JPH06220210A - 固体の添加剤をポリマー性樹脂に分散させる方法 - Google Patents
固体の添加剤をポリマー性樹脂に分散させる方法Info
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- JPH06220210A JPH06220210A JP5287186A JP28718693A JPH06220210A JP H06220210 A JPH06220210 A JP H06220210A JP 5287186 A JP5287186 A JP 5287186A JP 28718693 A JP28718693 A JP 28718693A JP H06220210 A JPH06220210 A JP H06220210A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 固体形態の添加剤をポリマー性樹脂に分散さ
せる方法。 【構成】 本発明によれば、添加剤（１種または複数）
の分散液または溶液を管型ミキサー中で（好ましくは静
止ミキサーの存在下で）樹脂の溶液に加える。このミキ
サーによって水蒸気沈殿過程が起こり、混合物中の流体
成分がすべて揮発して、固体の添加剤と樹脂が所望の比
で残る。この結果、添加剤がポリマーマトリックス中に
均一に分散した分散体が得られる。高度に分散するた
め、ポリマーの物理的性質が保持される。一例として、
ポリカーボネート樹脂に滴下防止添加剤のＰＴＦＥを加
えると、機械的性質を損なうことなく改良された滴下防
止性を有する高度に分散したＰＴＦＥ濃縮物が得られ
る。
せる方法。 【構成】 本発明によれば、添加剤（１種または複数）
の分散液または溶液を管型ミキサー中で（好ましくは静
止ミキサーの存在下で）樹脂の溶液に加える。このミキ
サーによって水蒸気沈殿過程が起こり、混合物中の流体
成分がすべて揮発して、固体の添加剤と樹脂が所望の比
で残る。この結果、添加剤がポリマーマトリックス中に
均一に分散した分散体が得られる。高度に分散するた
め、ポリマーの物理的性質が保持される。一例として、
ポリカーボネート樹脂に滴下防止添加剤のＰＴＦＥを加
えると、機械的性質を損なうことなく改良された滴下防
止性を有する高度に分散したＰＴＦＥ濃縮物が得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は合成熱可塑性ポリマー樹
脂との混合物として固体の添加剤を分散させる方法に係
り、ひとつの態様では粒状化したポリカーボネート樹脂
中に固体の添加剤を分散させる技術に関する。
脂との混合物として固体の添加剤を分散させる方法に係
り、ひとつの態様では粒状化したポリカーボネート樹脂
中に固体の添加剤を分散させる技術に関する。
【０００２】
【関連技術の簡単な説明】特許文献には、合成ポリマー
樹脂と各種固相添加剤との均一な混合物の製法に関する
記載が豊富である。その代表は、１９８７年３月１０日
に発行されたクレス(Kress) らの米国特許第４，６４
９，１６８号に記載されているものである。クレス(Kre
ss) らは、芳香族のポリカーボネート樹脂をベースとす
る成形用組成物中にポリテトラフルオロエチレン（以
下、簡単に「ＰＴＦＥ」とする）の粒子を分散させてい
る。簡単にいうと、この分散を実施するには、２種の成
分の水性エマルションを混和した後にそのエマルション
混合物を凝結させる。凝結は、噴霧乾燥、凍結乾燥、ま
たは、無機もしくは有機の塩、酸、塩基または水混和性
の有機溶媒の添加によって実施することができる。
樹脂と各種固相添加剤との均一な混合物の製法に関する
記載が豊富である。その代表は、１９８７年３月１０日
に発行されたクレス(Kress) らの米国特許第４，６４
９，１６８号に記載されているものである。クレス(Kre
ss) らは、芳香族のポリカーボネート樹脂をベースとす
る成形用組成物中にポリテトラフルオロエチレン（以
下、簡単に「ＰＴＦＥ」とする）の粒子を分散させてい
る。簡単にいうと、この分散を実施するには、２種の成
分の水性エマルションを混和した後にそのエマルション
混合物を凝結させる。凝結は、噴霧乾燥、凍結乾燥、ま
たは、無機もしくは有機の塩、酸、塩基または水混和性
の有機溶媒の添加によって実施することができる。
【０００３】クレス(Kress) らが記載した方法ではＰＴ
ＦＥがポリカーボネート樹脂中に微細に分散した分散物
が得られるが、その分散度は多くの変数に依存してお
り、厳密な制御が必要である。たとえば、２つの水性エ
マルションを互いに混合する場合、これら２種のエマル
ションが混ざっていく様子は主として、懸濁した粒子の
各々とこれら粒子が乳化する水相との相互作用によって
決まる。このことは、各相中に必然的に使用されている
界面活性剤が主たる要因になるということを意味してい
る。凝結の過程の間、これら２種のエマルションの分散
の制御は、次第にＰＴＦＥ粒子とポリマー樹脂粒子の表
面間の相互作用によって支配されるようになる。よく知
られているように類似の粒子は互いに反発する傾向があ
るので、凝結の間これら２種の混合したエマルションの
凝離を生じさせる駆動力が本来存在しているのである。
ＦＥがポリカーボネート樹脂中に微細に分散した分散物
が得られるが、その分散度は多くの変数に依存してお
り、厳密な制御が必要である。たとえば、２つの水性エ
マルションを互いに混合する場合、これら２種のエマル
ションが混ざっていく様子は主として、懸濁した粒子の
各々とこれら粒子が乳化する水相との相互作用によって
決まる。このことは、各相中に必然的に使用されている
界面活性剤が主たる要因になるということを意味してい
る。凝結の過程の間、これら２種のエマルションの分散
の制御は、次第にＰＴＦＥ粒子とポリマー樹脂粒子の表
面間の相互作用によって支配されるようになる。よく知
られているように類似の粒子は互いに反発する傾向があ
るので、凝結の間これら２種の混合したエマルションの
凝離を生じさせる駆動力が本来存在しているのである。
【０００４】さらに、樹脂粉末に水を添加する場合、そ
の水は粉末の表面に物理的に結合してこれを濡らす。こ
の表面に物理的に結合する水の量は、粉末表面の自由エ
ネルギー特性、利用できる表面積、および水とこの表面
との間の相互作用の自由エネルギーによって決まる。水
をベースとするＰＴＦＥエマルションを濡れ方の不十分
な粉末に添加すると、水の添加量が粉末の飽和容量より
少ない限り、水は添加したエマルションからすぐに除か
れることになる。その結果、このエマルションはそれか
ら水が除かれると存在することができないのでＰＴＦＥ
エマルションの有効な凝結が生起する。樹脂粉末の各粒
子は水に対して決まった飽和容量をもっているので、各
樹脂粉末粒子は非常に少ない決まった量のエマルション
中の水とだけ反応することになる。この意味するところ
は、樹脂粉末の水濡れ特性によって決まる間隔規模でＰ
ＴＦＥエマルションを凝結させる力があるということで
ある。また、樹脂粉末の粒子の表面が水で飽和されるか
または充分に濡れるとすぐにそれ以上のＰＴＦＥエマル
ションの凝結を生起させる能力がなくなってしまうの
で、ＰＴＦＥの分散が極度に不足するということも意味
している。このことは次いで、ＰＴＦＥエマルションの
サイズに応じた間隔規模でＰＴＦＥが粉末中に分散する
ことを保証する物理的限定要因となる。
の水は粉末の表面に物理的に結合してこれを濡らす。こ
の表面に物理的に結合する水の量は、粉末表面の自由エ
ネルギー特性、利用できる表面積、および水とこの表面
との間の相互作用の自由エネルギーによって決まる。水
をベースとするＰＴＦＥエマルションを濡れ方の不十分
な粉末に添加すると、水の添加量が粉末の飽和容量より
少ない限り、水は添加したエマルションからすぐに除か
れることになる。その結果、このエマルションはそれか
ら水が除かれると存在することができないのでＰＴＦＥ
エマルションの有効な凝結が生起する。樹脂粉末の各粒
子は水に対して決まった飽和容量をもっているので、各
樹脂粉末粒子は非常に少ない決まった量のエマルション
中の水とだけ反応することになる。この意味するところ
は、樹脂粉末の水濡れ特性によって決まる間隔規模でＰ
ＴＦＥエマルションを凝結させる力があるということで
ある。また、樹脂粉末の粒子の表面が水で飽和されるか
または充分に濡れるとすぐにそれ以上のＰＴＦＥエマル
ションの凝結を生起させる能力がなくなってしまうの
で、ＰＴＦＥの分散が極度に不足するということも意味
している。このことは次いで、ＰＴＦＥエマルションの
サイズに応じた間隔規模でＰＴＦＥが粉末中に分散する
ことを保証する物理的限定要因となる。
【０００５】本発明の方法は、分散を制御する変数が限
られているという点で特に有利である。本発明の方法は
単純であり、その結果常に良好な高度の分散が今までは
達成できなかった規模で得られる。得られる極めて均一
な分散物からは、優れた特性をもつ独特な製品が得られ
る。高割合の添加剤が機械的性質を損なうことなく均一
に分散する。たとえば、ＰＴＦＥをポリカーボネート樹
脂に分散させる場合、機械的性質を犠牲にすることな
く、より高濃度のＰＴＦＥを容易に分散させることがで
きる。
られているという点で特に有利である。本発明の方法は
単純であり、その結果常に良好な高度の分散が今までは
達成できなかった規模で得られる。得られる極めて均一
な分散物からは、優れた特性をもつ独特な製品が得られ
る。高割合の添加剤が機械的性質を損なうことなく均一
に分散する。たとえば、ＰＴＦＥをポリカーボネート樹
脂に分散させる場合、機械的性質を犠牲にすることな
く、より高濃度のＰＴＦＥを容易に分散させることがで
きる。
【０００６】本発明の方法では粒子構造の多孔性ポリカ
ーボネート樹脂中にＰＴＦＥを配合する。ＰＴＦＥをポ
リカーボネート樹脂中に配合する初期の方法では、ポリ
カーボネートとＰＴＦＥ（ラテックスとして）をボール
ミル、ゴム用ロール、エクストルーダーまたはバンバリ
ーミキサー中で混和・加工処理していた。たとえば、米
国特許第３，２９４，８７１号および第３，２９０，７
９５号を参照されたい。米国特許第３，００５，７９５
号では、ＰＴＦＥとポリカーボネート樹脂の混和をベー
ス樹脂の「高流動性の溶液および溶融体」中で行なうこ
とが示唆されている。
ーボネート樹脂中にＰＴＦＥを配合する。ＰＴＦＥをポ
リカーボネート樹脂中に配合する初期の方法では、ポリ
カーボネートとＰＴＦＥ（ラテックスとして）をボール
ミル、ゴム用ロール、エクストルーダーまたはバンバリ
ーミキサー中で混和・加工処理していた。たとえば、米
国特許第３，２９４，８７１号および第３，２９０，７
９５号を参照されたい。米国特許第３，００５，７９５
号では、ＰＴＦＥとポリカーボネート樹脂の混和をベー
ス樹脂の「高流動性の溶液および溶融体」中で行なうこ
とが示唆されている。
【０００７】最近になって、ＰＴＦＥとポリカーボネー
ト樹脂をこれら２種の樹脂の共沈によって組み合わせる
と有利であることが判明した。この結果最終的にＰＴＦ
Ｅがポリカーボネート樹脂中に分散した分散物が得られ
るといわれている。１９８８年６月２８日に発行された
カーター二世(Carter, Jr.) らの米国特許第４，７５
３，９９４号参照。
ト樹脂をこれら２種の樹脂の共沈によって組み合わせる
と有利であることが判明した。この結果最終的にＰＴＦ
Ｅがポリカーボネート樹脂中に分散した分散物が得られ
るといわれている。１９８８年６月２８日に発行された
カーター二世(Carter, Jr.) らの米国特許第４，７５
３，９９４号参照。
【０００８】この教示によると、ＰＴＦＥの水性分散液
をポリカーボネート樹脂の溶液と混和し、エステル、芳
香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、カーボネ
ート、エーテルまたはケトンを添加することによって共
沈を起こさせる。この共沈物はその後いくらか高価な方
法で単離、洗浄、乾燥して回収する必要がある。しかし
ながら、これら従来技術の方法では、本質的にそれより
