１及
び６は酸成分を含まず、従って本発明の配合物ではない
が、比較のため試験した。例１は、例２〜５に対する比
較のためであり、例６は例７に対する比較のためであ
る。例２〜５及び７のマレエートは、配合物の酸成分で
ある。例２〜５の試験結果は、酸成分が接着に充分な量
で存在しなければならないことを示している。
【０１０５】研磨及びエッチングした象牙質及びエナメ
ル質に対する七つの接着剤組成物（例Ｎｏ．８〜１４）
の試験Ａ性能等級を表IIに示す。マレエートを含む例
（例Ｎｏ．９、１１、１３、及び１４）は、マレエート
を含まない例８、１０、及び１２（夫々象牙質について
全等級２、２、及び０）よりも良い全等級（夫々象牙質
について５、６、５、及び６）を持っていた。エナメル
質についての結果は様々であり、劇的なものではない。
例Ｎｏ．１２、１３、及び１４は、エポキシ／ポリオー
ル混合物４８０４Ｅに加えてＨＥＭＡを含んでいた。例
８、１０、及び１２は、酸成分を含まず、従って本発明
の配合物ではないが、比較のため試験した。例８は、例
９に対する比較のためであり、例１０は例１１に対する
比較のためであり、例１２は例１３〜１４に対する比較
のためである。例９、１１、及び１３〜１４のマレエー
トは、配合物の酸成分である。
ル質に対する七つの接着剤組成物（例Ｎｏ．８〜１４）
の試験Ａ性能等級を表IIに示す。マレエートを含む例
（例Ｎｏ．９、１１、１３、及び１４）は、マレエート
を含まない例８、１０、及び１２（夫々象牙質について
全等級２、２、及び０）よりも良い全等級（夫々象牙質
について５、６、５、及び６）を持っていた。エナメル
質についての結果は様々であり、劇的なものではない。
例Ｎｏ．１２、１３、及び１４は、エポキシ／ポリオー
ル混合物４８０４Ｅに加えてＨＥＭＡを含んでいた。例
８、１０、及び１２は、酸成分を含まず、従って本発明
の配合物ではないが、比較のため試験した。例８は、例
９に対する比較のためであり、例１０は例１１に対する
比較のためであり、例１２は例１３〜１４に対する比較
のためである。例９、１１、及び１３〜１４のマレエー
トは、配合物の酸成分である。
【０１０６】研磨及びエッチングした象牙質基質に対す
る八つの接着剤組成物（例Ｎｏ．１５〜２２）の試験Ａ
性能等級を表IIIに示す。これらの配合物はポリオール
を含んでいなかった。マレエートは、ヘロキシ４８を用
いたエポキシ混合物を含む配合物（例１７と１８；２１
と２２を比較）について全等級を改善した（３から５又
は６）。例１５、１７、１９、及び２１は、酸成分を含
まず、従って本発明の配合物ではないが、比較のため試
験した。例１５は、例１６に対する比較のためであり、
例１７は例１８に対する比較のためであり、例１９は例
２０に対する比較のためであり、例２１は例２２に対す
る比較のためである。例１６、１８、２０、及び２２の
マレエートは、配合物の酸成分である。
る八つの接着剤組成物（例Ｎｏ．１５〜２２）の試験Ａ
性能等級を表IIIに示す。これらの配合物はポリオール
を含んでいなかった。マレエートは、ヘロキシ４８を用
いたエポキシ混合物を含む配合物（例１７と１８；２１
と２２を比較）について全等級を改善した（３から５又
は６）。例１５、１７、１９、及び２１は、酸成分を含
まず、従って本発明の配合物ではないが、比較のため試
験した。例１５は、例１６に対する比較のためであり、
例１７は例１８に対する比較のためであり、例１９は例
２０に対する比較のためであり、例２１は例２２に対す
る比較のためである。例１６、１８、２０、及び２２の
マレエートは、配合物の酸成分である。
【０１０７】例１〜７ ＊例１〜７の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ１０
１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡＢを
含んでいた。
１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡＢを
含んでいた。
【０１０８】例８〜１４ ＊例８〜１４の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ１
０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡＢ
を含んでいた。
０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡＢ
を含んでいた。
【０１０９】例１５〜２２ ＊例１５〜２２の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
【０１１０】例２３〜３０ 研磨／エッチングした象牙質及びエナメル質に対する八
つの接着剤組成物（例Ｎｏ．２３〜３０）の試験Ａ性能
等級を表IVに示す。象牙質については、無水マレイン酸
を含有する例（Ｎｏ．２４、２６、２７、２８）は、無
水マレイン酸を含まない夫々の混合物（Ｎｏ．２３及び
２５）と比較して優れた全等級を示し、５％の無水マレ
イン酸を含む例（Ｎｏ．２４及び２６）は、夫々最高の
全等級６及び５を持っていた。ＰＤＭＡを含有する例Ｎ
