JP2002309488A - ケラティン繊維の防縮加工剤及びこれを用いた防縮加工方法 - Google Patents

ケラティン繊維の防縮加工剤及びこれを用いた防縮加工方法

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猛 土居
Naofumi Sainai
直文 齋内
Shigehiro Kochi
成浩 胡内
Takashi Miyamura
岳志 宮村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 トップ、粗紡糸、又は糸の状態のケラティン
繊維の防縮加工において、非塩素系化合物で、かつ乾燥
工程の加熱だけでも十分に樹脂化し、優れた洗濯耐久性
を有する防縮性能を有し、かつケラティン繊維特有の風
合いを保持できる防縮加工剤及びその加工方法を提供す
る。 【解決手段】 遊離イソシアネート基の一部に活性水素
化合物を反応させて親水基を導入し、残りの遊離イソシ
アネート基を、熱処理によりイソシアネート基を再生す
るブロック化剤によりブロックした水溶性熱反応型ウレ
タンプレポリマーを含有してなる防縮加工剤を使用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケラティン繊維の
防縮加工剤及びこれを用いた防縮加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ケラティン繊維の洗濯方法としては、水
系洗濯では防縮加工を付与しない限りフェルト化収縮し
てしまうため、塩素系溶剤や石油系溶剤を使用して洗濯
するドライクリーニングが主に用いられてきた。しかし
ドライクリーニングは大気汚染等の環境汚染問題を引き
起こすため、環境問題への取り組みの強化に従い、近年
は、水系洗濯が伸張している。
【０００３】トップ、粗紡糸、又は糸の状態のケラティ
ン繊維の防縮加工としては、まず塩素又は塩素系化合物
を用いて処理し、続いて塩素系カチオン樹脂（ポリアミ
ドエピクロルヒドリン樹脂）で処理する方法が、従来か
ら世界中で広く用いられてきた。しかし塩素系防縮加工
方法は、ケラティン繊維の蛋白質など有機物質と塩素が
結合してＡＯＸ（Ａｂｓｏｒｂａｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｈａｌｏｇｅｎｓ、吸収性有機ハロゲン化合物）が
生成して、廃液中に排出され、環境に悪影響を及ぼすこ
とが指摘されている。ＡＯＸは生体中に取り込まれると
蓄積して発ガンの原因になるとも言われている。
【０００４】現在、ヨーロッパを中心とするＩＳＯ−１
４０００シリーズに代表される環境保護意識の高まりに
より、環境規制が強まっており、ケラティン繊維の防縮
加工においても、水系洗濯でもフェルト収縮を起こさ
ず、かつＡＯＸを生じない非塩素系防縮加工方法が要求
されている。
【０００５】このような状況から、トップ、粗紡糸、又
は糸の状態のケラティン繊維の非塩素系防縮加工剤を用
いた方法として、シリコーン樹脂を用いる方法（特開平
４−１００９７０号）やアルカリ性蛋白質分解酵素を用
いる方法（特開平１１−１７２５８０号）が提唱されて
いるが、十分な防縮性が発現しなかったり、加工工程上
問題が発生したりして、十分に満足できるものは得られ
ていない。
【０００６】またウレタンプレポリマーで処理する方法
として、重亜硫酸ソーダでブロック化されたウレタンプ
レポリマーでは、アニオン性樹脂であるがゆえに、アニ
オン化されたトップ、粗紡糸、又は糸の状態のケラティ
ン繊維に十分に吸尽されないという欠点が指摘されてい
る。さらに重亜硫酸ソーダ以外の活性水素を持つブロッ
ク化剤、例えばアルコール類やアルキルフェノールでブ
ロック化されたウレタンプレポリマーで処理した場合に
は、ブロック化剤の解離温度が高くなるため、乾燥工程
の加熱だけでは十分に樹脂化が進行せず、十分な耐洗濯
性を有する防縮性を付与することはできていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題点
に鑑みてなされたものであり、トップ、粗紡糸、又は糸
の状態のケラティン繊維の防縮加工において、非塩素系
化合物で、かつ乾燥工程の加熱だけでも十分に樹脂化し
て優れた洗濯耐久性を有する防縮性能を付与し、かつケ
ラティン繊維特有の風合いを保持できる防縮加工剤及び
これを用いた防縮加工方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】請求項１のケラティン繊
維の防縮加工剤は、ウレタンプレポリマーを含有してな
るケラティン繊維の防縮加工剤であって、遊離イソシア
ネート基の一部に活性水素化合物を反応させて親水基を
導入し、残りの遊離イソシアネート基を、熱処理により
イソシアネート基を再生するブロック化剤によりブロッ
クした水溶性熱反応型ウレタンプレポリマーを含有して
なるものである。
【０００９】前記活性水素化合物としては、三級アミノ
基を含むアミノアルコールを使用することができる（請
求項２）。
【００１０】前記アミノアルコールに含まれる三級アミ
ノ基は、四級化剤で四級化されるか、もしくは酸で中和
されたものとすることができる（請求項３）。
【００１１】前記ブロック化剤としては、オルト位また
はパラ位に電子吸引基を有するフェノールを使用するこ
とができる（請求項４）。
【００１２】前記電子吸引基は、カルボキシル基又はエ
ステル化されたカルボキシル基であることが好ましい
（請求項５）。
【００１３】前記ブロック化剤としては、パラヒドロキ
シ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸エステル、サリチ
ル酸、及びサリチル酸エステルからなる群から選ばれた
１種又は２種以上が好適に使用できる。
【００１４】前記ブロック化剤としては、イミダゾール
類を使用することもでき（請求項７）、あるいはオキシ
ム類を使用することもできる（請求項８）。
【００１５】請求項９のケラティン繊維の防縮加工方法
は、上記のうちいずれかのケラティン繊維の防縮加工剤
を、アニオン化されたケラティン繊維に吸尽処理した
後、乾燥処理することからなるものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明のケラティン繊維の防縮加
