JPH10315621A - 感熱記録用粘着ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】長期保存においても発色能の低下が少なく、且
つ過酷な条件下で使用しても記録像の褪色が少ない剥離
紙不要の感熱記録用粘着ラベルを提供することにある。 【解決手段】支持体の片面側に感熱記録層、第１中間
層、第２中間層、剥離層を順次設け、裏面側に粘着剤層
を設けた巻取状の剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルに
おいて、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、本発明は、少なくとも感熱記録層、第１中間層およ
び第２中間層の少なくとも一層中に耐水化剤を含有させ
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録用粘着ラベルに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体は、よく知られている。かかる感熱記録
体は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、その
保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの記
録媒体およびそれ以外にも巾広い分野に使用されてい
る。例えば、ＰＯＳ（point of sales）システム用の記
録媒体として感熱記録体が使用されている。ＰＯＳシス
テム用の感熱記録体は、少なくとも支持体の片面側に感
熱記録層が形成され、その支持体の裏面側には粘着剤層
が形成されており、感熱記録用粘着ラベルとして小売り
用、食品用、工業用等、その用途は広がりつつある。

【０００３】また、近年の情報処理技術や記録機器の性
能の発達により、従来より高速で感熱記録用粘着ラベル
に記録できるようになったが、これらの粘着ラベルには
裏面には粘着剤層を保護する目的で剥離紙が貼り合わさ
れており、このため感熱記録用粘着ラベルの巻径は大き
くなり、更に記録機器に装填できる感熱記録用粘着ラベ
ルの大きさは制限されているため、１巻で発行できる粘
着ラベルの枚数も少なくなり、記録速度の高速化と共に
記録用粘着ラベルを頻繁に交換しなければならない。ま
た、このときに発生する剥離紙の処理も問題であり、コ
ストの面からも記録用粘着ラベルの剥離紙の占める割合
は小さくない。このため、流通管理用途に用いても問題
の起こらない、また高速発行にも適応でき、且つ環境問
題対策、コストの面でも有利な感熱記録用粘着ラベルが
強く要望されている。

【０００４】ところで、剥離紙不要の感熱記録用粘着ラ
ベルは構成上剥離紙がないために、巻き取られた状態で
は感熱記録面の剥離層上に粘着剤層が接触することにな
り、通常の感熱記録用粘着ラベルに比べて感熱記録層が
粘着剤の影響を受け易く、長期保存後に感熱記録層の発
色能が低下する等の問題、或いは中間層と剥離層の接着
性が不十分であると、特に高温高湿条件下に曝された場
合、剥離層の一部が剥がれて粘着剤層に付着する等の問
題があり満足なものが得られていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、長期
保存においても発色能の低下が少なく、且つ過酷な条件
下で使用しても記録像の褪色が少ない剥離紙不要の感熱
記録用粘着ラベルを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体の片面側に感熱記
録層、第１中間層、第２中間層、剥離層を順次設け、裏
面側に粘着剤層を設けた巻取状の剥離紙不要の感熱記録
用粘着ラベルにおいて、上記の課題を解決するための一
つの手段として、本発明は、少なくとも感熱記録層、第
１中間層および第２中間層の少なくとも一層中に耐水化
剤を含有させるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】粘着剤層中の主成分である粘着剤
による感熱記録層の発色能の低下を抑制するために、感
熱記録層、第１中間層および第２中間層の少なくとも一
層中に耐水化剤を含有させることを特徴とし、特に第１
中間層中に耐水化剤を含有させるのが好ましい。

【０００８】第１中間層および第２中間層の少なくとも
一層中に成膜性に優れた水溶性接着剤を含有させた際、
感熱記録層の発色能の低下を抑制する効果が強く、とり
わけ第２中間層中に成膜性に優れた水溶性接着剤を含有
させるのが好ましい。