ｏ．３０は、ＰＤＭＡを含まない例Ｎｏ．２９（全等級
＝２）よりも著しく高い全等級（６）を持っていた。一
般に同じ傾向がエナメル質に対しても認められた。
つの接着剤組成物（例Ｎｏ．２３〜３０）の試験Ａ性能
等級を表IVに示す。象牙質については、無水マレイン酸
を含有する例（Ｎｏ．２４、２６、２７、２８）は、無
水マレイン酸を含まない夫々の混合物（Ｎｏ．２３及び
２５）と比較して優れた全等級を示し、５％の無水マレ
イン酸を含む例（Ｎｏ．２４及び２６）は、夫々最高の
全等級６及び５を持っていた。ＰＤＭＡを含有する例Ｎ
ｏ．３０は、ＰＤＭＡを含まない例Ｎｏ．２９（全等級
＝２）よりも著しく高い全等級（６）を持っていた。一
般に同じ傾向がエナメル質に対しても認められた。
【０１１１】例２３、２５、及び２９は、酸成分を含ま
ず、従って本発明の配合物ではないが、比較のため試験
した。例２３は、例２４に対する比較のためであり、例
２５は例２６〜２８に対する比較のためであり、例２９
は例３０に対する比較のためである。例２４及び２６〜
２８の無水マレイン酸は、それらの配合物の酸成分であ
り、例３０のＰＤＭＡはこの配合物の酸成分である。
ず、従って本発明の配合物ではないが、比較のため試験
した。例２３は、例２４に対する比較のためであり、例
２５は例２６〜２８に対する比較のためであり、例２９
は例３０に対する比較のためである。例２４及び２６〜
２８の無水マレイン酸は、それらの配合物の酸成分であ
り、例３０のＰＤＭＡはこの配合物の酸成分である。
【０１１２】 ＊例２３〜３０の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
【０１１３】例３１〜４１ 研磨／エッチングした象牙質及びエナメル質に対する１
１の接着剤／前処理系（例Ｎｏ．３１〜４１）の試験Ａ
性能等級を表Ｖに示す。前処理「ａ」を用いた系（例Ｎ
ｏ．３１〜３８）については、無水マレイン酸を含む接
着剤配合物（例Ｎｏ．３２、３３、及び３８）は、酸成
分を含まない夫々の接着剤配合物（例Ｎｏ．３１及び３
７）よりも高い全等級を持っていた。マレエートを含む
接着剤配合物（例３４及び３６）は、酸成分を含まない
各配合物（例Ｎｏ．３１）よりも高い全等級を持ってい
た。更に、ＰＤＭＡを含有する接着剤配合物（例３５及
び３６）は、酸成分を含まない各配合物（例３１）より
も高い全等級を持っていた。例Ｎｏ．３２（２０％の無
水マレイン酸）は、５重量％の無水マレイン酸を含む例
３３（３）よりも高い全等級（６）を持っていた。同じ
傾向はエナメル質に対しても認められた。前処理（ｂ）
を用いた系については、例Ｎｏ．４０（無水マレイン酸
含有）及び４１（マレエート含有）は、酸成分を含まな
い例Ｎｏ．３９よりも象牙質及びエナメル質の両方に対
し一層高い全等級（６）を持っていた。
１の接着剤／前処理系（例Ｎｏ．３１〜４１）の試験Ａ
性能等級を表Ｖに示す。前処理「ａ」を用いた系（例Ｎ
ｏ．３１〜３８）については、無水マレイン酸を含む接
着剤配合物（例Ｎｏ．３２、３３、及び３８）は、酸成
分を含まない夫々の接着剤配合物（例Ｎｏ．３１及び３
７）よりも高い全等級を持っていた。マレエートを含む
接着剤配合物（例３４及び３６）は、酸成分を含まない
各配合物（例Ｎｏ．３１）よりも高い全等級を持ってい
た。更に、ＰＤＭＡを含有する接着剤配合物（例３５及
び３６）は、酸成分を含まない各配合物（例３１）より
も高い全等級を持っていた。例Ｎｏ．３２（２０％の無
水マレイン酸）は、５重量％の無水マレイン酸を含む例
３３（３）よりも高い全等級（６）を持っていた。同じ
傾向はエナメル質に対しても認められた。前処理（ｂ）
を用いた系については、例Ｎｏ．４０（無水マレイン酸
含有）及び４１（マレエート含有）は、酸成分を含まな
い例Ｎｏ．３９よりも象牙質及びエナメル質の両方に対
し一層高い全等級（６）を持っていた。
【０１１４】例３１、３７、及び３９は、酸成分を含ま
ず、従って本発明の配合物ではないが、比較のため試験
した。例３１は、例３２〜３６に対する比較のためであ
り、例３７は例３８に対する比較のためであり、例３９
は例４０〜４１に対する比較のためである。例３２〜３
３、３８、及び４０の無水マレイン酸は、それらの配合
物の酸成分である。例３４及び４１のマレエートは、そ
れらの配合物の酸成分である。例３５〜３６のＰＤＭＡ
はそれらの配合物の酸成分である。
ず、従って本発明の配合物ではないが、比較のため試験
した。例３１は、例３２〜３６に対する比較のためであ
り、例３７は例３８に対する比較のためであり、例３９
は例４０〜４１に対する比較のためである。例３２〜３
３、３８、及び４０の無水マレイン酸は、それらの配合
物の酸成分である。例３４及び４１のマレエートは、そ
れらの配合物の酸成分である。例３５〜３６のＰＤＭＡ
はそれらの配合物の酸成分である。
【０１１５】試験Ｖ：試験Ａ−硬化、結合、界面試験−
研磨及びエッチング、及び 前処理：（ａ）３Ｍから入手できる多目的スコッチボン
ド(Scotch Bond Multi-Purpose)（登録商標名）(ＳＢＭ
