JP2003103708A - ガスバリアー性多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶ポリマーに由来する高度なガスバリアー
性および極度に低い吸湿性を保持したまま、実用的に充
分高い信頼性を有するガスバリアー性多層構造体を提供
する。 【解決手段】 ガスバリアー性多層構造体は、透湿度
（４０℃、相対湿度９０％の条件下で測定）が４０ｇ／
ｍ^２／ｄａｙ以上の値を有する樹脂の外層（Ａ）と、光
学的に異方性の溶融相を形成し得る熱可塑性ポリマーか
らなる中間層（Ｂ）と、熱可塑性樹脂からなり、外層
（Ａ）の透湿度より低い透湿度を有する熱可塑性樹脂の
内層（Ｃ）とを備えている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高度なガスバリア
ー性を有する多層構造体に関する。本発明の多層構造体
は、食品などの保存性に優れた包装材料として有用であ
り、また、レトルト殺菌（以下、これをレトルトと略称
することがある）容器用の材料、とりわけレトルト用ふ
た材、レトルト用パウチ、カップ状またはトレー状のレ
トルト用容器を構成する材料として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学的に異方性の溶融相を形成し
得る熱可塑性ポリマー（以下、これを熱可塑性液晶ポリ
マーと略称することがある）は、高度なガスバリアー性
および極度に低い吸湿性を有するだけではなく、耐熱
性、高周波特性、耐薬品性などの特性においても、既存
の汎用樹脂よりも高品位であることが知られている。

【０００３】近年、これらの優れた特長を有する熱可塑
性液晶ポリマーは、電気・電子分野などにおいて有用な
材料として注目され、一部製品化され始めている。その
具体例としては、各種ガス類の気密封止材料、フレキシ
ブルプリント配線板などの電子回路基板材料、コネクタ
ーやソケットなどの電気・電子部品を挙げることができ
る。なかでも、電子回路基板用途では、他のポリマーと
比較して吸水率が非常に低くて吸湿寸法安定性に優れて
いること、特に高周波領域において誘電率や誘電正接が
低く優れた電気特性を有していること、および接着剤を
用いずに銅箔などの金属と熱積層できることなどの特長
が活かされている。

【０００４】しかしながら、熱可塑性液晶ポリマーの高
度なガスバリアー性および極度に低い吸湿性を活かした
包装材料としての実用化は、未だ行われていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来、熱可塑性液晶ポ
リマーが包装材料、とりわけパウチやふた材に代表され
るレトルト用フィルムとして実用化されなかった最大の
理由は、熱可塑性液晶ポリマーをフィルムとした時の引
き裂き強度または端裂強度が不十分であることである。
これらの強度を実用的に用いることができる程度にまで
高める方法として、ポリアミドやポリアリレート等の引
張り伸度の大きい熱可塑性樹脂をブレンドすることが提
案されているが、熱可塑性液晶ポリマーが有する優れた
ガスバリアー性および吸湿性が損なわれてしまう。しか
も、耐熱性樹脂である熱可塑性液晶ポリマーと引張り伸
度が大きい熱可塑性樹脂との熱特性が大きく異なること
から、均質なフィルムを安定して製造することが困難で
ある。

【０００６】本発明は、熱可塑性液晶ポリマーから構成
され、包装材料として使用することができる新規な材料
を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
液晶ポリマーの包装材料としての実用化について鋭意研
究を行った結果、熱可塑性液晶ポリマーからなるフィル
ムと特定の樹脂からなるフィルムを積層構造とすること
により、熱可塑性液晶ポリマーが有する高度なガスバリ
アー性および極度に低い吸湿性を保持したままで、引き
裂き強度または端裂強度の問題点を解消できることを見
出して、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、透湿度（４０℃、相
対湿度９０％の条件下で測定）が４０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ
以上の値を有する樹脂外層（Ａ）と、光学的に異方性の
溶融相を形成し得る熱可塑性ポリマーからなる中間層
（Ｂ）と、熱可塑性樹脂からなり外層（Ａ）の透湿度よ
り低い透湿度を有する内層（Ｃ）とを備えた多層構造体
を提供する。

