JP2003012912A - 中空成形品に適する熱可塑性樹脂組成物および車両用アウターハンドル成形品 - Google Patents

中空成形品に適する熱可塑性樹脂組成物および車両用アウターハンドル成形品

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JP2003012912A
JP2003012912A JP2001201814A JP2001201814A JP2003012912A JP 2003012912 A JP2003012912 A JP 2003012912A JP 2001201814 A JP2001201814 A JP 2001201814A JP 2001201814 A JP2001201814 A JP 2001201814A JP 2003012912 A JP2003012912 A JP 2003012912A
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thermoplastic resin
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Hiromitsu Kizawa
大光 鬼澤
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な実用強度を有し、かつ中空成形性にも
優れた芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステ
ル樹脂、および無機充填材からなる中空成形に適した熱
可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A
成分)10〜95重量部、(B)芳香族ポリエステル樹
脂(B成分)5〜90重量部の合計100重量部に対
し、(C)無機充填材(C成分)1〜100重量部、並
びに(D)芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポ
リエステル樹脂から選択される少なくとも1種の熱可塑
性樹脂(d1成分)50〜95重量%とフッ素化オレフ
ィン系重合体(d2成分)5〜50重量%の合計100
重量%からなる混合粉体(D成分)0.01〜10重量
部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂からなる熱可
塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくは芳香族ポリカー
ボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、無機充填剤、
並びに芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエ
ステル樹脂から選択される少なくとも1種の樹脂とフッ
素化オレフィン系重合体との混合粉体からなる樹脂組成
物であり、十分な実用強度を有し、かつ優れた中空成形
性を示す熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポ
リエステル樹脂からなる樹脂組成物は、優れた機械特
性、寸法安定性、および耐薬品性を有している為に各種
工業分野に幅広く使用されている。
【0003】なかでも、自動車分野における内外装部
品、およびOAハウジング材などには、剛性や線膨張係
数等を改良するために、ガラス繊維、タルク、マイカ、
およびにワラストナイト等の無機充填剤の配合、並びに
衝撃強度を改良する為のゴム質重合体の配合が一般に行
われている。
【0004】近年、自動車分野やOA分野では、軽量化
および成形サイクル短縮によるコストダウンなどを目的
として、ガスインジェクション成形などの中空射出成形
が注目されている。殊に軽量化の要求が強い自動車分野
における中空射出成形の必要性は高い。
【0005】しかしながら芳香族ポリカーボネート樹脂
と芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物は、ガス
インジェクション成形等の中空射出成形時、そのレオロ
ジー特性に関する問題からガス注入条件の幅が狭い問題
があった。すなわち、ガスがほとんど進入しないか、或
いは進入させようとガス圧力を高く設定すると、逆にガ
スが進入しすぎて成形品を破裂させ外に漏れてしまうと
いった不良が多く、中空射出成形安定性に欠けるという
問題があり、またその結果として中空率を高めることが
困難であった。
【0006】かかる問題に対して、本出願人は既に特開
2001−106891号において、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、並びにGPC測
定から算出された重量平均分子量が200万〜1000
万である芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体お
よび必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単
量体からなる共重合体からなる樹脂組成物を提案し、か
かる問題を解決するに到っている。
【0007】しかしながら、中空成形品においては更に
以下のような特性が求められる場合があった。
【0008】(1)高い剛性が求められる。これは肉厚
の減少をカバーするためである。かかる要求に対しては
無機充填材の配合などの手法が考えられる。
【0009】(2)良好な実用強度が要求される。例え
ばかかる指標としてノッチ曲げ強度がより好適に挙げら
れる。実際の製品の破壊は、成形品中に元来存在するま
たは使用中に発生する応力集中点から破壊に至る。ノッ
チ曲げ強度は特に繰返し荷重の掛かる部品などに対して
有効な指標となる。具体的には例えば自動車のアウター
ドアハンドルなどのような部品が挙げられる。またノッ
チ曲げ強度は衝撃強度よりも有効な指標である。衝撃強
度は製品全体が一瞬に破壊される際に吸収される全エネ
ルギーであるのに対し、ノッチ曲げ強度は徐々に進展す
る破壊に対する抵抗性を示すからである。
【0010】すなわち、ノッチ曲げ強度などを低下させ
ることなく、良好な中空成形性の達成できる芳香族ポリ
カーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂および無機
充填材からなる樹脂組成物が望まれている。
【0011】尚、特開2000−256546号公報に
は、ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、
無機充填材やゴム状充填材、および特定分子量のフッ素
化オレフィン系重合体からなる樹脂組成物が開示され、
該組成物はジェッティングやフローマークの発生のない
良好な樹脂組成物が得られる旨が記載されている。
【0012】また、特開2000−290486号公報
には、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹
脂、並びに10μm以下のポリテトラフルオロエチレン
粒子と有機系重合体とからなる粉体からなる樹脂組成物
が開示され、該組成物は、ポリテトラフルオロエチレン
の分散性を改良し、外観不良および少量で良好なメルト
テンションが得られる旨が記載されている。
【0013】更に特開平10−226747号公報に
は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、および
ポリマー被覆のポリテトラフルオロエチレンからなる樹
脂組成物が開示されている。ポリテトラフルオロエチレ
ンとしては、ポリカーボネート樹脂の溶液とポリテトラ
フルオロエチレンのエマルジョンの混合液を同時に水蒸
気沈殿して得られた、ポリカーボネート被覆のポリテト
ラフルオロエチレン(以下単にS−PC−PTFEとす
る)が具体的に記載されている。かかるS−PC−PT
FEは、ポリテトラフルオロエチレンを全く含まないポ
リカーボネートとポリエステル樹脂からなる組成物に対
して、ほぼ同等の降伏応力や伸び値を示すと共に、熱垂
れ下がりやビカット軟化点を改良している。更に通常の
固体状ポリテトラフルオロエチレンを添加した組成物に
比較すると、耐衝撃値の延性/脆性転移温度や、伸び値
を改良できることが示されている。
【0014】しかしながらいずれも、ノッチ曲げ強度を
低下させることなく、良好な中空成形性の達成できる芳
香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂お
よび無機充填材からなる樹脂組成物を十分に開示するも
のではなかった。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、十分
な実用強度を有し、かつ中空成形性にも優れた芳香族ポ
リカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、および
無機充填材からなる中空成形に適した熱可塑性樹脂組成
物、殊に車両用アウタードアハンドル成形品に好適な樹
脂組成物およびかかる樹脂組成物より形成された車両用
アウタードアハンドル成形品を提供することにある。
【0016】本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族
ポリエステル樹脂、および無機充填剤に、更に芳香族ポ
リカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂から
選択される少なくとも1種の熱可塑性樹脂とフッ素化オ
レフィン系重合体からなる混合粉体を組み合わせた場合
に、十分なノッチ曲げ強度を有し、かつ優れた中空成形
性を示すことを見出し本発明に到達した。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)芳香族
ポリカーボネート樹脂(A成分)10〜95重量部、
(B)芳香族ポリエステル樹脂(B成分)5〜90重量
部の合計100重量部に対し、(C)無機充填材(C成
分)1〜100重量部、並びに(D)芳香族ポリカーボ
ネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂から選択され
る少なくとも1種の熱可塑性樹脂(d1成分)50〜9
5重量%とフッ素化オレフィン系重合体(d2成分)5
〜50重量%の合計100重量%からなる混合粉体(D
成分)0.01〜10重量部を含んでなる熱可塑性樹脂
組成物にかかるものである。
【0018】本発明の詳細について以下に説明する。
【0019】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得
られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、
溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相
エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環
重合法などを挙げることができる。
【0020】二価フェノールの代表的な例としては、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通
称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキ
シ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、9,9−
ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フル
オレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼンなどを挙げること
ができる。特に、ビスフェノールAの単独重合体を挙げ
ることができる。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性が優れる点で好ましい。
【0021】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。
【0022】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化す
るのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。
またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香
族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっ
てもよい。三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エ
タン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)エタンなどが使用できる。
【0023】分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能
性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボ
ネート全量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.
