JP2002127601A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JP2002127601A JP2002127601A JP2000320449A JP2000320449A JP2002127601A JP 2002127601 A JP2002127601 A JP 2002127601A JP 2000320449 A JP2000320449 A JP 2000320449A JP 2000320449 A JP2000320449 A JP 2000320449A JP 2002127601 A JP2002127601 A JP 2002127601A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- protective layer
- parts
- polyvinyl alcohol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】発色性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性に優れ、
しかも未記録部の耐黄変性にも優れた感熱記録体を提供
することにある。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録層を有
する感熱記録体において、上記の課題を解決するための
一つの手段として、感熱記録層中の接着剤としてジアセ
トン変性ポリビニルアルコールを用い、更に感熱記録層
中にポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂および
カルボン酸ジヒドラジド化合物を含有させるものであ
る。
しかも未記録部の耐黄変性にも優れた感熱記録体を提供
することにある。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録層を有
する感熱記録体において、上記の課題を解決するための
一つの手段として、感熱記録層中の接着剤としてジアセ
トン変性ポリビニルアルコールを用い、更に感熱記録層
中にポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂および
カルボン酸ジヒドラジド化合物を含有させるものであ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用し、特に熱エネ
ルギーによる発色反応により記録像が得られる感熱記録
体に関するものである。
と電子受容性化合物との発色反応を利用し、特に熱エネ
ルギーによる発色反応により記録像が得られる感熱記録
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱エネルギーにより電子供与性化合物と
電子受容性化合物を接触させて記録像を得るようにした
感熱記録体はよく知られている。このような感熱記録体
は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、その保
守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの記録
媒体に使用されている。
電子受容性化合物を接触させて記録像を得るようにした
感熱記録体はよく知られている。このような感熱記録体
は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、その保
守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの記録
媒体に使用されている。
【０００３】最近、特に記録システムの発達により、感
熱記録体の使用環境はより過酷な条件でも、記録適性の
他に記録画像の保存特性も要求されている。
熱記録体の使用環境はより過酷な条件でも、記録適性の
他に記録画像の保存特性も要求されている。
【０００４】ジアセトン変性ポリビニルアルコールとそ
の架橋剤としてカルボン酸ジヒドラジドとを併用するこ
とにより耐水性に優れた効果が得られ、かつかかる併用
系が感熱記録層に使用し得ることが特開平１０−８７９
３６号公報に記載され、また保護層の接着剤としてジア
セトン変性ポリビニルアルコールを用い、その架橋剤と
してカルボン酸ジヒドラジドを感熱記録層中に含有させ
た感熱記録体が特開平１１−３１４４５６号公報に記載
されているが、更なる耐水性の改良が要望されている。
の架橋剤としてカルボン酸ジヒドラジドとを併用するこ
とにより耐水性に優れた効果が得られ、かつかかる併用
系が感熱記録層に使用し得ることが特開平１０−８７９
３６号公報に記載され、また保護層の接着剤としてジア
セトン変性ポリビニルアルコールを用い、その架橋剤と
してカルボン酸ジヒドラジドを感熱記録層中に含有させ
た感熱記録体が特開平１１−３１４４５６号公報に記載
されているが、更なる耐水性の改良が要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性に優れ、しかも未記録
部の耐黄変性にも優れた感熱記録体を提供することにあ
る。
性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性に優れ、しかも未記録
部の耐黄変性にも優れた感熱記録体を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】支持体上に、電子供与性
化合物、電子受容性化合物および水性接着剤を含有する
感熱記録層を有する感熱記録体において、上記の課題を
解決するための一つの手段として、感熱記録層中の接着
剤としてジアセトン変性ポリビニルアルコールを用い、
更に感熱記録層中にポリアミドアミン・エピクロロヒド
リン樹脂およびカルボン酸ジヒドラジド化合物を含有さ
せるものである。
化合物、電子受容性化合物および水性接着剤を含有する
感熱記録層を有する感熱記録体において、上記の課題を
解決するための一つの手段として、感熱記録層中の接着
剤としてジアセトン変性ポリビニルアルコールを用い、
更に感熱記録層中にポリアミドアミン・エピクロロヒド
リン樹脂およびカルボン酸ジヒドラジド化合物を含有さ
せるものである。
【０００７】また、支持体上に、電子供与性化合物、電
子受容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録
層、並びに水性接着剤を含有する保護層を順次有する感
熱記録体において、保護層中の水性接着剤としてジアセ
トン変性ポリビニルアルコールを用い、かつ保護層中に
ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂を含有させ
るものである。
子受容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録
層、並びに水性接着剤を含有する保護層を順次有する感
熱記録体において、保護層中の水性接着剤としてジアセ
トン変性ポリビニルアルコールを用い、かつ保護層中に
ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂を含有させ
るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】感熱記録層、或いは保護層中の接
着剤として使用されるジアセトン変性ポリビニルアルコ