【０００９】

【発明の実施形態】中間層（Ｂ）を構成する熱可塑性液
晶ポリマーは特に限定されるものではないが、その具体
例として、以下に例示する化合物およびその誘導体から
導かれる公知のサーモトロピック液晶ポリエステルおよ
びサーモトロピック液晶ポリエステルアミドを挙げるこ
とができる。但し、光学的に異方性の溶融相を形成し得
るポリマーを得るためには、繰り返し単位の好適な組み
合わせが必要とされることは言うまでもない。また、熱
可塑性液晶ポリマーには、滑剤、酸化防止剤などの添加
剤が適量配合されていてもよい。

【００１０】（１）芳香族または脂肪族ジヒドロキシ化
合物（代表例は表１参照）

【００１１】

【表１】

【００１２】（２）芳香族または脂肪族ジカルボン酸
（代表例は表２参照）

【００１３】

【表２】

【００１４】（３）芳香族ヒドロキシカルボン酸（代表
例は表３参照）

【００１５】

【表３】

【００１６】（４）芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシ
アミンまたは芳香族アミノカルボン酸（代表例は表４参
照）

【００１７】

【表４】

【００１８】これらの原料化合物から得られる熱可塑性
液晶ポリマーの代表例として表５に示す構造単位を有す
る共重合体（ａ）〜（ｅ）を挙げることができる。

【００１９】

【表５】

【００２０】中間層（Ｂ）の厚みは特に限定されるもの
ではないが、本発明の多層構造体中で、中間層（Ｂ）は
ガスバリアー材の役割を担うものであり、特にその厚み
はバリアー性能に直接影響する。中間層（Ｂ）の厚み
は、通常５〜２５０μｍの範囲、好適には１０〜１５０
μｍの範囲内である。本発明では、中間層（Ｂ）を熱可
塑性液晶ポリマーからなるフイルムで構成することが好
ましい。その際、１枚の熱可塑性液晶ポリマーフイルム
を中間層（Ｂ）としてもよいし、所望により熱可塑性液
晶ポリマーフイルムを複数枚重ねて中間層（Ｂ）として
もよい。さらに熱可塑性液晶ポリマーフイルムを所望の
形状に再成形して中間層（Ｂ）とすることも可能であ
る。熱可塑性液晶ポリマーフイルムの厚さは、特に制限
されるものではないが、通常５〜１００μｍ、好ましく
は１０〜５０μｍの範囲内である。

【００２１】熱可塑性液晶ポリマーフィルムは、熱可塑
性液晶ポリマーを押出成形して得られる。任意の押出成
形法がこの目的のために使用されるが、周知のＴダイ
法、インフレーション法等が工業的に有利である。特に
インフレーション法では、フィルムのＭＤ方向だけでな
くＴＤ方向にも応力が加えられ、ＭＤ方向とＴＤ方向と
の間における機械的性質および熱的性質のバランスのと
れたフィルムを得ることができるので、より好適に用い
ることができる。

【００２２】さらに詳しく述べると、熱可塑性液晶ポリ
マーは溶融押出成型時における配向性が高いために、熱
可塑性液晶ポリマーから製造されたフィルムの機械的性
質および熱的性質の異方性が高くなり易い傾向を有して
いる。すなわち、熱可塑性液晶ポリマーをＴダイから溶
融押出成形すれば、機械軸方向（以下、ＭＤ方向とい
う）にのみ剪断応力または応力が加えられるため、一軸
配向フィルムが得られる。この一軸配向フィルムは、Ｍ
Ｄ方向における引張弾性率および機械的強度が高いもの
の、ＭＤ方向に直交する方向（以下、ＴＤ方向という）
におけるこれらの値が低く、ＭＤ方向に切れ目が発生し
易いという欠点があるだけではなく、加熱時の寸法変化
率がＭＤ方向とＴＤ方向で異なるため、フィルムが反り
返るという欠点を有する。この機械的性質および熱的性
質の異方性を改良するために、熱可塑性液晶ポリマーの
溶融押出成形にインフレーション法を適用することによ
り、フィルムのＭＤ方向だけでなくＴＤ方向にも応力が
加えられるため、ＭＤ方向の切れ目が発生しにくい二軸
配向フィルムが得られる。また、インフレーション法に
よれば、ＭＤ方向とＴＤ方向との間における機械的性質
および熱的性質のバランスのとれたフィルムを得ること
もできる。