工剤は、遊離イソシアネート基を含有するウレタンプレ
ポリマーのイソシアネート基の一部を親水基を導入する
ための活性水素化合物と反応させ、残りのイソシアネー
ト基をオルト位またはパラ位に電子吸引基を有するフェ
ノール、又はイミダゾール類、又はオキシム類から選ば
れるブロック化剤でブロックして得られるブロック化水
溶性ウレタンプレポリマーより成るものである。
【００１７】ウレタンプレポリマーは、公知の方法に従
い、ポリオール成分（ポリエーテルポリオール又はポリ
エステルポリオール）に、ＮＣＯ／ＯＨ当量比過剰にポ
リイソシアネート化合物を反応させることにより製造さ
れる。
【００１８】原料のポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール及びポリイソシアネート化合物は、ウレ
タン工業の分野において従来より用いられているものの
中から任意のものを使用し得るが、特に防縮性発現の点
から、ポリオール成分としては分子量１，０００〜２
０，０００の三価以上のポリエーテルポリオールが好ま
しい。
【００１９】ポリエーテルポリオールは、活性水素化合
物を出発物質とし、塩基性触媒の存在下、アルキレンオ
キサイドを重付加して合成することができる。
【００２０】活性水素化合物の具体例としては、グリセ
リン、ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパンなどのトリオール類や、トリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタ
ノールアミンなどのアルカノールアミン類などが挙げら
れる。また四官能アルコール成分としては、ペンタエリ
スリトールが挙げられる。アルキレンオキサイドの具体
例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイドなどが挙げられる。
【００２１】またポリエステルポリオールは、二塩基酸
成分と二価アルコール成分とを縮合反応して得られる。
【００２２】ポリエステルポリオール成分を構成する二
塩基酸成分の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタール酸、アジピン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のような
飽和または不飽和の脂肪族二塩基酸及び芳香族二塩基酸
が挙げられる。二価アルコール成分の具体例としては、
エチレングルコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、３−メチル−１，５−ペンタジオールな
どのような脂肪族グリコール及びシクロヘキサンジオー
ル等のような脂環式グリコールが挙げられる。
【００２３】上記のようにして得られたポリオール成分
にポリイソシアネート成分を反応させることによりウレ
タンプレポリマーが得られる。
【００２４】使用可能なイソシアネート化合物について
は特に限定はなく、例として、トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）ポリメリックＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
などの有機ポリイソシアネート化合物が挙げられるが、
無黄変性を要求される場合には、ＨＭＤＩなどの脂肪族
イソシアネート、ＩＰＤＩなどの脂環族イソシアネー
ト、ＸＤＩ，ＴＭＸＤＩなどの芳脂環族イソシアネート
が好ましい。
【００２５】上記ポリエーテルポリオールとポリイソシ
アネートを混合し、公知の方法により反応させることに
より、少なくとも０．５重量％以上、好ましくは１〜５
重量％の遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを得る。その際、ＮＣＯ基／活性水素基のモル比
は１．０以上であればよく、通常は、３０〜１３０℃
で、３０分〜５０時間反応させることにより、目的とす
るウレタンプレポリマーが得られる。
【００２６】このウレタンプレポリマーの遊離イソシア
ネート基の一部に、三級アミノ基を有する、親水基を導
入するための活性水素化合物を反応させる。
【００２７】この三級アミノ基を有する活性水素化合物
としては任意のものが使用できるが、好ましいのは、ヒ
ドロキシル基または一級アミノ基のような活性水素含有
基と三級アミノ基を有する脂肪族化合物、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンなどであ
る。また三級アミンを有する、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチロ
ールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミンなどを
使用することもできる。
【００２８】これらの化合物を活性水素含有基とイソシ
アネート基との反応によってウレタンプレポリマーに結
合させ、残りのイソシアネート基をブロック化した後、
四級化剤によって三級アミノ基を四級化することによ
り、水溶性のブロック化ウレタンプレポリマーが得られ
る。四級化剤としては、非塩素系という観点から、硫酸
ジメチルや硫酸ジエチルの使用が好ましい。
【００２９】また四級化を行わず、三級アミノ基を酸に
より中和して塩の形にすることにより、水溶化すること
もできる。中和酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタール酸、アジピン酸、マレイン酸等の有機
酸かリン酸が好ましい。
【００３０】ウレタンプレポリマーのアニオン化ケラテ
ィン繊維に対する吸尽性の点からは、四級アンモニウム
塩の形で水溶化するのが最も好ましい。
【００３１】ウレタンプレポリマーに対する、親水基導
入のための活性水素化合物の割合は、導入後プレポリマ
ーを水溶性とするのに十分であり、かつ遊離イソシアネ
ート基を残存させることができる割合とする。この割合
はプレポリマーの原料ポリオール及びポリイソシアネー
トの種類、親水基の種類等によって変動するが、通常は