ールは、ジアセトン基を有する単量体とビニルエステル
との共重合体の部分または完全ケン化物であって、ジア
セトン基をもつ単量体とビニルエステルとを共重合して
得た樹脂をケン化することにより製造される。ジアセト
ン変性ポリビニルアルコールの使用量としては、感熱記
録層に使用する場合は感熱記録層の全固形量に対して１
〜５０重量％程度、好ましくは３〜３５重量％程度であ
る。また、ジアセトン変性ポリビニルアルコールを保護
層に使用する場合は保護層の全固形量に対して１０重量
％以上、好ましくは２０〜８０重量％程度である。
着剤として使用されるジアセトン変性ポリビニルアルコ
ールは、ジアセトン基を有する単量体とビニルエステル
との共重合体の部分または完全ケン化物であって、ジア
セトン基をもつ単量体とビニルエステルとを共重合して
得た樹脂をケン化することにより製造される。ジアセト
ン変性ポリビニルアルコールの使用量としては、感熱記
録層に使用する場合は感熱記録層の全固形量に対して１
〜５０重量％程度、好ましくは３〜３５重量％程度であ
る。また、ジアセトン変性ポリビニルアルコールを保護
層に使用する場合は保護層の全固形量に対して１０重量
％以上、好ましくは２０〜８０重量％程度である。
【０００９】感熱記録層、或いは保護層中に架橋剤とし
て含有されるポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹
脂の使用量としては特に限定されないが、１〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％程度である。
て含有されるポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹
脂の使用量としては特に限定されないが、１〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％程度である。
【００１０】保護層、或いは感熱記録層中の水性接着剤
がジアセトン変性ポリビニルアルコールであり、更に保
護層、或いは感熱記録層中に架橋剤としてポリアミドア
ミン・エピクロロヒドリン樹脂およびカルボン酸ジヒド
ラジド化合を含有させる場合、カルボン酸ジヒドラジド
化合物の使用量としては特に限定されないが、各層中の
ジアセトン変性ポリビニルアルコールに対して０．１〜
２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％程度であ
る。ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂とカル
ボン酸ジヒドラジド化合物とを同一の層に併用する際
は、カルボン酸ジヒドラジド化合物はポリアミドアミン
・エピクロロヒドリン樹脂に対して１〜２０重量％程度
が好ましい。
がジアセトン変性ポリビニルアルコールであり、更に保
護層、或いは感熱記録層中に架橋剤としてポリアミドア
ミン・エピクロロヒドリン樹脂およびカルボン酸ジヒド
ラジド化合を含有させる場合、カルボン酸ジヒドラジド
化合物の使用量としては特に限定されないが、各層中の
ジアセトン変性ポリビニルアルコールに対して０．１〜
２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％程度であ
る。ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂とカル
ボン酸ジヒドラジド化合物とを同一の層に併用する際
は、カルボン酸ジヒドラジド化合物はポリアミドアミン
・エピクロロヒドリン樹脂に対して１〜２０重量％程度
が好ましい。
【００１１】保護層中にジアセトン変性ポリビニルアル
コールを用いる場合は、保護層中にはポリアミドアミン
・エピクロロヒドリン樹脂を含有させるものであり、更
にカルボン酸ジヒドラジド化合物を感熱記録層または保
護層に含有させることにより、より極めて耐水性に優れ
た効果が得られる。保護層を形成するための保護層用塗
液のポットライフを考慮した場合、カルボン酸ジヒドラ
ジド化合物を感熱記録層に含有させるのが好ましい。
コールを用いる場合は、保護層中にはポリアミドアミン
・エピクロロヒドリン樹脂を含有させるものであり、更
にカルボン酸ジヒドラジド化合物を感熱記録層または保
護層に含有させることにより、より極めて耐水性に優れ
た効果が得られる。保護層を形成するための保護層用塗
液のポットライフを考慮した場合、カルボン酸ジヒドラ
ジド化合物を感熱記録層に含有させるのが好ましい。
【００１２】ジアセトン変性ポリビニルアルコール中の
ジアセトン基を有する単量体の含有量としては特に限定
されないが、ジアセトン変性ポリビニルアルコール中の
全単量体に対して０．５〜１０モル％程度、より好まし
くは１〜７モル％程度である。ジアセトン基を有する単
量体の含有量が０．５モル％未満になると保護層の耐水
性が低下する恐れがあり、また１０モル％を超えると水
への溶解性が低下するだけでなく、成膜性の低下により
保護層としての耐水性も低下する恐れがある。
ジアセトン基を有する単量体の含有量としては特に限定
されないが、ジアセトン変性ポリビニルアルコール中の
全単量体に対して０．５〜１０モル％程度、より好まし
くは１〜７モル％程度である。ジアセトン基を有する単
量体の含有量が０．５モル％未満になると保護層の耐水
性が低下する恐れがあり、また１０モル％を超えると水
への溶解性が低下するだけでなく、成膜性の低下により
保護層としての耐水性も低下する恐れがある。
【００１３】ジアセトン変性ポリビニルアルコールの重
合度およびケン化度は、特に限定するものではないが、
重合度については３００〜３０００程度、好ましくは４
００〜２０００程度で調整される。また、ケン化度につ
いては９０％以上で調整されることが好ましい。
合度およびケン化度は、特に限定するものではないが、
重合度については３００〜３０００程度、好ましくは４
００〜２０００程度で調整される。また、ケン化度につ
いては９０％以上で調整されることが好ましい。
【００１４】上記の共重合に使用するビニルエステルと
しては、特に限定されるものではなく、酢酸ビニルが工
業的に好ましい。また、ジアセトン基を有する単量体に
ついても特に限定するものではなく、例えばジアセトン
アクリルアミド、ジアセトンアクリレート、ジアセトン
メタクリレート等が挙げられる。なかでも、ジアセトン
アクリルアミドが好ましい。
しては、特に限定されるものではなく、酢酸ビニルが工
業的に好ましい。また、ジアセトン基を有する単量体に
ついても特に限定するものではなく、例えばジアセトン
アクリルアミド、ジアセトンアクリレート、ジアセトン
メタクリレート等が挙げられる。なかでも、ジアセトン
アクリルアミドが好ましい。
【００１５】保護層を有し、感熱記録層中に耐水化剤と
してヒドラジン系化合物が含有されている場合は、保護
層中に水溶性の酸性化合物を含有させることにより、保
護層の耐水性がより高められる。かかる水溶性の酸性化
合物の添加量としては特に限定されないが、保護層用塗
液のｐＨが２〜７、となるように添加するのが好まし
い。ｐＨが２未満になると塗液が異常に増粘したり、あ
るいは感熱記録層にカブリが発生する恐れがある。ま
た、ｐＨが７を越えると保護層の耐水性が低くなる恐れ
があり、ｐＨとしては３〜５がより好ましい。
してヒドラジン系化合物が含有されている場合は、保護
層中に水溶性の酸性化合物を含有させることにより、保
