JP2002207302A - 電荷輸送層用組成物及び電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達
成し、かつ繰返し安定性、耐刷性に優れた電子写真感光
体の電荷輸送層を形成できる電荷輸送層用組成物及び、
高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成し、かつ
繰返し安定性、耐刷性に優れた電子写真感光体を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単
位（１）及び下記一般式（II）で表される繰り返し単位
（２）を含有するポリカーボネート重合体と一般式（II
I）で表されるベンジジン誘導体を含有する電荷輸送層
用組成物。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電荷輸送層用組成
物及び電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の電荷輸送層のバ
インダー樹脂としては、透明性、機械的強度の点から下
記構造式（IV）で示されるビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート樹脂が最も一般的に利用されている。

【０００３】

【化４】

【０００４】電荷輸送層用組成物は、電荷輸送性物質、
バインダー樹脂であるビスフェノールＡ型ポリカーボネ
ート樹脂及び可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制御剤
等の必要に応じて使用される添加剤を溶剤に均一に溶解
又は分散させて調製される。

【０００５】しかし、ビスフェノールＡ型ポリカーボネ
ート樹脂は、上記した構造からも分かるように溶解性に
劣るため、塩化メチレン、１，２−ジクロルメタン、
１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン系溶剤単独
あるいはそれらの混合物又はハロゲン系溶剤と非ハロゲ
ン系の混合溶剤を用いているのが実情である。

【０００６】また、高速光応答性を得るためには、電荷
輸送層用組成物中の電荷輸送性物質を増加させるのが一
般的である。

【０００７】電荷輸送性物質を増量した電荷輸送層用組
成物は、溶液状態では電荷輸送性物質とビスフェノール
Ａ型ポリカーボネート樹脂が均一に溶解しているが、こ
れを乾燥し、溶剤を除去して形成した固相状態の電荷輸
送層では、電荷輸送性物質とビスフェノールＡ型ポリカ
ーボネート樹脂が相分離し、塗膜が形態的にも組成的に
も不均一となる傾向があり、このような電荷輸送層用組
成物を用いて電子写真感光体の形成を行うと、使用時の
初期から、かぶり、黒点、白抜け等の画像欠陥を生じ、
高速光応答性と高画質を満足する電子写真感光体を得る
ことができないのが実情である。一方、地球環境保護の
運動が強まり、オゾン層を破壊するフロンの全廃、地下
水を汚染するハロゲン系溶剤の規制が強まってきてい
る。

【０００８】近年、この複合二層型の感光体において、
上記欠点を改善した感光体も多く報告されており、これ
らのうち多くのものが、電荷発生材料としてフタロシア
ニン顔料を用い、その膜厚０．５〜１μｍ程度の電荷発
生層上に、ポリビニルカルバゾール、ピラゾリン誘導体
又はヒドラゾン誘導体とポリカーボネート樹脂又はポリ
エステル樹脂との絶縁抵抗の高い混合物を、１０〜２０
μｍコーティングして電荷輸送層を形成し複合二層型の
感光体を形成している。

【０００９】電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質とし
ては、例えば特公昭５５−４２３８０号公報のヒドラゾ
ン誘導体、特開昭６２−２３７４５８号公報のエナミン
誘導体、特公昭５９−９０４９号公報、特開昭５５−７
９４０号公報及び特開昭６１−２９５５５８号公報のベ
ンジジン誘導体、特開昭５８−１９８０４３号公報のス
チルベン誘導体、及び特公昭５８−３２３７２号公報及
び特開昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルアミ
ン誘導体等が知られている。

【００１０】ベンジジン誘導体は、比較的良好な電荷輸
送能を有しているものの、有機溶剤に対する溶解性が低
い、また、比較的酸化されやすいという欠点がある。つ
まり、有機溶剤及び／又は結合剤に対する溶解度が低い
ために、電荷輸送層を形成するための塗布液を調製する
ことが困難であったり、塗膜作製時にベンジジン誘導体
の結晶が析出してしまうことがある。また、目視では電
荷輸送層を良好な塗膜として形成できた場合でも、電荷
輸送層中でこれらのベンジジン誘導体の微小な結晶が析
出し、その結果として、画像特性が劣るという欠点があ
る。