プレポリマーイソシアネート含量の１０〜５０％当量で
ある。
【００３２】上記のようにして活性水素化合物と反応さ
せたウレタンプレポリマーの残りのイソシアネート基
は、熱処理によりイソシアネート基を再生するブロック
化剤によりブロックする。
【００３３】ブロック化剤としては、オルト又はパラ位
に電子吸引基を有するフェノール、またはイミダゾール
類、またはオキシム類より選ばれる１種または複数のブ
ロック化剤が使用できる。
【００３４】オルト又はパラ位に電子吸引基を有するフ
ェノールとしては、トリフロオロメチル、ニトロ、シア
ノ、アセチル、アルコキシカルボニル、カルボキシル、
アルキルスルホニルなどの電子吸引基を有するフェノー
ル類を使用し得る。特に好ましい電子吸引基は、遊離又
はエステル化されたカルボキシル基である。より具体的
にはパラヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸
エステル、サリチル酸、及びサリチル酸エステルより選
ばれるものである。これらの化合物は食品添加物として
認められている保存剤や医薬品原料として使用されてい
るもので、脱ブロックした後にこれらの化合物が繊維に
残存したとしても安全であり、また仮に加工場からの排
水に含まれることがあったとしても生態系への悪影響は
少ないものと考えられる。なお、電子吸引基としてアミ
ノ基を有する場合は、イソシアネート基と不可逆的に反
応して尿素結合を形成するのでブロック化剤として機能
せず、適当ではない。
【００３５】イミダゾール類としてはイミダゾールのほ
か、通常のイミダゾール誘導体、例えば、２−メチルイ
ミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４
メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２
−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイ
ミダゾールなどの活性水素基を有する化合物が挙げられ
る。
【００３６】オキシム類としては、ブタノンオキシム、
アセトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等が挙げ
られるが、特に好ましいのは、ブタノンオキシム、アセ
トンオキシムである。
【００３７】ウレタンプレポリマーの残りのイソシアネ
ート基をこれらのブロック化剤でブロックするには、ブ
ロック化剤の種類にもよるが、通常は５０〜６５℃で
０．５〜２時間程度反応させればよい。
【００３８】上記ブロックウレタンプレポリマーの合成
は、通常は非溶剤系で行うが、ウレタンプレポリマーの
粘度によっては、イソシアネートと不活性な、かつ、ウ
レタンプレポリマーを溶解しうる溶剤を用いてもよい。
その場合の溶剤の例としては、ジオキサン、メチルエチ
ルケトン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トルエン、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げ
られる。
【００３９】上記により得られたブロック化水溶性ウレ
タンプレポリマーは、水を加えて水溶液にして防縮加工
に使用する。水溶液中のウレタンプレポリマー濃度は特
に限定されるものではないが、通常は１０〜４０ｇ／ｌ
程度にすればよい。
【００４０】このウレタンプレポリマー水溶液には、酸
化防止剤又は耐光剤の溶液又はエマルションを添加して
も良い。酸化防止剤の例としてはヒンダードフェノール
系又はセミカルバジド系などの酸化防止剤の溶液又はエ
マルションが挙げられる。耐光剤の例としては、ヒンダ
ードアミン（ＨＡＬＳ）系、ベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系などの耐光剤の溶液又はエマルションが
挙げられる。
【００４１】以上のようにして得られたウレタンプレポ
リマー水溶液は、安定な水溶性の熱反応性ウレタン処理
剤となる。
【００４２】次に、本発明のケラティン繊維の防縮加工
方法は、このようなブロック化水溶性ウレタンプレポリ
マーより成る防縮加工剤をアニオン化されたケラティン
繊維に吸尽処理した後、乾燥処理することから成るもの
である。
【００４３】ケラティン繊維をアニオン化する方法とし
ては、非塩素系という観点から過硫酸塩などで処理する
のが好ましい。アニオン化されたケラティン繊維に対し
て、四級アンモニウム塩又は酸で中和された三級アミノ
基を有するカチオン性ウレタンプレポリマーが吸尽さ
れ、その後の乾燥工程における加熱工程で、ブロック化
剤が解離し、再生されたウレタンプレポリマー中のイソ
シアネート基がケラティン繊維の持つ−ＮＨ２基や−Ｓ
Ｈ基などの活性水素を持つ官能基と反応し、またカチオ
ン性ウレタンプレポリマーが自己重合することで、耐洗
濯性を有する皮膜がケラティン繊維表面に形成され、洗
濯耐久性を付与することができる。
【００４４】本発明の水溶性熱反応型ウレタンプレポリ
マーを付着させたケラティン繊維の加熱工程における樹
脂の重合反応を促進させるためには、樹脂加工浴の中に
重炭酸ナトリウムや重炭酸カリウムなどの重炭酸塩を添
加して、加工浴ｐＨを中性〜弱アルカリ域に調整して加
工することができる。また、この重合反応を促進させる
ためには、触媒成分として、有機錫系触媒、又は酢酸亜
鉛や酢酸カリウムなどの有機酸金属塩触媒、またはトリ
メチルアミンやトリエチルアミン等の活性水素を持たな
いアミン系触媒などを使用することもできる。
【００４５】ケラティン繊維に対する本発明の防縮加工
剤の付着量は、０．１〜５．０（重量％）であることが
好ましい。
【００４６】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００４７】（合成例１）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，００
０、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド（以
下、ＥＯ／ＰＯと表記する）重量比７０／３０）３００
部にヘキサメチレンジイソシアネート５０．４部を添加