護層の耐水性がより高められる。かかる水溶性の酸性化
合物の添加量としては特に限定されないが、保護層用塗
液のｐＨが２〜７、となるように添加するのが好まし
い。ｐＨが２未満になると塗液が異常に増粘したり、あ
るいは感熱記録層にカブリが発生する恐れがある。ま
た、ｐＨが７を越えると保護層の耐水性が低くなる恐れ
があり、ｐＨとしては３〜５がより好ましい。
【００１６】保護層に添加される水溶性の酸性化合物と
しては特に限定されないが、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、安息香
酸、フタル酸、ベンゼントリカルボン酸等のカルボキシ
ル基を有する水溶性の有機酸が好ましい。
しては特に限定されないが、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、安息香
酸、フタル酸、ベンゼントリカルボン酸等のカルボキシ
ル基を有する水溶性の有機酸が好ましい。
【００１７】カルボン酸ジヒドラジド化合物の具体例と
しては、例えばアジピン酸ジヒドラジト、フタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラ
ジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジ
ド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジ
ド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、
ポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。これらは、
単独または併用して使用することが可能である。なかで
も、アジピン酸ジヒドラジドが最も好ましい。
しては、例えばアジピン酸ジヒドラジト、フタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラ
ジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジ
ド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジ
ド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、
ポリアクリル酸ヒドラジド等が挙げられる。これらは、
単独または併用して使用することが可能である。なかで
も、アジピン酸ジヒドラジドが最も好ましい。
【００１８】本発明は感熱記録層、或いは保護層の接着
剤としてジアセトン変性ポリビニルアルコールを含有さ
せるものであるが、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて、その他の接着剤を併用することもできる。かかる
接着剤としては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコー
ル、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル
変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプ
ン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂、アクリル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテ
ックス等が挙げられる。
剤としてジアセトン変性ポリビニルアルコールを含有さ
せるものであるが、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて、その他の接着剤を併用することもできる。かかる
接着剤としては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコー
ル、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル
変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプ
ン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂、アクリル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテ
ックス等が挙げられる。
【００１９】電子供与性化合物と電子受容性化合物を有
する感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤
との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、
鉄、コバルト、銅など遷移元素とキレート化合物との組
合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との
組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合
せが発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以
下、ロイコ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録体
について詳細に述べる。
する感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤
との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、
鉄、コバルト、銅など遷移元素とキレート化合物との組
合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との
組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合
せが発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以
下、ロイコ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録体
について詳細に述べる。
【００２０】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニ
リノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロ
ロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等
が挙げられる。
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニ
リノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロ
ロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等
が挙げられる。
【００２１】勿論、これらに限定されるものではなく、
また二種以上を併用することもできる。また、ロイコ染
料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定で