Ｐ）活性化剤／下塗り剤； （ｂ）ＳＢＭＰ活性化剤 （選択された添加剤含有接着剤配合物） ＊例３１〜４１の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
研磨及びエッチング、及び 前処理：（ａ）３Ｍから入手できる多目的スコッチボン
ド(Scotch Bond Multi-Purpose)（登録商標名）(ＳＢＭ
Ｐ）活性化剤／下塗り剤； （ｂ）ＳＢＭＰ活性化剤 （選択された添加剤含有接着剤配合物） ＊例３１〜４１の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
【０１１６】例４２〜４７ 更に試験Ａを用いた試験を、酸成分としてＥＤＴＡを用
いて行なった。例４５は、酸成分を含まない配合物を示
している。例４３及び４７は、用いられたマレイン酸エ
チル酸成分を示している。例４２、４４、及び４６は最
も高い等級を持ち、これらの例の組成物は、酸成分とし
てＥＤＴＡ及びマレイン酸エチルを含んでいた。
いて行なった。例４５は、酸成分を含まない配合物を示
している。例４３及び４７は、用いられたマレイン酸エ
チル酸成分を示している。例４２、４４、及び４６は最
も高い等級を持ち、これらの例の組成物は、酸成分とし
てＥＤＴＡ及びマレイン酸エチルを含んでいた。
【０１１７】 ＊例５４〜５９の接着剤組成物は、全て３．０％のＣＤ
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
１０１２、２．０％のＣＱ、及び０．０５％のＥＤＭＡ
Ｂを含んでいた。
【０１１８】試験Ｂを用いた例 この例は、（ａ）複合体対複合体、（ｂ）複合体対象牙
基質、及び（ｃ）複合体対エナメル基質を結合するため
に実験的接着剤配合物を用いて行なった試験Ｂ、剪断結
合強度試験の結果を示す。
基質、及び（ｃ）複合体対エナメル基質を結合するため
に実験的接着剤配合物を用いて行なった試験Ｂ、剪断結
合強度試験の結果を示す。
【０１１９】試験Ｂ、剪断結合強度試験で用いた複合体
は、１６．５重量％の陽イオン重合性樹脂及び８３．５
重量％のシラン処理充填剤からなっていた。特に、その
樹脂は、４１．４７重量％のアラルダイトＧＹ２８１エ
ポキシ単量体（チバ・ガイギー社）、４１．４７重量％
のシラキュアーＵＶＲ６１０５エポキシ単量体（ユニオ
ン・カーバイド社）、１５．２１重量％のポリテトラヒ
ドロフラン（Ｍ．Ｗ．２５０）（アルドリッチ・ケミカ
ル社）、０．５０重量％のショウノウキノン（イースト
マン・コダック社）、１．２５重量％のサルキャットＣ
Ｄ１０１２（サルトマー社）、及び０．１０重量％の４
−ジメチルアミノ安息香酸エチル（アルドリッチ）を含
んでいた。充填剤は、９６：４重量比の石英（平均粒径
約５μ）及びキャブ・オ・シル(Cab-O-Sil)Ｍ５ヒュー
ムドシリカ〔キャボット社(CabotCorp.)〕からなってい
た。充填剤は、５重量％のグリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン〔ユナイテッド・ケミカル・テクノロジー
ズ(United Chemical Technologies)からのＧ６７２０〕
で処理したシランであった。
は、１６．５重量％の陽イオン重合性樹脂及び８３．５
重量％のシラン処理充填剤からなっていた。特に、その
樹脂は、４１．４７重量％のアラルダイトＧＹ２８１エ
ポキシ単量体（チバ・ガイギー社）、４１．４７重量％
のシラキュアーＵＶＲ６１０５エポキシ単量体（ユニオ
ン・カーバイド社）、１５．２１重量％のポリテトラヒ
ドロフラン（Ｍ．Ｗ．２５０）（アルドリッチ・ケミカ
ル社）、０．５０重量％のショウノウキノン（イースト
マン・コダック社）、１．２５重量％のサルキャットＣ
Ｄ１０１２（サルトマー社）、及び０．１０重量％の４
−ジメチルアミノ安息香酸エチル（アルドリッチ）を含
んでいた。充填剤は、９６：４重量比の石英（平均粒径
約５μ）及びキャブ・オ・シル(Cab-O-Sil)Ｍ５ヒュー
ムドシリカ〔キャボット社(CabotCorp.)〕からなってい
た。充填剤は、５重量％のグリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン〔ユナイテッド・ケミカル・テクノロジー
ズ(United Chemical Technologies)からのＧ６７２０〕
で処理したシランであった。
【０１２０】複合体対複合体：エポキシに基づく歯科用
複合体を、透明アクリル成形型の７ｍｍ×２．５ｍｍ円
筒状空洞中に入れた。その型を僅かに振動させて複合体
の表面を滑らかにした。接着剤配合物の薄い層を適用
し、ビシラクス(Visilux)（登録商標名）歯科用光銃
（３Ｍから入手できる）で２ｍｍの所から６０秒間照射
した。接着剤被覆基質の中心に、可撓性円形型（内径
３．１ｍｍ）を適用し、エポキシを基にした複合体を２
回に分けて充填した。１回毎に６０秒間照射した。型を
逆にし、透明型の１１ｍｍ厚の底を通して複合体を照射
した。試料を３７℃で２４時間保存した後、複合体対歯
基質試験について下に記載するように、剪断結合強度試
験にかけた。
複合体を、透明アクリル成形型の７ｍｍ×２．５ｍｍ円