【０００９】感熱記録層、第１中間層および第２中間層
の少なくとも一層中に含有される耐水化剤としては、感
熱記録層、第１中間層、或いは第２中間層の接着剤とし
て使用される水溶性接着剤に対する耐水化剤であれば特
に限定されるものではない。かかる耐水化剤としては、
例えばグリオキサール、グルタルアルデヒド、ホルマリ
ン、ジメチロールウレア、ほう酸、ほう砂、ジアルデヒ
ドデンプン、アジピン酸ジヒドラジド、ポリアミドエピ
クロヒドリン樹脂、ポリアミド尿素ホルムアルデヒド樹
脂、アジピン酸ヒドラジド、メラミン・ホルルムアルデ
ヒド樹脂、炭酸アンモニウムジルコニウム等が挙げられ
る。その使用量としては特に限定されないが、耐水化剤
が添加される層の全固形量に対して０．１〜１５重量
％、好ましくは０．３〜１０重量％程度である。

【００１０】感熱記録層、第１中間層、或いは第２中間
層に使用される水溶性接着剤としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニル
アルコール、疎水性単量体とエチレン性不飽和カルボン
酸との共重合体の塩等が挙げられる。

【００１１】本発明では、粘着剤層中の粘着剤の成分が
感熱記録層中に移行するのを防ぐ目的で感熱記録層上に
第１中間層および第２中間層を設けるものであるが、第
１中間層中に、酸価が４０〜８０の水溶性接着剤を含有
させるとその効果が顕著に得られる。その使用量として
は特に限定されないが、第１中間層の全固形量に対して
５重量％以上、好ましくは２０〜８０重量％程度であ
る。なお、本発明における酸価とは、水溶性接着剤１ｇ
を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をいう。

【００１２】酸価が４０〜８０の水溶性接着剤として
は、例えばスチレン、エチレン、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート等の疎水性単量体と、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２−メ
タクリロイルオキシコハク酸、２−メタクリロイルオキ
シエチルコハク酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との
共重合体が挙げられる。なかでも、スチレンとエチレン
性不飽和カルボン酸との共重合体、とりわけスチレンと
アクリル酸との共重合体が感熱記録層の発色能の低下を
抑制する効果に優れている。共重合体のカルボン酸は酸
価が４０〜８０、好ましくは４０〜６５程度となるよう
に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニ
ウム等のアルカリで中和された状態で使用される。酸価
が４０未満になると感熱記録層の発色能の低下を抑制す
る効果が低下し、また酸価が８０を越えると感熱記録層
に地肌カブリが発生する恐れがある。疎水性単量体と不
飽和カルボン酸の割合としては、疎水性単量体に対して
不飽和カルボン酸は１０〜８０モル％程度である。

【００１３】更に、第１中間層に平均粒子径が０．１〜
３μｍの顔料を第１中間層の全固形量に対し４０〜７０
重量％含有させることにより粘着剤層中の粘着剤に対す
るバリヤー性が改良される効果がある。かかる顔料の具
体例としては、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレ
ー、焼成カオリン、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素−ホルマリン樹
脂フィラー等が挙げられる。なかでも、カオリン、水酸
化アルミニウムを用いた場合はバリヤー性が高く、記録
濃度の低下も小さいため好ましい。

【００１４】剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルは最上
層として剥離層を設けるので記録機器で記録すると剥離
層とサーマルヘッドが接触する。そのため剥離層と第２
中間層との密着性が不十分であると、剥離層が剥がれて
サーマルヘッドに付着し、記録障害を起こす原因とな
る。本発明では、第１中間層上に剥離層の密着性を向上
させるために第２中間層を設けるものであるが、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコールを第２中間層に含
有させるとその効果が大きい。その使用量は、特に限定
されないが、第２中間層の全固形量に対して５重量％以
上、好ましくは２０〜８０重量％程度である。