きないが、感熱記録層に対して５〜３５重量％程度であ
る。
また二種以上を併用することもできる。また、ロイコ染
料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定で
きないが、感熱記録層に対して５〜３５重量％程度であ
る。
【００２２】呈色剤としては、例えば４，４’−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス〔４−
（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ〕ジエチルエー
テル、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−
トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−
クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−
Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、
４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜
鉛等が挙げられる。
ロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス〔４−
（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ〕ジエチルエー
テル、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−
トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−
クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−
Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、
４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜
鉛等が挙げられる。
【００２３】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。
【００２４】感熱記録層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メ
チルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタ
ル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ビス（４
−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等
が挙げられる。
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メ
チルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタ
ル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ビス（４
−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等
が挙げられる。
【００２５】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が例示される。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下で調節する
のが望ましい。
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が例示される。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下で調節する
のが望ましい。
【００２６】感熱記録層は、水を分散媒体とし、ロイコ
染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤などを
共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μｍ以下
となるように微分散した後、例えば接着剤としてジアセ
トン変性ポリビニルアルコール、ポリアミドアミン・エ
ピクロロヒドリン樹脂およびカルボン酸ジヒドラジド化
合物を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の
一方の面に塗布乾燥して形成される。
染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤などを
共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μｍ以下
となるように微分散した後、例えば接着剤としてジアセ
トン変性ポリビニルアルコール、ポリアミドアミン・エ
ピクロロヒドリン樹脂およびカルボン酸ジヒドラジド化
合物を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の
一方の面に塗布乾燥して形成される。
【００２７】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シ
リカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナ
トリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類、前記のヒドラジン系化合物、グリオキ
ザール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿
素、エポキシ系化合物等の耐水化剤、消泡剤、着色染料
および蛍光染料等が挙げられる。
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シ
リカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナ
トリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類、前記のヒドラジン系化合物、グリオキ
ザール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿
素、エポキシ系化合物等の耐水化剤、消泡剤、着色染料
および蛍光染料等が挙げられる。
【００２８】保護層は、ジアセトン変性ポリビニルアル
コールが溶解された水溶液、ポリアミドアミン・エピク
ロロヒドリン樹脂、および必要により下記の顔料や各種
助剤とを混合攪拌して調製された保護層用塗液を感熱記
録層上に塗布乾燥して形成される。
コールが溶解された水溶液、ポリアミドアミン・エピク
ロロヒドリン樹脂、および必要により下記の顔料や各種
助剤とを混合攪拌して調製された保護層用塗液を感熱記
録層上に塗布乾燥して形成される。
【００２９】顔料としては、例えば炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリ
カ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン等の無機顔料、ナイロン樹
脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプ
ン粒子等の有機顔料が挙げられる。なかでも、カオリン
または水酸化アルミニウムは可塑剤、油等の薬品に対す
るバリヤー性の低下が少なく、しかも記録濃度の低下も
小さいため好ましく用いられる。顔料の使用量として
は、保護層の全固形量に対して５〜８０重量％程度であ
る。
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリ
カ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン等の無機顔料、ナイロン樹
脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプ
ン粒子等の有機顔料が挙げられる。なかでも、カオリン
または水酸化アルミニウムは可塑剤、油等の薬品に対す
るバリヤー性の低下が少なく、しかも記録濃度の低下も
小さいため好ましく用いられる。顔料の使用量として
は、保護層の全固形量に対して５〜８０重量％程度であ
る。
【００３０】保護層用塗液中に添加し得る助剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、スルホン変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸ナトリウム等の界面活性剤、グリオキサール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿素、エポ
キシ系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化剤、およ
び紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染料、離型剤、酸化防
止剤等の助剤を添加することもできる。
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、スルホン変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸ナトリウム等の界面活性剤、グリオキサール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿素、エポ
キシ系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化剤、およ
び紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染料、離型剤、酸化防
止剤等の助剤を添加することもできる。
【００３１】これら保護層、感熱記録層の形成方法につ
いては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成
紙、不織布等の支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥する等の方法で形
成される。
いては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成
紙、不織布等の支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥する等の方法で形
成される。
【００３２】感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ2、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、保護
層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ2程度である。
〜１２ｇ／ｍ2、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、保護
層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ2程度である。
【００３３】なお、必要に応じて感熱記録体の支持体の
裏面側にも保護層、印刷層、磁気記録層、或いはインク
ジェット記録層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に
有機または無機の吸油性顔料を主成分とした下塗り層を
設けたり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平
滑化処理を施すことなども可能である。また、感熱記録
体の支持体の裏面側に粘着剤層を設けるなどの感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加
し得るものである。
裏面側にも保護層、印刷層、磁気記録層、或いはインク
ジェット記録層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に
有機または無機の吸油性顔料を主成分とした下塗り層を
設けたり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平
滑化処理を施すことなども可能である。また、感熱記録
体の支持体の裏面側に粘着剤層を設けるなどの感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加
し得るものである。
【００３４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
【００３５】実施例１
【００３６】下塗り層用塗液の調製焼成クレー〔吸油
量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアル
コール（ケン化度８８％、重合度１０００）の１０％水
溶液２００部および水１００部からなる組成物を混合攪
拌して下塗り層用塗液を得た。
量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルアル
コール（ケン化度８８％、重合度１０００）の１０％水
溶液２００部および水１００部からなる組成物を混合攪
拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３７】Ａ液調製 ３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水１５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水１５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３８】Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
ホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３９】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン１０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水１５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕してＣ液を得た。
チルセルロースの５％水溶液５部および水１５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕してＣ液を得た。
【００４０】感熱記録層用塗液の調製 Ａ液２５部、Ｂ液５０部、Ｃ液５０部、ポリビニルアル
コール（ケン化度９９％、重合度１０００）の１０％水
溶液１５０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン
系ラテックス２０部および軽質炭酸カルシウム２０部、
アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１００部を混合攪
拌して感熱記録層用塗液を得た。
コール（ケン化度９９％、重合度１０００）の１０％水
溶液１５０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン
系ラテックス２０部および軽質炭酸カルシウム２０部、
アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１００部を混合攪
拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４１】保護層用塗液の調製 ジアセトン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｄ−ポ
リマー、Ｄ７００、ユニチカ社製〕の１０％水溶液２５
０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕６７
部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン〔商品名：
ＷＳ−５４７、日本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０
部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液１０部および水
１５０部からなる組成物を混合攪拌し、１０％酢酸水溶
液でｐＨ４．８となるように調整して保護層用塗液を得
た。
リマー、Ｄ７００、ユニチカ社製〕の１０％水溶液２５
０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕６７
部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン〔商品名：
ＷＳ−５４７、日本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０
部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液１０部および水
１５０部からなる組成物を混合攪拌し、１０％酢酸水溶
液でｐＨ４．８となるように調整して保護層用塗液を得
た。
【００４２】感熱記録体の作製 ６０ｇ／ｍ2の酸性の上質紙上に、下塗り層用塗液を乾
燥後の塗布量が９ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して下
塗り層を形成した後、スーパーカレンダーにより表面を
平滑化処理した。平滑化処理された下塗り層上に、感熱
記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそ
れぞれ６ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して
感熱記録層および保護層を順次形成した後、スーパーカ
レンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。
燥後の塗布量が９ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して下
塗り層を形成した後、スーパーカレンダーにより表面を
平滑化処理した。平滑化処理された下塗り層上に、感熱
記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそ
れぞれ６ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して
感熱記録層および保護層を順次形成した後、スーパーカ
レンダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。
【００４３】実施例２ 実施例１の保護層用塗液の調製において、ポリアミドア
ミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５４７、日
本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部の代わりに同水溶
液２４部およびアジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液４
部を用い、かつ感熱記録層用塗液の調製において、アジ
ピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１００部の代わりにポ
リアミドアミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−
５４７、日本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
ミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５４７、日
本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部の代わりに同水溶
液２４部およびアジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液４
部を用い、かつ感熱記録層用塗液の調製において、アジ
ピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１００部の代わりにポ
リアミドアミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−
５４７、日本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】実施例３ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ポリビニ
ルアルコール（ケン化度９９％、重合度１０００）の１
０％水溶液１５０部の代わりにジアセトン変性ポリビニ
ルアルコール〔商品名：Ｄ−ポリマー、Ｄ７００、ユニ
チカ社製〕の１０％水溶液１５０部を用い、かつアジピ
ン酸ジヒドラジドの５％水溶液１００部の代わりにポリ
アミドアミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５
４７、日本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
ルアルコール（ケン化度９９％、重合度１０００）の１
０％水溶液１５０部の代わりにジアセトン変性ポリビニ
ルアルコール〔商品名：Ｄ−ポリマー、Ｄ７００、ユニ
チカ社製〕の１０％水溶液１５０部を用い、かつアジピ
ン酸ジヒドラジドの５％水溶液１００部の代わりにポリ
アミドアミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５