筒状空洞中に入れた。その型を僅かに振動させて複合体
の表面を滑らかにした。接着剤配合物の薄い層を適用
し、ビシラクス(Visilux)（登録商標名）歯科用光銃
（３Ｍから入手できる）で２ｍｍの所から６０秒間照射
した。接着剤被覆基質の中心に、可撓性円形型（内径
３．１ｍｍ）を適用し、エポキシを基にした複合体を２
回に分けて充填した。１回毎に６０秒間照射した。型を
逆にし、透明型の１１ｍｍ厚の底を通して複合体を照射
した。試料を３７℃で２４時間保存した後、複合体対歯
基質試験について下に記載するように、剪断結合強度試
験にかけた。
【０１２１】複合体対象牙質又はエナメル質：剪断結合
強度決定のための試験手順は次の通りであった。この試
験で用いた歯は、目に見える物理的欠陥のない人間の非
萌出第三臼歯であった。象牙基質を調整するため、歯を
メタクリレートブロックに取付け、低速ダイヤモンドカ
ッターを用いて長軸に対し直角に歯冠を通って切断し、
象牙質表面を露出した。次に歯基質を３２０グリットの
カーボランダム紙で研磨し、水で濯ぎ、紙で吸い取って
乾燥した。エナメル基質を調製するため、歯を長手方向
に切断して半分ずつにした。歯冠エナメル質の適当な部
分を選択し、３２０グリット紙で研磨して表面を平らに
した。次に歯をメタクリレートブロックに適当に取付け
た。それら基質を３８％燐酸水溶液で１５秒間エッチン
グし、水で濯ぎ、空気シリンジで乾燥した。接着剤を全
試験表面に充分適用し、２ｍｍの所から歯科用ランプで
６０秒間照射した。５分後、直径３．５ｍｍのテフロン
（登録商標）型を表面に適用し、その中にエポキシを基
にした歯科用複合体材料を入れ、約４ｍｍの高さの複合
体ボタンを作り上げるまで約１．５ｍｍずつ歯科用光銃
で硬化した。次にその歯を、体温３７℃で２４時間脱イ
オン水中に保存した後、結合強度試験を行なった。結合
強度測定は、１１２５型インストロン試験機を用いて行
なった。埋められた歯はメタクリレートブロックを掴む
ことにより保持し、０．５ｍｍ／分のクロスヘッド速度
で、ノミ型装置により荷重を適用した。結合領域を境界
とする試料を破壊するのに必要な最大荷重を剪断結合強
度として記録した。
強度決定のための試験手順は次の通りであった。この試
験で用いた歯は、目に見える物理的欠陥のない人間の非
萌出第三臼歯であった。象牙基質を調整するため、歯を
メタクリレートブロックに取付け、低速ダイヤモンドカ
ッターを用いて長軸に対し直角に歯冠を通って切断し、
象牙質表面を露出した。次に歯基質を３２０グリットの
カーボランダム紙で研磨し、水で濯ぎ、紙で吸い取って
乾燥した。エナメル基質を調製するため、歯を長手方向
に切断して半分ずつにした。歯冠エナメル質の適当な部
分を選択し、３２０グリット紙で研磨して表面を平らに
した。次に歯をメタクリレートブロックに適当に取付け
た。それら基質を３８％燐酸水溶液で１５秒間エッチン
グし、水で濯ぎ、空気シリンジで乾燥した。接着剤を全
試験表面に充分適用し、２ｍｍの所から歯科用ランプで
６０秒間照射した。５分後、直径３．５ｍｍのテフロン
（登録商標）型を表面に適用し、その中にエポキシを基
にした歯科用複合体材料を入れ、約４ｍｍの高さの複合
体ボタンを作り上げるまで約１．５ｍｍずつ歯科用光銃
で硬化した。次にその歯を、体温３７℃で２４時間脱イ
オン水中に保存した後、結合強度試験を行なった。結合
強度測定は、１１２５型インストロン試験機を用いて行
なった。埋められた歯はメタクリレートブロックを掴む
ことにより保持し、０．５ｍｍ／分のクロスヘッド速度
で、ノミ型装置により荷重を適用した。結合領域を境界
とする試料を破壊するのに必要な最大荷重を剪断結合強
度として記録した。
【０１２２】例４８〜５９ １２の接着剤組成物（例Ｎｏ．４８〜５９）についての
試験Ｂ、剪断結合強度性能測定値を表面VIIに与える。
例４８〜５０について、酸成分を含有する配合物（Ｎ
ｏ．４９、マレエート、又はＮｏ．５０、無水マレイン
酸）は、夫々３４．７ｋｇ／ｃｍ2及び８．７ｋｇ／ｃ
ｍ2の象牙質に対する測定可能な剪断結合強度を持って
いたのに対し酸成分を含まない例（Ｎｏ．４８）は、測
定可能な結合強度を示さなかった。エナメル質について
は、Ｎｏ．４８の結合強度（５．４ｋｇ／ｃｍ2）は、
配合物にマレエートを添加することにより１５倍以上増
大した〔例Ｎｏ．４９；７８．４（ｋｇ／ｃｍ2）〕。
例Ｎｏ．５１のＨＥＭＡを含有する接着剤の象牙質に対
する結合強度（０．３１ｋｇ／ｃｍ2）は、２０％のマ
レエートを添加することにより著しく改良された（１
２．３ｋｇ／ｃｍ2；例Ｎｏ．５２）。例５３〜５５に
ついては、酸成分を含み、ポリオールを含まない配合物
（Ｎｏ．５４、マレエート、又はＮｏ．５５、無水マレ
イン酸）は、夫々４３．９ｋｇ／ｃｍ2及び１．８ｋｇ
／ｃｍ2の象牙質に対する測定可能な剪断結合強度を持
っていたのに対し、酸成分を含まない例（Ｎｏ．５３）
は、測定可能な結合強度を示さなかった。エナメルにつ
いて、マレエート添加剤を含まない配合物（例Ｎｏ．５
３）は、９．３ｋｇ／ｃｍ2の剪断結合強度値を持って
いたのに対し、マレエートを含む配合物（例Ｎｏ．５
４）は、１０４．４ｋｇ／ｃｍ2の測定剪断結合強度を