【００２３】熱可塑性液晶ポリマーフィルムのなかで
も、分子配向度ＳＯＲが１．３以下のフィルムは、ＭＤ
方向とＴＤ方向との間における機械的性質および熱的性
質のバランスが良好であるので、より実用性が高い。本
発明に用いる熱可塑性液晶ポリマーフィルムは、その適
用分野によって必要とされる分子配向度ＳＯＲは当然異
なるが、ＳＯＲ≧１．５の場合は熱可塑性液晶ポリマー
分子の配向の偏りが著しいためにフィルムが硬くなり、
かつＭＤ方向に裂け易い。加熱時の反りがないなどの形
態安定性が必要とされる適用分野の場合には、ＳＯＲ≦
１．３であることが望ましく、特に加熱時の反りをほと
んど無くす必要がある場合には、ＳＯＲ≦１．０３であ
ることが望ましい。

【００２４】ここで、分子配向度ＳＯＲ（Segment Orie
ntation Ratio ）とは、分子で構成されるセグメントに
ついての分子配向の度合いを与える指標をいい、一般的
なＭＯＲ（Molecular Orientation Ratio ）とは異な
り、物体の厚さを考慮した値である。この分子配向度Ｓ
ＯＲは、以下のように算出される。

【００２５】まず、周知のマイクロ波分子配向度測定機
において、熱可塑性液晶ポリマーフィルムを、マイクロ
波の進行方向にフィルム面が垂直になるように、マイク
ロ波共振導波管中に挿入し、該フィルムを透過したマイ
クロ波の電場強度（マイクロ波透過強度）が測定され
る。そして、この測定値に基づいて、次式により、ｍ値
（屈折率と称する）が算出される。 ｍ＝（Ｚｏ／△ｚ）×［１−νmax ／νｏ］ ただし、Ｚｏは装置定数、△ｚは物体の平均厚、νmax
はマイクロ波の振動数を変化させたとき、最大のマイク
ロ波透過強度を与える振動数、νｏは平均厚ゼロのとき
（すなわち物体がないとき）の最大マイクロ波透過強度
を与える振動数である。

【００２６】次に、マイクロ波の振動方向に対する物体
の回転角が０°のとき、つまり、マイクロ波の振動方向
と、物体の分子が最もよく配向されている方向であっ
て、最小マイクロ波透過強度を与える方向とが合致して
いるときのｍ値をｍ₀、回転角が９０°のときのｍ値を
ｍ₉₀として、分子配向度ＳＯＲはｍ₀／ｍ₉₀により算出
される。

【００２７】熱可塑性液晶ポリマーフィルムの層内剥離
強度は０．５ｋｇ／ｃｍ以上であることが好ましく、１
ｋｇ／ｃｍ以上であることがより好ましい。熱可塑性液
晶ポリマーを押出成型して得られるフィルムの層内剥離
強度は、一般的に０．５ｋｇ／ｃｍより小さいので、こ
れをパウチ、ふた材、トレー、カップなどの形で使用し
た容器は、レトルト処理やボイル殺菌処理また通常の取
り扱い時に破壊する場合がある。これらの問題を解消す
るためには、（１）熱可塑性液晶ポリマーフィルムを加
圧ロール間で加熱処理する方法、または、（２）熱可塑
性液晶ポリマーフィルムを加熱してポリマーを溶融する
方法等を採用することができる。より具体的に説明する
と、上記（１）の場合、熱可塑性液晶ポリマーの融点よ
り８０℃低い温度からその融点より５℃低い温度までの
範囲内において、加圧ロールの線圧換算で２０〜４００
ｋｇ／ｃｍの範囲内の圧力を付加することが有効であ
る。また、上記（２）の方法では、熱可塑性液晶ポリマ
ーフィルムの少なくとも一方の面を支持体と接触させた
状態で熱可塑性液晶ポリマーフィルムを加熱してポリマ
ーを溶融させた後、冷却固化したポリマー層を支持体か
ら分離することが有効である。