４７、日本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】実施例４
【００４６】感熱記録層用塗液の調製 Ａ液２５部、Ｂ液５０部、Ｃ液５０部、ジアセトン変性
ポリビニルアルコール〔商品名：Ｄ−ポリマー、Ｄ７０
０、ユニチカ社製〕の１０％水溶液２００部、無定形リ
シカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学工業社
製〕１５部、軽質炭酸カルシウム１０部、ポリアミドア
ミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５４７、日
本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部、アジピン酸ジヒ
ドラジドの５％水溶液４部を混合攪拌して感熱記録層用
塗液を得た。
ポリビニルアルコール〔商品名：Ｄ−ポリマー、Ｄ７０
０、ユニチカ社製〕の１０％水溶液２００部、無定形リ
シカ〔商品名：ミズカシルＰ−５２７、水沢化学工業社
製〕１５部、軽質炭酸カルシウム１０部、ポリアミドア
ミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５４７、日
本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部、アジピン酸ジヒ
ドラジドの５％水溶液４部を混合攪拌して感熱記録層用
塗液を得た。
【００４７】感熱記録体の作製 ６０ｇ／ｍ2の中性の非塩素系晒しパルプ（ＥＣＦ）の
みを主成分とする上質紙上に、下塗り層用塗液を乾燥後
の塗布量が９ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して下塗り
層を形成した後、スーパーカレンダーにより表面を平滑
化処理した。平滑化処理された下塗り層上に、感熱記録
層用塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2となるように塗
布乾燥して感熱記録層を形成した後、スーパーカレンダ
ーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。
みを主成分とする上質紙上に、下塗り層用塗液を乾燥後
の塗布量が９ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して下塗り
層を形成した後、スーパーカレンダーにより表面を平滑
化処理した。平滑化処理された下塗り層上に、感熱記録
層用塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2となるように塗
布乾燥して感熱記録層を形成した後、スーパーカレンダ
ーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。
【００４８】比較例１ 実施例１の保護層用塗液の調製において、ジアセトン変
性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の代わ
りに完全ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ
−１１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２５０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の代わ
りに完全ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ
−１１７、クラレ社製〕の１０％水溶液２５０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】比較例２ 実施例１の保護層用塗液の調製において、ポリアミドア
ミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５４７、日
本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部代わりにポリアミ
ド樹脂〔商品名：ＰＡ−８０１、日本ＰＭＣ社製〕の２
０％水溶液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。
ミン・エピクロロヒドリン〔商品名：ＷＳ−５４７、日
本ＰＭＣ社製〕の２５％水溶液２０部代わりにポリアミ
ド樹脂〔商品名：ＰＡ−８０１、日本ＰＭＣ社製〕の２
０％水溶液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。
【００５０】比較例３ 実施例４の感熱記録層用塗液の調製において、アジピン
酸ジヒドラジドの５％水溶液３部の代わりに水３部を用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
酸ジヒドラジドの５％水溶液３部の代わりに水３部を用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５１】比較例４ 実施例１の保護層用塗液の調製において、ジアセトン変
性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の代わ
りにアセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品
名：ゴーセファイマー Ｚ−２００、日本合成化学工業
社製〕の１０％水溶液２５０部を用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２５０部の代わ
りにアセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品
名：ゴーセファイマー Ｚ−２００、日本合成化学工業
社製〕の１０％水溶液２５０部を用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
【００５３】〔発色性〕感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ
−ＰＭＤ、大倉電機社製〕を用い、印加エネルギー：
０．３５ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記録し、記録
部の光学濃度（記録濃度）をマクベス濃度計〔ＲＤ−９
１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定し
た。また、未記録部については同マクベス濃度計のブル
ーフィルターモードにて測定した。
−ＰＭＤ、大倉電機社製〕を用い、印加エネルギー：
０．３５ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記録し、記録
部の光学濃度（記録濃度）をマクベス濃度計〔ＲＤ−９
１４型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定し
た。また、未記録部については同マクベス濃度計のブル
ーフィルターモードにて測定した。
【００５４】〔耐水性〕５ｃｍ×５ｃｍの感熱記録体の
保護層面上に水を一滴（約３０μｌ）垂らし、その上に
保護層面同士が接するように別の感熱記録体を重ね、自
然乾燥させた後、手で感熱記録体と感熱記録体を剥がす