もち、１０倍増大していた。酸成分ＰＤＭＡを含有する
配合物も、ＰＤＭＡを含まない例Ｎｏ．５６に比較し
て、測定可能な結合強度（１．４ｋｇ／ｃｍ2、Ｎｏ．
５７）を与える結果になった。エナメルについて、ポリ
（アクリル酸）を含有する例Ｎｏ．５９は、酸成分を含
まない例Ｎｏ．５８に比較して、著しく改良された結合
強度、即ち、８．０ｋｇ／ｃｍ2に対し４２．９ｋｇ／
ｃｍ2を持っていた。選択された例についての複合体対
複合体結合強度の結果は、実験的エポキシ系複合体との
結合を形成する接着剤の能力を実証している。
試験Ｂ、剪断結合強度性能測定値を表面VIIに与える。
例４８〜５０について、酸成分を含有する配合物（Ｎ
ｏ．４９、マレエート、又はＮｏ．５０、無水マレイン
酸）は、夫々３４．７ｋｇ／ｃｍ2及び８．７ｋｇ／ｃ
ｍ2の象牙質に対する測定可能な剪断結合強度を持って
いたのに対し酸成分を含まない例（Ｎｏ．４８）は、測
定可能な結合強度を示さなかった。エナメル質について
は、Ｎｏ．４８の結合強度（５．４ｋｇ／ｃｍ2）は、
配合物にマレエートを添加することにより１５倍以上増
大した〔例Ｎｏ．４９；７８．４（ｋｇ／ｃｍ2）〕。
例Ｎｏ．５１のＨＥＭＡを含有する接着剤の象牙質に対
する結合強度（０．３１ｋｇ／ｃｍ2）は、２０％のマ
レエートを添加することにより著しく改良された（１
２．３ｋｇ／ｃｍ2；例Ｎｏ．５２）。例５３〜５５に
ついては、酸成分を含み、ポリオールを含まない配合物
（Ｎｏ．５４、マレエート、又はＮｏ．５５、無水マレ
イン酸）は、夫々４３．９ｋｇ／ｃｍ2及び１．８ｋｇ
／ｃｍ2の象牙質に対する測定可能な剪断結合強度を持
っていたのに対し、酸成分を含まない例（Ｎｏ．５３）
は、測定可能な結合強度を示さなかった。エナメルにつ
いて、マレエート添加剤を含まない配合物（例Ｎｏ．５
３）は、９．３ｋｇ／ｃｍ2の剪断結合強度値を持って
いたのに対し、マレエートを含む配合物（例Ｎｏ．５
４）は、１０４．４ｋｇ／ｃｍ2の測定剪断結合強度を
もち、１０倍増大していた。酸成分ＰＤＭＡを含有する
配合物も、ＰＤＭＡを含まない例Ｎｏ．５６に比較し
て、測定可能な結合強度（１．４ｋｇ／ｃｍ2、Ｎｏ．
５７）を与える結果になった。エナメルについて、ポリ
（アクリル酸）を含有する例Ｎｏ．５９は、酸成分を含
まない例Ｎｏ．５８に比較して、著しく改良された結合
強度、即ち、８．０ｋｇ／ｃｍ2に対し４２．９ｋｇ／
ｃｍ2を持っていた。選択された例についての複合体対
複合体結合強度の結果は、実験的エポキシ系複合体との
結合を形成する接着剤の能力を実証している。
【０１２３】例４８、５１、５３、５６、及び５８は、
酸成分を含まず、従って本発明の配合物ではないが、比
較のため試験した。例４８は、例４９〜５０に対する比
較のためであり、例５１は例５２に対する比較のためで
あり、例５３は例５４〜５５に対する比較のためであ
り、例５６は例５７に対する比較のためであり、例５８
は例５９に対する比較のためである。例４９、５２、及
び５４のマレエートは、それらの配合物の酸成分であ
る。例５０及び５５の無水マレイン酸は、それらの配合
物の酸成分である。例５７のＰＤＭＡはその配合物の酸
成分である。例５９のポリ（アクリル酸）はその配合物
の酸成分である。
酸成分を含まず、従って本発明の配合物ではないが、比
較のため試験した。例４８は、例４９〜５０に対する比
較のためであり、例５１は例５２に対する比較のためで
あり、例５３は例５４〜５５に対する比較のためであ
り、例５６は例５７に対する比較のためであり、例５８
は例５９に対する比較のためである。例４９、５２、及
び５４のマレエートは、それらの配合物の酸成分であ
る。例５０及び５５の無水マレイン酸は、それらの配合
物の酸成分である。例５７のＰＤＭＡはその配合物の酸
成分である。例５９のポリ（アクリル酸）はその配合物
の酸成分である。
【０１２４】 ＊全ての歯基質は、３７重量％の燐酸でエッチングし、
然る後、試験した；nt＝試験せず。ＭＰａへの換算式：
（ｋｇ／ｃｍ2）／９．７９７２＝ＭＰａ。 ＊＊例４２〜５３の接着剤組成物は、指示された場合を
除き、全て３．０％のＣＤ１０１２、２．０％のＣＱ、
及び０．０５％のＥＤＭＡＢを含んでいた。
然る後、試験した；nt＝試験せず。ＭＰａへの換算式：
（ｋｇ／ｃｍ2）／９．７９７２＝ＭＰａ。 ＊＊例４２〜５３の接着剤組成物は、指示された場合を
除き、全て３．０％のＣＤ１０１２、２．０％のＣＱ、
及び０．０５％のＥＤＭＡＢを含んでいた。
【０１２５】上で述べたことから、本発明は、上で記載
した最終目的を、本組成物に固有の明白な他の利点と共
に全て達成するのに充分適合するものであることは分か
るであろう。或る特徴及び従属的組合せも利用すること
ができ、他の特徴及び従属的組合せに言及しなくても用
いることができることは分かるであろう。このことは特
許請求の範囲によって考慮されているものであり、その
中に入るものである。本発明の範囲から離れることな
く、多くの本発明の態様を構成することができるので、
ここに記載した全ての事柄は例示として解釈され、限定
的な意味を持つものではないことを理解すべきである。
した最終目的を、本組成物に固有の明白な他の利点と共