005〜0.5モル%、特に好ましくは0.01〜0.
3モル%である。また特に溶融エステル交換法の場合、
副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分
岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、
0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.5
モル%、特に好ましくは0.01〜0.3モル%である
ものが好ましい。尚、かかる割合については1H−NM
R測定により算出することが可能である。
【0024】更に芳香族または脂肪族の二官能性カルボ
ン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であっ
てもよい。脂肪族の二官能性カルボン酸としては、例え
ば炭素数8〜20、好ましくは10〜12の脂肪族の二
官能性カルボン酸が挙げられる。かかる脂肪族の二官能
性のカルボン酸は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであ
ってもよい。脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α,ω
−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボ
ン酸としては例えば、セバシン酸(デカン二酸)、ドデ
カン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコ
サン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましく挙
げられる。
【0025】更にポリオルガノシロキサン単位を共重合
した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
合体の使用も可能である。
【0026】芳香族ポリカーボネート樹脂は、上述した
各種二価フェノールの異なるポリカーボネート樹脂、分
岐成分を含有するポリカーボネート樹脂、各種のポリエ
ステルカーボネート、ポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体など各種の芳香族ポリカーボネート
樹脂の2種以上を混合したものであってもよい。更に下
記に示す製造法の異なるポリカーボネート樹脂、末端停
止剤の異なるポリカーボネート樹脂など各種についても
2種以上を混合したものが使用できる。
【0027】芳香族ポリカーボネート樹脂の重合反応に
おいて界面重縮合法による反応は、通常二価フェノール
とホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の
存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物
またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶
媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のた
めに例えばトリエチルアミン、テトラ−n−ブチルアン
モニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルホスホニウム
ブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合
物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることも
できる。その際、反応温度は通常0〜40℃、反応時間
は10分〜5時間程度、反応中のpHは9以上に保つの
が好ましい。
【0028】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類の具体例としては、例えばフェノール、p−tert
−ブチルフェノール、p−クミルフェノールおよびイソ
オクチルフェノールが挙げられる。また、末端停止剤は
単独でまたは2種以上混合して使用してもよい。
【0029】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常120〜350℃の
範囲である。反応後期には系を1.33×103〜1
3.3Pa程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常1〜4
時間程度である。
【0030】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数6〜10のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数1〜4のアルキル基などのエステルが
挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好まし
い。
【0031】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物などの触媒を用いることができる。更にアル
カリ(土類)金属のアルコキシド類、アルカリ(土類)
金属の有機酸塩類、ホウ素化合物類、ゲルマニウム化合
物類、アンチモン化合物類、チタン化合物類、ジルコニ
ウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換
反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単
独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用し
てもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フ
ェノール1モルに対し、好ましくは1×10-8〜1×1
-3当量、より好ましくは1×10-7〜5×10-4当量
の範囲で選ばれる。
【0032】溶融エステル交換法による反応ではフェノ
ール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期ある
いは終了後に、例えば2−クロロフェニルフェニルカー
ボネート、2−メトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネートおよび2−エトキシカルボニルフェニルフェ
ニルカーボネート等の化合物を加えることができる。
【0033】さらに溶融エステル交換法では触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活
剤の量としては、残存する触媒1モルに対して0.5〜
50モルの割合で用いるのが好ましい。また重合後のポ
リカーボネート樹脂に対し、0.01〜500ppmの
割合、より好ましくは0.01〜300ppm、特に好
ましくは0.01〜100ppmの割合で使用する。失
活剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩などのホスホニウム塩、テトラエチル
アンモニウムドデシルベンジルサルフェートなどのアン
モニウム塩などが好ましく挙げられる。
【0034】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量は特定されないが、A成分の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、分子量が10,000未満であると強度など
が低下し、50,000を超えると成形加工性が低下す
るようになるので、粘度平均分子量で表して10,00
0〜50,000のものが好ましく、15,000〜4
0,000のものがより好ましく、20,000〜3
5,000が更に好ましい。この場合粘度平均分子量が
上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂とを混合
することも当然に可能である。
【0035】特に粘度平均分子量が50,000を超え
る芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物は中空成形性
においても良好な特性を示す。したがってかかる芳香族
ポリカーボネート樹脂混合物の使用は本発明の好ましい
態様の1つとして挙げることができる。
【0036】より好ましくは粘度平均分子量が80,0
00以上の芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物であ
り、更に好ましくは100,000以上の粘度平均分子
量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との混合物であ
る。すなわちGPC(ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー)などの測定方法により2ピーク以上の分子量
分布を観察できるものが好ましく使用できる。
【0037】一方d1成分として使用する芳香族ポリカ
ーボネート樹脂も特に分子量は制限されるものではな
い。殊にd1成分は、それ自体の強度や成形加工性が問
題にならないため、比較的広い分子量範囲を有すること
が可能である。その粘度平均分子量としては、上記A成
分の粘度平均分子量に対して0.1〜10倍の範囲が好
ましく、更に0.3〜3倍の範囲が好適である。
【0038】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン100mlに芳香族
ポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液
からオストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度(ηSP)=(t−t0)/t0 [t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下
秒数] 求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量M
を求める。 ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 c=0.7
【0039】本発明における芳香族ポリエステル樹脂と
は、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘動体と、ジ
オール、またはそのエステル誘導体とを主成分とする縮
合反応により得られる重合体ないしは共重合体である。
【0040】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、4,4’−
ビフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ビフェニ
ルメタンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルスルホン
ジカルボン酸、4,4’−ビフェニルイソプロピリデン
ジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−
4,4’−ジカルボン酸、2,5−アントラセンジカル
ボン酸、2,6−アントラセンジカルボン酸、4,4’
−p−ターフェニレンジカルボン酸、2,5−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。
【0041】芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。
【0042】また本発明の芳香族ポリエステルの成分で
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族ジオール等、2,2−ビス(β−ヒドロキシエトキシ
フェニル)プロパン等の芳香環を含有するジオール等お
よびそれらの混合物等が挙げられる。更に少量であれ
ば、分子量400〜6000の長鎖ジオール、すなわち
ポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等を1種以上
共重合してもよい。
【0043】また本発明の芳香族ポリエステルは少量の
分岐剤を導入することにより分岐させることができる。
分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、トリメリチ
ン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【0044】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
(PBT)、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレー
ト(PBN)、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキ
シ)エタン−4,4’−ジカルボキシレート、等の他、
ポリエチレンイソフタレート/テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート/イソフタレート、等のような共
重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的
性質等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレートおよびこれらの混合
物が好ましく使用できる。
【0045】また得られた芳香族ポリエステル樹脂の末
端基構造は特に限定されるものではなく、末端基におけ
る水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場合以外
に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる
末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等に
より、それらの末端基が封止されているものであっても
よい。
【0046】本発明に使用される芳香族ポリエステル樹
脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末端基
における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場
合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。また
かかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応させ
る等により、それらの末端基が封止されているものであ
ってもよい。
【0047】本発明に使用される芳香族ポリエステル樹
脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマ
ニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下
に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分
とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外
に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム
系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化
物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例
示でき、更に具体的には、二酸化ゲルマニウム、水酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲ
ルマニウム、および三酸化アンチモン等が例示できる。
【0048】また本発明では、従来公知の重縮合の前段
階であるエステル交換反応において使用される、マンガ
ン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せ
て使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸ま
たは亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させ
て重縮合することも可能である。
【0049】芳香族ポリエステルの製造方法は、バッチ
式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能であ
る。
【0050】芳香族ポリエステル樹脂の固有粘度は、B
成分の芳香族ポリステル樹脂においては、o−クロロフ
ェノールを溶媒として35℃で測定した固有粘度におい
て、0.4〜1.5であり、0.5〜1.2が好まし
く、0.6〜1.15がより好ましい。
【0051】またd1成分の芳香族ポリエステル樹脂に
おいては、芳香族ポリカーボネート樹脂の場合と同様d
1成分は、それ自体の強度や成形加工性が問題にならな
いため、比較的広い分子量範囲(固有粘度)を有するこ
とが可能である。その固有粘度の範囲としては、0.2
〜3の範囲が好ましく、更に0.3〜2の範囲が好適で
ある。
【0052】本発明におけるC成分の無機充填剤として
は、ガラス繊維(チョップドストランド)、炭素繊維、
金属被覆炭素繊維、金属繊維、ワラストナイト、ゾノト
ライト、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニ
ウムウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー等
の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、グ
ラファイトフレーク等の板状充填剤、ガラス短繊維(ミ
ルドファイバー)、炭素短繊維、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、
カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン等の粒
子状充填剤を挙げることができる。
【0053】中でも剛性および成形品の表面外観の点か
ら、上記C成分は、タルクおよびワラストナイトから選
択される少なくとも1種の無機充填材であることが好ま
しい。特に実用強度の点からワラストナイトが好適であ
る。
【0054】上記無機充填材は、シランカップリング剤
や、ポリメチル水素シロキサンに代表されるポリオルガ
ノ水素シロキサンなどの各種表面処理剤によって表面処
理がなされたものであってもよい。
【0055】本発明のタルクは、層状構造を持った鱗片
状の粒子であり、化学組成的には含水珪酸マグネシウム
であり、一般的には化学式4SiO2・3MgO・2H2
Oで表され、通常SiO2を56〜65重量%、MgO
を28〜35重量%、H2O約5重量%程度から構成さ
れている。その他の少量成分としてFe23が0.03
〜1.2重量%、Al23が0.05〜1.5重量%、
CaOが0.05〜1.2重量%、K2Oが0.2重量
%以下、Na2Oが0.2重量%以下などを含有してお
り、比重は約2.7である。
【0056】かかるタルクを原石から粉砕する際の製法
に関しては特に制限はなく、軸流型ミル法、アニュラー