単純で時間と費用がかからない本発明の方法で得られる
製品がもつ独特の特性、特に機械的性質の維持という特
性をもった製品は得られない。
をポリカーボネート樹脂の溶液と混和し、エステル、芳
香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、カーボネ
ート、エーテルまたはケトンを添加することによって共
沈を起こさせる。この共沈物はその後いくらか高価な方
法で単離、洗浄、乾燥して回収する必要がある。しかし
ながら、これら従来技術の方法では、本質的にそれより
単純で時間と費用がかからない本発明の方法で得られる
製品がもつ独特の特性、特に機械的性質の維持という特
性をもった製品は得られない。
【０００９】
【発明の概要】本発明は熱可塑性の合成ポリマー性樹脂
の粒子中に固体形態の添加剤を高度に分散した状態で配
合するための方法に係り、この方法は、添加剤の流体混
合物を用意し、ポリマー性樹脂の溶液を用意し、添加剤
混合物をポリマー性樹脂溶液と混和し、混和物から流体
と溶媒を同時に除去することにより、添加剤とポリマー
性樹脂粉末を混和物から共沈させることからなってい
る。
の粒子中に固体形態の添加剤を高度に分散した状態で配
合するための方法に係り、この方法は、添加剤の流体混
合物を用意し、ポリマー性樹脂の溶液を用意し、添加剤
混合物をポリマー性樹脂溶液と混和し、混和物から流体
と溶媒を同時に除去することにより、添加剤とポリマー
性樹脂粉末を混和物から共沈させることからなってい
る。
【００１０】本発明はまた、本発明の方法によって得ら
れる熱可塑性樹脂組成物製品、それと熱可塑性樹脂との
ブレンド、およびそれから成形される物品にも係る。
れる熱可塑性樹脂組成物製品、それと熱可塑性樹脂との
ブレンド、およびそれから成形される物品にも係る。
【００１１】
【発明の好ましい態様の詳細な説明】本発明の方法は、
広範囲の熱可塑性合成ポリマー樹脂中に固体の添加剤を
高度に分散させるのに使用できる。そのような樹脂の代
表例は粒子形態で入手可能な有機のポリマーであり、そ
の特徴は炭素原子の連鎖にあるが、これは連鎖の連結単
位として極性の基を含有していてもよい。このようなポ
リマーの具体例は次の一般式のものである。
広範囲の熱可塑性合成ポリマー樹脂中に固体の添加剤を
高度に分散させるのに使用できる。そのような樹脂の代
表例は粒子形態で入手可能な有機のポリマーであり、そ
の特徴は炭素原子の連鎖にあるが、これは連鎖の連結単
位として極性の基を含有していてもよい。このようなポ
リマーの具体例は次の一般式のものである。
【００１２】
【化４】
【００１３】ここで、ｎは約５０より大きい整数であ
り、Ａは次式の中から選択される式を有する二価の炭化
水素分子部分である。
り、Ａは次式の中から選択される式を有する二価の炭化
水素分子部分である。
【００１４】
【化５】
【００１５】ただし、ｍは１から２０までの整数であ
り、Ｚ′とＺ″は各々水素およびアルキルの中から選択
される。また前記式中のＢは次式で表わされる基の中か
ら選択される二価の結合基である。
り、Ｚ′とＺ″は各々水素およびアルキルの中から選択
される。また前記式中のＢは次式で表わされる基の中か
ら選択される二価の結合基である。
【００１６】
【化６】
【００１７】ただし、Ｘは水素、アルキル、アリールお
よびハロゲンより成る群の中から選択され、Ｙは水素、
ハロゲン、ニトリル、カルボン酸エステル、アルコキシ
およびアセタールの中から選択され、Ｒは水素、アルキ
ル、アリール、アルカリールおよびアルコキシメチルの
中から選択される。この定義内に含まれる通常硬質の熱
可塑性樹脂としては、ポリエチレン、他のポリオレフィ
ンおよびエチレンと１‐オレフィンとのコポリマーのよ
うな炭化水素ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルハラ
イド、ポリビニリデンハライド、中でも特にポリメチル
メタクリレートを始めとするポリアクリレート、６〜１
０個の炭素原子を含有する線状ジアミンおよびそのアミ
ド形成性誘導体の分子間重合によって形成される線状ポ
リカーボンアミドおよび４〜１２個の炭素原子を含有す
るω‐アミノ酸またはそのアミド形成性誘導体の分子内
重合によって形成されるスーパーポリアミド（たとえ
ば、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレ
ンセバカミドおよびポリカプロラクタム）、ポリカーボ
ンイミド、ポリエーテル、ポリカーボネートならびにポ
リオキシアルキレン、特に高分子量の熱安定性ポリオキ
シメチレンがある。
よびハロゲンより成る群の中から選択され、Ｙは水素、
ハロゲン、ニトリル、カルボン酸エステル、アルコキシ
およびアセタールの中から選択され、Ｒは水素、アルキ
ル、アリール、アルカリールおよびアルコキシメチルの
中から選択される。この定義内に含まれる通常硬質の熱
可塑性樹脂としては、ポリエチレン、他のポリオレフィ
ンおよびエチレンと１‐オレフィンとのコポリマーのよ
うな炭化水素ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルハラ
イド、ポリビニリデンハライド、中でも特にポリメチル
メタクリレートを始めとするポリアクリレート、６〜１
０個の炭素原子を含有する線状ジアミンおよびそのアミ
ド形成性誘導体の分子間重合によって形成される線状ポ
リカーボンアミドおよび４〜１２個の炭素原子を含有す
るω‐アミノ酸またはそのアミド形成性誘導体の分子内
重合によって形成されるスーパーポリアミド（たとえ
ば、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレ
ンセバカミドおよびポリカプロラクタム）、ポリカーボ
ンイミド、ポリエーテル、ポリカーボネートならびにポ
リオキシアルキレン、特に高分子量の熱安定性ポリオキ
シメチレンがある。
【００１８】本発明の方法は上述の各種合成ポリマー樹
脂に応用できるが、以下の説明では簡単にするために便
宜上ポリカーボネート樹脂を例に挙げて議論する。本方
法は、コポリエステル‐カーボネート樹脂を含めた芳香
族ポリカーボネート樹脂を加工・処理するのに使用する
と特に有利である。ポリカーボネートとコポリエステル
‐カーボネートは市販されている周知の樹脂である。界
面重合によってポリカーボネートを製造する方法もよく
知られている。たとえば、米国特許第３，０２８，３６
５号、第３，３３４，１５４号、第３，２７５，６０１
号、第３，９１５，９２６号、第３，０３０，３３１
号、第３，１６９，１２１号、第３，０２７，８１４号
および第４，１８８，３１４号（すべて引用により本明
細書中に含まれているものとする）の詳細な説明を参照
されたい。
脂に応用できるが、以下の説明では簡単にするために便
宜上ポリカーボネート樹脂を例に挙げて議論する。本方
法は、コポリエステル‐カーボネート樹脂を含めた芳香
族ポリカーボネート樹脂を加工・処理するのに使用する
と特に有利である。ポリカーボネートとコポリエステル
‐カーボネートは市販されている周知の樹脂である。界
面重合によってポリカーボネートを製造する方法もよく
知られている。たとえば、米国特許第３，０２８，３６
５号、第３，３３４，１５４号、第３，２７５，６０１
号、第３，９１５，９２６号、第３，０３０，３３１
号、第３，１６９，１２１号、第３，０２７，８１４号
および第４，１８８，３１４号（すべて引用により本明
細書中に含まれているものとする）の詳細な説明を参照
されたい。
【００１９】一般に、界面重合法は二価フェノールとハ
ロゲン化カルボニル（カーボネート前駆体）とを反応さ
せることからなる。この製造プロセスの反応条件はいろ
いろ変えられるが、いくつかの好ましい方法では、ジフ
ェノール反応体を苛性水溶液に溶解または分散させ、得
られた混合物を適切な水不混和性溶媒媒質に添加し、こ
れらの反応体を適切な触媒の存在下ｐＨ条件を調節しな
がらホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触させる
のが普通である。最も普通に使われる水不混和性の溶媒
としてはメチレンクロライド、１，２‐ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、トルエンなどがある。
ロゲン化カルボニル（カーボネート前駆体）とを反応さ
せることからなる。この製造プロセスの反応条件はいろ
いろ変えられるが、いくつかの好ましい方法では、ジフ
ェノール反応体を苛性水溶液に溶解または分散させ、得
られた混合物を適切な水不混和性溶媒媒質に添加し、こ
れらの反応体を適切な触媒の存在下ｐＨ条件を調節しな
がらホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触させる
のが普通である。最も普通に使われる水不混和性の溶媒
としてはメチレンクロライド、１，２‐ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、トルエンなどがある。
【００２０】用いる触媒は、二価フェノール反応体とカ
ーボネート前駆体との重合速度を速めるものである。代
表的な触媒として、トリエチルアミンのような第三級ア
ミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム
化合物などがあるが、これらに限定されるわけではな
い。ポリカーボネート樹脂を製造するのに好ましいプロ
セスはホスゲン化反応からなる。ホスゲン化反応が進行
する温度は０℃以下から１００℃以上まで変化し得る。
ホスゲン化反応は室温（２５℃）〜５０℃の温度で好ま
しく進行する。この反応は発熱であるので、ホスゲンの
添加速度を利用して反応温度を制御できる。ホスゲンの
所要量は一般に二価フェノールの量に依存する。
ーボネート前駆体との重合速度を速めるものである。代
表的な触媒として、トリエチルアミンのような第三級ア
ミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム
化合物などがあるが、これらに限定されるわけではな
い。ポリカーボネート樹脂を製造するのに好ましいプロ
セスはホスゲン化反応からなる。ホスゲン化反応が進行
する温度は０℃以下から１００℃以上まで変化し得る。
ホスゲン化反応は室温（２５℃）〜５０℃の温度で好ま
しく進行する。この反応は発熱であるので、ホスゲンの
添加速度を利用して反応温度を制御できる。ホスゲンの
所要量は一般に二価フェノールの量に依存する。
【００２１】用いる二価フェノールは公知であり、反応
性の基は２つのフェノール性ヒドロキシル基である。二
価フェノールのあるものは次の一般式で表わされる。
性の基は２つのフェノール性ヒドロキシル基である。二
価フェノールのあるものは次の一般式で表わされる。
【００２２】
【化７】
【００２３】ここで、Ａは１〜約１５個の炭素原子を含
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基を含有する置換された二価の炭化
水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）
2 −、−Ｏ−、または−Ｃ−であり、Ｘは各々が独立し
ており、水素、ハロゲン、および、炭素原子１〜約８個
のアルキル基、炭素原子６〜１８個のアリール基、炭素
原子７〜約１４個のアラルキル基、炭素原子７〜約１４
個のアルカリール基、炭素原子１〜約８個のアルコキシ
基または炭素原子６〜１８個のアリールオキシ基のよう
な一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、ｍは
０か１であり、ｎは０から４までの整数である。
有する二価の炭化水素基、１〜約１５個の炭素原子とハ
ロゲンのような置換基を含有する置換された二価の炭化
水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）
2 −、−Ｏ−、または−Ｃ−であり、Ｘは各々が独立し