【００１１】そこで、特開平５−６０１０号公報では、
有機溶剤に対する溶解性及びポリカーボネート樹脂等の
結合剤との相溶性に優れる新規な化合物である含フッ素
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体
を用いた、感度が高く、良好な画像特性を有する電子写
真感光体が提案されている。

【００１２】しかし、その用途であるレーザビームプリ
ンタ等では、高画質、高精細化がさらに進んでおり、ま
た、繰り返し使用時の安定性及びランニングコストを下
げるため耐刷性に優れた電子写真感光体が求められてい
る。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】請求項１〜４記載の発
明は、高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成
し、かつ繰返し安定性、耐刷性に優れた電子写真感光体
の電荷輸送層を形成できる電荷輸送層用組成物を提供す
るものである。請求項５記載の発明は、高性能、長寿
命、高信頼性を高いレベルで達成し、かつ繰返し安定
性、耐刷性に優れた電子写真感光体を提供するものであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。

【００１５】［１］ 下記一般式（Ｉ）で表される繰り
返し単位（１）を有するポリカーボネート重合体を含有
することを特徴とする電荷輸送層用組成物。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない
同種又は異種の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は各々独立
にハロゲン原子、炭素数１〜６の置換若しくは無置換の
アルキル基、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアル
コキシ基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のア
リール基であり、Ｘは各々独立に炭素数２以上のアルキ
レン基又は炭素数２以上のアルキレンオキシアルキレン
基であり、Ｘ′は各々独立に炭素数２以上のアルキレン
基、炭素数２以上のアルキレンオキシアルキレン基又は
酸素原子であり、ａは各々独立に０〜４の整数であり、
ｎａは０又は１であり、ｎｂは１又は２であり、ｎｃは
１又は２であり、ただしｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＝３であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１以上の
整数であり、ただしｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝０〜４５
０の整数である。）

【００１８】［２］ 該ポリカーボネート重合体が、該
繰り返し単位（１）及び下記一般式（II）で表される繰
り返し単位（２）からなるものである［１］記載の電荷
輸送層用組成物。

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｒ²は各々独立にハロゲン原子、
ビニル基、アリル基、炭素数１〜１０の置換若しくは無
置換のアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置
換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは無置換
のシクロアルキル基、炭素数１〜６の置換若しくは無置
換のアルコキシ基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置
換のアリールオキシ基であり、ａは各々独立に０〜４の
整数であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ³Ｒ⁴−、炭素数５〜１１
の置換若しくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素数
２〜１２の置換若しくは無置換のα，ω−アルキレン
基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジ
イル基、２，８−メンタンジイル基、置換若しくは無置
換のピラジリデン基又は炭素数６〜２４の置換若しくは
無置換のアリーレン基であり、ただしＲ³及びＲ⁴は各々
独立に水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換
のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換
のアリール基である。）

【００２１】［３］ 電荷輸送物質が、一般式（III）

【００２２】

【化７】

【００２３】（式中、Ｒ¹、各々独立に、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロ
アルキル基又はフルオロアルコキシ基を示し、２個のＲ
²は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を示し、ｍ
は０〜５の整数であり、複数個のＲ¹は、同一でも異な
っていてもよい）で表されるベンジジン誘導体を含有す
る［１］及び［２］記載の電荷輸送層用組成物。

【００２４】［４］ 非ハロゲン溶剤を用いた［１］〜
［３］のいずれかに記載の電荷輸送層用組成物

【００２５】［５］ ［１］〜［４］記載の電荷輸送層
用組成物を用いた電荷輸送層を有することを特徴とする
電子写真感光体。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明における導電性基材として
は、例えば、金属板（アルミニウム、アルミニウム合
金、鋼、鉄、銅等）、金属化合物板（酸化スズ、酸化イ
ンジウム、酸化クロム等）、導電性粒子（カーボンブラ
ック、銀粒子等）などを適当なバインダと共にプラスチ
ックの上に被覆した基体、プラスチック、紙、ガラス等
に蒸着やスパッタリング等で導電性を付与したものなど
が挙げられる。また、これらの基体の形状としては、例
えば、円筒状、シート等が挙げられるが、これらの形
状、寸法、表面粗度等には特に制限はない。

【００２７】本発明における電荷発生物質は、（Ａ）フ
タロシアニンを含むフタロシアニン組成物を含有する。
このフタロシアニン組成物を構成する原料のフタロシア
ニンとしては、従来公知のフタロシアニンを使用しう
る。