し、１００℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート
基４．０重量％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００４８】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分間反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸２９．５部を添加
し、内温を７０℃まで上げ、１２０分間反応させた。
【００４９】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジメチル１２．６部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１６００部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＡの水溶液を得た。
【００５０】（合成例２）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，００
０、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／３０）３００部にヘキシレ
ンアジペート（ＭＷ１０００）１００部添加し、さらに
ヘキサメチレンジイソシアネート６７．２部を添加し、
１００℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基
３．０重量％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００５１】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分間反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は１．８％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸ブチル４１．５部
を添加し、内温を７０℃まで上げ、１２０分間反応させ
た。
【００５２】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル１５．４部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１８６０部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＢの水溶液を得た。
【００５３】（合成例３）トリメチロールプロパンを出
発物質としたアルキレンオキサイド重付加物（平均分子
量３，０００、ＥＯ／ＰＯ重量比０／１００）３００部
にヘキサメチレンジイソシアネート５０．４部を添加
し、１００℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート
基４．０重量％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００５４】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分反応させた。このときの遊離イソシアネ
ート基含有量は１．２％であった。次に、系の温度を５
０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸１５部を添加し、内
温を７０℃まで上げ、１２０分間反応させた。
【００５５】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル１５．４部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１６００部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＣの水溶液を得た。
【００５６】（合成例４）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，００
０、ＥＯ／ＰＯ重量比９０／１０）３００部にヘキサメ
チレンジイソシアネート５０．４部を添加し、１００℃
で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基４．０重量
％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００５７】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン１４．９部を加え、
７０℃で１００分反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は１．２％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、イミダゾール１１．４部を添加し、内温を
７０℃まで上げ、１２０分間反応させた。
【００５８】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル２５．７部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１５９０部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＤの水溶液を得た。
【００５９】（合成例５）ペンタエリスリトールを出発
物質としたアルキレンオキサイド重付加物（平均分子量
３，０００、ＥＯ／ＰＯ重量比９０／１０）３００部に
トリレンジイソシアネート５２．２部を添加し、１００
℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基４．０重
量％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００６０】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分反応させた。このときの遊離イソシアネ
ート基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を５