【００１５】また、第２中間層には本発明の所望の効果
を損なわない限りにおいて、上記第１中間層において例
示した各種公知の水溶性樹脂および顔料の併用も可能
で、顔料を第２中間層の全固形量に対して３０〜７０重
量％含有させることにより第２中間層と剥離層の密着性
が向上する効果がある。顔料の含有量が３０重量％未満
であると上記の効果が充分得られず、７０重量％を越え
ると剥離層塗工時にシリコーン樹脂が障壁層に浸透する
ため剥離性を損なってしまったり、粘着剤に対するバリ
ヤー性は向上しても逆に溶剤や可塑剤に対するバリヤー
性が低下してしまう恐れがある。

【００１６】本発明では、支持体の片面側に感熱記録
層、第１中間層、第２中間層、剥離層を順次設けること
により、支持体の裏面側に粘着剤層を設けても剥離紙を
不要とするものである。少なくとも剥離層が感熱記録層
を設けた後に形成されるため、剥離層に使用される樹脂
としては、紫外線硬化型または電子線硬化型のシリコー
ン樹脂が熱キュアーが不要なため好ましく用いられる。

【００１７】これらのシリコーン樹脂の具体例として
は、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル
基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリ
ル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノ
ポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマ
レイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド
基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオ
メタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポ
リシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルア
ミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシ
ロキサン組成物等が挙げられ、また紫外線開始型カチオ
ン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイス酸塩との混合
組成物等も使用することができる。紫外線硬化の場合
は、硬化開始剤が必要である。かかる硬化開始剤の具体
例としてはベンゾイルアルキルエーテル及びその誘導
体、アセトフェノン及びその誘導体、チオキサントン及
びその誘導体等が挙げられる。

【００１８】接着剤層に使用される粘着剤および再剥離
性粘着剤としては特に限定されず、例えば天然ゴム、ア
クリル樹脂系の粘着剤等あり、また再剥離性粘着剤とし
ては、例えばスチレンイソプレンスチレンブロックコポ
リマー等は低分子量でも高凝集力を有するため好ましく
用いられるが、更に好ましいのは二液架橋型アクリル系
粘着剤である。このタイプはエポキシ誘導体等の適当な
架橋剤と組み合わせて用いることにより、粘着ラベルに
塗布されたときは粘着剤の架橋が進んでいないために、
ある程度粘着剤が粘着ラベル支持体に浸み込むため、適
当な粘着剤の粘着ラベルへの接着力が得られ、また経時
的に粘着剤の架橋が進むことにより凝集力が高まり、再
剥離性が生じるようになる。また、このタイプでは用い
るアクリルの種類や、架橋剤を選択することにより、接
着力や再剥離性をコントロールすることが容易である。

【００１９】感熱記録層に含有されるロイコ染料および
呈色剤としては、各種公知のものが使用できる。ロイコ
染料としては、例えば下記のものが挙げられる。３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メ
チルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン等の緑発色性染料、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタ
ム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン等
の赤発色性染料、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎブチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ
−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チル）アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−
エトキシアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミ
ノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有
する染料等。勿論、これらに限定されるものではなく、
また二種以上を併用することもできる。これらのロイコ
染料の使用量は特に限定されないが、感熱記録層に対し
て５〜３５重量％程度が好ましい。

【００２０】呈色剤としては、例えば４，４’−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチ
ルフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビ
ス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２’−チオ
ビス（４−tert−オクチルフェノール）等のフェノール
性化合物、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ジフェニルルメタン、Ｎ−（ｐ−
トリルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分
子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、４−〔２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオ
キシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香
族カルボン酸の亜鉛塩等が例示される。

【００２１】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜８重量部、好ましくは２〜５
重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２２】本発明では、更に記録像の保存安定性を高
めるための保存性改良剤、および記録感度を高めるため
の増感剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤
の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−
tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダ
ードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベ
ンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスル
ホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリ
シジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナ
フチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイ
トの金属塩等が挙げられる。

