JP2003100347A - 非水電解液電池および非水電解液 - Google Patents

非水電解液電池および非水電解液

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は上記問題を解決すべく、マグネシウ
ム、カルシウム、アルミニウムなどの軽金属を負極に用
いた非水電解液電池の高容量、長寿命化と熱的に安定な
非水電解液の提供を目的とする。 【解決手段】 本発明に係わる非水電解液電池は、正極
と、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムから選ば
れる元素を少なくとも一種以上含む負極と、非水電解液
を具備した非水電解質電池において、前記非水電解液
は、Ｒ１Ｒ２ＳＯ２（式中、Ｒ１，Ｒ２はアルキル基を
表す。）で表されるアルキルスルホンと前記アルキルス
ルホンとアルミニウム塩、カルシウム塩、またはマグネ
シウム塩を溶解する有機溶媒の混合溶媒中に少なくとア
ルミニウムイオン、カルシウムイオン、またはマグネシ
ウムイオンを含有することを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液電池及
び非水電解液に関するものである。
【０００２】
【従来技術】負極にリチウム金属やリチウム合金、リチ
ウムイオンを吸蔵放出する金属酸化物などのリチウム化
合物または炭素材料を用いた非水電解質二次電池は、高
エネルギー密度電池として期待され、盛んに高容量化開
発が進められている。中でも、負極に炭素材料を用いた
場合、負極容量はリチウム金属より低くなるものの、長
寿命と高い安全性が得られるため、例えばリチウムコバ
ルト酸化物などの正極と前記炭素材料からなる負極とを
使用したリチウムイオン電池は、広く携帯機器の駆動電
源として広く実用化されている。しかしながら、リチウ
ム金属やリチウムイオンを吸蔵放出する負極を用いた場
合、電池電圧を高くすることができるため、従来の一次
電池や二次電池に比べ高エネルギー密度化に有利であっ
たが、さらなる高容量化と長寿命化を両立するこが困難
である。そのため、リチウム金属以外にマグネシウム、
カルシウム、アルミニウムなどの軽金属を負極に用いた
高容量な一次電池や二次電池の提案、研究がなされてき
たが、前記負極は電解液に効率良く溶解析出し難いた
め、前記負極を用いた高容量、長寿命な非水電解液電池
の実用化が困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決すべく、アルミニウム、カルシウム、マグネシウムな
どの軽金属を負極に用いた非水電解液電池の高容量、長
寿命化と熱的に安定な非水電解液の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明に係わる非水電解液電池
は、正極と、アルミニウム、カルシウム、およびマグネ
シウムから選ばれる元素を少なくとも一種含む負極と、
非水電解液を具備した非水電解質電池において、前記非
水電解液は、Ｒ１Ｒ２ＳＯ２（式中、Ｒ １，Ｒ２はアル
キル基を表す。）で表されるアルキルスルホンと、前記
アルキルスルホンとアルミニウム塩、カルシウム塩、お
よびマグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種を溶解
する有機溶媒との混合溶媒中に、アルミニウム塩、カル
シウム塩、およびマグネシウム塩から選ばれる少なくと
も１種を含有することを特徴とするものである。
【０００５】とくに前記非水電解液電池は、アルキルス
ルホンとして、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、
メチルエチルスルホン、およびジプロピルスルホンから
選ばれる少なくとも一種、前記有機溶媒としてγ−ブチ
ロラクトン、アセトニトリル、およびプロピレンカーボ
ネートから選ばれる少なくとも一種からなることを特徴
とするものである。
【０００６】また、本発明に係わる非水電解液は、Ｒ１
Ｒ２ＳＯ２（式中、Ｒ１，Ｒ２はアルキル基を表す。）
で表されるアルキルスルホンと、前記アルキルスルホン
とアルミニウム塩、カルシウム塩、およびマグネシウム