０℃とし、ブタノンオキシム１８．６部を添加し、内温
を７０℃まで上げ、１２０分間反応させた。
【００６１】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル３０．５部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１６２０部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＥの水溶液を得た。
【００６２】（合成例６）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量２０，００
０、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／３０）４００部にヘキサメ
チレンジイソシアネート１３．３部を添加し、１００℃
で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基１．０重量
％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００６３】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン２．９部を加え、７
０℃で１００分反応させた。このときの遊離イソシアネ
ート基含有量は０．７％であった。次に、系の温度を５
０℃とし、サリチル酸ブチル１３．５部を添加し、内温
を７０℃まで上げ、１２０分間反応させた。
【００６４】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル５部を添加し、７０℃で１８
０分間四級化反応を行い、水１７４０部で希釈し、固形
分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレタンプレ
ポリマーＦの水溶液を得た。
【００６５】（合成例７）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量１，００
０、ＥＯ／ＰＯ重量比０／１００）１００部にヘキサメ
チレンジイソシアネート５０．４部を添加し、１００℃
で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基８．５重量
％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００６６】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン９．０部を加え、７
０℃で１００分間反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は５．７％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、サリチル酸３０部を添加し、内温を７０℃
まで上げ、１２０分間反応させた。
【００６７】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル１５．６部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水８２０部で希釈し、
固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレタン
プレポリマーＧの水溶液を得た。
【００６８】（合成例８）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，００
０、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／３０）６００部、Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン１１．９部にヘキサメチレンジイ
ソシアネート１００．８部を添加し、９０℃で２時間反
応を行い、遊離イソシアネート基２．５重量％を有する
ウレタンプレポリマーを得た。次に、系の温度を５０℃
まで下げ、パラヒドロキシ安息香酸ブチル７８部を添加
し、内温を７０℃まで上げ、１２０分間反応させた。
【００６９】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジエチル１５．４部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水３２２０部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＨの水溶液を得た。
【００７０】（合成例９）グリセリンを出発物質とした
アルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，００
０、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／３０）３００部にヘキサメ
チレンジイソシアネート５０．４部を添加し、１００℃
で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基４．０重量
％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００７１】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分間反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、パラヒドロキシ安息香酸ブチル４１．５部
を添加し、内温を７０℃まで上げ、１２０分間反応させ
た。
【００７２】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、マロン酸５．２部を溶解した水１６２０部
で希釈し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック
化ウレタンプレポリマーＩの水溶液を得た。
【００７３】（比較合成例１）グリセリンを出発物質と
したアルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，０