【００２３】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン
酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチ
ロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、
テレフタル酸ジメチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェ
ニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニル
エーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル等が例示される。これらの保存性改良剤、お
よび増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色
剤１重量部に対して各々０．１〜４重量部程度である。

【００２４】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、保存性
改良剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトライ
ター、サンドミルなどの粉砕機により平均粒子径が０．
２〜２μｍ程度となるように粉砕した後、下記の接着剤
を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体上に塗
布乾燥して形成される。

【００２５】感熱記録層用塗液中に添加される接着剤と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体の塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体の塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体の塩、スチレン・アクリル酸
共重合体の塩、スチレン・ブタジエン系ラテックス、ウ
レタン系ラテックス、アクリル系ラテックス等が挙げら
れる。接着剤の使用量としては、感熱記録層に対して５
〜３５重量％程度である。

【００２６】また、感熱記録層用塗液中には、各種公知
の助剤を添加することもできる。助剤としては、例えば
体積平均粒子径が３μｍ以下のカオリン、クレー、炭酸
カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、無定形シリ
カ、水酸化アルミニウム、尿素・ホルマリン樹脂フィラ
ー等の顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステルナトリウム、スルホン変性ポリビニル
アルコール等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、
および消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加され
る。

【００２７】感熱記録層、第１および第２中間層の形成
方法については特に限定されず、例えばバーコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、グラビアコーティ
ング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェル
コーティング、カーテンコーティング、ダイコーティン
グ等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液、第１お
よび第２中間層用塗液を支持体上に順次塗布乾燥して感
熱記録層、第１および第２中間層が形成される。

【００２８】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、不織布等のうちから適宜選択して使用され
る。また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度であ
り、第１および第２中間層用塗液の塗布量は乾燥重量で
０．５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは１．０〜５ｇ／ｍ²
程度である。

【００２９】また、剥離層、粘着剤層の形成方法につい
ても特に限定されるものではなく、感熱記録層、第１お
よび第２中間層の形成方法と同様の方法等が挙げられ
る。剥離層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜２０ｇ
／ｍ² 、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ² 程度、粘着剤層の
塗布量は乾燥重量で３〜５０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜
３０ｇ／ｍ² 程度である。これらの剥離層、粘着剤層に
ついては、それぞれ、記第２中間層上、支持体の裏面側
の全面に塗布されるが、例えば粘着剤層を部分的に塗布
することも可能であり、この場合、剥離層は粘着剤層が
あたる部分のみ、または全面に塗布することも可能であ
る。また、粘着剤層の形成方法については、記録体裏面
に直接塗布する方法あるいは剥離層上に塗布して巻き取
り記録体裏面に転移させる方法も可能である。

【００３０】更に、各層塗工後にスーパーカレンダー掛
け等の平滑化処理を施すことなども可能であるが、特に
剥離層が塗布される第２中間層の表面を平滑にすること
は、平滑な剥離層を得る上で必要である。第２中間層の
表面はベック平滑度で５００秒以上にすることが望まし
い。また、必要に応じて支持体と粘着剤層の間にも中間
層を設け、一層保存性を高めたり、強光沢を持たせるこ
とも可能である。さらに、支持体と感熱記録層との間に
有機または無機の吸油性顔料を主成分とした下塗り層を
設けたり、感熱記録用寝な着ラベルにミシン目を入れた
り、粘着剤を印刷方式でエッヂ部分やミシン目部分を除
いてパートコーティングする等、その他の感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得
るものである。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３２】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＣ社製、吸油
量１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸ナ
トリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチレ
ン・ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液５０部および水１００部からなる組
成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００３３】Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。

【００３４】Ｂ液調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８
０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０
μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。

【００３５】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕してＣ液を得た。

【００３６】感熱記録層用塗液の調製 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコール〔商品名：ＰＶＡ−２１０、クラレ社製〕の１
０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタ
ジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸カルシウム１
７部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を
得た。