に全て達成するのに充分適合するものであることは分か
るであろう。或る特徴及び従属的組合せも利用すること
ができ、他の特徴及び従属的組合せに言及しなくても用
いることができることは分かるであろう。このことは特
許請求の範囲によって考慮されているものであり、その
中に入るものである。本発明の範囲から離れることな
く、多くの本発明の態様を構成することができるので、
ここに記載した全ての事柄は例示として解釈され、限定
的な意味を持つものではないことを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セシル シー、チャッペロウ アメリカ合衆国 カンサス、リーウッド、 チャロキー レーン 12305 (72)発明者 チャールズ エス、ピンジノー アメリカ合衆国 ミズーリ、カンサス シ ティ、 チェストナット サークル 8741、アパートメント ナンバー203 (72)発明者 デビッド ジェイ、エイック アメリカ合衆国 ミズーリ、グラドストー ン、 ザ ウッズランズ 21 (72)発明者 ジェームズ コード アメリカ合衆国 ミズーリ、カンサス シ ティ、 ブルックサイド ブールバード 5836 (72)発明者 ジョエル ディ、オクスマン アメリカ合衆国 ミネソタ、セントルイス パーク、 モンターリイ パークウェイ 2839 (72)発明者 シャロン エム、ロッジ アメリカ合衆国 ミネソタ、スティルウォ ーター、 ノアレル アベニュー ノース 730
Claims (38)
- 【請求項１】 硬組織に結合するための接着剤組成物に
おいて、（ａ） 陽イオン重合性成分、（ｂ） 酸成
分、及び（ｃ） 陽イオン重合を開始することができる
開始剤、を含み、然も、硬組織に結合することができる
接着剤組成物。 - 【請求項２】 開始剤が光開始剤である、請求項１に記
載の接着剤組成物。 - 【請求項３】 光開始剤が、ヨードニウム塩及び可視光
増感剤からなる光開始剤配合物である、請求項２に記載
の接着剤組成物。 - 【請求項４】 配合物が更に電子供与体を含み、開始剤
配合物が、２−ブタノン中、２．９×１０-5モル／ｇの
ヘキサフルオロアンチモン酸ジフェニルヨードニウム及
び１．５×１０-5モル／ｇのショウノウキノンの標準溶
液中で、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリンの光誘起電位に等し
いか又はそれより大きな光誘起電位を有する、請求項３
に記載の接着剤組成物。 - 【請求項５】 開始剤が、化学的硬化性開始剤である、
請求項１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項６】 化学的硬化性開始剤が、ＨＣｌ、ＨＢ
ｒ、ＨＩ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ 3Ｈ、ＨＳｂＦ6、ＨＡｓＦ6、Ｈ
ＢＦ4、及びルイス酸からなる群から選択される、請求
項５に記載の接着剤組成物。 - 【請求項７】 酸成分が、 無水マレイン酸；次の構造（２）、（３）、又は（４）
の少なくとも一つの酸、又は酸発性官能基を有する無水
マレイン酸開環誘導体： （式中、各Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、独立に脂肪族又
は芳香族ラジカルから選択される。）； 式： （式中、各Ｒは、独立にＨ、ＣＨ3、又はＣＨ2ＣＯ2Ｈ
から選択され、ｎは整数である。）の重合体ポリカルボ
ン酸、及び前記重合体ポリカルボン酸が接着剤組成物の
他の成分に少なくとも部分的に溶解する場合、前記ポリ
カルボン酸を含有する共重合体； 式： （式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3の少なくとも二つは、独立
に、少なくとも一つの重合可能な基を有する脂肪族又は
芳香族ラジカルから選択される。）を有し、然も、得ら
れた化合物が陽イオン重合を妨害しない化合物； 式： （式中、Ｒ4は、少なくとも二つの重合可能な基を有す
る脂肪族又は芳香族ラジカル。）を有し、然も、得られ
た化合物が陽イオン重合を妨害しない化合物； 式： （式中、Ｒは、２〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、又は５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基
であり、各Ｍは、独立に、水素、金属イオン、錯体有機
陽イオン、及びアルキル基から選択され、各ｎは独立に
１〜４から選択された整数である。）の化合物；及びそ
れらの組合せからなる群から選択されている、請求項１
に記載の接着剤組成物。 - 【請求項８】 酸成分が、約１０，０００より小さい数
平均分子量を有する重合体ポリカルボン酸からなる、請
求項７に記載の接着剤組成物。 - 【請求項９】 酸成分が、マレイン酸；無水マレイン
酸；マレイン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル；