【００２８】本発明における（Ａ）フタロシアニンを含
むフタロシアニン組成物は、例えば、フタロシアニンと
しての（ａ）チタニルフタロシアニン及び（ｂ）中心金
属が３価のハロゲン化金属フタロシアニンを含むフタロ
シアニン混合物を、アシッドペースティング法により水
中に沈殿させ、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角（２θ±０．２度）２７．２度に特徴的
な回折ピークを有する沈殿物を得た後、引き続きこの沈
殿物を、有機溶剤中又は芳香族系有機溶剤及び水の混合
溶媒中で処理することにより得ることができる。

【００２９】なお、一般に、フタロシアニン混合物と
は、原料に用いた２種類以上のフタロシアニンの単なる
物理的混合物であり、フタロシアニン混合物のＸ線回折
パターンは、原料に用いたそれぞれのフタロシアニン単
体のピークパターンの重ね合わせからなるものである。
一方、本発明における（Ａ）フタロシアニンを含むフタ
ロシアニン組成物とは、原料に用いたフタロシアニンが
分子レベルで混合したものであり、Ｘ線回折パターン
は、原料に用いたそれぞれのフタロシアニン単体のピー
クパターンの重ね合わせとは異なるパターンを示すもの
である。

【００３０】本発明における（Ａ）フタロシアニン組成
物としては、例えば、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルに
おいて、ブラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２
２．５度、２４．３度、２５．３度及び２８．６度に主
な回折ピークを有するフタロシアニン組成物、ブラッグ
角（２θ±０．２度）の７．５度、２４．２度及び２
７．３度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成
物、ブラッグ角（２θ±０．２度）の９．３度、１３．
１度、１５．０度及び２６．２度に主な回折ピークを有
するフタロシアニン組成物、ブラッグ角（２θ±０．２
度）の１７．９度、２４．０度、２６．２度及び２７．
２度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成物等
が、感度等の点から、より好ましいものとして挙げられ
る。

【００３１】本発明における電荷発生物質には、必要に
応じて、本発明の電子写真感光体の特性等が低下しない
範囲で、必須成分である（Ａ）成分のフタロシアニン組
成物以外の電荷発生物質を使用することができる。
（Ａ）成分以外の電荷発生物質（電荷を発生する有機顔
料）としては、例えば、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ
系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環キノン
系、インジゴイド系、キナクリドン系、ペリレン系、メ
チン系、α型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型等の各種
結晶構造を有する無金属タイプ又は金属タイプのフタロ
シアニン系などの電荷を発生することが知られている顔
料が挙げられる。

【００３２】これら顔料の配合量は、フタロシアニン組
成物１００重量部に対して、１００重量部以下とするこ
とが好ましい。

【００３３】これらの前記した本発明における（Ａ）フ
タロシアニン組成物を含有する電荷発生物質及び必要に
応じて用いる（Ａ）成分以外の電荷発生物質は、溶剤に
均一に分散又は溶解させることにより、電荷発生層用塗
液とすることができる。

【００３４】この電荷発生層用塗液には、結合剤を配合
することが好ましい。結合剤としては、絶縁性で、通常
の状態で被膜を形成できる樹脂並びに熱及び／又は光に
よって硬化し、被膜を形成する樹脂であれば特に制限は
なく、例えば、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート
共重合体、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリホルマ
ール樹脂、ポリ（２、６−ジメチルフェニレンオキサイ
ド）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリアクリル
樹脂、ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルアミド樹脂、ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピラゾリン、ポリビ
ニルピレン等が挙げられる。

【００３５】また、熱及び／又は光によって架橋される
熱硬化型樹脂及び光硬化型樹脂も使用することができ
る。これらの結合剤は、単独で又は２種類以上を組み合
わせて使用される。結合剤を配合する場合の配合量は、
（Ａ）成分及び必要に応じて用いる（Ａ）成分以外の電
荷発生物質の総量１００重量部に対して、０〜５００重
量部とすることが好ましく、３０〜５００重量部とする
ことがより好ましい。また、前記電荷発生層用塗液に結
合剤を配合する場合には、必要に応じて、可塑剤、流動
性付与剤、ピンホール抑制剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の添加剤を添加することができる。