【００３７】第１中間層用塗液の調製 スチレン・アクリル酸共重合体（酸価：４５）のアンモ
ニウム塩の２０％水溶液２００部、グリオキサールの４
０％水溶液１部およびポリビニルアルコール〔商品名：
ＰＶＡ−１０５、クラレ社製〕の１５％水溶液２００部
からなる組成物を混合攪拌して第１中間層用塗液を得
た。

【００３８】第２中間層用塗液の調製 アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴ
ーセファイマー Ｚ−２００、日本合成化学工業社製〕
の１０％水溶液４００部、コロイダルシリカ〔商品名：
スノーテックスＣ、日産化学社製〕の２０％水分散液１
００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の
５０％水分散液６０部およびステアリン酸亜鉛の３０％
水分散液１部からなる組成物を混合攪拌して第２中間層
塗液を得た。

【００３９】剥離層用塗液の調製 無溶剤紫外線硬化型シリコーン〔１．５モル％のメルカ
プト基含有オルガノポリシロキサン３０部と１．５モル
％ビニル基含有オルガノポリシロキサン７０部からなる
混合組成物、信越化学工業社製〕１００部、硬化開始剤
（アセトフェノン）３部を混合攪拌して剥離層用塗液を
得た。

【００４０】感熱記録用粘着ラベルの作成 坪量６４ｇ／ｍ² の中性抄紙された上質紙の片面上に、
下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液、第１中間層用塗液
および第２中間層用塗液を乾燥後の塗布量が９ｇ／
ｍ² 、６ｇ／ｍ² 、４ｇ／ｍ² および２ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層、第１中間層
および第２中間層を順次形成した。次いで、第２中間層
上に剥離層用塗液を１ｇ／ｍ² 塗布した後、紫外線を照
射して剥離層を形成し、上質紙の裏面側に固形濃度４０
％のアクリル樹脂系粘着剤ラテックスを乾燥後の塗布量
が２０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して粘着剤層を形
成した後、巻き取り、剥離紙のない感熱記録用粘着ラベ
ルを得た。なお、下塗り層、感熱記録層および第２中間
層を形成した後、それぞれスーパーキャレンダー処理し
た。

【００４１】実施例２ 実施例１の第１中間層用塗液の調製において、スチレン
・アクリル酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩
の２０％水溶液２００部の代わりにスチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：６０）のナトリウム塩の２０％水溶
液２００部を使用した以外は、実施例１と同様にして剥
離紙不要の感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４２】実施例３ 実施例１の第１中間層用塗液の調製において、スチレン
・アクリル酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩
の２０％水溶液２００部の代わりにスチレン・マレイン
酸共重合体（酸価：９５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液２００部を使用した以外は、実施例１と同様にて感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４３】実施例４ 実施例１の第１中間層用塗液の調製において、スチレン
・アクリル酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩
の２０％水溶液２００部の代わりにエチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：３６）のアンモニウム塩の２０％水
溶液２００部を使用した以外は、実施例１と同様にて感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４４】実施例５ 実施例１の第１中間層用塗液の調製において、グリオキ
サールの４０％水溶液１部の代わりにジメチロールウレ
ア〔商品名：パピロールＪ−００１、昭和電工社製〕の
１０％水分散液５部を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４５】実施例６ 実施例１の第１中間層用塗液の調製において、グリオキ
サールの４０％水溶液１部の代わりにホウ砂の５％水溶
液９部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録用粘着ラベルを得た。

【００４６】実施例７ 実施例１の第２中間層用塗液の調製において、アセトア
セチル変性ポリビニルアルコールのの１０％水溶液４０
０部の代わりに完全ケン化ポリビニルアルコール〔商品
名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製〕の１０％水溶液４０
０部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
用粘着ラベルを得た。