無水マレイン酸と、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）、２−及び３−ヒドロキシプロピルアクリレート及
びメタクリレート、１，３−及び２，３−ジヒドロキシ
プロピルアクリレート及びメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル−１，３−ジアクリレート及びジメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピル−１，２ジアクリレー
ト及びジメチルアクリレート、ペンタエリスリトールジ
アクリレート及びジメタクリレート、２−アミノエチル
アクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−
及び３−アミノプロピルアクリレート及びメタクリレー
ト、１，３−及び２，３−ジアミノプロピルアクリレー
ト及びメタクリレート、２−アミノプロピル−１，３−
ジアクリレート及びジメタクリレート、３−アミノプロ
ピル−１，２ジアクリレート及びジメチルアクリレート
との反応生成物；ポリ（アクリル酸）、ポリメタクリル
酸、及びポリ（イタコン酸）の単独重合体及び共重合
体；２−〔｛Ｎ−［２−（２−メチルプロペ−２−エノ
イルオキシ）エチル］カルバモイルオキシ｝メチル〕−
３−［Ｎ−（２−プロペ−２−エノイルオキシエチル）
カルバモイルオキシ］プロパン酸（ＰＤＭＡ）；エチレ
ンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）；及びＥＤＴＡのモノ
−、ジ−、及びトリ−塩からなる群から選択されてい
る、請求項７に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１０】 酸成分が、少なくとも一つの反応性オ
レフィン部分を有する、請求項１に記載の接着剤組成
物。 - 【請求項１１】 遊離ラジカル重合性成分をさらに含有
する、請求項１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１２】 遊離ラジカル重合を開始することがで
きる遊離ラジカル開始剤を更に含有する、請求項１１に
記載の接着剤組成物。 - 【請求項１３】 ポリオールを更に含有する、請求項１
に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１４】 ポリオールを更に含有する、請求項１
１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１５】 陽イオン重合性成分がエポキシ樹脂、
ビニルエーテル、オキセタン、スピロオルトカルボネー
ト、スピロオルトエステル、及びそれらの組合せからな
る群から選択される、請求項１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１６】 硬組織が、エナメル質、セメント質、
象牙質、指の爪、足の爪、及び骨からなる群から選択さ
れる、請求項１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項１７】 接着剤組成物が、更に、歯科用金属、
セラミクス、及び複合回復剤からなる群から選択された
材料に結合することができる、請求項１に記載の接着剤
組成物。 - 【請求項１８】 少なくとも約１０ｋｇ／ｃｍ2の硬組
織への結合強度を有する、請求項１に記載の接着剤組成
物。 - 【請求項１９】 約１０〜９９重量％の陽イオン重合性
成分、約０．１〜３０重量％の酸成分、及び約０．１〜
１０重量％の開始剤の混合物からなる、請求項１に記載
の接着剤組成物。 - 【請求項２０】 硬質組織へ結合するための接着剤組成
物において、 （ａ） エポキシド、 （ｂ） 反応性オレフィン部分を有する酸成分、及び （ｃ） 陽イオン重合を開始することができる光開始
剤、からなり、然も、硬組織へ結合することができる接
着剤組成物。 - 【請求項２１】 ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル、カルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３，４−エポキシシクロヘキセン、ポリ（テトラヒ
ドロフラン）、及びマレイン酸（メタクリロイルオキ
シ）エチルからなる、請求項２０に記載の接着剤組成
物。 - 【請求項２２】 カルボン酸３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキセン、ビス
フェノールＦのジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、及びマレイン酸（メ
タクリロイルオキシ）エチルからなる、請求項２０に記
載の接着剤組成物。 - 【請求項２３】 （ａ） 陽イオン重合性成分、 （ｂ） 酸成分、 （ｃ） 陽イオン重合を開始することができる開始剤、
及び （ｄ） 陽イオン重合を実質的に妨害しない歯科用充填
剤、の混合物を含む、歯科用回復材料。 - 【請求項２４】 硬組織へ結合する方法において、 （ａ） 陽イオン重合性成分、酸成分、及び陽イオン重