塩から選ばれる少なくとも１種を溶解する有機溶媒との
混合溶媒中に、アルミニウム塩、カルシウム塩、および
マグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に係わる非水電解液電池の
一例を説明する。この非水電解液電池は、収納容器と、
前記容器に収納される正極と、前記容器内に収納される
負極と、前記容器内に収納される非水電解液とを具備す
る。前記非水電解液は、Ｒ１Ｒ２ＳＯ２（式中、Ｒ１，
Ｒ２はアルキル基を表す。）で表されるアルキルスルホ
ンと有機溶媒との混合溶媒に溶解したアルミニウム塩、
カルシウム塩、およびマグネシウム塩から選ばれる少な
くとも１種からなっている。そして、この有機溶媒は、
前記アルキルスルホンと、アルミニウム塩、カルシウム
塩、またはマグネシウム塩を溶解するものを用いる。こ
れによって本発明は、高容量、高電圧でサイクル寿命の
優れた非水電解液電池を実現することができる。
【０００８】以下、正極、負極、非水電解質、セパレー
タ、収納容器について説明する。 １）正極 本発明で用いる正極は、正極集電体と、前記集電体の片
面もしくは両面に担持され、かつ正極活物質及び結着剤
を含む正極活物質層とからなっている。前記正極活物質
は、金属酸化物などの金属化合物や導電性ポリマーなど
を用いることができる。金属酸化物としてリチウムコバ
ト酸化物（例えばＬｉＣｏＯ２），リチウムニッケル酸
化物（例えばＬｉＮｉＯ２）、マンガン酸化物（ＭｎＯ
２）、リチウムマンガン複合酸化物（例えばＬｉＭｎ２
Ｏ４）、バナジウム酸化物、鉄酸化物などが挙げられ
る。これらの正極活物質は非水電解液にアルミニウム
塩、カルシウム塩、またはマグネシウム塩の他にリチウ
ム塩を溶解することにより、リチウムイオンを活物質内
部へ挿入し、高電圧と放電容量を取り出すことができ
る。例えばＬｉＣｏＯ２正極とＡｌ負極を組み合わせた
電池の充電終了時には２．３Ｖの起電力を得ることがで
きる。さらに前記正極活物質としては、ＬｚＭｙ（ＸＯ
４）ｎ（式中、ＬはＭｇ，Ｃａ，Ａｌを表し、ＭはＦ
ｅ、Ｖ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋから
選ばれる一種以上を表し、ＸはＳ、Ｐ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖを
表し、ｚは０以上の数を表し、Ｙは１以上の数を表し、
ｎは１以上の数を表す。）であらわされる金属化合物を
用いることもできる。なかでも未放電状態での正極活物
質としては、Ｆｅ ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ２（ＭｏＯ４）
３、Ｆｅ２（ＷＯ４）３、ＬｉＣｏＶＯ４、ＬｉＮｉＶ
Ｏ４、ＬｉＦｅ０．５Ｍｎ０．５ＰＯ４、ＬｉＦｅＰＯ
４、ＬｉＣｕＶＯ４などが挙げられる。前記正極活物質
は、電池放電時にアルミニウムイオン、カルシウムイオ
ン、またはマグネシウムイオンを挿入し、アルミニウ
ム、カルシウム、またはマグネシウムを含有した金属化
合物を形成する。充電時にはアルミニウムイオン、カル
シウムイオン、またはマグネシウムイオンを放出する二
次電池として機能する。例えば前記正極活物質とアルミ
ニウム負極を用いることにより電池起電力は、３Ｖ〜１
Ｖの範囲で、正極容量は負極にリチウムを用いた時に比
べ２〜３倍に増大することができるため電池を大幅に高
容量化にすることができる。
【０００９】前記結着剤としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化エチレン
（ＰＶｄＦ）、フッ素系ゴム等を用いることができる。
前記正極活物質層は、さらに正極の内部抵抗を低下させ
るために導電剤を含んでもよい。かかる導電剤として
は、例えばアセチレンブラック、カーボンブラック、黒
鉛等を挙げることができる。正極活物質、導電剤および
結着剤の配合割合は、正極活物質８０〜９５重量％、導
電剤３〜２０重量％、結着剤２〜７重量％の範囲にする
ことが好ましい。前記正極の集電体としては、厚さ１〜
２０μｍの金属箔などが挙げられる。なかでもステンレ
ス、ニッケル、鉄、モリブデン、タングステン、炭素フ
ィルム、ＴｉＮ、ＴｉＣなどを被覆した金属箔が好まし