際、保護層同士の貼り付き程度で表面耐水性を下記のご
とく評価した。 （評価基準） ◎：保護層面同士が自然に離れる。 ○：保護層面同士は付着しているが、容易に感熱記録体
同士が剥がれ、保護層面の剥離もない。 △：保護層面同士が付着し、感熱記録体同士が剥がれ難
く、保護層面の剥離が見られる。 ×：保護層面同士が付着し、感熱記録体同士が剥がれ
ず、感熱記録体が破れる。
保護層面上に水を一滴（約３０μｌ）垂らし、その上に
保護層面同士が接するように別の感熱記録体を重ね、自
然乾燥させた後、手で感熱記録体と感熱記録体を剥がす
際、保護層同士の貼り付き程度で表面耐水性を下記のご
とく評価した。 （評価基準） ◎：保護層面同士が自然に離れる。 ○：保護層面同士は付着しているが、容易に感熱記録体
同士が剥がれ、保護層面の剥離もない。 △：保護層面同士が付着し、感熱記録体同士が剥がれ難
く、保護層面の剥離が見られる。 ×：保護層面同士が付着し、感熱記録体同士が剥がれ
ず、感熱記録体が破れる。
【００５５】〔耐可塑剤性〕実施例１〜３および比較例
１〜３の感熱記録体について、ポリカーボネートパイプ
（４０ｍｍ径）の上に、ラップフィルム（商品名：ハイ
ラップＳＡＳ、三井化学社製）を三重に巻き付け、その
上に記録濃度の測定における記録後の感熱記録体を置
き、更にその上にラップフィルムを三重に巻き付け、４
０℃の条件で２４時間放置した後、記録部の光学濃度を
上記のマクベス濃度計で測定して耐可塑剤性を評価し
た。
１〜３の感熱記録体について、ポリカーボネートパイプ
（４０ｍｍ径）の上に、ラップフィルム（商品名：ハイ
ラップＳＡＳ、三井化学社製）を三重に巻き付け、その
上に記録濃度の測定における記録後の感熱記録体を置
き、更にその上にラップフィルムを三重に巻き付け、４
０℃の条件で２４時間放置した後、記録部の光学濃度を
上記のマクベス濃度計で測定して耐可塑剤性を評価し
た。
【００５６】〔耐黄変性〕感熱記録体を５０℃、９５％
ＲＨの条件下に２４時間放置した後、未記録部の黄変の
度合いを上記のマクベス濃度計のブルーフィルターモー
ドにて測定した。値が小さいほど耐黄変性に優れてい
る。
ＲＨの条件下に２４時間放置した後、未記録部の黄変の
度合いを上記のマクベス濃度計のブルーフィルターモー
ドにて測定した。値が小さいほど耐黄変性に優れてい
る。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】〔表１〕に示されているように、本発明
の感熱記録体は、発色性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性
に優れ、しかも未記録部の耐黄変性にも優れたた効果を
有するものである。
の感熱記録体は、発色性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性
に優れ、しかも未記録部の耐黄変性にも優れたた効果を
有するものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録層を有
する感熱記録体において、感熱記録層中の水性接着剤が
ジアセトン変性ポリビニルアルコールであり、感熱記録
層中にポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂およ
びカルボン酸ジヒドラジド化合物を含有させたことを特
徴とする感熱記録体。 - 【請求項２】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および水性接着剤を含有する感熱記録層、並
びに水性接着剤を含有する保護層を順次有する感熱記録
体において、保護層中の水性接着剤がジアセトン変性ポ
リビニルアルコールであり、保護層中にポリアミドアミ
ン・エピクロロヒドリン樹脂を含有させたことを特徴と
する感熱記録体。 - 【請求項３】 感熱記録層および保護層の少なくとも一
層に、カルボン酸ジヒドラジド化合物を含有させた請求
項２記載の感熱記録体。 - 【請求項４】 感熱記録層中の水性接着剤が、ジアセト
ン変性ポリビニルアルコールである請求項２または３記
載の感熱記録体。
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|---|---|---|---|
| JP2000320449A JP3716736B2 (ja) | 2000-10-20 | 2000-10-20 | 感熱記録体 |
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| JP2000320449A JP3716736B2 (ja) | 2000-10-20 | 2000-10-20 | 感熱記録体 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002127601A true JP2002127601A (ja) | 2002-05-08 |
| JP2002127601A5 JP2002127601A5 (ja) | 2005-04-07 |
| JP3716736B2 JP3716736B2 (ja) | 2005-11-16 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002225438A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Unitika Chem Co Ltd | 感熱剤水性分散液組成物 |
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| JPWO2011114780A1 (ja) | 2010-03-15 | 2013-06-27 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録体 |
-
2000
- 2000-10-20 JP JP2000320449A patent/JP3716736B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US6852671B2 (en) | 2001-12-20 | 2005-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US7098168B2 (en) | 2001-12-20 | 2006-08-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
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| US8003568B2 (en) | 2006-09-15 | 2011-08-23 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
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| US8008229B2 (en) * | 2009-08-05 | 2011-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3716736B2 (ja) | 2005-11-16 |
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