型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル
法、及び容器回転式圧縮剪断型ミル法等を利用すること
ができる。更に粉砕後のタルクは、各種の分級機によっ
て分級処理され、粒子径の分布が揃ったものが好適であ
る。分級機としては特に制限はなく、インパクタ型慣性
力分級機(バリアブルインパクターなど)、コアンダ効
果利用型慣性力分級機(エルボージェットなど)、遠心
場分級機(多段サイクロン、ミクロプレックス、ディス
パージョンセパレーター、アキュカット、ターボクラシ
ファイア、ターボプレックス、ミクロンセパレーター、
およびスーパーセパレーターなど)などを挙げることが
できる。
【0057】更にかかるタルクは、その取り扱い性など
の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法とし
ては脱気圧縮による方法、バインダー樹脂を使用し圧縮
する方法などがあり、特に脱気圧縮による方法が簡便か
つ不要のバインダー樹脂成分を本発明の組成物中に混入
させない点で好ましい。
【0058】本発明のワラストナイトは、珪酸カルシウ
ムが主成分である針状結晶をもつ天然白色鉱物から、こ
れを粉砕・分級することにより得ることができる。かか
る結晶構造により鉱物の粉砕物も繊維状の形態を有す
る。本発明においては合成したワラストナイトも使用す
ることができる。これらのワラストナイトは実質的に化
学式CaO・SiO2で表され、SiO2約50重量%、
CaO約47重量%、その他不純物としてFe23、A
23、CaCO3などを含有しており、その比重は約
2.9であることが知られている。
【0059】ワラストナイトの粉砕機としては、例え
ば、高速回転ミル、ボールミル、媒体攪拌ミル、および
ジェットミルなどを挙げることができる。中でもジェッ
トミルが好ましい。さらにかかるジェットミルの方式と
しては、気流吸い込み式、ノズル中吸い込み式、衝突体
衝突式、対向ジェット衝突式、および複合型などを挙げ
ることができ、中でも対向ジェット衝突式の粉砕機が好
ましい。
【0060】粉砕されたワラストナイトは、上記タルク
の場合と同様に各種の分級機を使用して分級することに
より、繊維長の長い成分を取り除き、目的のワラストナ
イトを得ることが好ましい。
【0061】更に本発明のワラストナイトの好適な態様
としては、以下に示す強熱減量が1.7重量%以下のも
のが挙げられる。かかる強熱減量は1.5重量%以下が
より好ましく、1.2重量%以下がさらに好ましい。下
限値としては0.4%程度が挙げられる。かかる強熱減
量の条件を満足するワラストナイトは折れが少なく補強
性能に優れる。
【0062】かかるワラストナイトの強熱減量は、水分
を除去するために110℃で6時間処理した後、デシケ
ータ中(乾燥剤入り)で室温まで放冷したワラストナイ
トを用意する。かかるワラストナイトをTGA(The
rmogravimetric Analysis:熱
重量解析)測定機により、10℃/minで1,300
℃まで連続的に昇温し、1,300℃に到達した時点で
の重量減少値を算出し、強熱減量とする。
【0063】本発明におけるD成分は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂から選択さ
れる少なくとも1種の熱可塑性樹脂(d1成分)50〜
95重量%とフッ素化オレフィン系重合体(d2成分)
5〜50重量%の合計100重量%からなる混合粉体で
ある。
【0064】本発明のD成分で使用するd1成分の芳香
族ポリカーボネートは、A成分と同様の芳香族ポリカー
ボネート樹脂を使用しても、A成分と異なる芳香族ポリ
カーボネート樹脂を使用してもよい。特に好ましくはA
成分と同等の芳香族ポリカーボネート樹脂を使用する。
またD成分で使用するd1成分に芳香族ポリエステル樹
脂を使用する場合は、B成分として使用されるものが使
用できる。この場合、B成分と同一の芳香族ポリエステ
ル樹脂でも、異なる芳香族ポリエステル樹脂でもよい。
特に好ましくはB成分と同一の芳香族ポリエステル樹脂
を使用する。
【0065】更に本発明のD成分は、d1成分とd2成
分との割合が、d1成分50〜95重量%、およびd2
成分5〜50重量%の合計100重量%からなるもので
ある。好ましくはd1成分60〜90重量%、およびd
2成分10〜40重量%からなるものである。d2成分
が5重量%未満およびd1成分が95重量%を超える場
合、中空成形性の改良効果が低く効率的でない。一方、
D成分中のd2成分の割合が大きいほど、効率的な改良
が可能となるが、d1成分が50重量%未満およびd2
成分が50重量%を超える場合は、かかるD成分の製造
が効率的でなくなるため、工業上好ましくない。
【0066】本発明でD成分におけるd2成分のフッ素
化オレフィン系重合体としては、例えば、ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−フルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン−フルオロアルキルビニルエーテル共重合体が挙げら
れ、中でもポリテトラフルオロエチレンが好ましく使用
できる。
【0067】かかるd2成分の分子量としては、数平均
分子量において100万〜1000万の範囲が好まし
く、200万〜900万の範囲がより好ましい。かかる
数平均分子量は、標準比重から求められるものである。
【0068】本発明のD成分の混合粉体は、例えば、平
均粒子径が0.05〜1.0μmのフッ素化オレフィン
系重合体の水性分散液を利用してd2成分の水性分散液
とd1成分の水性分散液や溶液を混合し、共凝集混合物
を得る方法(特開昭63−154744号公報などに記
載の方法)や、d2成分の水性分散液と固体状のd1粒
子とを混合し混合熱や他の方法で分散媒を除去する方法
(特開平10−226747号公報などに記載の方
法)、d2成分の水性分散液とd1成分の溶液との混合
物からそれぞれ媒体を同時に除去する方法(特開平8−
188653号公報、特開平10−226747号公報
などに記載の方法)等があげられる。
【0069】上記の方法などにより得られたD成分の混
合粉体の大きさとしては、平均粒径において80μm以
下が好ましく、70μm以下が更に好ましい。一方下限
としては5μm以上が好ましい。尚、かかる平均粒径は
篩法(標準篩およびマイクロシーブ)による重量平均粒
径である。
【0070】本発明におけるE成分のゴム質重合体とし
ては、ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分に、芳香
族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル
単量体から選択された1種または2種以上の単量体が共
重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。
【0071】またかかるゴム成分と上記モノマーのブロ
ック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体と
しては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチ
レンエラストマー(水添スチレン・イソプレン・スチレ
ンエラストマー)、および水添スチレン・ブタジエン・
スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙
げることができる。
【0072】更に他の熱可塑性エラストマーして知られ
ている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラスト
マー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミド
エラストマー等を使用することも可能である。
【0073】ここでいうガラス転移温度が10℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。
【0074】中でもガラス転移温度が−10℃以下、よ
り好ましくは−30℃以下のゴム成分を含有する弾性重
合体が好ましく、特にブタジエンゴム、ブタジエン−ア
クリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複
合ゴムを使用した弾性重合体が好ましい。複合ゴムと
は、2種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できな
いよう相互に絡み合ったIPN構造をとるように重合し
たゴムをいう。アクリルゴム成分は2種以上のモノマー
成分からなるものであってもよい。
【0075】ゴム成分に共重合する芳香族ビニル単量体
としては、スチレン、α−メチルスチレン、4−メチル
スチレン、3,5−ジエチルスチレンを挙げることがで
き、中でもスチレンが好ましい。シアン化ビニル単量体
としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
エタクリロニトリルを挙げることができ、中でもアクリ
ロニトリルが好ましい。またゴム成分に共重合するアク
リレート単量体およびメタクリレート単量体としては、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート等を挙げることができ、
中でもエチルアクリレート、メチルメタクリレートが好
ましい。
【0076】本発明のゴム成分として使用し得るブタジ
エン以外の共役ジエン単量体としては、イソプレン、
1,3−ヘプタジエン、2,3−ジメチルブタジエン等
が挙げられる。またゴム成分として使用し得るアクリル