ており、水素、ハロゲン、および、炭素原子１〜約８個
のアルキル基、炭素原子６〜１８個のアリール基、炭素
原子７〜約１４個のアラルキル基、炭素原子７〜約１４
個のアルカリール基、炭素原子１〜約８個のアルコキシ
基または炭素原子６〜１８個のアリールオキシ基のよう
な一価の炭化水素基より成る群の中から選択され、ｍは
０か１であり、ｎは０から４までの整数である。
【００２４】用いる二価フェノールの典型例をいくつか
挙げると、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール‐Ａともいわれる）、２，２‐ビス（４‐
ヒドロキシ‐３，５‐ジブロモフェニル）プロパンのよ
うなビスフェノール、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）エーテルのような二価フェノールエーテル、
ｐ，ｐ′‐ジヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロ
ロ‐４，４′‐ジヒドロキシジフェニルのようなジヒド
ロキシジフェニル、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホ
ン、レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロキ
シベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐２，５‐ジクロロ
ベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐３‐メチルベンゼン
のようなハロ置換またはアルキル置換されたジヒドロキ
シベンゼン、ならびに、ビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）スル
ホキシドおよびビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロキ
シフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフェ
ニルのスルフィドまたはスルホキシドがある。別の各種
二価フェノールが入手可能であり、米国特許第２，９９
９，８３５号、第３，０２８，３６５号および第３，１
５３，００８号（すべて引用により本明細書中に含まれ
ているものとする）に開示されている。もちろん、２種
以上の異なる二価フェノールまたは二価フェノールとグ
リコールとの組み合わせを使用することが可能である。
挙げると、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール‐Ａともいわれる）、２，２‐ビス（４‐
ヒドロキシ‐３，５‐ジブロモフェニル）プロパンのよ
うなビスフェノール、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）エーテルのような二価フェノールエーテル、
ｐ，ｐ′‐ジヒドロキシジフェニル、３，３′‐ジクロ
ロ‐４，４′‐ジヒドロキシジフェニルのようなジヒド
ロキシジフェニル、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホ
ン、レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロキ
シベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐２，５‐ジクロロ
ベンゼン、１，４‐ジヒドロキシ‐３‐メチルベンゼン
のようなハロ置換またはアルキル置換されたジヒドロキ
シベンゼン、ならびに、ビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）スル
ホキシドおよびビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロキ
シフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフェ
ニルのスルフィドまたはスルホキシドがある。別の各種
二価フェノールが入手可能であり、米国特許第２，９９
９，８３５号、第３，０２８，３６５号および第３，１
５３，００８号（すべて引用により本明細書中に含まれ
ているものとする）に開示されている。もちろん、２種
以上の異なる二価フェノールまたは二価フェノールとグ
リコールとの組み合わせを使用することが可能である。
【００２５】カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、ジアリールカーボネートまたはビスハロホルメート
のいずれかとすることができる。ハロゲン化カルボニル
としては臭化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれら
の混合物がある。ビスハロホルメートとしては、２，２
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐
ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）プ
ロパン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメートのよ
うな二価フェノールのビスハロホルメート、または、エ
チレングリコールなどのビスハロホルメートのようなグ
リコールのビスハロホルメートがある。以上のカーボネ
ート前駆体はいずれも有用であるが、ホスゲンともいう
塩化カルボニルが好ましい。
ル、ジアリールカーボネートまたはビスハロホルメート
のいずれかとすることができる。ハロゲン化カルボニル
としては臭化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれら
の混合物がある。ビスハロホルメートとしては、２，２
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐
ビス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジクロロフェニル）プ
ロパン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメートのよ
うな二価フェノールのビスハロホルメート、または、エ
チレングリコールなどのビスハロホルメートのようなグ
リコールのビスハロホルメートがある。以上のカーボネ
ート前駆体はいずれも有用であるが、ホスゲンともいう
塩化カルボニルが好ましい。
【００２６】ランダムに分枝した高分子量の熱可塑性ポ
リカーボネートもポリカーボネートの範囲内に含まれ
る。これらのランダムに分枝したポリカーボネートを製
造するには、前述の二価フェノールおよびカーボネート
前駆体に多官能性の有機化合物を同時に反応させる。分
枝ポリカーボネートを作成するのに有用な多官能性有機
化合物は米国特許第３，６３５，８９５号および第４，
００１，１８４号（引用により本明細書中に含まれてい
るものとする）に記載されている。これらの多官能性化
合物は通常芳香族であり、カルボキシル、カルボン酸無
水物、フェノール、ハロホルミルまたはこれらの組み合
わせのような官能基を少なくとも３個含有している。こ
れらの多官能性芳香族化合物の非限定例をいくつか挙げ
ると、１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリメリット酸無水物、トリメリット酸、トリメ
リトイルトリクロライド、４‐クロロホルミルフタル酸
無水物、ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物、メ
リット酸、メリット酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸無水物、などがある。好ましい多官能性の芳香族化
合物は１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリメリット酸無水物もしくはトリメリット酸ま
たはこれらのハロホルミル誘導体である。また、線状の
ポリカーボネートと分枝ポリカーボネートのブレンドも
本発明に包含される。
リカーボネートもポリカーボネートの範囲内に含まれ
る。これらのランダムに分枝したポリカーボネートを製
造するには、前述の二価フェノールおよびカーボネート
前駆体に多官能性の有機化合物を同時に反応させる。分
枝ポリカーボネートを作成するのに有用な多官能性有機
化合物は米国特許第３，６３５，８９５号および第４，
００１，１８４号（引用により本明細書中に含まれてい
るものとする）に記載されている。これらの多官能性化
合物は通常芳香族であり、カルボキシル、カルボン酸無
水物、フェノール、ハロホルミルまたはこれらの組み合
わせのような官能基を少なくとも３個含有している。こ
れらの多官能性芳香族化合物の非限定例をいくつか挙げ
ると、１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリメリット酸無水物、トリメリット酸、トリメ
リトイルトリクロライド、４‐クロロホルミルフタル酸
無水物、ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物、メ
リット酸、メリット酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸無水物、などがある。好ましい多官能性の芳香族化
合物は１，１，１‐トリ（４‐ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリメリット酸無水物もしくはトリメリット酸ま
たはこれらのハロホルミル誘導体である。また、線状の
ポリカーボネートと分枝ポリカーボネートのブレンドも
本発明に包含される。
【００２７】本発明の方法で処理されるポリカーボネー
ト樹脂は重量平均分子量（Ｍw ）が比較的低いもので
も、または比較的高いものでもよい。Ｍw が低めの樹脂
は通常末端がキャッピングされたポリカーボネートであ
る。いわゆる「末端がキャッピングされた」ポリカーボ
ネートは前述の芳香族カーボネートポリマーの製造手順
によって製造されるが、その際カーボネートポリマー上
に末端基をもたらす少量の分子量調節剤または連鎖停止
剤を反応混合物に含ませることによりポリカーボネート
の分子量を制御する。
ト樹脂は重量平均分子量（Ｍw ）が比較的低いもので
も、または比較的高いものでもよい。Ｍw が低めの樹脂
は通常末端がキャッピングされたポリカーボネートであ
る。いわゆる「末端がキャッピングされた」ポリカーボ
ネートは前述の芳香族カーボネートポリマーの製造手順
によって製造されるが、その際カーボネートポリマー上
に末端基をもたらす少量の分子量調節剤または連鎖停止
剤を反応混合物に含ませることによりポリカーボネート
の分子量を制御する。
【００２８】分子量調節剤、すなわち連鎖停止剤を反応
体に添加するのは、一般に、反応体をカーボネート前駆
体と接触させる前かその接触中である。有用な分子量調
節剤としては、フェノール、クロマン‐Ｉ、ｐ‐ｔｅｒ
ｔ‐ブチルフェノール、ｐ‐クミルフェノールなどがあ
るが、これらに限られるものではない。カーボネートポ
リマーの連鎖停止剤として機能する他の化合物も公知で
ある。たとえば、米国特許第３，０８５，９９２号には
連鎖停止剤としてのアルカノールアミンが、米国特許第
３，３９９，１７２号には連鎖停止剤としてのイミド
が、米国特許第３，２７５，６０１号には界面重合法に
よってポリカーボネートを製造する際にアニリンとメチ
ルアニリンが連鎖停止剤として働くことが、そして米国
特許第４，０１１，１８４号にはポリカーボネート用の
分子量調節剤としての第一級または第二級のアミンが、
それぞれ開示・教示されている。さらに、米国特許第
３，０２８，３６５号には、芳香族アミンや他の単官能
性化合物を使用してポリカーボネートの分子量を制御ま