【００３６】電荷発生層用塗液に使用する溶剤として
は、例えば、芳香族系溶剤（トルエン、キシレン、アニ
ソール等）、ケトン系溶剤（シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン等）、ハロゲン化炭化水素系溶剤（塩
化メチレン、四塩化炭素等）、アルコール系溶剤（メタ
ノール、エタノール、プロパノール、１−メトキシ−２
−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−エトキ
シエタノール、２−ブトキシエタノール等）、エーテル
系溶剤（テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、
１，４−ジオキサン等）などが挙げられる。これらの溶
剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用され
る。

【００３７】電荷発生層用塗液に使用される溶剤の使用
量は、前記（Ａ）成分、必要に応じて用いる、（Ａ）成
分以外の電荷発生物質、結合剤及び添加剤の総量１００
重量部に対して、９００〜１００００重量部とすること
が好ましく、１９００〜８０００重量部とするのがより
好ましい。この使用量が９００重量部未満では、好まし
い電荷発生層の厚さの上限１μｍ以下の電荷発生層を形
成するのが困難となる傾向があり、１００００重量部を
超えると、電荷発生層の厚さの下限０．０１μｍ以上の
電荷発生層を形成するのが困難となる傾向がある。

【００３８】また、前記（Ａ）成分、必要に応じて用い
る、（Ａ）成分以外の電荷発生物質、結合剤及び添加剤
を溶剤に均一に溶解させるために、電荷輸送層用塗液と
同様に、振とう、ペイントシェーカ、メカニカル撹拌、
ホモジナイザ、ホモミキサ等を使用して溶解することが
できる。

【００３９】本発明における電荷輸送物質は、一般式
（III）で表されるベンジジン誘導体を含有するもので
ある。

【００４０】一般式（III）において、ハロゲン原子と
しては、例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１から６のメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ
−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。アルコキ
シ基としては、例えば、炭素数１から６のメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基等
が挙げられる。アリール基としては、例えば、炭素数６
から２０のフェニル基、トリル基、ビフェニル基、ター
フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。フルオロアル
キル基としては、例えば、炭素数１から６のトリフルオ
ロメチル基、トリフルオロエチル基、ヘプタフルオロプ
ロピル基等が挙げられる。フルオロアルコキシ基として
は、例えば、炭素数１から６のトリフルオロメトキシ
基、２，２−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリ
フルオロエトキシ基、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロ
ポキシ基、ヘキサフルオロ−iso−プロポキシ基、１
Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロブトキシ基、２，２，３，
４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、４，４，４−
トリフルオロブトキシ基等のフルオロアルコキシ基が挙
げられる。

【００４１】前記本発明における一般式（III）で表さ
れるベンジジン誘導体としては、具体的には、下記のN
o.１〜No.１０の化合物等が挙げられる。

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】これらの中でも、上記のNo.３、No.４及び
No.７の化合物等が好ましく、No.３の化合物がより好ま
しい。

【００５３】一般式（III）で表されるベンジジン誘導
体以外の電荷輸送物質としては、例えば、高分子化合物
では、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフエ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリビニルピラゾリン等が挙げられ、低分子化合物で
は、フルオレノン、フルオレン、２，７−ジニトロ−９
−フルオレノン、４Ｈ−インデノ（１，２，６チオフエ
ン−４−オン，３，７−ジニトロ−ジベンゾチオフエン
−５−オキサイド、１−ブロムピレン、２−フェニルピ
レン、カルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、３−フ
ェニルカルバゾール、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン）メチル−９−エチルカルバゾール、２−フ
ェニルインドール、２−フェニルナフタレン、オキサジ
アゾール、２、５−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、ｐ−（ジメチルアミノ）
−スチルベン、２−（４−ジプロピルアミノフェニル）
−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロロフェニル）−１、３−オキサゾール、２−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−（２−フルオロフェニル）−１，３−オ
キサゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−４
−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−フルオ
ロフェニル）−１，３−オキサゾール、２−（４−ジプ
ロピルアミノフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−（２−フルオロフェニル）−１，３−オ
キサゾール、イミダゾール、クリセン、テトラフェン、
アクリデン、トリフェニルアミン、これらの誘導体、４
−Ｎ′，Ｎ′−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−Ｎ′，Ｎ′−ジト
リルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニルベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチ
ルフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−ベンジジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（３−メチルフェニ
ル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス
（４−メチルフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニル）−ベ
ンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチ
ルフェニル）−トリジン、１，１−ビス（４−ジエチル
アミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタ
ジエン、これらの誘導体等が挙げられる。