酸エステル単量体としては、n−ブチルアクリレート、
エチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート
等が挙げられ、またメタアクリル酸エステル単量体とし
てはヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタ
クリレートなどが挙げられ、中でも、n−ブチルアクリ
レート、および2−エチルヘキシルアクリレートが好ま
しい。
【0077】ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分を
含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。更に重合法としては一般的な乳化重合法の他、過
硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合
法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることが
できる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相と
を個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給
し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連
続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモ
ノマー相を数〜数十μm径の細径オリフィスまたは多孔
質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方
法などを行ってもよい。
【0078】ゴム成分に、上記の少なくとも1種の単量
体が共重合する場合、かかるゴム成分はゴム質重合体の
全量100重量%に対して少なくとも10重量%、好ま
しくは少なくとも25重量%、より好ましくは50〜8
0重量%含まれるものである。
【0079】かかるゴム質重合体は市販されており容易
に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が
10℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリ
ルゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とす
るものとしては、鐘淵化学工業(株)のカネエースBシ
リーズ、三菱レイヨン(株)のメタブレンCシリーズ、
Wシリーズ、呉羽化学工業(株)のEXLシリーズ、H
IAシリーズ、BTAシリーズ、KCAシリーズ、宇部
サイコン(株)のUCLモディファイヤーレジンシリー
ズが挙げられ、ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分
としてアクリル−シリコン複合ゴムを主体とするものと
しては三菱レイヨン(株)よりメタブレンS−2001
あるいはSRK−200という商品名で市販されている
ものが挙げられる。
【0080】上述のごとく、本発明によれば、特定のD
成分を配合することにより、本発明のA成分、B成分、
およびC成分、更に好ましくはE成分を含む熱可塑性樹
脂組成物において、ノッチ曲げ強度などの実用強度を低
下させることなく、中空成形性を改良することが可能と
なる。その他厚肉の成形品に発生しやすいジェッティン
グの発生が抑制される。ここでA成分〜E成分の組成割
合について説明する。
【0081】本発明で用いるA成分およびB成分の割合
は、A成分とB成分の合計100重量部において、A成
分10〜95重量部、およびB成分5〜90重量部であ
る。更にかかる合計100重量部において、A成分は5
0〜95重量部が好ましく、60〜90重量部がより好
ましく、60〜80重量部が更に好ましい。一方B成分
はかかる合計100重量部において、5〜50重量部が
好ましく、10〜40重量部がより好ましく、20〜4
0重量部が更に好ましい。
【0082】A成分とB成分の合計100重量部あた
り、A成分が50〜95重量部およびB成分が5〜50
重量部の場合には、衝撃強度、寸法精度、耐薬品性、お
よび成形加工性のいずれにおいても良好なバランスのよ
い特性が得られる。
【0083】本発明のC成分は、A成分とB成分との合
計100重量部に対し、1〜100重量部、好ましくは
1〜50重量部、より好ましくは3〜40重量部、更に
好ましくは5〜30重量部である。C成分が100重量
部を超えると射出成形における成形加工性が劣り、更に
ガス注入の制御も困難となりやすい。また外観が悪化す
ると共に、強度も劣るようになり好ましくない。
【0084】本発明で用いるD成分は、A成分とB成分
との合計100重量部に対し、0.01〜10重量部、
好ましくは0.1〜7重量部、更に好ましくは0.5〜
5重量部である。D成分が0.01重量部未満では中空
成形性やジェッティングの改良効果が不十分であり、1
0重量部を超える場合には成形加工性やノッチ曲げ強度
が低下するため好ましくない。
【0085】本発明で用いるE成分はA成分とB成分と
の合計100重量部に対し、0.5〜50重量部含まれ
ることが好ましい。更にE成分はの割合はA成分とB成
分との合計100重量部に対し、1〜40重量部がより
好ましく、2〜30重量部が更に好ましく、2〜15重
量部が特に好ましい。
【0086】また、本発明の中空射出成形は、溶融樹脂
中に気体または液体などの各種媒体を注入するものであ
るが、好ましくは一般に広く知られたガスインジェクシ
ョン成形(気体が媒体となる)と呼ばれる成形法であ
る。かかる方法は一般的には、溶融した樹脂を金型内に
充填した後、射出注入口或いは他の吹き込み口から樹脂
が冷却固化するまでに不活性ガスを成形品内部へ圧入し
た後、冷却固化する方法である。圧入する不活性ガスは
成形時および成形品使用時に樹脂と反応性を有しないガ
スであれば、特に制限されるものではなく、具体的には
窒素、空気等が好ましく挙げられる。
【0087】更に本発明で得られた熱可塑性樹脂組成物
は中空成形に適したものであり、中空射出成形のほか、
ブロー成形およびインジェクションブロー成形などに適
したものである。ガスインジェクション成形等中空射出
成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法
だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナー
成形によって製造することも可能である。また、本発明
における中空射出成形の場合は、更に超高速射出成形、
射出圧縮成形、射出プレス成形、インサート成形、局所
高温金型成形(断熱金型成形を含む)、サンドイッチ成
形、2色成形等の他の成形法と組み合わせることが可能
である。
【0088】中でも局所高温金型成形のような金型キャ
ビティ表面温度を局所的に高温にして転写性を上げる方
法は有用である(局所高温金型成形は急速加熱冷却金型
成形ともいう)。ガスインジェクション成形は一般的に
通常の射出成形と比較するとヒケ等の外観は改善される
ものの、金型転写性が低下しやすい傾向にあるためであ
る。
【0089】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、中空射出
成形法において、良好な中空成形性と共に、良好なノッ
チ曲げ強度、衝撃強度、ウエルド強度等の機械的特性を
も満足するものである。したがって本発明によれば、こ
れらの特性に優れた中空射出成形法を用いて形成された
実用強度に優れた中空成形品が提供される。
【0090】かかる成形品としては具体的には、車両用
内装部品および車両用外装部品を挙げることができる。
かかる分野は殊に軽量化が求められる分野である。車両
用内装部品としては、センターパネル、インストルメン
タルパネル、ダッシュボード、インナードアハンドル、
リアボード、カーナビゲーション・カーテレビジョンな
どのディスプレーハウジングなどが挙げられる。
【0091】車両用外装部品としては、アウタードアハ
ンドル、フェンダーパネル、ドアパネル、スポイラー、
ガーニッシュ、ピラーカバー、フロントグリル、リアボ
ディパネル、モーターバイクのカウル、トラックの荷台
カバーなどが挙げられる。
【0092】これらの中でも特に厚肉部材であり、強度
が要求されるインナードアハンドルおよびアウタードア
ハンドルが好適である。
【0093】その他、カメラ、デジタルカメラ、ビデオ
ムービー、望遠鏡、双眼鏡、携帯電話、携帯情報端末、
携帯ノート型コンピューター、携帯テープレコーダー、
携帯光ディスク再生機、携帯ナビゲーション装置、腕時
計、ノートパソコン、パソコン本体、CRTディスプレ
ー、プリンター、複写機、記録媒体(CD、DVDな
ど)のドライブ装置、スキャナー、ファクシミリなどに
使用される各種部品などを挙げることができる。
【0094】すなわち、本発明によれば、本発明の熱可
塑性樹脂組成物により形成された実用強度に優れた車両
用アウターハンドル成形品が提供される。かかるアウタ
ーハンドルはジェッティングなどの外観不良から解放さ
れているため、歩留まりが高く従来よりも低コストなも
のと成り得る。殊に本発明の熱可塑性樹脂組成物により
形成された、良好な中空成形がなされかつ実用強度に優
れた車両用アウターハンドル中空成形品が提供される。
【0095】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、成形加
工時の熱劣化を抑制するため各種の熱安定剤が好ましく
使用される。かかる熱安定剤としては亜リン酸、リン
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル
等が挙げられ、具体的にはトリフェニルホスファイト、
トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオク
タデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファ
イト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプ
ロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニ
ルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、
モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル
−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフ
ェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェー
ト、ジイソプロピルホスフェート、4,4’−ビフェニ
レンジホスホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベン
ゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピ
ル等が挙げられる。これらの熱安定剤は、単独でもしく
は2種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配
合量は、A成分とB成分の合計100重量部に対して
0.0001〜1重量部が好ましく、0.0005〜
0.5重量部がより好ましく、0.001〜0.1重量
部が更に好ましい。
【0096】また本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸
化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合すること
もできる。かかる酸化防止剤としては、例えばペンタエ
リスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリル
チオプロピオネート)、グリセロール−3−ステアリル
チオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス
[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル
−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマイド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、4,4’−ビフェニレンジホスホス
フィン酸テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン等が挙げら
れる。これら酸化防止剤の配合量は、A成分とB成分の
合計100重量部に対して0.0001〜0.05重量
部が好ましい。
【0097】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物には、無
機充填材の折れや割れを抑制するための折れ抑制剤を含
むものであってもよく、含むものであることが好まし
い。
【0098】かかる折れ抑制剤としては、A成分の芳香
族ポリカーボネート樹脂やB成分の芳香族ポリエステル
樹脂に対して滑り性のある成分に、折れ抑制剤がワラス
トナイトなど無機充填材の周囲を被覆するための無機充
填材との間に反応性または親和性を有する官能基を含む
ものが挙げられる。このような構造を有することで、本
発明の樹脂組成物の構成成分を溶融混合する間に、かか
る折れ抑制剤は樹脂成分には結合または密着せず、一方
無機充填材とは結合または密着して、結果的に無機充填
材の表面を滑剤が被覆するようになる。
【0099】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂に滑り
性のある成分としては、高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、ポリオレフィン成分、ポリオルガノシロキサ
ン成分、フッ素置換ポリオレフィン成分、アルキルエー
テル成分、フッ素置換ポリアルキルエーテル成分等を挙
げることができ、かかるものの中でも、ポリオレフィン
ワックス成分、シリコーンオイル、フッ素オイル成分が
好ましい。
【0100】一方無機充填材との間に反応性または親和
性を有する官能基としては、カルボキシル基、エステル
基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、チオエステル
基、2−オキサゾリン基などの環状イミノエーテル基、
無水コハク酸−2−イル基、無水コハク酸−2,3−ジ
イル基などのカルボン酸無水物基などを挙げることがで
きる。特に芳香族ポリカーボネート樹脂に対する分解作
用がなく好ましいのは、カルボキシル基、エポキシ基、
カルボン酸無水物基であり、特に無水マレイン酸を共重
合したものが好ましい。
【0101】滑剤と各種の官能基を結合する方法として
は、(1)滑剤に上記の官能基および滑剤と反応性のあ
る官能基を有する化合物を反応させる方法、(2)滑剤
の合成時に上記の官能基を有する化合物を共重合する方
法、(3)滑剤、官能基を有する化合物およびラジカル
発生剤を加熱下で混合して反応する方法、および(4)
熱酸化により修飾する方法などを挙げることができ、い
ずれの方法も使用可能である。
【0102】かかる折れ抑制剤の好ましい例としては、
カルボキシル基および/またはカルボン酸無水物基を含
有するオレフィンワックスを挙げることができる。好ま
しくはマレイン酸および/または無水マレイン酸を共重
合したものも挙げられ、かかる共重合をしたものはカル
ボキシル基および/またはカルボン酸無水物基が高濃度
かつ安定して含まれる。
【0103】かかるカルボキシル基やカルボン酸無水物
基は、このオレフィンワックスのどの部分に結合しても
よく、またその濃度は特に限定されないが、オレフィン
ワックス1g当り0.1〜6meq/gの範囲がワラス
トナイト粒子の折れを効率よく改良できるため好まし
く、さらに好ましくは0.5〜4meq/gの範囲であ
る。なお、ここで1eq(1当量)とは、カルボキシル
基の場合は、カルボキシル基が1モル分存在することを
いい、カルボン無水物基の場合には、カルボン無水物基
が0.5モル分存在することをいう。他の官能基もカル
ボキシル基の場合と同程度含まれていることが好まし
い。
【0104】またカルボキシル基および/またはカルボ
ン酸無水物基を含有するオレフィンワックスの分子量は
重量平均分子量で1,000〜〜20,000であり、好
ましくは3,000〜15,000である。かかる分子量
はGPC測定において標準ポリスチレンから得られた較
正直線を用いたポリスチレン換算の値である。
【0105】さらに本発明において極めて好適な折れ抑
制剤としては、α−オレフィンと無水マレイン酸との共
重合体を挙げることができる。かかる共重合体は、常法
に従いラジカル触媒の存在下に、溶融重合あるいはバル
ク重合法で製造することができる。ここでα−オレフィ
ンとしてはその炭素数が平均値として10〜60のもの
を好ましく挙げることができる。α−オレフィンとして
より好ましくはその炭素数が平均値として16〜60、
さらに好ましくは25〜55のものを挙げることができ
る。
【0106】かかるオレフィンワックスは、市販品とし
ては例えばダイヤカルナPA30、PA30M(三菱化
学製;商品名)、ハイワックス酸処理タイプの2203
A、1105A(三井化学製;商品名)等が挙げられ
る。特にダイヤカルナPA30、PA30Mが好まし
い。
【0107】その他の折れ抑制剤としてはカルボキシル
基、カルボン酸無水物基、およびエポキシ基から選択さ
れる1種以上の官能基を含有するポリオルガノシロキサ
ンなどを挙げることができる。
【0108】一方、無機充填材を滑剤であらかじめ表面
処理して同様の効果を達成することもできる。この場合
は反応性を有する官能基を有していない滑剤の使用も可
能である。滑剤としては上記のものが使用できる。滑剤
であらかじめ表面処理された無機充填材は、例えば溶液
の状態で、または水性分散液の状態で無機充填材とミキ
サーなどで混合し、その後乾燥処理などをすることによ
り得られる。
【0109】かかる折れ抑制剤の組成割合は、A成分お
よびB成分の合計100重量部に対して、0.02〜5
重量部が好ましい。5重量部を超えると層剥離等を生ず
る場合がある。尚、上記折れ抑制剤は単独でまたは二種
以上の混合物として用いることができる。
【0110】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、溶融成
形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発
明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可
能である。かかる離型剤としては、オレフィン系ワック
ス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価
または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィ
ンワックス、蜜蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合
量は、A成分とB成分の合計100重量部に対し、0.