い。前記正極は、例えば、正極活物質、導電剤及び結着
剤を適当な溶媒に懸濁し、この懸濁物を集電体に塗布
し、乾燥し、プレスを施すことにより作製される。
【００１０】２）負極 本発明で用いる負極としては、アルミニウム、カルシウ
ム、マグネシウムから選ばれる元素を少なくとも一種以
上含む金属、金属化合物を用いることができる。これら
の金属としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシ
ムの純金属またはその合金であってもよい。例えば、ア
ルミニウムまたはアルミニウム合金としてその金属箔ま
た金属粉末を用いることができる。前記アルミニウムは
純度９９％以上であることが好ましい。前記アルミニウ
ム合金としてアルミニウム亜鉛合金、アルミニウムマグ
ネシウム合金、アルミニウムクロム合金、アルミニウム
マンガン合金など挙げられる。前記アルミニウムまたは
アルミニウム合金の金属箔の厚さ１０〜３００μｍであ
ることが好ましい。前記アルミニウムまたはアルミニウ
ム合金の金属粉末の平均粒径は、５〜５００μｍである
ことが好ましい。前記金属粉末は、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）、フッ素系ゴムなどの結着剤と混合し、適当な溶媒
に懸濁する。この懸濁物をステンレス、ニッケル、鉄、
銅などの金属箔集電体に塗布し、乾燥し、プレスを施す
ことにより作製される。カルシウム、マグネシムを負極
に用いた時も前記アルミニウムと同様な金属、合金の箔
または粉末を用いて負極を作製することができる。本発
明で用いられるアルミニウム、カルシウム、およびマグ
ネシウムの金属化合物としては、ＡｌＳｂ、Ｃａ２Ｓ
ｉ、Ｍｇ２Ｓｉなどが挙げられる。これらも前記金属も
しくは合金と同様、箔または粉末状で負極を作製するこ
とができる。
【００１１】３）非水電解液 本発明の非水電解液は、アルキルスルホン（Ｒ１Ｒ２Ｓ
Ｏ２，Ｒ１，Ｒ２はアルキル基を表す。）と、前記アル
キルスルホンおよびアルミニウム塩、カルシウム塩、ま
たはマグネシウム塩を溶解する有機溶媒との混合溶媒中
に、少なくともアルミニウム塩、カルシウム塩、または
マグネシウム塩を含有するものである。これらの塩類
が、錯塩であってもよいことはもちろんである。本発明
でも用いられる前記アルキルスルホン（Ｒ１Ｒ２Ｓ
Ｏ２，Ｒ１，Ｒ２はアルキル基を表す。）としては、ジ
メチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスル
ホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホンなどを挙
げることができる。
【００１２】本発明で用いるアルキルスルホン、およ
び、アルミニウム塩、カルシウム塩、またはマグネシウ
ム塩を溶解する有機溶媒としては、プロピレンカーボネ
ート（ＰＣ）などの環状カーボネート、ジエチルカーボ
ネート（ＤＥＣ）などの鎖状カーボネート、γ−ブチロ
ラクトン（γ−ＢＬ）、アセトニトリル（ＡＮ）、環状
エーテル、鎖状エーテルなどから選ばれる一種以上から
なる有機溶媒が挙げられる。特に前記有機溶媒としてア
ルミニウム塩、カルシウム塩、またはマグネシウム塩を
多量に溶解することのできるγ−ブチロラクトン、アセ
トニトリル、プロピレンカーボネートから選ばれる一種
以上からなることが好ましい。前記アルキルスルホンと
前記有機溶媒の混合比は、１：９〜９：１の範囲で混合
することができる。この範囲を逸脱すると常温で固体化
して電池作動が不可能となる恐れがある。
【００１３】本発明で用いるアルミニウム塩としては、
ＡｌＣｌ３などのハロゲン化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、Ａｌ（ＢＦ４）３、Ａｌ
（ＰＦ ６）３、Ａｌ（ＣｌＯ４）３、Ａｌ（ＣＦ３ＳＯ
３）３、Ａｌ（（Ｃ２Ｆ５ＳＯ ２）２Ｎ）３などが挙げ
られる。本発明で用いるカルシウム塩としては、ＣａＣ
ｌ２などのハロゲン化カルシウム、硝酸カルシウム、硫
酸カルシウム、Ｃａ（ＢＦ４）２、Ｃａ（ＰＦ６）２、
Ｃａ（ＣｌＯ４）２、Ｃａ（ＣＦ３ＳＯ３）２、Ｃａ