００、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド（以
降ＥＯ／ＰＯとする）重量比７０／３０）３００部にヘ
キサメチレンジイソシアネート５０．４部を添加し、１
００℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基４．
０重量％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００７４】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分間反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、フェノール２０部を添加し、内温を８０℃
まで上げ、１２０分間反応させた。
【００７５】遊離イソシアネート基の反応が消失したこ
とを確認後、硫酸ジメチル１２．６部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１５７０部で希釈
し、固形分２０％の透明粘調な熱反応型ブロック化ウレ
タンプレポリマーＪの水溶液を得た。
【００７６】（比較合成例２）グリセリンを出発物質と
したプロピレンオキサイド重付加物（平均分子量３，０
００、ＰＯ含有量１００％）１００部にヘキサメチレン
ジイソシアネート１６．８部を添加し、１００℃で２時
間反応を行い、遊離イソシアネート基３．６重量％を有
するウレタンプレポリマーを得た。
【００７７】次いで３０％重亜硫酸ナトリウム水溶液４
０．５部を添加し、４５℃で６０分間攪拌した後、水４
２７部で希釈し、樹脂分２０％の半透明粘調なアニオン
性熱反応型ブロック化ウレタンプレポリマーＫの水溶液
を調整した。
【００７８】（比較合成例３）グリセリンを出発物質と
したアルキレンオキサイド重付加物（平均分子量３，０
００、ＥＯ／ＰＯ重量比７０／３０）３００部にヘキサ
メチレンジイソシアネート５０．４部を添加し、１００
℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基４．０重
量％を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００７９】次いで系の温度を一旦７０℃まで下げ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８．９部を加え、７
０℃で１００分間反応させた。このときの遊離イソシア
ネート基含有量は２．５％であった。次に、系の温度を
５０℃とし、硫酸ジメチル１２．６部を添加し、７０℃
で１８０分間四級化反応を行い、水１５７０部で希釈
し、さらにエチレンジアミンを６．４部添加して遊離イ
ソシアネート基を水架橋させ、固形分２０％の透明粘調
のウレタンポリマーＬの水溶液を得た。
【００８０】上記各合成例及び比較合成例で得られたウ
レタンプレポリマー等について、使用した原料等を表１
及び２に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【表２】
【００８３】［実施例１〜１２及び比較例１〜８］過硫
酸カリウムによってアニオン化処理された羊毛トップス
ライバー（６４／６６Ｓ、ｐＨ８．２、重量３０ｇ／
ｍ）を３０ｃｍ長に切り取って試料とし、実機での加工
工程を想定した実験室レベルにおける下記加工処理
（１）〜（４）を連続的に行った。
【００８４】（１）水処理 ２０℃の水道水に３０秒間浸漬した後、搾液（６０％絞
り）した。
【００８５】（２）樹脂加工 上記合成例及び比較合成例で得られたウレタンプレポリ
マー等を用いて調製した下記樹脂薬剤加工浴に、浴比１
／３０、２０℃で３０秒間浸漬後、搾液（６０％絞り）
した。樹脂薬剤加工浴の樹脂濃度は、表３，４に記載さ
れたとおりである。
【００８６】 樹脂薬剤加工浴（浴ｐＨ６．５〜７．５） 樹脂(ウレタンプレポリマー等) 表３，４に記載の濃度（ｇ／ｌ） ５％ＮａＨＣＯ３ ５（ｇ／ｌ） エラストロンＣＡＴ−２１ ２（ｇ／ｌ） ユニガードＭ−４ ２（ｇ／ｌ） サイゾールＫＯ−Ｃ ２（ｇ／ｌ） （但し、エラストロンＣＡＴ−２１は第一工業製薬
（株）製の有機錫系触媒エマルション、ユニガードＭ−
４はヒンダードフェノール系酸化防止剤の溶液、サイゾ
ールＫＯ−Ｃは第一工業製薬（株）製の非イオン性浸透
剤である。）
【００８７】（３）柔軟剤処理 浴比１／３０で下記柔軟剤加工浴に２０℃で３０秒間浸
漬後、搾液（６０％絞り）した。
【００８８】柔軟剤加工浴（浴ｐＨ７．３） ソフトシリコン１５０ １５（ｇ／ｌ） ５％ＮａＨＣＯ３ ５（ｇ／ｌ） サイゾールＫＯ−Ｃ ２（ｇ／ｌ） （但し、ソフトシリコン１５０は第一工業製薬（株）製
のアミノシリコンエマルションである。）
【００８９】（４）乾燥 １０５℃で２０分間オーブン中で加熱した。
【００９０】上記（１）〜（４）の処理を行った羊毛ト
ップスライバー片を一昼夜放置後、両方の端をそれぞれ
縛り、長さを測定した。これを洗濯用ネットに入れて家
庭用洗濯機で洗濯５回（ＪＩＳ Ｌ０２１７ １０３法
による）を行った後、２０℃×４０％ＲＨ雰囲気下で２
４時間放置し、トップスライバー片の収縮率を測定し
た。結果を表３，４に示す。
【００９１】
【表３】
【００９２】
【表４】
【００９３】
【発明の効果】本発明のケラティン繊維への防縮加工剤
及び防縮加工方法によれば、ＡＯＸ（Ａｂｓｏｒｂａｂ
ｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｈａｌｏｇｅｎｓ、吸収性有機
ハロゲン化合物）の問題が発生しない非塩素系の防縮加
工処理を連続方式で極めて効率的に行うことができる。
そして、防縮処理されたケラティン繊維に非常に優れた
防縮性を付与することができ、かつケラティン繊維が本
来持つ優れた風合いを損なわないという特長を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮村 岳志 京都府亀岡市南つつじヶ丘桜台１−６−15 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA13 CA15 CA17 CB03 CB04 CB07 CB08 DA01 DB04 DB05 DB07 DF16 DF20 DF22 DG03 DG04 DG05 HA01 HA02 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD07 HD15 JA30 JA42 LA16 QB19 QC05 RA09 4L033 AA03 AB01 AC01 BA13 CA51 CA70