たは調節することができ、その結果アリールカーバメー
ト末端基が形成されることが開示されている。またカー
バメート末端基を有する芳香族ポリカーボネートが米国
特許第４，１１１，９１０号に開示されている。これら
のポリカーボネートは、アンモニア、アンモニウム化合
物、第一級シクロアルキル、脂肪族またはアラルキルア
ミンおよび第二級シクロアルキル、アルキルまたはアラ
ルキルアミンを末端停止量で用いて製造されている。
体に添加するのは、一般に、反応体をカーボネート前駆
体と接触させる前かその接触中である。有用な分子量調
節剤としては、フェノール、クロマン‐Ｉ、ｐ‐ｔｅｒ
ｔ‐ブチルフェノール、ｐ‐クミルフェノールなどがあ
るが、これらに限られるものではない。カーボネートポ
リマーの連鎖停止剤として機能する他の化合物も公知で
ある。たとえば、米国特許第３，０８５，９９２号には
連鎖停止剤としてのアルカノールアミンが、米国特許第
３，３９９，１７２号には連鎖停止剤としてのイミド
が、米国特許第３，２７５，６０１号には界面重合法に
よってポリカーボネートを製造する際にアニリンとメチ
ルアニリンが連鎖停止剤として働くことが、そして米国
特許第４，０１１，１８４号にはポリカーボネート用の
分子量調節剤としての第一級または第二級のアミンが、
それぞれ開示・教示されている。さらに、米国特許第
３，０２８，３６５号には、芳香族アミンや他の単官能
性化合物を使用してポリカーボネートの分子量を制御ま
たは調節することができ、その結果アリールカーバメー
ト末端基が形成されることが開示されている。またカー
バメート末端基を有する芳香族ポリカーボネートが米国
特許第４，１１１，９１０号に開示されている。これら
のポリカーボネートは、アンモニア、アンモニウム化合
物、第一級シクロアルキル、脂肪族またはアラルキルア
ミンおよび第二級シクロアルキル、アルキルまたはアラ
ルキルアミンを末端停止量で用いて製造されている。
【００２９】上に述べたように、本発明の方法で処理さ
れる芳香族カーボネートポリマーには、コポリエステル
‐ポリカーボネートともいわれるポリエステルカーボネ
ートが包含される。これは、次式（IIａ）の繰返しポリ
カーボネート連鎖単位に加えて、たとえば次式（IIｂ）
の反復または繰返しカルボキシレート単位を含有する樹
脂のことである。
れる芳香族カーボネートポリマーには、コポリエステル
‐ポリカーボネートともいわれるポリエステルカーボネ
ートが包含される。これは、次式（IIａ）の繰返しポリ
カーボネート連鎖単位に加えて、たとえば次式（IIｂ）
の反復または繰返しカルボキシレート単位を含有する樹
脂のことである。
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】ここで、Ｄは重合反応で使用した二価フェ
ノールに由来する二価の芳香族残基であり、Ｒ1 は以下
に定義する通りである。このコポリエステル‐ポリカー
ボネート樹脂もまた、当業者には周知の界面重合技術に
よって製造される。たとえば、米国特許第３，１６９，
１２１号および第４，４８７，８９６号を参照された
い。
ノールに由来する二価の芳香族残基であり、Ｒ1 は以下
に定義する通りである。このコポリエステル‐ポリカー
ボネート樹脂もまた、当業者には周知の界面重合技術に
よって製造される。たとえば、米国特許第３，１６９，
１２１号および第４，４８７，８９６号を参照された
い。
【００３３】一般に、コポリエステル‐ポリカーボネー
ト樹脂は、ポリカーボネートホモポリマーに関して前記
したようにして製造されるが、水不混和性溶媒中にジカ
ルボン酸（エステル前駆体）を添加して共存させる。通
常、コポリエステル‐カーボネート樹脂を製造する際に
は、線状ポリエステルの製造に従来から使われているジ
カルボン酸のいずれも利用できる。一般に、利用できる
ジカルボン酸には、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸、脂肪族‐芳香族ジカルボン酸が包含される。こ
れらの酸は周知であり、たとえば米国特許第３，１６
９，１２１号（引用により本明細書中に含まれるものと
する）に開示されている。そのような芳香族ジカルボン
酸の代表例は、次の一般式で表わされるものである。
ト樹脂は、ポリカーボネートホモポリマーに関して前記
したようにして製造されるが、水不混和性溶媒中にジカ
ルボン酸（エステル前駆体）を添加して共存させる。通
常、コポリエステル‐カーボネート樹脂を製造する際に
は、線状ポリエステルの製造に従来から使われているジ
カルボン酸のいずれも利用できる。一般に、利用できる
ジカルボン酸には、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸、脂肪族‐芳香族ジカルボン酸が包含される。こ
れらの酸は周知であり、たとえば米国特許第３，１６
９，１２１号（引用により本明細書中に含まれるものと
する）に開示されている。そのような芳香族ジカルボン
酸の代表例は、次の一般式で表わされるものである。
【００３４】 ＨＯＯＣ−Ｒ1 −ＣＯＯＨ （III ） ここで、Ｒ1 はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、置換フェニレンなどのような芳香族残基、アラルキ
ル基やアルカリール基のような二価の脂肪族‐芳香族炭
化水素残基、または次式の非芳香族結合を介して連結さ
れた２個以上の芳香族残基を表わす。
ン、置換フェニレンなどのような芳香族残基、アラルキ
ル基やアルカリール基のような二価の脂肪族‐芳香族炭
化水素残基、または次式の非芳香族結合を介して連結さ
れた２個以上の芳香族残基を表わす。
【００３５】−Ｅ− ただし、Ｅは二価のアルキレン基かアルキリデン基であ
る。Ｅはまた、非アルキレン基または非アルキリデン基
（たとえば、芳香族結合、第三級アミノ結合、エーテル
結合、カルボニル結合、ケイ素含有結合、または、スル
フィド、スルホキシド、スルホンなどのようなイオウ含
有結合）によって連結された２個以上のアルキレン基ま
たはアルキリデン基から構成されていてもよい。さら
に、Ｅは炭素原子５〜７個の環式脂肪族基（たとえばシ
クロペンチル、シクロヘキシル）または炭素原子５〜７
個のシクロアルキリデン（たとえばシクロヘキシリデ
ン）であってもよい。またＥは、スルフィド、スルホキ
シドもしくはスルホンのようなイオウを含み炭素を含ま
ない結合、エーテル結合、カルボニル基、直接結合、第
三級窒素基、または、シランやシロキシのようなケイ素
含有結合であってもよい。Ｅが表わし得るその他の基に
ついては当業者には明らかであろう。本発明の目的から
は芳香族ジカルボン酸が好ましい。したがって、式（II
I ）の好ましい芳香族二官能性カルボン酸において、Ｒ
1 はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレンまたは置換
フェニレンのような芳香族残基である。本発明のポリ
（エステル‐カーボネート）またはポリアリレート樹脂
を製造する際に使用できる芳香族ジカルボン酸の非限定
例をいくつか挙げると、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ホモフタル酸、ｏ‐、ｍ‐またはｐ‐フェニ
レン二酢酸、ならびに、ジフェニルジカルボン酸および
異性体のナフタレンジカルボン酸のような多核芳香族酸
がある。これらの芳香族化合物は塩素、臭素、フッ素な
どのような無機の原子、ニトロ基のような有機の基、ま
たはアルコキシのようなオキシ基で置換されていてもよ
く、必要なことはこれらの基が反応体と反応条件に対し
て不活性であると共にそれらの影響を受けないというこ
とである。特に有用な芳香族ジカルボン酸は次の一般式
で表わされるものである。
る。Ｅはまた、非アルキレン基または非アルキリデン基
（たとえば、芳香族結合、第三級アミノ結合、エーテル
結合、カルボニル結合、ケイ素含有結合、または、スル
フィド、スルホキシド、スルホンなどのようなイオウ含
有結合）によって連結された２個以上のアルキレン基ま
たはアルキリデン基から構成されていてもよい。さら
に、Ｅは炭素原子５〜７個の環式脂肪族基（たとえばシ
クロペンチル、シクロヘキシル）または炭素原子５〜７
個のシクロアルキリデン（たとえばシクロヘキシリデ
ン）であってもよい。またＥは、スルフィド、スルホキ
シドもしくはスルホンのようなイオウを含み炭素を含ま
ない結合、エーテル結合、カルボニル基、直接結合、第
三級窒素基、または、シランやシロキシのようなケイ素
含有結合であってもよい。Ｅが表わし得るその他の基に
ついては当業者には明らかであろう。本発明の目的から
は芳香族ジカルボン酸が好ましい。したがって、式（II
I ）の好ましい芳香族二官能性カルボン酸において、Ｒ
1 はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレンまたは置換
フェニレンのような芳香族残基である。本発明のポリ
（エステル‐カーボネート）またはポリアリレート樹脂
を製造する際に使用できる芳香族ジカルボン酸の非限定
例をいくつか挙げると、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ホモフタル酸、ｏ‐、ｍ‐またはｐ‐フェニ
レン二酢酸、ならびに、ジフェニルジカルボン酸および
異性体のナフタレンジカルボン酸のような多核芳香族酸
がある。これらの芳香族化合物は塩素、臭素、フッ素な
どのような無機の原子、ニトロ基のような有機の基、ま
たはアルコキシのようなオキシ基で置換されていてもよ
く、必要なことはこれらの基が反応体と反応条件に対し
て不活性であると共にそれらの影響を受けないというこ
とである。特に有用な芳香族ジカルボン酸は次の一般式
で表わされるものである。
【００３６】
【化１０】
【００３７】ここで、ｊは０から４までの値を有する整
数であり、Ｒ3 は各々が独立して、アルキル基、好まし
くは低級アルキル（炭素原子１〜約６個）より成る群の
中から選択される。これらのジカルボン酸の混合物も使
用できる。したがって、本明細書中でジカルボン酸とい
う用語を使用する場合その用語は２種以上のジカルボン
酸の混合物を包含して意味するものと理解されたい。
数であり、Ｒ3 は各々が独立して、アルキル基、好まし
くは低級アルキル（炭素原子１〜約６個）より成る群の
中から選択される。これらのジカルボン酸の混合物も使
用できる。したがって、本明細書中でジカルボン酸とい
う用語を使用する場合その用語は２種以上のジカルボン
酸の混合物を包含して意味するものと理解されたい。
【００３８】芳香族ジカルボン酸として最も好ましいの
はイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの混合物で
ある。ジカルボン酸そのものを使用する代わりに、その
酸の反応性誘導体を使用することが可能であり、時には
好ましくさえある。これらの反応性誘導体の代表例は酸
ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸二塩
化物と酸二臭化物である。したがって、たとえば、イソ
フタル酸、テレフタル酸またはそれらの混合物を使用す
る代わりに、イソフタロイルジクロライド、テレフタロ
イルジクロライドおよびこれらの混合物を用いることが
可能である。
はイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの混合物で
ある。ジカルボン酸そのものを使用する代わりに、その
酸の反応性誘導体を使用することが可能であり、時には
好ましくさえある。これらの反応性誘導体の代表例は酸
ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸二塩
化物と酸二臭化物である。したがって、たとえば、イソ
フタル酸、テレフタル酸またはそれらの混合物を使用す
る代わりに、イソフタロイルジクロライド、テレフタロ
イルジクロライドおよびこれらの混合物を用いることが
可能である。
【００３９】このコポリエステル‐カーボネート樹脂を