（（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ）２などが挙げられる。本発
明で用いるマグネシム塩としては、ＭｇＣｌ２などのハ
ロゲン化マグネシム、硝酸マグネシム、硫酸マグネシ
ム、Ｍｇ（ＢＦ４）２、Ｍｇ（ＰＦ６）２、Ｍｇ（Ｃｌ
Ｏ４）２、Ｍｇ（ＣＦ３ＳＯ３）２、Ｍｇ（（Ｃ２Ｆ５
ＳＯ２）２Ｎ）２などが挙げられる。
【００１４】前記アルミニウム塩、カルシウム塩、また
はマグネシウム塩は、前記前記アルキルスルホンと前記
有機溶媒の混合溶媒に０．１〜３モル／ｌの範囲に溶解
することが好ましい。前記アルミニウム塩、カルシウム
塩、またはマグネシウム塩の他にアンモニウム塩やリチ
ウム塩を添加しても良い。前記アンモニウム塩としては
テトラエチルアンモニムクロライドなどが挙げられる。
前記リチウム塩としてＬｉＣｌ、ＬｉＡｌＣｌ４、Ｌｉ
Ａｌ２Ｃｌ７、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌ
Ｏ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、
Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎなどが挙げられる。以上の
本発明の非水電解液は、液状のほかにポリマー材料を添
加してゲル状にしても良い。本発明の非水電解液を用い
ることにより電解液中に安定にアルミニウムイオン（例
えばアルミニウム錯体イオン）、カルシウムイオン（例
えばカルシウム錯体イオン）、マグネシウムイオン（マ
グネシウム錯体イオン）が存在することができるため、
特に負極においてはアルミニウム、カルシウム、マグネ
シウムの溶解析出反応が効率良く行うことができ、本発
明の非水電解液電池の容量とサイクル寿命が飛躍的に向
上することができる。
【００１５】３）セパレータ 本発明の非水電解質においては正極と負極の間にセパレ
ータを配置することができる。セパレータは、液状また
はゲル状の非水電解質を保持させることができる。前記
セパレータとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、セルロース、またはポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶｄＦ）を含む厚さ５〜１００μｍの多孔質フィルム、
合成樹脂製不織布等を挙げることができる。なかでも、
ポリエチレンか、あるいはポリプロピレン、または両者
からなる多孔質フィルムは、二次電池の安全性を向上で
きるため好ましい。
【００１６】４）収納容器 本発明で用いる収納容器の形状は、例えば、有底円筒
形、有底角形、コイン形、フィルム状等にすることがで
きる。収納容器を構成する材質としては、金属缶、ラミ
ネートフィルムを用いることができる。前記金属缶とし
ては、例えば、鉄、ステンレス、ニッケルなどの金属缶
や前記金属缶の内面を樹脂で絶縁被覆したものを用いる
ことができる。前記ラミネートフィルムとしては、金属
層と前記金属層の片面もしくは両面を被覆する樹脂層と
を含むことが好ましい。前記フィルムの厚さは５０〜２
５０μｍの範囲にすることが好ましい。前記金属層は、
厚さ１０〜１５０μｍのアルミニウム箔から形成するこ
とが好ましい。一方、前記樹脂層は、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの熱可塑性樹脂から形成することがで
きる。前記樹脂層は、単層もしくは多層構造にすること
ができる。
【００１７】
【実施例】（実施例１）以下、本発明を、円筒形の非水
電解液電池に適用した実施例を図１を参照にして詳細に
説明する。図中の１は、底部に絶縁体２が配置された有
底円筒状のステンレス容器である。この容器１内には、
電極群３が収納されている。この電極群３は、正極４、
セパレータ５及び負極６をこの順序で積層した帯状物を
負極６が外側に位置するように渦巻き状に捲回した構造
になっている。電池外径は１４ｍｍ、高さ５０ｍｍの電
池である。前記正極４は、硫酸鉄（Ｆｅ２（Ｓ
Ｏ４）３）粉末９１重量％にアセチレンブラック２．５