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ウレタンプレポリマーを含有してなるケラ
    ティン繊維の防縮加工剤であって、 遊離イソシアネート基の一部に活性水素化合物を反応さ
    せて親水基を導入し、残りの遊離イソシアネート基を、
    熱処理によりイソシアネート基を再生するブロック化剤
    によりブロックした水溶性熱反応型ウレタンプレポリマ
    ーを含有してなることを特徴とする、ケラティン繊維の
    防縮加工剤。
  2. 【請求項２】前記活性水素化合物が、三級アミノ基を含
    むアミノアルコールであることを特徴とする、請求項１
    に記載のケラティン繊維の防縮加工剤。
  3. 【請求項３】前記アミノアルコールに含まれる三級アミ
    ノ基が、四級化剤で四級化されるか、もしくは酸で中和
    されたものであることを特徴とする、請求項２に記載の
    ケラティン繊維の防縮加工剤。
  4. 【請求項４】前記ブロック化剤が、オルト位またはパラ
    位に電子吸引基を有するフェノールであることを特徴と
    する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のケラティン
    繊維の防縮加工剤。
  5. 【請求項５】前記電子吸引基がカルボキシル基又はエス
    テル化されたカルボキシル基であることを特徴とする、
    請求項４に記載のケラティン繊維の防縮加工剤。
  6. 【請求項６】前記ブロック化剤が、パラヒドロキシ安息
    香酸、パラヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸、
    及びサリチル酸エステルからなる群から選ばれた１種又
    は２種以上であることを特徴とする、請求項４に記載の
    ケラティン繊維の防縮加工剤。
  7. 【請求項７】前記ブロック化剤がイミダゾール類である
    ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載
    のケラティン繊維の防縮加工剤。
  8. 【請求項８】前記ブロック化剤がオキシム類であること
    を特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のケ
    ラティン繊維の防縮加工剤。
  9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載のケラ
    ティン繊維の防縮加工剤を、アニオン化されたケラティ
    ン繊維に吸尽処理した後、乾燥処理することからなる、
    ケラティン繊維の防縮加工方法。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1353005A1 (en) * 2001-04-11 2003-10-15 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. A shrink-proofing agent for keratin fibers and a process for shrink-proofing using the same
EP1491563A3 (de) * 2003-06-23 2005-01-12 Bayer MaterialScience AG Wässrige Zubereitungen hydrophiler Polyurethanharze
EP1491601A3 (de) * 2003-06-23 2005-01-12 Bayer MaterialScience AG Blockierte Polyisocyanate
WO2005021613A1 (de) * 2003-08-27 2005-03-10 Basf Aktiengesellschaft Schaumregulierungsmittel auf einer basis von kationischen urethan-oligomeren
JP2012511603A (ja) * 2008-12-09 2012-05-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト シロキサン共重合体
JP5307308B1 (ja) * 2012-09-18 2013-10-02 大榮産業株式会社 ブロックポリイソシアネート組成物、プレポリマー組成物及びそれらの製造方法、並びに、ブロックポリイソシアネート組成物の熱解離性ブロック剤
WO2014045620A1 (ja) * 2012-09-18 2014-03-27 大榮産業株式会社 ブロックポリイソシアネート組成物、プレポリマー組成物及びそれらの製造方法、並びに、ブロックポリイソシアネート組成物の熱解離性ブロック剤
CN108424502A (zh) * 2018-02-27 2018-08-21 合肥微晶材料科技有限公司 一种多功能单体及基于其的低方阻柔性透明导电膜

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3828542B2 (ja) * 2002-02-19 2006-10-04 松本油脂製薬株式会社 繊維に吸湿性・放湿性を付与する処理方法
IT1396614B1 (it) * 2009-11-19 2012-12-14 Stazione Sperimentale Per La Seta Procedimento di trattamento di fibre, in particolare fibre tessili, tramite funzionalizzazione con nanodispersioni acquose di prepolimeri uretanici.