製造するのに使用する反応体の割合は、この生成物樹脂
を含有する本発明のブレンドの目的とする用途に応じて
変化する。すでに引用した米国特許に記載されているよ
うに当業者には有用な割合が明らかである。一般に、エ
ステル結合の量はカーボネート結合に対して約５〜約９
０モル％でよい。たとえば、５モルのビスフェノールＡ
が４モルのイソフタロイルジクロライドおよび１モルの
ホスゲンと完全に反応するとエステル結合が８０モル％
のコポリエステル‐カーボネートが得られる。
製造するのに使用する反応体の割合は、この生成物樹脂
を含有する本発明のブレンドの目的とする用途に応じて
変化する。すでに引用した米国特許に記載されているよ
うに当業者には有用な割合が明らかである。一般に、エ
ステル結合の量はカーボネート結合に対して約５〜約９
０モル％でよい。たとえば、５モルのビスフェノールＡ
が４モルのイソフタロイルジクロライドおよび１モルの
ホスゲンと完全に反応するとエステル結合が８０モル％
のコポリエステル‐カーボネートが得られる。
【００４０】本発明の方法では有機ポリマー樹脂を溶液
として使用する。ポリカーボネート樹脂の場合、その溶
媒はメチレンクロライドのような水不混和性溶媒が有利
であるが、この樹脂に対する溶媒はいずれも使用でき
る。溶液中の樹脂の濃度には特に重要な意味はないが、
（一例として）約１〜約２５重量％の範囲内にすること
ができる。
として使用する。ポリカーボネート樹脂の場合、その溶
媒はメチレンクロライドのような水不混和性溶媒が有利
であるが、この樹脂に対する溶媒はいずれも使用でき
る。溶液中の樹脂の濃度には特に重要な意味はないが、
（一例として）約１〜約２５重量％の範囲内にすること
ができる。
【００４１】本発明の方法によると、この合成ポリマー
樹脂にいろいろな固体形態の添加剤を分散させることが
できる。これらの添加剤は熱可塑性プラスチック材料配
合分野において従来から広く使用されているものであ
り、たとえば、充填材（粘土やタルクなど）、補助艶消
し剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、酸化防止剤、可塑
剤、流れ促進剤その他の加工助剤、安定剤、着色材、離
型剤、補助または相乗難燃剤（金属酸化物、塩など）、
紫外線遮断剤、などを挙げることができる。添加剤とし
て必要な唯一の要件は、コロイドの担体または溶媒（た
とえば水）が除去されたときに沈殿するようにコロイド
状分散液または溶液として調製できるという点だけであ
る。
樹脂にいろいろな固体形態の添加剤を分散させることが
できる。これらの添加剤は熱可塑性プラスチック材料配
合分野において従来から広く使用されているものであ
り、たとえば、充填材（粘土やタルクなど）、補助艶消
し剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、酸化防止剤、可塑
剤、流れ促進剤その他の加工助剤、安定剤、着色材、離
型剤、補助または相乗難燃剤（金属酸化物、塩など）、
紫外線遮断剤、などを挙げることができる。添加剤とし
て必要な唯一の要件は、コロイドの担体または溶媒（た
とえば水）が除去されたときに沈殿するようにコロイド
状分散液または溶液として調製できるという点だけであ
る。
【００４２】本発明の方法でポリカーボネート樹脂に適
用するのに特に有用なものは、水性コロイド状分散液
（ラテックス）として調製されるフルオロポリマー添加
剤、すなわちフッ素化されたポリオレフィンである。こ
のフルオロポリマーはポリカーボネート樹脂成形用組成
物に添加されると難燃剤および滴下防止剤として機能す
る。
用するのに特に有用なものは、水性コロイド状分散液
（ラテックス）として調製されるフルオロポリマー添加
剤、すなわちフッ素化されたポリオレフィンである。こ
のフルオロポリマーはポリカーボネート樹脂成形用組成
物に添加されると難燃剤および滴下防止剤として機能す
る。
【００４３】部分的にフッ素化されたポリオレフィンと
しては、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（フッ化ビニ
ル）、ポリ（トリフルオロエチレン）、ポリ（クロロト
リフルオロエチレン）およびポリ（トリフルオロエチレ
ンアルカリ金属スルホン酸塩）があるが、これらに限ら
れるわけではない。本発明に最も有用なフッ素化ポリオ
レフィンとその製法は、特に、１９６６年米国ニューヨ
ーク州ニューヨークのインターサイエンス・パブリッシ
ャーズ(Interscience Publishers) 刊ビルマイヤー(Bil
lmeyer, Fred W., Jr.) 著「ポリマー科学テキストブッ
ク(Textbook of Polymer Science) 」第４２５〜４２７
頁、モナモソ(Monermoso, J.C.) 著ゴム化学技術(Rubbe
r Chem. Tech.)第３４巻第１５２１頁（１９６１年）、
ならびに、米国ニューヨーク州ニューヨークのラインホ
ルト・パブリッシング社(Reinhold Publishing Corp.)
刊ラドナー(Rudner, M.A.)著「フルオロカーボン(Fluor
ocarbons) 」および米国特許第４，６６３，３９１号
（引用により本明細書中に含まれるものとする）に記載
されている。
しては、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（フッ化ビニ
ル）、ポリ（トリフルオロエチレン）、ポリ（クロロト
リフルオロエチレン）およびポリ（トリフルオロエチレ
ンアルカリ金属スルホン酸塩）があるが、これらに限ら
れるわけではない。本発明に最も有用なフッ素化ポリオ
レフィンとその製法は、特に、１９６６年米国ニューヨ
ーク州ニューヨークのインターサイエンス・パブリッシ
ャーズ(Interscience Publishers) 刊ビルマイヤー(Bil
lmeyer, Fred W., Jr.) 著「ポリマー科学テキストブッ
ク(Textbook of Polymer Science) 」第４２５〜４２７
頁、モナモソ(Monermoso, J.C.) 著ゴム化学技術(Rubbe
r Chem. Tech.)第３４巻第１５２１頁（１９６１年）、
ならびに、米国ニューヨーク州ニューヨークのラインホ
ルト・パブリッシング社(Reinhold Publishing Corp.)
刊ラドナー(Rudner, M.A.)著「フルオロカーボン(Fluor
ocarbons) 」および米国特許第４，６６３，３９１号
（引用により本明細書中に含まれるものとする）に記載
されている。
【００４４】本発明の方法と組成物に使用するには、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂が好まし
く、フィブリル形態であるのが好ましい。ＰＴＦＥは、
その重合反応で微粉末または毛羽として製造される。こ
の微細に分割された平均粒径０．１〜０．２ミクロンの
未処理ポリテトラフルオロエチレン樹脂の塊、たとえ
ば、１９５２年「工業と工学の化学(Ind. and Eng. Che
m.)」第４４巻第１８００頁のロンツ(J.F. Lontz)とハ
ッポルト(W.B. Happoldt, Jr.)著「『テフロン』、テト
ラフルオロエチレン樹脂分散液("Teflon"; Tetrafluoro
ethylene Resin Dispersion)」と題する論文の図１およ
び図２に描かれているものを手で揉むと、これらの粒子
は互いにくっついて凝集塊を形成する傾向がある。この
塊を引き伸ばして５０〜１００倍の顕微鏡で検査する
と、いろいろなサイズのファイバーが見える。電子顕微
鏡検査によると、これらのファイバーはより小さいファ
イバーの束であり、そのうちの多くは粒子の直径の１／
４〜１／１０以下の直径を有する非常に細いフィブリル
で互いにつながった一次粒子のストリングで構成されて
いる。本発明の実施の際には、機械的剪断力をかけなが
ら一緒に揉むと粒子同士が接着して超微細フィブリルに
引き伸ばされることができるポリテトラフルオロエチレ
ンが好ましい。
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂が好まし
く、フィブリル形態であるのが好ましい。ＰＴＦＥは、
その重合反応で微粉末または毛羽として製造される。こ
の微細に分割された平均粒径０．１〜０．２ミクロンの
未処理ポリテトラフルオロエチレン樹脂の塊、たとえ
ば、１９５２年「工業と工学の化学(Ind. and Eng. Che
m.)」第４４巻第１８００頁のロンツ(J.F. Lontz)とハ
ッポルト(W.B. Happoldt, Jr.)著「『テフロン』、テト
ラフルオロエチレン樹脂分散液("Teflon"; Tetrafluoro
ethylene Resin Dispersion)」と題する論文の図１およ
び図２に描かれているものを手で揉むと、これらの粒子
は互いにくっついて凝集塊を形成する傾向がある。この
塊を引き伸ばして５０〜１００倍の顕微鏡で検査する
と、いろいろなサイズのファイバーが見える。電子顕微
鏡検査によると、これらのファイバーはより小さいファ
イバーの束であり、そのうちの多くは粒子の直径の１／
４〜１／１０以下の直径を有する非常に細いフィブリル
で互いにつながった一次粒子のストリングで構成されて
いる。本発明の実施の際には、機械的剪断力をかけなが
ら一緒に揉むと粒子同士が接着して超微細フィブリルに
引き伸ばされることができるポリテトラフルオロエチレ
ンが好ましい。
【００４５】本発明の製品を顕微鏡で検査すると、樹脂
に包囲されたポリテトラフルオロエチレン粒子が存在し
ている。所望により、このポリテトラフルオロエチレン
粒子は、ベース樹脂に配合する前に、油のような適した
媒質に分散させたとき高剪断速度で処理することによっ
て、または水切削のようなプロセスで、マイクロファイ
バー構造をとらせることができ、そうすると２ミクロン
未満の直径を有するマイクロファイバーが得られる。
に包囲されたポリテトラフルオロエチレン粒子が存在し
ている。所望により、このポリテトラフルオロエチレン
粒子は、ベース樹脂に配合する前に、油のような適した
媒質に分散させたとき高剪断速度で処理することによっ
て、または水切削のようなプロセスで、マイクロファイ
バー構造をとらせることができ、そうすると２ミクロン
未満の直径を有するマイクロファイバーが得られる。
【００４６】本発明の方法によってポリカーボネート樹
脂中に配合されるフルオロポリマーの量は、約０．０１
〜約７０重量％、好ましくは約５〜約４０％、さらに好
ましくは約１５〜約３０重量％の範囲内でよい。フルオ
ロポリマーはその水性分散液またはラテックスとして使
用するのが好ましく、分散した粒子は（平均して）０．
０５〜０．５ミクロンのサイズ（直径）をもっているの
が好ましい。よく分散してないＰＴＦＥをポリカーボネ
ート樹脂成形用組成物に添加すると、それから成形され
る物品の物理的性質の多くに悪影響を及ぼす。悪影響を
受ける可能性のある性質として衝撃抵抗性および外観が
ある。起こり得る主要な欠陥のひとつは、充分に分散し
てない大きなＰＴＦＥ粒子が存在することに起因してい
る。これらの充分に分散してない粒子は、（１）亀裂の
伝播を開始させる傷となったり、（２）衝撃抵抗性を弱
めたり、（３）透過して見たとき黒い汚点として見える
光学的に不透明な大きい第二相粒子となったり、また
は、（４）成形された物品の表面で表面欠陥として見え
たりし得る。この最後の問題に限っては、前記したクレ
ス(Kress) らの方法で解決されたようにみえる。しか
し、前の３つの問題は、本発明の方法が開発されるまで
未解決のままであったのである。
脂中に配合されるフルオロポリマーの量は、約０．０１
〜約７０重量％、好ましくは約５〜約４０％、さらに好
ましくは約１５〜約３０重量％の範囲内でよい。フルオ
ロポリマーはその水性分散液またはラテックスとして使
用するのが好ましく、分散した粒子は（平均して）０．
０５〜０．５ミクロンのサイズ（直径）をもっているの