01〜2重量部が好ましい。
【0111】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合することが
できる。かかる光安定剤としては、例えば2−(2’−
ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒ
ドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2‘−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベン
ゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−クミル
−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’−p−
フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)等が挙げられる。かかる光安定剤の配合量は、A成
分とB成分の合計100重量部に対して0.01〜2重
量部が好ましい。
【0112】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を配合すること
ができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエー
テルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ド
デシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノ
グリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げ
られる。
【0113】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲において、他の樹脂を含んでい
てもよい。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチ
レン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレ
ン系樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂などの樹脂が挙げられる。
【0114】更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲において、その他各種添
加剤を含むものであってもよい。その他各種添加剤とし
ては、例えば難燃剤(ハロゲン系、リン酸エステル系、
金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水和物系などであ
り、滴下防止剤も含む)、滑剤、着色剤(有機染料、有
機顔料、無機顔料など)、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光
染料、流動改質剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系
防汚剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げ
ることができる。
【0115】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
は、任意の方法が採用される。例えばA成分、B成分、
C成分およびD成分、並びに任意に他の成分を予備混合
し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げるこ
とができる。予備混合の手段としては、V型ブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混
合機などを挙げることができる。予備混合においては場
合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどに
より造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二
軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペ
レタイザー等の機器によりペレット化する。
【0116】他に、A成分、B成分、C成分およびD成
分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、そ
れぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給
する方法も取ることができる。またA成分、B成分、C
成分およびD成分、並びに任意に他の成分のうち一部の
成分を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機
に供給する方法が挙げられる。予備混合の手段や造粒に
関しては、上記と同様である。好ましくは2軸押出機に
よる溶融混練が好ましく、更にその際、B成分やC成分
は押出機途中の第2供給口より供給して溶融混練するこ
とが好ましい。
【0117】尚、配合する成分に液状のものがある場合
には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または
液添装置を使用することができる。
【0118】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造す
る場合には、溶融混練前にA成分、およびB成分に含ま
れる水分が少ないことが好ましい。したがって各種熱風
乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により、乾燥さ
れたA成分またはB成分を溶融混練することが好まし
い。一方溶融混練中にベント吸引は、あまり真空度を高
くしないで行うことが好ましい。より好ましくは大気圧
に近い状態で行う方法である。また窒素ガスなどを循環
させながら揮発分を系外に排出する方法などもとること
ができる。
【0119】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。
【0120】(実施例1〜4および比較例1〜2)表1
に示す各成分を表記載の配合割合で、120℃で5時間
熱風乾燥したA成分、D成分、E成分、リン系安定剤
(旭電化工業(株)製PEP−8)0.2重量部(リン
系安定剤はA成分のポリカーボネートパウダー90重量
%と該安定剤10重量%の混合物をスーパーミキサーで
ドライブレンドした形態で使用)、および折れ抑制剤
(三菱化学製;ダイヤカルナPA−30M)1重量部を
ナウターミキサーで均一に混合後、径30mmのベント
式二軸押出機(日本製鋼所製;TEX30SST)を使
用し、かかる混合物を最後部の第1投入口より投入し、
ニーディングディスクから構成される混練ゾーンを通過
した後、120℃で5時間乾燥したB成分、およびC成
分をそれぞれシリンダー途中のサイドフィード部の第2
投入口より、計量器(クボタ製;CWF)を用い、表1
および表2記載の割合となるように投入し、シリンダー
温度270℃でペレット化した。このペレットを120
℃で5時間乾燥させた後、ノッチ曲げ強度、衝撃強度に
関しては射出成形機(FANUC製;T−150D)に
よりシリンダー温度270℃、金型温度90℃にて各試
験片を成形し、評価結果を実施した。また、中空成形性
に関しては、射出成形機(住友重機械工業製;ULTR
A220)によりシリンダー温度260℃、金型温度8
0℃にて図1に示すドアハンドル型成形品を成形し、評
価を実施した。なお、中空射出成形時のガスの制御は
(Battenfeld製;AIRMOLD)を使用し
て実施した。
【0121】なお、表1記載の評価方法および各成分を
示す記号は下記の通りである。 (I)ノッチ曲げ強度等機械物性評価 (1)ノッチ曲げ強度;ASTM D256に記載の厚
み0.64mmの衝撃強度測定用試験片を用いて、該規
格に記載のノッチを試験片に作成し、ノッチを開く方向
にスパン50mm、曲げ速度10mm/minの速さで
変形させた。この試験を−30℃の雰囲気下で行い、破
壊強度を測定した。
【0122】(2)衝撃強度;ASTM D256に準
拠し、厚み0.32mmの衝撃強度測定用試験片を用い
て測定した。
【0123】(II)中空成形性の評価 図1に示される捨てキャビ付きハンドル模擬成形品を、
ガスインジェクション成形し、50ショットの中空成形
品において、下記計算式(3)および(4)に従い中空
率の平均値とバラツキ、ヒケの有無の測定および観察、
および外観観察を実施した。なお、ガスインジェクショ
ンの成形条件は、おおよそシリンダー温度260℃、金
型温度80℃、射出圧力100MPa、遅延時間1秒、
ガス圧力2〜8MPa、ガス注入時間5秒にてガスイン
ジェクション成形を実施した。なお、中空率を計算する
ために、通常成形品として、ガスの圧入の代わりに保圧
75MPa×10秒を加えた成形品を作成した。尚、か
かる通常成形品は、実施例1〜4のいずれにおいても下
記に示すヒケがなく、また成形品外観評価においても
「○」で判定されるものであった。 (3)中空率(%);下記式(1)より中空率を算出し
た。
【0124】
【数1】
【0125】なお、50ショット中に成形品にガスの突
き抜け、すなわち成形品本体の穴開きまたは捨てキャビ
部までのガス侵入が認められたものは「×」で表記し
た。 (4)バラツキ(%);下記式(2)よりバラツキを算
出した。
【0126】
【数2】
【0127】なお、50ショット中に成形品にガスの突
き抜け、すなわち成形品本体の穴開きまたは捨てキャビ
部までのガス侵入が認められたものは「×」で表記し
た。 (5)ヒケ;以下の基準に基づき、ヒケの目視判定を行
った。 ○: 50ショットの中空成形品全てにヒケ発生なし ×: 50ショット中ガスの侵入がほとんど無かったた
めヒケの発生した成形品あり
【0128】(6)成形品外観;ハンドル型成形品の外
観を目視によって判定した。なお、判定は下記に従って
行った。 ○: ジェッティングおよびブツによる外観不良なし ×: ジェッティングまたはブツによる外観不良あり
【0129】(III)各成分について (A成分;芳香族ポリカーボネート樹脂)PC:ホスゲ
ン法により得られたビスフェノールA型ポリカーボネー
トパウダー:帝人化成製;パンライトL−1250W
P、粘度平均分子量25,000
【0130】(B成分;芳香族ポリエステル樹脂) PBT:ポリブチレンテレフタレート樹脂(帝人
製;TRB−H、固有粘度1.07) PET:ポリエチレンテレフタレート樹脂(帝人
製;TR−8580、固有粘度0.8)
【0131】(C成分;無機充填剤) WSN:ワラストナイト(NYCO社製;NYGL
OS4)
【0132】(E成分;ゴム状充填剤) S2001:ポリオルガノシロキサンゴムとアクリ