合を開始することができる開始剤の混合物を含む接着剤
組成物を前記硬組織へ適用し、そして （ｂ） 前記接着剤組成物を重合条件に露出して、前記
硬組織に接着した硬化組成物を形成する、ことを含む結
合方法。 - 【請求項２５】 露出工程が光硬化又は化学的硬化を含
む、請求項２４に記載の方法。 - 【請求項２６】 露出工程が、接着剤組成物を可視光で
照射することからなる、請求項２５に記載の方法。 - 【請求項２７】 更に、組成物を適用する前に、エッチ
ング剤、下塗り剤、接着促進剤、及びそれらの組合せか
らなる群から選択された薬剤で硬組織を処理することを
含む、請求項２４に記載の方法。 - 【請求項２８】 更に、接着剤組成物を硬組織に適用す
る前に、前記硬組織へ酸成分を適用することを含む、請
求項２４に記載の方法。 - 【請求項２９】 更に、 陽イオン活性官能基及び陽イオン重合を開始することが
できる重合開始剤を有する第二重合性組成物を適用し、
そして前記第二組成物を重合条件に露出し、前記硬組織
に接着した硬化組成物を形成する、ことを含む、請求項
２４に記載の方法。 - 【請求項３０】 更に、接着剤組成物を硬組織へ適用す
る前に、前記硬組織へ酸成分を適用することを含む、請
求項２９に記載の方法。 - 【請求項３１】 硬組織へ結合する方法において、 （ａ） 前記硬組織へ酸成分を適用して第一層を形成
し、 （ｂ） 次に陽イオン重合性成分及び陽イオン開始剤混
合物を前記硬組織へ適用して第二層を形成し、そして （ｃ） 前記第一及び第二層を重合条件に露出して、前
記硬組織に接着した硬化組成物を形成する、ことを含む
結合方法。 - 【請求項３２】 陽イオン重合性成分、酸成分、及び陽
イオン重合を開始することができる開始剤の混合物を含
む接着剤組成物で、然も、重合条件への露出で硬組織に
結合することができる接着剤を形成する接着剤組成物、
及び前記接着剤組成物の硬組織への適用についての説明
書、を含むキット。 - 【請求項３３】 接着剤に結合することができる歯科用
材料を更に有する、請求項３２に記載のキット。 - 【請求項３４】 歯科用材料が、歯科用金属、セラミク
ス、複合体、及び歯科用回復材料で、陽イオン重合性成
分、酸成分、重合を開始することができる開始剤、及び
前記歯科用回復材料の全重合に基づき約１０〜９０重量
％の量の、陽イオン重合を実質的に妨害しない歯科用充
填剤の混合物からなる歯科用回復材料からなる群から選
択される、請求項３３に記載のキット。 - 【請求項３５】 更に、エッチング剤、下塗り剤、接着
促進剤、及びそれらの組合せからなる群から選択された
前処理材料を有する、請求項３４に記載のキット。 - 【請求項３６】 更に、陽イオン活性官能基、及び陽イ
オン重合を開始することができる重合開始剤を有する第
二重合性組成物を有し、然も、前記第二組成物が、重合
条件への露出で硬組織へ接着した硬化組成物を形成す
る、請求項３２に記載のキット。 - 【請求項３７】 硬組織、及び前記硬組織に接着した接
着剤組成物からなり、然も、前記組成物が、陽イオン重
合性成分、酸成分、及び陽イオン重合を開始することが
できる開始剤の混合物を含む、材料。 - 【請求項３８】 硬組織が、エナメル質、セメント質、
象牙質、指の爪、足の爪、及び骨からなる群から選択さ
れる、請求項３７に記載の構成体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/519,532 US6610759B1 (en) | 2000-03-06 | 2000-03-06 | Cationically polymerizable adhesive composition containing an acidic component and methods and materials employing same |
| US519532 | 2000-03-06 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001288024A true JP2001288024A (ja) | 2001-10-16 |
Family
ID=24068709
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001061539A Pending JP2001288024A (ja) | 2000-03-06 | 2001-03-06 | 酸成分を含有する陽イオン重合性接着剤組成物 |
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|---|---|
| US (1) | US6610759B1 (ja) |
| EP (1) | EP1133971B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001288024A (ja) |
| CA (1) | CA2339403A1 (ja) |
| DE (1) | DE60115307D1 (ja) |
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