【００５４】一般式（III）で表されるベンジジン誘導
体以外の電荷輸送物質を併用する場合のその配合量は、
一般式（III）で表されるベンジジン誘導体１００重量
部に対して、１００重量部以下とすることが好ましい。
この配合量が１００重量部を超えると、本発明の電子写
真感光体の特性等が低下する傾向がある。

【００５５】本発明の電荷輸送層用塗液は、ベンジジン
誘導体を含有する電荷輸送物質及び必要に応じて用いる
一般式（III）で表されるベンジジン誘導体以外の電荷
輸送物質を溶剤に均一に分散又は溶解させることにより
作製することができる。

【００５６】本発明の電荷輸送層用塗液には、結合剤を
配合することができる。結合剤としては、絶縁性で、通
常の状態で被膜を形成できる樹脂並びに熱及び／又は光
によって硬化し、被膜を形成する樹脂であれば特に制限
はなく、例えば、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネー
ト共重合体、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリホル
マール樹脂、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキサ
イド）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリアクリ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合体、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポ
リ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルアミド樹脂、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピラゾリン、ポリ
ビニルピレン等が挙げられる。また、熱及び／又は光に
よって架橋される熱硬化型樹脂及び光硬化型樹脂も使用
することができる。

【００５７】これらの結合剤は、単独で又は２種類以上
を組み合わせて使用され、結合剤を配合する場合の配合
量は、一般式（III）で表されるベンジジン誘導体成分
及び必要に応じて用いる一般式（III）で表されるベン
ジジン誘導体成分以外の電荷輸送物質の総量１００重量
部に対して、３０〜５００重量部とすることが好まし
い。

【００５８】また、本発明の電荷輸送層用塗液には、必
要に応じて、可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加するこ
とができる。

【００５９】これらの添加剤は、適宜選択して使用する
ことができ、その使用量は、一般式（III）で表される
ベンジジン誘導体成分及び必要に応じて用いる一般式
（III）で表されるベンジジン誘導体成分以外の電荷輸
送物質の総量１００重量部に対して、５重量部以下とす
ることが好ましい。

【００６０】本発明の電荷輸送層用塗液に使用される溶
剤としては、例えば、芳香族系溶剤（トルエン、キシレ
ン、アニソール等）、ケトン系溶剤（シクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン等）、ハロゲン化炭化水素
系溶剤（塩化メチレン、四塩化炭素等）、エーテル系溶
剤（テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，
４−ジオキサン等）などが挙げられる。これらの溶剤
は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００６１】本発明の電荷輸送層用塗液に使用される溶
剤の使用量は、一般式（III）で表されるベンジジン誘
導体成分、必要に応じて用いる一般式（III）で表され
るベンジジン誘導体成分以外の電荷輸送物質、結合剤及
び添加剤の総量１００重量部に対して、２５０〜１００
０重量部とすることが好ましく、２５０〜７００重量部
とすることがより好ましい。この使用量が２５０重量部
未満では、好ましい電荷輸送層の厚さの上限５０μｍ以
下の電荷輸送層を形成するのが困難となる傾向があり、
１０００重量部を超えると、電荷輸送層の厚さの下限５
μｍ以上の電荷輸送層を形成するのが困難となる傾向が
ある。

【００６２】また、電荷輸送物質を溶剤に均一に溶解さ
せるために、振とう、ペイントシェーカ、メカニカル撹
拌、ホモジナイザ、ホモミキサ等を使用して溶解するこ
とができる。

【００６３】本発明の電子写真感光体において、導電性
基材上に、電荷発生層及び電荷輸送層を形成する方法と
しては、例えば、前記した、電荷発生層用塗液及び本発
明の電荷輸送層用塗液を、導電性基材上に、塗布し、乾
燥する方法等が挙げられる。電荷発生層用塗液及び本発
明の電荷輸送層用塗液を、導電性基材上に塗布する方法
としては、例えば、スピンコート法、浸漬塗工法等が挙
げられる。スピンコート法としては、電荷発生層用塗液
又は本発明の電荷輸送層用塗液を用いて、回転数が５０
０〜４０００rpmでスピンコーティングすることが挙げ
られ、また、浸漬塗工法としては、電荷発生層用塗液又
は本発明の電荷輸送層用塗液に、導電性基板を浸漬する
ことが挙げられる。塗布した後に行う乾燥は、通常、８
０〜１４０℃で、５〜９０分間行われる。