【００４７】実施例８ 実施例１の第２中間層用塗液の調製において、グリオキ
サールの４０％水溶液１部を添加した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４８】実施例９ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、更に耐水
化剤としてポリアミド尿素ホルムアルデヒド樹脂の１０
％水溶液１０部を添加し、また第１中間層用塗液の調製
において、グリオキサールの４０％水溶液１部を添加し
なかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録用粘着
ラベルを得た。

【００４９】比較例１ 実施例１の感熱記録用粘着ラベルの作成において、第１
中間層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００５０】比較例２ 実施例１の感熱記録用粘着ラベルの作成において、第２
中間層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００５１】比較例３ 実施例１の第１中間層塗液の調製において、グリオキサ
ールの４０％水溶液１部を添加しなかった以外は、実施
例１と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００５２】かくして得られた感熱記録用粘着ラベルに
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。

【００５３】〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−Ｐ
ＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー0.50ｍＪ
／ｄｏｔにて各感熱記録用粘着ラベルを発色させ、得ら
れた記録像の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４
型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００５４】〔耐発色能低下性〕巻き取りでの長期保存
性の促進試験として、得られた各感熱記録用粘着ラベル
を剥離層面上に粘着剤層がくるように７枚重ね貼りし
て、５０℃９５％ＲＨの条件下に２４時間放置後、上記
発色性と同様にして測定した。

【００５５】〔剥離層の密着性〕得られた各感熱記録用
粘着ラベルの剥離層面を指先で擦り、目視で剥離層の密
着性を評価した。 評価基準 ◎：剥離層表面が剥がれず、曇りもない。 ○：剥離層表面は剥がれないが、若干曇る。 ×：剥離層表面が剥がれる。

【００５６】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０ｍｍφ）上に塩化ビニリデンラップフィルム〔商品
名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付
け、その上に上記〔発色性〕の評価試験で記録された各
感熱記録用粘着ラベルを記録面が外側になるように挟
み、さらにその上から塩化ビニリデンラップフィルムを
３重に巻き付けて室温で１日間放置した後、マクベス濃
度計（ビジュアルモード）にて記録部の発色濃度を測定
した。

【００５７】〔耐水性〕上記〔発色性〕の評価試験で記
録された感熱記録用粘着ラベルを、２０℃の水道水に２
４時間浸漬放置した後の発色濃度をマクベス濃度計（ビ
ジュアルモード）にて測定し、耐水性を評価した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】〔表１〕から明らかなように、本発明の
感熱記録用粘着ラベルは、高温高湿条件下でも記録層の
発色性の低下がなく、しかも高速発行にも適応でき、記
録適性に優れ、且つ剥離紙が不要であるためコストの面
でも有利な流通管理用途に適した感熱記録用粘着ラベル
であった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の片面側にロイコ染料と呈色剤を含
   有する感熱記録層、第１中間層、第２中間層、剥離層を
   順次設け、裏面側に粘着剤層を設けた剥離紙不要の巻取
   状の感熱記録用粘着ラベルにおいて、感熱記録層、第１
   中間層および第２中間層の少なくとも一層中に耐水化剤
   を含有させたことを特徴とする感熱記録用粘着ラベル。
2. 【請求項２】第１中間層中に、耐水化剤を含有させた請
   求項１記載の感熱記録用粘着ラベル。
3. 【請求項３】第２中間層中に、水溶性接着剤を含有させ
   た請求項１または２記載の感熱記録用粘着ラベル。
4. 【請求項４】水溶性接着剤が、アセトアセチル変性ポリ
   ビニルアルコールである請求項３記載の感熱記録用粘着
   ラベル。
5. 【請求項５】第１中間層中に、酸価が４０〜８０の水溶
   性接着剤を含有させた請求項１〜４のいずれか一項に記
   載の感熱記録用粘着ラベル。
6. 【請求項６】酸価が４０〜８０の水溶性接着剤が、スチ
   レンとエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体である
   請求項５記載の感熱記録用粘着ラベル。
7. 【請求項７】エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル
   酸である請求項６記載の感熱記録用粘着ラベル。