が好ましい。よく分散してないＰＴＦＥをポリカーボネ
ート樹脂成形用組成物に添加すると、それから成形され
る物品の物理的性質の多くに悪影響を及ぼす。悪影響を
受ける可能性のある性質として衝撃抵抗性および外観が
ある。起こり得る主要な欠陥のひとつは、充分に分散し
てない大きなＰＴＦＥ粒子が存在することに起因してい
る。これらの充分に分散してない粒子は、（１）亀裂の
伝播を開始させる傷となったり、（２）衝撃抵抗性を弱
めたり、（３）透過して見たとき黒い汚点として見える
光学的に不透明な大きい第二相粒子となったり、また
は、（４）成形された物品の表面で表面欠陥として見え
たりし得る。この最後の問題に限っては、前記したクレ
ス(Kress) らの方法で解決されたようにみえる。しか
し、前の３つの問題は、本発明の方法が開発されるまで
未解決のままであったのである。
【００４７】本発明者らはポリカーボネート樹脂成形用
組成物中にＰＴＦＥを導入する方法を発見した。本発明
の方法では、有利なことに欠陥のない表面と改良された
機械的・燃焼特性を有する成形品を得ることができる。
これらの有利な効果は、本発明の方法により、ＰＴＦＥ
を樹脂組成物で包囲すると共に樹脂と添加剤両方の比較
的小さくて均一な粒子を形成することによって達成され
る。得られる樹脂‐添加剤組成物は、難燃・滴下防止用
添加剤としてポリカーボネート成形用組成物と共にブレ
ンドすると有用な濃縮物である。
組成物中にＰＴＦＥを導入する方法を発見した。本発明
の方法では、有利なことに欠陥のない表面と改良された
機械的・燃焼特性を有する成形品を得ることができる。
これらの有利な効果は、本発明の方法により、ＰＴＦＥ
を樹脂組成物で包囲すると共に樹脂と添加剤両方の比較
的小さくて均一な粒子を形成することによって達成され
る。得られる樹脂‐添加剤組成物は、難燃・滴下防止用
添加剤としてポリカーボネート成形用組成物と共にブレ
ンドすると有用な濃縮物である。
【００４８】本発明の方法では、ふたつの成分、すなわ
ちポリカーボネート樹脂粒子を含む流体とこれとは別の
フルオロポリマーを含む流体とを、たとえば、場合によ
って静止ミキサーを備えていてもよい連続管型ミキサー
中で、室温または高温で互いに混合する。２つの流体を
互いに接触させる時の速度は本発明の方法にとって特に
重要なわけではない。しかし、２つの成分を互いに接触
させる時の速度は、所与の時間の間ほぼ均一な速度であ
るのが有利である。フルオロポリマーを「一回にまとめ
て」ポリカーボネート中に入れるのを避け、代わりにフ
ルオロポリマーを計量してポリカーボネート中に添加す
るようにすると、均一な混合物を得る上で有利である。
２つの成分の割合は、（ＰＴＦＥ：ポリマー樹脂）の重
量比で、７０：３０〜０．０１：９９．９９、好ましく
は４０：６０〜５：９５、最も好ましくは３０：７０〜
１５：８５とするとよい。
ちポリカーボネート樹脂粒子を含む流体とこれとは別の
フルオロポリマーを含む流体とを、たとえば、場合によ
って静止ミキサーを備えていてもよい連続管型ミキサー
中で、室温または高温で互いに混合する。２つの流体を
互いに接触させる時の速度は本発明の方法にとって特に
重要なわけではない。しかし、２つの成分を互いに接触
させる時の速度は、所与の時間の間ほぼ均一な速度であ
るのが有利である。フルオロポリマーを「一回にまとめ
て」ポリカーボネート中に入れるのを避け、代わりにフ
ルオロポリマーを計量してポリカーボネート中に添加す
るようにすると、均一な混合物を得る上で有利である。
２つの成分の割合は、（ＰＴＦＥ：ポリマー樹脂）の重
量比で、７０：３０〜０．０１：９９．９９、好ましく
は４０：６０〜５：９５、最も好ましくは３０：７０〜
１５：８５とするとよい。
【００４９】２つの流体流を混和した後、樹脂と添加剤
を共沈させるには、添加剤の担体とポリマー樹脂の溶媒
とを同時に除去する。このためには、添加剤の担体（水
など）とポリマー樹脂の溶媒（たとえば有機溶媒）との
両者を揮発させるとよい。揮発は、混合物を噴霧乾燥に
かけて湿気が約１．０％以下の乾燥度にすることによっ
て行なうことができる。
を共沈させるには、添加剤の担体とポリマー樹脂の溶媒
とを同時に除去する。このためには、添加剤の担体（水
など）とポリマー樹脂の溶媒（たとえば有機溶媒）との
両者を揮発させるとよい。揮発は、混合物を噴霧乾燥に
かけて湿気が約１．０％以下の乾燥度にすることによっ
て行なうことができる。
【００５０】固体粒子の流体分散物を噴霧乾燥する装置
は一般によく知られている。たとえば、米国特許第１，
１４０，４５３号、第２，２４９，３５９号、第２，３
２５，１１２号、第２，６４７，７９６号、第３，４５
２，９３１号、第３，５８１，９９７号および第３，９
０１，４４９号に記載の噴霧乾燥機を参照されたい。圧
縮空気で作動する噴霧乾燥装置と「エアレス」スプレー
装置のどちらも使用できる。一般に、比較的稀薄なフル
オロポリマーラテックス（固形分３０％未満）には空気
駆動型の噴霧乾燥機を使用するのが有利である。固形分
がそれより高くなるとエアレススプレー装置を使用する
のが好ましい。
は一般によく知られている。たとえば、米国特許第１，
１４０，４５３号、第２，２４９，３５９号、第２，３
２５，１１２号、第２，６４７，７９６号、第３，４５
２，９３１号、第３，５８１，９９７号および第３，９
０１，４４９号に記載の噴霧乾燥機を参照されたい。圧
縮空気で作動する噴霧乾燥装置と「エアレス」スプレー
装置のどちらも使用できる。一般に、比較的稀薄なフル
オロポリマーラテックス（固形分３０％未満）には空気
駆動型の噴霧乾燥機を使用するのが有利である。固形分
がそれより高くなるとエアレススプレー装置を使用する
のが好ましい。
【００５１】本発明の好ましい態様の方法では、樹脂と
添加剤の共沈を水蒸気沈殿によって実施する。すなわ
ち、成分中に水蒸気を注入し、これを解放して揮発させ
ることによって水と溶媒を同時に除去する。
添加剤の共沈を水蒸気沈殿によって実施する。すなわ
ち、成分中に水蒸気を注入し、これを解放して揮発させ
ることによって水と溶媒を同時に除去する。
【００５２】
【実施例の記載】以下の製造例および実施例を参照する
と本発明がさらに充分に理解できるであろう。これらの
実施例は限定ではなく例示のために挙げるものであり、
本発明を実施する上で最良の実施態様と考えられるもの
である。以下で挙げられている試験に関する手順は次の
通りである。ノッチ付きアイゾット（ＮＩ） １２５ミル厚の成形試料の衝撃強さはＡＳＴＭのＤ−２
５６法に従って測定した。特に断わらない限り、試験片
はすべて破壊時に１００％延性であった。燃焼性 アンダーライターズ・ラボラトリー(Underwriter´s La
boratory)のＵＬ−９４ ５Ｖ法に従って測定した。延性ダイナタップ(Dynatup) ダイナタップ(Dynatup) 衝撃測定は、１２５ミル厚の１
０．１６ｃｍディスクを使用してダイナタップ(Dynatu
p) オートローダー機で行なった。ドロップハンマーの
衝撃速度は１２．２ｆｔ／秒であり、衝撃エネルギーは
１４８ｆｔ−ｌｂであった。最大荷重に達するまでのエ
ネルギーを３回の測定値の平均で示す。
と本発明がさらに充分に理解できるであろう。これらの
実施例は限定ではなく例示のために挙げるものであり、
本発明を実施する上で最良の実施態様と考えられるもの
である。以下で挙げられている試験に関する手順は次の
通りである。ノッチ付きアイゾット（ＮＩ） １２５ミル厚の成形試料の衝撃強さはＡＳＴＭのＤ−２
５６法に従って測定した。特に断わらない限り、試験片
はすべて破壊時に１００％延性であった。燃焼性 アンダーライターズ・ラボラトリー(Underwriter´s La
boratory)のＵＬ−９４ ５Ｖ法に従って測定した。延性ダイナタップ(Dynatup) ダイナタップ(Dynatup) 衝撃測定は、１２５ミル厚の１
０．１６ｃｍディスクを使用してダイナタップ(Dynatu
p) オートローダー機で行なった。ドロップハンマーの
衝撃速度は１２．２ｆｔ／秒であり、衝撃エネルギーは
１４８ｆｔ−ｌｂであった。最大荷重に達するまでのエ
ネルギーを３回の測定値の平均で示す。
【００５３】特に断わらない限り部はすべて重量部であ
る。「ｐｈｒ」は樹脂１００部当たりの部を意味する。実施例１〜４および対照 添付の図面を参照しながら、ＰＴＦＥを（滴下防止剤と
して）ポリカーボネート樹脂［レキサン(Lexan) （登録
商標）１２５、ビスフェノール‐Ａのホスゲン化によっ
て製造したホモポリマー、米国インディアナ州マウント
バーノン(MountVernon)のゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)、固有粘度約０．４〜０．
５ｄｌ／ｇ］に添加する製造例をいくつか実施する。
る。「ｐｈｒ」は樹脂１００部当たりの部を意味する。実施例１〜４および対照 添付の図面を参照しながら、ＰＴＦＥを（滴下防止剤と
して）ポリカーボネート樹脂［レキサン(Lexan) （登録
商標）１２５、ビスフェノール‐Ａのホスゲン化によっ
て製造したホモポリマー、米国インディアナ州マウント
バーノン(MountVernon)のゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)、固有粘度約０．４〜０．
５ｄｌ／ｇ］に添加する製造例をいくつか実施する。
【００５４】ＰＴＦＥは、アイ・シー・アイ(ICI) から
フルオン(Fluon) ＡＤ−１として供給されている６０％
ＰＴＦＥ水性ラテックスとして添加する。ポリカーボネ
ートは、１０％メチレンクロライド溶液の形態である。
ＰＴＦＥラテックスとポリカーボネート溶液は同時に計
量して、図示されているようにステンレススチール製圧
力容器１０、１２から管型ミキサー１４中に導入する。
ポリカーボネート溶液は流量計１５を介して１．５Ｌ／
分で加え、ＰＴＦＥラテックスはメーター１６を介して
ポリカーボネート溶液中のＰＴＦＥが５〜２５重量％と
なるような速度で加えた。これらの流体流を多要素式固
定ミキサー１８中で混合した。混合した流体は次に蒸気
沈殿ノズル２０に入り、ここでは高圧の過熱蒸気（８０
ｐｓｉ）が２１から８０lbs/時の速度で添加される。こ
の高圧の（活性な）蒸気により、メチレンクロライド溶
媒と水担体が同時に揮発し、粒子の形成が完了する導管
２２中で共沈する間にポリカーボネートがＰＴＦＥをカ
プセル封入してＰＴＦＥ／ポリカーボネート濃縮物が得
られる。この共沈法により通常５ミクロン〜５ｍｍの範
囲の粒径が得られ、これは本発明方法にとって許容でき
る。次に、サイクロン分離器２６により、水蒸気とメチ
レンクロライド蒸気から濃縮粉末を分離する。沈殿した
粉末を１００℃、６０ｍｍＨｇのドライヤー２８で４８
時間真空乾燥して水分１％未満の自由流動性粉末を得
る。所望の生成物の分離と洗浄は実施が比較的簡単・容
易であることが分かる。
フルオン(Fluon) ＡＤ−１として供給されている６０％
ＰＴＦＥ水性ラテックスとして添加する。ポリカーボネ
ートは、１０％メチレンクロライド溶液の形態である。
ＰＴＦＥラテックスとポリカーボネート溶液は同時に計
量して、図示されているようにステンレススチール製圧
力容器１０、１２から管型ミキサー１４中に導入する。
ポリカーボネート溶液は流量計１５を介して１．５Ｌ／
分で加え、ＰＴＦＥラテックスはメーター１６を介して
ポリカーボネート溶液中のＰＴＦＥが５〜２５重量％と
なるような速度で加えた。これらの流体流を多要素式固
定ミキサー１８中で混合した。混合した流体は次に蒸気
沈殿ノズル２０に入り、ここでは高圧の過熱蒸気（８０
ｐｓｉ）が２１から８０lbs/時の速度で添加される。こ
の高圧の（活性な）蒸気により、メチレンクロライド溶
媒と水担体が同時に揮発し、粒子の形成が完了する導管
２２中で共沈する間にポリカーボネートがＰＴＦＥをカ
プセル封入してＰＴＦＥ／ポリカーボネート濃縮物が得
られる。この共沈法により通常５ミクロン〜５ｍｍの範
囲の粒径が得られ、これは本発明方法にとって許容でき