【００２８】以上のような処理を施すことにより、熱可
塑性液晶ポリマーフィルムの層内剥離強度を、上記に示
した本発明で好適に使用できる強度にまで高めることが
できる。

【００２９】次に、本発明の多層構造体における樹脂、
外層（Ａ）について説明する。外層（Ａ）の透湿性は、
本発明の多層構造体、とりわけレトルト処理後の外観と
ガスバリアー性に影響を与えるので、注意深い選択が必
要である。この場合、外層（Ａ）の透湿性を高くするほ
どレトルト処理後の外観とガスバリアー性に好影響を及
ぼすなど良好な結果が得られる。また、本発明の多層構
造体が１００℃以下のいわゆるボイル殺菌処理に供され
る場合は耐熱性の低い樹脂が使用可能であるが、１００
℃を超える場合、とりわけ１０５℃〜１３５℃で実施さ
れるレトルト処理に供される場合には、耐熱性に対する
配慮も必要である。さらに、多層構造体を用いた製品の
外部部材としての強度も必要である。

【００３０】外層（Ａ）の透湿度（単位ｇ／ｍ^２・ｄａ
ｙ）は、４０以上の値、とりわけ１００以上、さらに好
ましくは２００以上の値を示すように選択することが好
ましい。４０より低い値を示す外層を使用した場合に
は、レトルト処理後のガスバリアー性の回復が遅くな
る。透湿性を評価する方法としては、ＪＩＳ Ｚ ０２
０８に示された方法、すなわち吸湿剤を入れたカップに
フィルムを取り付け、密封、固定した後、４０℃、相対
湿度９０％に調節された恒温恒湿装置内に放置し、重量
増加速度を測定することにより求める方法が簡便であ
る。

【００３１】本発明において、好適に用いられる外層
（Ａ）の樹脂は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネートであり、もっとも好適に用いられる樹脂はポリ
アミドである。とりわけナイロン−６、ナイロン−６，
６、ナイロン−６／６，６等が好ましい。この樹脂の厚
み１０μｍあたりの透湿度は、無延伸品で９００〜１１
００ｇ／ｍ^２・ｄａｙであり、二軸延伸品でおよそ３９
０ｇ／ｍ^２・ｄａｙである。従って、無延伸ナイロンで
あれば２７５μｍ以下、とりわけ１１０μｍ以下、さら
に好ましくは１５〜４０μｍで使用される。二軸延伸フ
ィルムであれば９７μｍ以下、とりわけ３９μｍ以下、
さらに好ましくは１０〜２０μｍの厚みで使用できる。
他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂（１０μｍ厚
みの透湿度が１２０〜１５０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）を挙げ
ることができ、１０〜３５μｍの厚みの範囲で使用する
ことが好ましい。また、ポリエステル系樹脂も本発明に
採用し得る。とりわけポリエチレンテレフタレート樹脂
は、延伸フィルムの透湿度が厚み１０μｍあたり６０ｇ
／ｍ^２・ｄａｙであるので１５μｍ以下で使用される。

【００３２】また、ポリ塩化ビニルやポリスチレンも、
透湿性が高いことから外層（Ａ）を構成する樹脂として
使用できる。ただし、ポリ塩化ビニルやポリスチレンは
耐熱性が低いため、得られる多層構造体は高温での使用
には不向きであり、低温の殺菌などの用途に適したもの
となる。

【００３３】外層（Ａ）は、以上の樹脂からなるフィル
ムを単独または複数積層して使用される。外層（Ａ）が
２層以上の積層構造である場合には、全体としての透湿
度が上記の範囲内にあればよい。また、必要に応じてこ
れらの樹脂の２種以上からなる積層物を用いて外層
（Ａ）を形成してもよい。さらに、外層（Ａ）を構成す
る樹脂は、例えば、酸化防止剤、着色剤、充填剤等の添
加物を含有していてもよい。