レートゴムが相互に絡み合った構造を有する複合ゴム重
合体にメチルメタクリレートを共重合したゴム質重合体
(三菱レイヨン製;メタブレン S2001)
【0133】(D成分;混合粉体) PTFE−1:下記製法により得られた、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂とポリテトラフルオロエチレンとの混合
粉体 固形分濃度63重量%であるポリテトラフルオロエチレ
ンの水性分散液(旭アイシーアイフロロポリマーズ製;
フルオンAD936)270重量部および濃度10重量
%であるビスフェノールA型ポリカーボネート(粘度平
均分子量28,500)の塩化メチレン溶液5000重
量部をスクリュー型撹拌翼により撹拌して均一な液とし
た。その後該液に対して約4.5倍量(重量比)のエタ
ノール中に撹拌しながら滴下し、液固形分を凝固して沈
殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、エタノール洗浄
し、更に乾燥して生成物を得た。かかる生成物は約25
重量%のポリテトラフルオロエチレンを含んでいた。 PTFE−2:下記製法により得られた、ポリブチレン
テレフタレート樹脂とポリテトラフルオロエチレンとの
混合粉体 固形分濃度63重量%のポリテトラフルオロエチレン水
性分散液(旭アイシーアイフロロポリマーズ製;フルオ
ンAD936)1重量部および濃度1重量%である上記
PET(帝人製;TR−8580、固有粘度0.8)の
o−クロロフェノール溶液100重量部を撹拌して均一
な液とし、その後上記PTFE−1と同様の処理をして
生成物を得た。かかる生成物は約39重量%のポリテト
ラフルオロエチレンを含んでいた。
【0134】(その他) PTFE−3:ポリテトラフルオロエチレン20重量%
とメチルメタクリレート重合体成分およびアクリレート
重合体成分からなるアクリル重合体成分80重量%との
混合物(三菱レイヨン製;メタブレン A−3000)
【0135】
【表1】
【0136】上記表から明らかなように、本発明の熱可
塑性樹脂組成物は、良好な中空成形性と共に、良好な実
用強度(ノッチ曲げ強度)を有する。
【0137】更に、上記実施例2、並びに比較例1およ
び2のサンプルから形成されたハンドル型成形品を用い
てその疲労試験を実施した。試験はハンドルラッチ部の
孔に孔とほぼ同寸の直径5mmの金属棒を通し(孔のハ
ンドルより遠い方の半円部分)、試験機の固定側(セン
サー側)とした。ハンドル端部を可動側のジグに固定
し、ハンドルの全体がほぼ垂直となるように上下の振動
を加えてハンドルラッチ部に荷重がかかるようにした。
試験条件は23℃、50%RHの雰囲気で、正弦波で振
動数1Hz、最大荷重5kgの条件で、疲労試験機
[(株)島津製作所製島津サーボパルサー EHF−E
C5型]を用いて、サンプルが破断するまでの回数を測
定した。比較例1の破断回数を100%としたとき、実
施例2の破断回数は102%、比較例2の破断回数は6
5%であった。
【0138】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の
芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、および
無機充填材からなる樹脂組成物の特徴(衝撃強度等の機
械特性、耐薬品性)を有しつつ、更に中空成形性に優れ
るとともに、実用強度(ノッチ曲げ強度)にも優れるも
のである。更に成形品の外観にも優れるものであり、本
発明の奏する工業上の効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【図1】1−A:評価に使用した捨てキャビ付きハンド
ル型成形品の側面図を表す。 1−B:評価に使用した捨てキャビ付きハンドル型成形
品のキャビティ側から見た上面図を表す。
【符号の説明】
1 ハンドル型成形品本体 2 ハンドル型成形品の幅(25mm) 3 ハンドル型成形品の長さ(160mm) 4 ハンドル型成形品のゲート部分(幅5mm、厚さ
2.5mm) 5 捨てキャビ部のゲート部分(幅25mm、厚さ1m
m、長さ2mm) 6 捨てキャビ部(幅30mm、厚さ20mm、長さ3
0mm) 7 ハンドル型成形品の厚み(15mm) 8 ガス注入口(内径5mm) 9 ハンドルラッチ部(長さ30mm、幅10mm、厚
み6mm、中央部に長円形の孔を有しウエルド部分あ
り。孔部分における円の直径5mm、孔部分の長さ25
mm)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA45 AA50 AB03 AB06 AB20 AB21 AB26 AB28 AD01 AH07 4J002 AC035 AC065 AC095 BB075 BB155 BD125 BD154 BD164 BG005 BG095 BN005 BP005 BP015 BP035 CF003 CF06X CF07X CF08X CG00W CG003 CH045 CK005 CL085 CP005 CP035 DA016 DA066 DE186 DG046 DJ006 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA046 FA066 FB026 FB086 FD016 FD040 FD060 FD070 FD100 FD130 FD160 FD170 GN00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A
    成分)10〜95重量部、(B)芳香族ポリエステル樹
    脂(B成分)5〜90重量部の合計100重量部に対
    し、(C)無機充填材(C成分)1〜100重量部、並
    びに(D)芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポ
    リエステル樹脂から選択される少なくとも1種の熱可塑
    性樹脂(d1成分)50〜95重量%とフッ素化オレフ
    ィン系重合体(d2成分)5〜50重量%の合計100
    重量%からなる混合粉体(D成分)0.01〜10重量
    部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 上記C成分は、タルクおよびワラストナ
    イトから選択される少なくとも1種の無機充填材である
    請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 上記請求項1または2のいずれか1項に
    記載の熱可塑性樹脂組成物より形成された車両用アウタ
    ーハンドル成形品。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006006731A1 (ja) * 2004-07-15 2006-01-19 Teijin Chemicals Ltd. 樹脂組成物及びその成形体
JP2010043172A (ja) * 2008-08-12 2010-02-25 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物および成形品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06220210A (ja) * 1992-11-17 1994-08-09 General Electric Co <Ge> 固体の添加剤をポリマー性樹脂に分散させる方法
JPH09291204A (ja) * 1996-03-01 1997-11-11 Polyplastics Co ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品
JPH10226747A (ja) * 1996-12-03 1998-08-25 General Electric Co <Ge> 変性ポリカーボネート−ポリエステル組成物
JP2000290486A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2001106891A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Teijin Chem Ltd 中空射出成形用熱可塑性樹脂組成物およびその中空成形品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06220210A (ja) * 1992-11-17 1994-08-09 General Electric Co <Ge> 固体の添加剤をポリマー性樹脂に分散させる方法
JPH09291204A (ja) * 1996-03-01 1997-11-11 Polyplastics Co ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品
JPH10226747A (ja) * 1996-12-03 1998-08-25 General Electric Co <Ge> 変性ポリカーボネート−ポリエステル組成物
JP2000290486A (ja) * 1999-04-07 2000-10-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2001106891A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Teijin Chem Ltd 中空射出成形用熱可塑性樹脂組成物およびその中空成形品

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006006731A1 (ja) * 2004-07-15 2006-01-19 Teijin Chemicals Ltd. 樹脂組成物及びその成形体
JPWO2006006731A1 (ja) * 2004-07-15 2008-05-01 帝人化成株式会社 樹脂組成物及びその成形体
US7781540B2 (en) 2004-07-15 2010-08-24 Osaka Gas Co., Ltd. Resin composition and molded articles thereof
JP4759680B2 (ja) * 2004-07-15 2011-08-31 大阪瓦斯株式会社 赤外線吸収フィルター
KR101135916B1 (ko) 2004-07-15 2012-04-13 오사까 가스 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그 성형체
JP2010043172A (ja) * 2008-08-12 2010-02-25 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物および成形品

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