【００６４】本発明の電子写真感光体における電荷発生
層の厚さは、０．０１〜１μｍとすることが好ましく、
０．１〜０．５μｍとすることがより好ましい。電荷発
生層の厚さが０．０１μｍ未満では、電荷発生層を均一
に形成するのが困難となる傾向があり、１μｍを超える
と、電子写真特性が低下する傾向がある。本発明の電子
写真感光体における電荷輸送層の厚さは、５〜５０μｍ
とすることが好ましく、１５〜３０μｍとすることがよ
り好ましい。電荷輸送層の厚さが５μｍ未満では、初期
電位が低くなる傾向があり、５０μｍを超えると、感度
が低下する傾向がある。

【００６５】本発明の電子写真感光体には、前記のよう
にして電荷発生層及び電荷輸送層が形成される。この場
合の、電荷発生層と電荷輸送層は、どちらを上層として
もよく、電荷発生層を二層の電荷輸送層ではさむように
することもできる。本発明の電子写真感光体には、更
に、導電性基材のすぐ上に、薄い接着層又はバリア層を
有していてもよく、表面に保護層を有していてもよい。

【００６６】

【実施例】次に、実施例によって本発明を説明する。

【００６７】製造例１ （フタロシアニン組成物の作製）チタニルフタロシアニ
ン３６ｇ及び塩化インジウムフタロシアニン１２ｇから
なるフタロシアニン混合物４８ｇを、硫酸２．４リット
ルに溶解し、室温で３０分間撹拌した後、これを氷水で
冷却したイオン交換水４８リットルに、５０分間かけて
滴下し、再沈させた。さらに、冷却下で３０分間撹拌し
た後、ろ過により沈殿物を分離した。１回目の洗浄とし
て、沈殿物に洗浄水として、イオン交換水４リットルを
加え、撹拌し、次いで、ろ過により沈殿物を回収した。
同様の洗浄操作を、さらに、４回続けて行い、５回目の
操作で、ろ過した洗浄水（すなわち洗浄後の洗浄水）の
pH及び伝導率を測定した（２３℃）。

【００６８】洗浄水のpHは３．４であり、伝導率は６
５．０μS/cmであった。なお、pHの測定には、横河電機
社製モデルＰＨ５１を使用し、伝導率の測定は、柴田科
学器械工業社製モデルＳＣ−１７Ａを使用した。

【００６９】この後、メタノール４リットルで３回洗浄
した後、６０℃で４時間真空加熱乾燥し、得られた沈殿
物を乾燥した。得られた乾燥物のＸ線回折スペクトルを
測定した結果、ブラッグ角（２θ±０．２度）の２７．
２度に明瞭なピークを示していた。なお、Ｘ線回折スペ
クトルは、理学電機(株)製ＲＡＤ−ＩＩＩＡを使用して
測定した。

【００７０】次いで、この乾燥物１０ｇに、イオン交換
水７００ｇ、トルエン２５０ｇ及び１mmφジルコニアビ
ーズ１ｋｇを加え、６０〜７０℃で５時間粉砕及び加熱
攪拌し、冷却後、ろ過、遠心分離を行い、溶剤を除去
後、メタノールで充分洗浄して、６０℃で４時間真空加
熱乾燥し、（Ａ）フタロシアニン組成物の結晶を得た。
得られた（Ａ）フタロシアニン組成物の結晶のＸ線回折
スペクトルを測定した結果、ブラッグ角（２θ±０．２
度）の１７．９度、２４．０度、２６．２度及び２７．
２度に主な回折ピークを示していた。

【００７１】製造例１で得られたフタロシアニン組成物
の結晶１．５ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（エスレッ
クＢＬ−Ｓ（積水化学(株)製））０．９ｇ、メラミン樹
脂（ＭＬ３６５（日立化成工業(株)製商品名、固形分６
０重量％））０．１６７ｇ、１−メトキシ−２−プロパ
ノール１２０ｇを配合し、ボールミルで分散して電荷発
生層用塗液を作製した。