【００３４】外層（Ａ）に使用する樹脂の透湿度は、単
層フィルムの場合、その透湿度を測定すればよく、一方
ドライラミネート法で積層したものについてはそれぞれ
のフィルムの透湿度を測定すればよい。通常、ドライラ
ミネートにおける接着剤の透湿度に与える影響は小さい
ので、考慮不要である。また、既に積層されている多層
構造体（ラミネート品または共押出品）については、外
層（Ａ）に使用されている樹脂を単層で製膜したフィル
ムの透湿度を多層構造体の外層（Ａ）の透湿度とするこ
とができる。なお、外層（Ａ）が２層以上よりなる場合
には、構成する樹脂の各々について単層で製膜したフィ
ルムの透湿度から多層からなる外層（Ａ）の透湿度を常
法により求めることができる。この透湿度の考え方は以
下に述べる内層（Ｃ）についても適用できる。

【００３５】本発明の多層構造体において、内層（Ｃ）
は、その透湿度が外層（Ａ）の透湿度より低いものであ
ることが必要である。内層（Ｃ）を構成する熱可塑性樹
脂としては特に制限はないが、透湿性、耐熱性、ヒート
シール性等の点をも考慮して選択することが好ましい。

【００３６】より詳しく説明すると、内層（Ｃ）の透湿
性が低いほど得られる多層構造体のガスバリアー性を高
度なものとすることができる。内層（Ｃ）は、４０℃、
相対湿度９０％の条件下で測定した透湿度が２０ｇ／ｍ
^２・ｄａｙ以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ^２・ｄａ
ｙ以下であることが好ましい。内層（Ｃ）を構成する熱
可塑性樹脂としては、好適にはポリプロピレン系樹脂が
用いられる。例えば厚さが５０μｍのポリプロピレンフ
ィルム（透湿度７ｇ／ｍ^２・ｄａｙ）を内層（Ｃ）とし
て用いることにより好適な結果が得られる。このフィル
ムは、耐熱性、ヒートシール性の点からも満足できる。
多くの目的に対してポリプロピレンが内層（Ｃ）を構成
する樹脂として好適であるが、他の熱可塑性樹脂も使用
可能である。

【００３７】内層（Ｃ）を構成する熱可塑性樹脂として
は、前述したポリプロピレン以外にも、例えばポリオレ
フィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性液晶ポリマ
ーとは異なるポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂などのポリプロピレン系樹脂などを用い、
これらの熱可塑性樹脂からなるフィルムを単独または積
層して使用できる。また、必要に応じてこれらの熱可塑
性樹脂の２種以上からなる積層物を用いて内層（Ｃ）を
形成してもよい。さらに、内層（Ｃ）を構成する熱可塑
性樹脂は、酸化防止剤、着色剤、充填剤等の添加物を含
有していてもよい。

【００３８】内層（Ｃ）の透湿度を外層（Ａ）の透湿度
より低くするためには、内層（Ｃ）を構成する樹脂を適
宜選択するか、または内層（Ｃ）、外層（Ａ）の厚さ比
などを調整するとよい。

【００３９】本発明の多層構造体は、外層（Ａ）、中間
層（Ｂ）および内層（Ｃ）が直接接合されていてもよい
し、外層（Ａ）と中間層（Ｂ）または中間層（Ｂ）およ
び内層（Ｃ）が接着剤層（Ａｄ）を介して接合されてい
てもよい。接着剤層（Ａｄ）は、例えばウレタン樹脂、
エポキシ系樹脂等によって形成される。これらの樹脂
は、ポリアミド、ポリオレフィンなどを含んでいてもよ
い。接着剤層の厚さは、２〜２０μｍの範囲が好まし
い。