る。次に、サイクロン分離器２６により、水蒸気とメチ
レンクロライド蒸気から濃縮粉末を分離する。沈殿した
粉末を１００℃、６０ｍｍＨｇのドライヤー２８で４８
時間真空乾燥して水分１％未満の自由流動性粉末を得
る。所望の生成物の分離と洗浄は実施が比較的簡単・容
易であることが分かる。
【００５５】ＰＴＦＥ含量が２４％と８％の２つのＰＴ
ＦＥ濃縮物を調製した。各試料をポリカーボネート成形
用配合物中で難燃性滴下防止性添加剤として使用して、
ＰＴＦＥが物理的性質と難燃性能に及ぼす影響を評価し
た。作成した配合物の組成を下記表Ｉに示す。表Ｉに示
した配合物をブレンドし、押出し、同じ成形条件下で熱
可塑的に成形して試験部品とした。成形した部品で得ら
れた試験結果も合わせて表Ｉに示す。また比較のための
対照配合物も挙げてあり、この配合物はＰＴＦＥラテッ
クスをポリカーボネート粉末に添加した後ブレンドし、
蒸気で流体を揮発させて共沈させることなく乾燥して製
造したＰＴＦＥ濃縮物を使用している。この対照配合物
の製造法では、本発明の方法の生成物と比較してＰＴＦ
Ｅがうまく分散していないことが分かり、この分散性の
悪さは成形した物品の物理的性質に反映されている。 表 Ｉ 実施例 １ ２ ３ ４ 対 照 配 合（重量％） レキサン(Lexan)125、上記 96.5 99.05 89.53 97.0 98.0 ＰＴＦＥ 0.84 0.24 ＰＴＦＥ 0.84 0.24 ＰＴＦＥ 0.4 離型剤（ｐｈｒ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ＫＳＳ（Ａ）（ｐｈｒ） 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 1.08 1.02 1.08 0.98 1.00 （延性％） 100 100 100 100 100 ダイナタップ(kg/cm2 ) 2.81 2.96 3.02 2.96 2.39 （延性％） 100 100 100 100 100 引張り伸び（％） 104 105 109 96 63 ＵＬ９４ ５Ｖ（３．２ｍｍ） 合 格 不合格 合 格 不合格 不合格 （Ａ）ジフェニルスルホンスルホネートのカリウム塩、難燃剤 表Ｉに示されているように、本発明に従って製造したＰ
ＴＦＥ濃縮物を含有する配合物からは物理的性質に優れ
た成形品が得られる。さらに、本発明に従って製造した
濃縮物を用いてＰＴＦＥレベルを０．２４％から０．８
４％まで上昇させたとき特性には実際上大きな変化がな
い（実施例１、３と実施例２、４との比較）。添加剤が
ポリマーの物理的性質に悪い影響を与えないということ
は極めて望ましいことである。ＰＴＦＥレベルを増大さ
せると、良好な物理的性質は保ったままで望ましいＵＬ
９４ ５Ｖ性能が得られる（実施例１と３）。実施例５〜１２および比較例Ａ〜Ｅ ＰＴＦＥと前記のレキサン(Lexan) （登録商標）１２５
ポリカーボネートをいろいろな割合で使用し、上記実施
例１〜４に従って本発明の方法を繰り返した。得られた
ポリカーボネート樹脂とＰＴＦＥの混和物に、次に、離
型剤０．３部と熱安定剤０．０５部を配合した。これら
のブレンドのいくつかには難燃剤としてジフェニルスル
ホンスルホネートのカリウム塩を添加した。試験によ
り、下記表IIに実施例５〜１２として示す物理的結果が
得られた。
ＦＥ濃縮物を調製した。各試料をポリカーボネート成形
用配合物中で難燃性滴下防止性添加剤として使用して、
ＰＴＦＥが物理的性質と難燃性能に及ぼす影響を評価し
た。作成した配合物の組成を下記表Ｉに示す。表Ｉに示
した配合物をブレンドし、押出し、同じ成形条件下で熱
可塑的に成形して試験部品とした。成形した部品で得ら
れた試験結果も合わせて表Ｉに示す。また比較のための
対照配合物も挙げてあり、この配合物はＰＴＦＥラテッ
クスをポリカーボネート粉末に添加した後ブレンドし、
蒸気で流体を揮発させて共沈させることなく乾燥して製
造したＰＴＦＥ濃縮物を使用している。この対照配合物
の製造法では、本発明の方法の生成物と比較してＰＴＦ
Ｅがうまく分散していないことが分かり、この分散性の
悪さは成形した物品の物理的性質に反映されている。 表 Ｉ 実施例 １ ２ ３ ４ 対 照 配 合（重量％） レキサン(Lexan)125、上記 96.5 99.05 89.53 97.0 98.0 ＰＴＦＥ 0.84 0.24 ＰＴＦＥ 0.84 0.24 ＰＴＦＥ 0.4 離型剤（ｐｈｒ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ＫＳＳ（Ａ）（ｐｈｒ） 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 1.08 1.02 1.08 0.98 1.00 （延性％） 100 100 100 100 100 ダイナタップ(kg/cm2 ) 2.81 2.96 3.02 2.96 2.39 （延性％） 100 100 100 100 100 引張り伸び（％） 104 105 109 96 63 ＵＬ９４ ５Ｖ（３．２ｍｍ） 合 格 不合格 合 格 不合格 不合格 （Ａ）ジフェニルスルホンスルホネートのカリウム塩、難燃剤 表Ｉに示されているように、本発明に従って製造したＰ
ＴＦＥ濃縮物を含有する配合物からは物理的性質に優れ
た成形品が得られる。さらに、本発明に従って製造した
濃縮物を用いてＰＴＦＥレベルを０．２４％から０．８
４％まで上昇させたとき特性には実際上大きな変化がな
い（実施例１、３と実施例２、４との比較）。添加剤が
ポリマーの物理的性質に悪い影響を与えないということ
は極めて望ましいことである。ＰＴＦＥレベルを増大さ
せると、良好な物理的性質は保ったままで望ましいＵＬ
９４ ５Ｖ性能が得られる（実施例１と３）。実施例５〜１２および比較例Ａ〜Ｅ ＰＴＦＥと前記のレキサン(Lexan) （登録商標）１２５
ポリカーボネートをいろいろな割合で使用し、上記実施
例１〜４に従って本発明の方法を繰り返した。得られた
ポリカーボネート樹脂とＰＴＦＥの混和物に、次に、離
型剤０．３部と熱安定剤０．０５部を配合した。これら
のブレンドのいくつかには難燃剤としてジフェニルスル
ホンスルホネートのカリウム塩を添加した。試験によ
り、下記表IIに実施例５〜１２として示す物理的結果が
得られた。
【００５６】比較のために、ＰＴＦＥをポリカーボネー
ト樹脂に添加する際に単にＰＴＦＥラテックスを粉末の
ポリカーボネート樹脂とブレンドした後乾燥しただけで
あることを除いて、上記と同様な配合物を製造した。ひ
とつの例（比較例Ｅ）では、ラテックスのＰＴＦＥの代
わりに、ＰＴＦＥの乾燥粉末［フルオン(Fluon) （登録
商標）、ＣＤ−１、アイ・シー・アイ(ICI) ］をポリカ
ーボネートの樹脂粉末とブレンドした。試験結果と組成
を、下記表IIに比較例Ａ〜Ｅとして示す。 表II−１ 比較例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ レキサン(Lexan)125、上記 99.61 98.80 99.61 99.80 99.61 ＫＳＳ、上記 0.45 0.45 ＰＴＦＥ 0.04 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 1.01 0.35 1.03 0.32 0.69 １２５ミル (20)* (20)* (60)* ダイナタップ(kg/cm2 ) 3.02 2.53 3.21 2.78 3.17 引張り伸び（％） 75 59 86 63 68 表II−２ 実施例 ５ ６ ７ ８ レキサン(Lexan) １２５、上記 ＫＳＳ、上記 0.45 ＰＴＦＥ 0.04 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 0.08 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 125ミル 1.00 1.00 1.08 0.97 ダイナタップ(kg/cm2 ) 3.57 2.96 3.27 3.33 引張り伸び（％） 106 92 103 79 表II−３ 実施例 ９ 10 11 12 レキサン(Lexan) １２５、上記 ＫＳＳ、上記 0.45 ＰＴＦＥ 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 0.08 0.32 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 125ミル 1.03 0.99 1.05 1.03 ダイナタップ(kg/cm2 ) 3.35 3.44 3.45 3.48 引張り伸び（％） 73 75 76 85 レキサン(Lexan) １２５は米国インディアナ州マウント
・バーノン(Mt. Vernon)のゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)製で平均分子量２４，００
０のポリカーボネート粉末である。
ト樹脂に添加する際に単にＰＴＦＥラテックスを粉末の
ポリカーボネート樹脂とブレンドした後乾燥しただけで
あることを除いて、上記と同様な配合物を製造した。ひ
とつの例（比較例Ｅ）では、ラテックスのＰＴＦＥの代
わりに、ＰＴＦＥの乾燥粉末［フルオン(Fluon) （登録
商標）、ＣＤ−１、アイ・シー・アイ(ICI) ］をポリカ
ーボネートの樹脂粉末とブレンドした。試験結果と組成
を、下記表IIに比較例Ａ〜Ｅとして示す。 表II−１ 比較例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ レキサン(Lexan)125、上記 99.61 98.80 99.61 99.80 99.61 ＫＳＳ、上記 0.45 0.45 ＰＴＦＥ 0.04 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 1.01 0.35 1.03 0.32 0.69 １２５ミル (20)* (20)* (60)* ダイナタップ(kg/cm2 ) 3.02 2.53 3.21 2.78 3.17 引張り伸び（％） 75 59 86 63 68 表II−２ 実施例 ５ ６ ７ ８ レキサン(Lexan) １２５、上記 ＫＳＳ、上記 0.45 ＰＴＦＥ 0.04 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 0.08 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 125ミル 1.00 1.00 1.08 0.97 ダイナタップ(kg/cm2 ) 3.57 2.96 3.27 3.33 引張り伸び（％） 106 92 103 79 表II−３ 実施例 ９ 10 11 12 レキサン(Lexan) １２５、上記 ＫＳＳ、上記 0.45 ＰＴＦＥ 0.40 ＰＴＦＥ 0.04 0.08 0.32 試験結果 ノッチ付アイゾット(kg/cm2 ) 125ミル 1.03 0.99 1.05 1.03 ダイナタップ(kg/cm2 ) 3.35 3.44 3.45 3.48 引張り伸び（％） 73 75 76 85 レキサン(Lexan) １２５は米国インディアナ州マウント
・バーノン(Mt. Vernon)のゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)製で平均分子量２４，００
０のポリカーボネート粉末である。
【００５７】ＰＴＦＥ−比較例ＡとＢおよび比較例Ｃ
とＤは、ＰＴＦＥラテックス［それぞれデュポン(Dupon
t)Ｔ３０およびアイ・シー・アイ(ICI) のフルオン(Flu
on) ＡＤ１］をポリカーボネート粉末に添加した後ブレ
ンド、乾燥して作成される。 ＰＴＦＥ−比較例Ｅは粉末ＰＴＦＥ［アイ・シー・ア
イ(ICI) のフルオン(Fluon) ＡＤ１］である。 ＰＴＦＥ−実施例５〜１２は本発明によって作成され
る。* ノッチ付アイゾットは１／８″のアイゾットバーで測
定。括弧に入れた数は延性の％を示している。表示がな