重量％と、グラファイト３重量％と、ポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶｄＦ）４重量％と、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）溶液とを加えて混合し、厚さ１５μｍのＴｉ
Ｎコートしたステンレス箔の集電体に塗布し、乾燥後、
プレスすることにより電極密度２．５ｇ／ｃｍ３の帯状
の正極を作製した。前記セパレータ５は、厚さ２０μｍ
のポリエチレン性の多孔質フィルムを用いた。前記負極
６は、平均粒径３０μｍの純度９９．９９％アルミニム
粉末９０重量％と、アセチレンブラック５重量％と、ポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）５重量％と、Ｎ−メチ
ルピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを加えて混合し、厚さ１
５μｍのステレス箔に塗布し、乾燥後、プレスすること
により電極密度２ｇ／ｃｍ３の帯状の負極を作製した。
前記容器１内には、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）を
ジプロピルスルホンとγ−ブチロラクトン（体積比２：
１）の混合溶媒に１モル／ｌ溶解した非水電解液が収納
されている。前記電極群３上には、中央部が開口された
絶縁紙７が設置されている。更に、前記容器１の上部開
口部には、絶縁封口板８が該容器１へのかしめ加工等に
より液密に設けられており、かつ該絶縁封口板８の中央
には、正極端子９が接合されている。この正極端子９
は、前記電極群３の正極４に正極リード１０を介して接
続されている。なお、電極群３の負極６は、図示しない
負極リードを介して負極端子である前記容器１に接続さ
れている。
【００１８】（実施例２）非水電解液としてＭｇ（Ｃｌ
Ｏ４）２をジプロピルスルホンとγ−ブチロラクトン
（体積比２：１）の混合溶媒に１モル／ｌ溶解し、負極
にマグネシウム金属箔を用いる以外、実施例１と同様な
非水電解液電池を作製した。
【００１９】（実施例３）非水電解液としてＣａ（Ｃｌ
Ｏ４）２をジプロピルスルホンとγ−ブチロラクトン
（体積比２：１）の混合溶媒に１モル／ｌ溶解し、負極
にカルシウム金属箔を用いる以外、実施例１と同様な非
水電解液電池を作製した。
【００２０】（実施例４）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をジプロピルスルホンとγ−ブチロラクトン（体
積比２：１）の混合溶媒に２モル／ｌ溶解する以外、実
施例１と同様な非水電解液電池を作製した。
【００２１】（実施例５）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をジプロピルスルホンとアセトニトリル（体積比
２：１）の混合溶媒に２モル／ｌ溶解する以外、実施例
１と同様な非水電解液電池を作製した。
【００２２】（実施例６）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をジエチルスルホンとアセトニトリル（体積比
１：１）の混合溶媒に２モル／ｌ溶解する以外、実施例
１と同様な非水電解液電池を作製した。
【００２３】（実施例７）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をジメチルスルホンとアセトニトリル（体積比
１：１）の混合溶媒に２モル／ｌ溶解する以外、実施例
１と同様な非水電解液電池を作製した。
【００２４】（実施例８）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をジプロピルスルホンとプロピレンカーボネート
とγ−ブチロラクトン（体積比２：１：１）の混合溶媒
に２モル／ｌ溶解する以外、実施例１と同様な非水電解
液電池を作製した。
【００２５】（比較例１）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をジプロピルスルホンに０．５モル／ｌ溶解する
以外、実施例１と同様な非水電解液電池を作製した。
【００２６】（比較例２）非水電解液としてＬｉＡｌ２
Ｃｌ７をγ−ブチロラクトンに１モル／ｌ溶解する以