【００７２】実施例１ 〔下引き層の形成〕アルコール可溶ポリアミド樹脂（Ｍ
１２７６（日本リルサン(株)製商品名））２６．６重量
部、メラミン樹脂（ＭＬ２０００（日立化成工業(株)製
商品名、固形分５０重量％））５２．３重量部及び無水
トリメリット酸（和光純薬工業(株)製）２．８重量部
を、エタノール７７５重量部とイソブタノール７７５重
量部に溶解して塗布液を作製した。得られた塗布液を、
浸漬塗工法により、アルミ切削管（φ３０）上に塗布
し、１４０℃で３０分間乾燥して、厚さが０．３μｍの
下引き層を形成した。

【００７３】〔電荷発生層の形成〕次いで、製造例１で
得られた電荷発生層用塗液を、浸漬塗工法により、上記
下引き層の上に塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して、
厚さが０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００７４】〔電荷輸送層の形成〕次いで、下記構造式
（１）のポリカーボネート重合体（出光興産製、数平均
分子量＝４５，０００）１５ｇ、例示化合物Ｎｏ．３の
ベンジジン誘導体１５ｇ、テトラヒドロフラン１３０ｇ
を配合し、メカニカル撹拌装置を用いて均一に溶解さ
せ、電荷輸送層用塗液（１）を作製した。得られた電荷
輸送層用塗液を、浸漬塗工法により、上記電荷発生層上
に塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して、厚さが２３μ
ｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体（Ａ）を作製
した。

【００７５】

【化１８】

【００７６】実施例２ 実施例１において、例示化合物No.３のベンジジン誘導
体を、例示化合物No.４のベンジジン誘導体に代えた以
外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体（Ｂ）を
作製した。

【００７７】実施例３ 実施例１において、例示化合物No.３のベンジジン誘導
体を、例示化合物No.７のベンジジン誘導体に代えた以
外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体（Ｃ）を
作製した。

【００７８】比較例１ 実施例１において、構造式（１）のポリカーボネート重
合体をポリカーボネート樹脂ユーピロンＳ−３０００
（三菱瓦斯化学（株）製）、テトラヒドロフランを塩化
メチレンに代えた以外は、実施例１と同様にして、電子
写真感光体（Ｄ）を作製した。

【００７９】比較例２ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ.３のベンジジン誘
導体を、下記のブタジエン誘導体Ｔ−１に代えた以外
は、実施例１と同様にして、電子写真感光体（Ｅ）を作
製した。

【００８０】

【化１９】

【００８１】（電子写真感光体の電子写真特性の評価）
得られた電子写真感光体の電子写真特性（感度、残留電
位、暗減衰率）を測定し、結果を表１に示した。なお、
電子写真特性は、シンシア３０ＨＣ（緑屋電気(株)製）
を使用し、コロナ帯電方式で感光体を−６５０Ｖまで帯
電させ、７８０nmの単色光を２５ms感光体に露光し、測
定を行った。上記の特性の定義は、以下の通りである。 感度（Ｅ1/2）：初期帯電電位−６５０Ｖを、露光０．
２秒後に半減させるために要する、７８０nmの単色光の
照射エネルギー量（mJ/m²）である。 残留電位（ＶＬ）：同波長の２０mJ/m2の単色光を露光
し、露光後０．２秒後に感光体の表面に残る電位（−
Ｖ）である。 暗減衰率（ＤＤＲ）：感光体の初期帯電電位−６５０Ｖ
と、初期帯電後暗所５秒放置後の、表面電位Ｖ５（−
Ｖ）を用いて、（Ｖ５／６５０）×１００（％）と定義
した。

【００８２】

【表１】

【００８３】表１の結果から、本発明の電子写真感光体
（実施例１〜実施例３）は、比較例１１に比べ、、高い
感度、低い残留電位及び良好な暗減衰率を示すことがわ
かる。また、ハロゲン溶剤を使用しなくても良好な特性
を示すことがわかる。

【００８４】（電子写真感光体の実機特性の評価）実施
例１〜３、比較例１〜２で得られた電子写真感光体の実
機特性の評価結果を表２に示す。評価には市販のレーザ
ビームプリンタ（１６ｐｐｍ）を使用した。評価項目は
初期と１０ｋｐ印刷後の電位、黒ベタ印刷時の画像濃
度、画質（黒点、白抜け、かぶり）及び膜厚である。