いものは破断時延性１００％である。ダイナタップ(Dyn
atup) は１８″で４″の丸いディスクで測定。すべて１
００％延性。 上記表IIから分かるように、本発明の方法によると、ポ
リマーに付随する物理的性質を実質的に損なうことなく
高重量の添加剤をポリマー樹脂中に分散させることがで
きる。特に、ポリカーボネート配合物に添加するＰＴＦ
Ｅのレベルを上げて、この配合物から成形される物品の
機械的性質を犠牲にすることなく滴下防止特性を高める
ことができる。
とＤは、ＰＴＦＥラテックス［それぞれデュポン(Dupon
t)Ｔ３０およびアイ・シー・アイ(ICI) のフルオン(Flu
on) ＡＤ１］をポリカーボネート粉末に添加した後ブレ
ンド、乾燥して作成される。 ＰＴＦＥ−比較例Ｅは粉末ＰＴＦＥ［アイ・シー・ア
イ(ICI) のフルオン(Fluon) ＡＤ１］である。 ＰＴＦＥ−実施例５〜１２は本発明によって作成され
る。* ノッチ付アイゾットは１／８″のアイゾットバーで測
定。括弧に入れた数は延性の％を示している。表示がな
いものは破断時延性１００％である。ダイナタップ(Dyn
atup) は１８″で４″の丸いディスクで測定。すべて１
００％延性。 上記表IIから分かるように、本発明の方法によると、ポ
リマーに付随する物理的性質を実質的に損なうことなく
高重量の添加剤をポリマー樹脂中に分散させることがで
きる。特に、ポリカーボネート配合物に添加するＰＴＦ
Ｅのレベルを上げて、この配合物から成形される物品の
機械的性質を犠牲にすることなく滴下防止特性を高める
ことができる。
【００５８】比較例Ｂで使用したＰＴＦＥ濃縮物は表Ｉ
の対照配合物に使用したものと同じであることに注意さ
れたい。表Ｉと表IIのこれら２つの配合物の機械的性質
は異なっていることが分かる。この違いは、ＰＴＦＥが
プラスチック配合物にうまく分散していない場合の際だ
った特徴である。当業者には明らかなように、ＰＴＦＥ
のポリカーボネート樹脂への分散に関して、本発明の思
想と範囲から逸脱することなく、上記本発明の方法に多
くの修正を施すことが可能である。たとえば、所与の樹
脂に２種以上の添加剤を同時に分散させてもよい。一般
に任意の添加剤を分散させることができる。特に、本発
明の方法でコロイド状分散液または溶液として供給する
ことができるものであれば使用できる。蒸気沈殿ノズル
サイズ、蒸気圧力、粒径、および成分の比などのような
変数はすべて最適の結果が得られるように調節すること
ができる。流体流の混合と共沈工程はいずれも常温常圧
で実施できるが高い温度・圧力を排除するものではな
い。
の対照配合物に使用したものと同じであることに注意さ
れたい。表Ｉと表IIのこれら２つの配合物の機械的性質
は異なっていることが分かる。この違いは、ＰＴＦＥが
プラスチック配合物にうまく分散していない場合の際だ
った特徴である。当業者には明らかなように、ＰＴＦＥ
のポリカーボネート樹脂への分散に関して、本発明の思
想と範囲から逸脱することなく、上記本発明の方法に多
くの修正を施すことが可能である。たとえば、所与の樹
脂に２種以上の添加剤を同時に分散させてもよい。一般
に任意の添加剤を分散させることができる。特に、本発
明の方法でコロイド状分散液または溶液として供給する
ことができるものであれば使用できる。蒸気沈殿ノズル
サイズ、蒸気圧力、粒径、および成分の比などのような
変数はすべて最適の結果が得られるように調節すること
ができる。流体流の混合と共沈工程はいずれも常温常圧
で実施できるが高い温度・圧力を排除するものではな
い。
【図１】本発明方法を実施するための装置の概略図であ
る。
る。
１０、１２ ステンレススチール製圧力容器 １４ 管型ミキサー ２０ 蒸気沈殿ノズル ２６ サイクロンドライヤー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリオット・ウエスト・シャンクリン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、アルタ モント、リーサム・レーン、４イー（番地 なし) (72)発明者 ポール・ウイリアム・バックレイ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコテ ィア、パサドウスキ・ロード、60番
Claims (18)
- 【請求項１】 熱可塑性の合成ポリマー性樹脂の粒子中
に固体形態の添加剤を高度に分散した状態で配合するた
めの方法であって、 添加剤の流体混合物を用意し、ポリマー性樹脂の溶液を
用意し、 添加剤混合物をポリマー性樹脂溶液と混和し、 混和物から流体と溶媒を同時に除去することにより、添
加剤とポリマー性樹脂を混和物から共沈させることから
なる方法。 - 【請求項２】 ポリマー性樹脂が、一般式 【化１】 ［式中、ｎは約５０より大きい整数であり、Ａは次式 【化２】 （式中、ｍは１から２０までの整数であり、Ｚ′および
Ｚ″は各々水素およびアルキルの中から選択される）の
中から選択される式を有する二価の炭化水素分子部分で
あり、Ｂは次式 【化３】 （式中、Ｘは水素、アルキル、アリールおよびハロゲン
より成る群の中から選択され、Ｙは水素、ハロゲン、ニ
トリル、カルボン酸エステル、アルコキシおよびアセタ
ールの中から選択され、Ｒは水素、アルキル、アリー
ル、アルカリールおよびアルコキシメチルの中から選択
される）で表わされる基の中から選択される二価の結合
基である］を有する１種である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 流体混合物がコロイド状分散液である、
請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 除去を水蒸気注入によって実施する、請
求項１記載の方法。 - 【請求項５】 静止ミキサーを備えた管内で連続的に混
和を実施する、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 樹脂がポリカーボネートであり、添加剤
がポリテトラフルオロエチレンである、請求項１記載の
方法。 - 【請求項７】 ポリテトラフルオロエチレンを水性ラテ
ックスとして用意し、ポリカーボネートを水不混和性溶
媒の溶液として用意する、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 添加剤と樹脂を、約７０：３０から約
０．０１：９９．９９までの範囲内の重量比で混合す
る、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の方法の生成物。
- 【請求項１０】 請求項４記載の方法によって得られ、
粒径が５ミクロン〜５ミリメートルの範囲である生成
物。 - 【請求項１１】 請求項１記載の方法の生成物から熱可
塑的に成形された物品。 - 【請求項１２】 合成熱可塑性ポリマー性樹脂と請求項
１記載の方法の生成物とからなる、熱可塑性成形用組成
物。 - 【請求項１３】 請求項８記載の方法によって得られ、
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂と０．０１〜７０
重量％のポリテトラフルオロエチレンとからなる、熱可
塑性の芳香族ポリカーボネート成形用組成物に添加する
ための、濃縮添加剤。 - 【請求項１４】 芳香族熱可塑性ポリカーボネートと滴
下防止割合の請求項１３記載の濃縮添加剤とからなる、
ポリカーボネート成形用組成物。 - 【請求項１５】 ２種以上の熱可塑性ポリマー性樹脂の
ブレンドと請求項１記載の方法の生成物とからなる、熱
可塑性成形用組成物。 - 【請求項１６】 請求項１２記載の組成物から誘導され
る、熱成形可能な押出しシート。 - 【請求項１７】 請求項１４記載の組成物から誘導され
る、熱成形可能な押出しシート。 - 【請求項１８】 請求項１５記載の組成物から誘導され
る、熱成形可能な押出しシート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US97734692A | 1992-11-17 | 1992-11-17 | |
| US977346 | 1992-11-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220210A true JPH06220210A (ja) | 1994-08-09 |
| JP2752574B2 JP2752574B2 (ja) | 1998-05-18 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5287186A Expired - Fee Related JP2752574B2 (ja) | 1992-11-17 | 1993-11-17 | 固体の添加剤をポリマー性樹脂に分散させる方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0598603B1 (ja) |
| JP (1) | JP2752574B2 (ja) |
| CA (1) | CA2108411A1 (ja) |
| DE (1) | DE69328813T2 (ja) |
| ES (1) | ES2146602T3 (ja) |
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| JP2003012912A (ja) * | 2001-07-03 | 2003-01-15 | Teijin Chem Ltd | 中空成形品に適する熱可塑性樹脂組成物および車両用アウターハンドル成形品 |
| JP2005516092A (ja) * | 2002-01-31 | 2005-06-02 | ソルヴェイ | プラスチックをベースとした混合物の製造方法 |
| WO2008143356A1 (ja) | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Teijin Chemicals Ltd. | 摺動性樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2009518488A (ja) * | 2005-12-05 | 2009-05-07 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ポリマー中に固体粒子を分散するための方法 |
| WO2012161134A1 (ja) | 2011-05-20 | 2012-11-29 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 難燃樹脂フィルム及びそれを用いた太陽電池バックシート |
| JP2013508469A (ja) * | 2009-10-16 | 2013-03-07 | アルケマ フランス | 再利用可能なポリアミド粉末の製造方法 |
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| WO2013141005A1 (ja) | 2012-03-21 | 2013-09-26 | 帝人株式会社 | 光拡散性樹脂組成物 |
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| WO2019004127A1 (ja) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | 帝人株式会社 | 強化ポリカーボネート樹脂組成物 |
| WO2019124556A1 (ja) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体、その樹脂組成物、およびその製造方法 |
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-
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