外、実施例１と同様な非水電解液電池を作製した。
【００２７】（比較例３）非水電解液としてＣａ（Ｃｌ
Ｏ４）２をアセトニトリルに１モル／ｌ溶解し、負極に
カルシウム金属を用いる以外、実施例１と同様な非水電
解液電池を作製した。
【００２８】本実施例１〜８及び比較例１〜３の非水電
解液電池は、放電電流５０ｍＡで１Ｖまで放電し、充電
電流は５０ｍＡで３Ｖまで充電する充放電を繰り返し行
ない、各電池の放電容量とサイクル寿命をそれぞれ測定
した。その結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１に実施例１〜８及び比較例１〜３の非
水電解液電池の容量、２００サイクル後の容量維持率を
示す。表１から明らかなように本実施例１〜８の非水電
解液電池は、比較例１〜３の電池に比べて高容量、長寿
命であることがわかる。
【００３１】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の非水電解液
電池によれば、高容量、高電圧でサイクル寿命の優れた
電池を実現できる。また、本発明の非水電解液によれ
ば、高容量、長寿命と熱的に安定な電解液を実現でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例１におけ円筒形非水電解質電
池を示す部分断面図。
【符号の説明】
１・・・容器 ２・・・絶縁体 ３・・・電極群 ４・・・正極 ５・・・セパレータ ６・・・負極 ７・・・絶縁紙 ８・・・絶縁封口板 ９・・・正極端子 １０・・・正極リード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H024 AA01 AA02 AA11 BB07 CC02 CC12 FF11 FF15 FF18 FF19 HH02 5H029 AJ03 AJ05 AJ07 AK01 AK02 AK03 AL11 AM02 AM03 AM05 AM07 AM16 BJ02 BJ14 CJ08 HJ02

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】正極と、アルミニウム、カルシウム、およ
    びマグネシウムから選ばれる元素を少なくとも一種以上
    含む負極と、非水電解液を具備した非水電解液電池にお
    いて、 前記非水電解液は、Ｒ１Ｒ２ＳＯ２（式中、Ｒ１，Ｒ２
    はアルキル基を表す。）で表されるアルキルスルホン
    と、このアルキルスルホンとアルミニウム塩、カルシウ
    ム塩、およびマグネシウム塩から選ばれる少なくとも１
    種を溶解する有機溶媒との混合溶媒中に、アルミニウム
    塩、カルシウム塩、およびマグネシウム塩から選ばれる
    少なくとも１種を含有することを特徴とする非水電解液
    電池。
  2. 【請求項２】前記アルキルスルホンとして、ジメチルス
    ルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、お
    よびジプロピルスルホンから選ばれる少なくとも１種を
    用いたことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液電
    池。
  3. 【請求項３】前記有機溶媒として、γ−ブチロラクト
    ン、アセトニトリル、およびプロピレンカーボネートか
    ら選ばれる少なくとも１種を用いたことを特徴する請求
    項１または請求項２に記載の非水電解液電池。
  4. 【請求項４】Ｒ１Ｒ２ＳＯ２（式中、Ｒ１，Ｒ２はアル
    キル基を表す。）で表されるアルキルスルホンと、前記
    アルキルスルホンとアルミニウム塩、カルシウム塩、お
    よびマグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種を溶解
    する有機溶媒との混合溶媒中に、アルミニウム塩、カル
    シウム塩、およびマグネシウム塩から選ばれる少なくと
    も１種を含有することを特徴とする非水電解液。
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