KR102097119B1 (ko) * 2018-10-12 2020-04-03 한국신발피혁연구원 내구성이 우수한 섬유 가공제용 폴리우레탄 수지의 제조방법, 이 방법에 의해 제조된 섬유 가공제용 폴리우레탄 수지, 이를 이용하여 제조되는 폴리우레탄계 섬유 가공제 및 이 폴리우레탄계 섬유 가공제를 이용한 섬유 가공방법
CN110204679B (zh) * 2019-05-20 2021-08-31 齐鲁工业大学 一种改性环保水性聚氨酯的制备方法及其制备的聚氨酯
US12195575B2 (en) * 2019-07-15 2025-01-14 Chemetall Gmbh Compositions and methods for metal pre-treatment
CN120923798B (zh) * 2025-10-16 2025-12-23 成都上泰科技有限公司 一种聚对羟基苯乙烯树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4144027A (en) * 1972-07-07 1979-03-13 Milliken Research Corporation Product and process
JPS54154497A (en) * 1978-05-26 1979-12-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of resin for cathode-electrodeposition coating
JPS6024194B2 (ja) * 1981-02-13 1985-06-11 新日本製鐵株式会社 陰極電着塗装法
US4433017A (en) * 1981-09-17 1984-02-21 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Thermally reactive water-soluble blocked urethane prepolymer
JPS6030689B2 (ja) * 1981-11-09 1985-07-18 第一工業製薬株式会社 熱反応型水溶性ウレタン樹脂の製造方法
JPH0689323B2 (ja) * 1986-06-13 1994-11-09 第一工業製薬株式会社 制電加工剤
US5508370A (en) * 1991-10-17 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof
JPH10195762A (ja) * 1996-12-26 1998-07-28 Unitika Ltd 獣毛繊維からなる縫製品の製造方法
JP4322994B2 (ja) * 1999-03-19 2009-09-02 三洋化成工業株式会社 繊維処理剤
CA2353005A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-01 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Blocked urethane prepolymers as paper wet strength agent
JP2002309488A (ja) * 2001-04-11 2002-10-23 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ケラティン繊維の防縮加工剤及びこれを用いた防縮加工方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1353005A1 (en) * 2001-04-11 2003-10-15 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. A shrink-proofing agent for keratin fibers and a process for shrink-proofing using the same
EP1491563A3 (de) * 2003-06-23 2005-01-12 Bayer MaterialScience AG Wässrige Zubereitungen hydrophiler Polyurethanharze
EP1491601A3 (de) * 2003-06-23 2005-01-12 Bayer MaterialScience AG Blockierte Polyisocyanate
JP2005029789A (ja) * 2003-06-23 2005-02-03 Bayer Materialscience Ag 親水性ポリウレタン樹脂の水性製剤
WO2005021613A1 (de) * 2003-08-27 2005-03-10 Basf Aktiengesellschaft Schaumregulierungsmittel auf einer basis von kationischen urethan-oligomeren
JP2012511603A (ja) * 2008-12-09 2012-05-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト シロキサン共重合体
US8691744B2 (en) 2008-12-09 2014-04-08 Wacker Chemie Ag Siloxane copolymers and methods for production thereof
JP5307308B1 (ja) * 2012-09-18 2013-10-02 大榮産業株式会社 ブロックポリイソシアネート組成物、プレポリマー組成物及びそれらの製造方法、並びに、ブロックポリイソシアネート組成物の熱解離性ブロック剤
WO2014045620A1 (ja) * 2012-09-18 2014-03-27 大榮産業株式会社 ブロックポリイソシアネート組成物、プレポリマー組成物及びそれらの製造方法、並びに、ブロックポリイソシアネート組成物の熱解離性ブロック剤
CN108424502A (zh) * 2018-02-27 2018-08-21 合肥微晶材料科技有限公司 一种多功能单体及基于其的低方阻柔性透明导电膜
CN108424502B (zh) * 2018-02-27 2020-06-16 合肥微晶材料科技有限公司 一种多功能单体及基于其的低方阻柔性透明导电膜

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