【００８５】電位は現像機を取りはずした箇所に表面電
位計を取付け、白ベタ（Ｖ０）、黒ベタ（ＶＬ）及びハ
ーフトーン（Ｖ1/2）印刷時の電位を測定した。かぶり
及び黒ベタの画像濃度は、マクベス反射濃度計（A divi
sion of Kollmergen Corporation社製）を用いて評価し
た。黒点、白抜けについては、目視による判定を行っ
た。膜厚は渦電流式膜厚計（フィシャー社製）を用いて
評価した。

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】表２の結果から、本発明の電子写真感光体
（実施例１〜実施例３）は、比較例１、２に比べ１０ｋ
ｐ印刷しても、画像特性及び電気特性に変化はなく、安
定した特性を示す。また、比較例１に比べ膜摩耗量が減
少する。また、比較例２の電子写真感光体は、初期及び
１０ｋｐ印刷後の画像特性及び電気特性が劣っているこ
とがわかる。

【００８９】

【発明の効果】請求項１〜４記載の電荷輸送層用組成物
は、高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成し、
かつ繰返し安定性、耐刷性に優れた電子写真感光体の電
荷輸送層を形成できる。請求項５記載の電子写真感光体
は、高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成し、
かつ繰返し安定性、耐刷性に優れたものである。

【００９０】本発明の感光体は電子写真式複写機のほ
か、各種プリンターなど、電子写真の広い応用分野に用
いる事が出来る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単
   位（１）を有するポリカーボネート重合体を含有するこ
   とを特徴とする電荷輸送層用組成物。 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない同種又は異種
   の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は各々独立にハロゲン原
   子、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、
   炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルコキシ基又は
   炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であ
   り、Ｘは各々独立に炭素数２以上のアルキレン基又は炭
   素数２以上のアルキレンオキシアルキレン基であり、
   Ｘ′は各々独立に炭素数２以上のアルキレン基、炭素数
   ２以上のアルキレンオキシアルキレン基又は酸素原子で
   あり、ａは各々独立に０〜４の整数であり、ｎａは０又
   は１であり、ｎｂは１又は２であり、ｎｃは１又は２で
   あり、ただしｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＝３であり、ｎ１、ｎ
   ２、ｎ３及びｎ４は各々独立に０又は１以上の整数であ
   り、ただしｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝０〜４５０の整数
   である。）
2. 【請求項２】 該ポリカーボネート重合体が、該繰り返
   し単位（１）及び下記一般式（II）で表される繰り返し
   単位（２）からなるものである請求項１記載の電荷輸送
   層用組成物。 【化２】 （式中、Ｒ²は各々独立にハロゲン原子、ビニル基、ア
   リル基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキ
   ル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
   基、炭素数３〜１２の置換若しくは無置換のシクロアル
   キル基、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルコキ
   シ基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
   オキシ基であり、ａは各々独立に０〜４の整数であり、
   Ｙは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
   ＳＯ₂−、−ＣＲ³Ｒ⁴−、炭素数５〜１１の置換若しく
   は無置換のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２の置
   換若しくは無置換のα，ω−アルキレン基、９，９−フ
   ルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８
   −メンタンジイル基、置換若しくは無置換のピラジリデ
   ン基又は炭素数６〜２４の置換若しくは無置換のアリー
   レン基であり、ただしＲ³及びＲ⁴は各々独立に水素原
   子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基
   又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基
   である。）
3. 【請求項３】 電荷輸送物質が、一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ¹、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基又
   はフルオロアルコキシ基を示し、２個のＲ²は、各々独
   立に、水素原子又はアルキル基を示し、ｍは０〜５の整
   数であり、複数個のＲ¹は、同一でも異なっていてもよ
   い）で表されるベンジジン誘導体を含有する請求項１及
   び２記載の電荷輸送層用組成物。
4. 【請求項４】 非ハロゲン溶剤を用いた請求項１、２、
   ３記載の電荷輸送層用組成物
5. 【請求項５】 請求項１、２、３、４記載の電荷輸送層
   用組成物を用いた電荷輸送層を有することを特徴とする
   電子写真感光体。