【００４０】本発明の多層構造体は、ドライラミネート
法、共押出法、サンドラミネート法、押出ラミネート
法、共押出ラミネート法等の公知の積層方法によって製
造可能である。ドライラミネート法は、外層（Ａ）、中
間層（Ｂ）および内層（Ｃ）の３種またはそれ以上のフ
ィルムを適宜接着剤を用いて貼り合わせる方法が一般的
である。外層（Ａ）に使用されるフィルムは市販のもの
が応用でき、無延伸ナイロンフィルム（ＣＮ）、二軸延
伸ナイロンフィルム（ＯＮ）、二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリカーボネートフ
ィルムなどが好適であるが、特に二軸延伸フィルム、さ
らには二軸延伸ナイロンフィルムが最良である。内層
（Ｃ）に使用されるフィルムとしては、ナイロンフィル
ム（ＣＮまたはＯＮ）の他、無延伸ポリプロピレンフィ
ルム（ＣＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｏ
ＰＰ）、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニリデンフ
ィルム等が好適であるが、レトルト性、ヒートシール性
を重視した場合、最内層は無延伸ポリプロピレンフィル
ムを使用することが望ましい。

【００４１】本発明の多層構造体は、包装用フィルム、
とりわけレトルト用の包装材料として使用したとき、最
もその特徴が発揮される。レトルト用の包装材料として
は、例えば、ふた材、パウチ類、真空包装などがあげら
れる。また、本発明の多層構造体は、カップ、トレー等
の容器に成形して使用することもできる。

【００４２】レトルト処理は、本発明の多層構造体から
なる包装材料あるいは容器に食品等を充填した後、所望
により公知の手段によって内部を脱気状態にして、ある
いは窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスで内部を置換し、
熱シールなどの手段によって密封した上で実施される。
レトルト処理は、公知の方法によって実施することがで
きる。

【００４３】本発明の多層構造体は、食品の他、医薬、
農薬、化粧品、洗剤、各種工業用品等の包装材料あるい
は容器として使用することができる。また、本発明の多
層構造体は、ガス貯蔵容器、飛行船用バルーン等の用途
にも利用可能である。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の共重合物で、融点が２８３℃である熱可塑性液晶
ポリマーを溶融押出し、インフレーション成形法により
膜厚が５０μｍの熱可塑性液晶ポリマーフィルムを製膜
した。引き続き、得られたフィルムを一対の金属製加圧
ロール（表面温度２５０℃）間に１．０ｍ／分のロール
線速度、２８０ｋｇ／ｃｍのロール線圧の条件で供給す
ることにより、分子配向度ＳＯＲが１．０２、層内剥離
強度が１．２ｋｇ／ｃｍのフィルムを得た。この熱可塑
性液晶ポリマーフィルムをフィルムＢ１とする。なお、
層内剥離強度は、フィルムＢ１を平板上に両面接着剤を
使用して固定し、さらにフィルムＢ１上に取っ手となる
銅箔を両面接着剤を使用して貼り付けた後、該銅箔を１
８０度方向に、５０ｍｍ／分の速度で移動させ、フィル
ム内で裂けるように剥離したときの剥離強度である。

【００４５】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の共重合物で、融点が３３０℃である熱可塑性液晶
ポリマーを溶融押出し、インフレーション成形法により
膜厚が２５μｍの熱可塑性液晶ポリマーフィルムを製膜
した。引き続き、得られたフィルムを厚さ１８μｍの銅
箔とともに２９０℃で加熱圧着した後、３４０℃の温度
で５分間放置した。冷却後、積層体から銅箔をエッチン
グ除去することにより、分子配向度ＳＯＲが１．０１、
層内剥離強度が１．３ｋｇ／ｃｍのフィルムを得た。こ
の液晶ポリマーフィルムをフィルムＢ２とする。

【００４６】実施例１ 参考例１で得たフィルムＢ１を中間層（Ｂ）とし、外層
(Ａ)として市販の二軸延伸ナイロン−６フィルム〔ユニ
チカ株式会社製、ユニチカエンブレムＯＮ（商品名）、
厚さ：１５μｍ、４０℃、相対湿度９０％の条件下で測
定した透湿度：２６０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ〕を用い、さら
に内層（Ｃ）として市販の無延伸ポリプロピレンフィル
ム〔東ソー株式会社製、トーセロＣＰ（商品名）、厚
さ：５０μｍ、４０℃、相対湿度９０％の条件下で測定
した透湿度：７ｇ／ｍ^２／ｄａｙ〕を用いて、ドライラ
ミネート法により積層フィルムを得た。ドライラミネー
ト用接着剤としては、タケラックＡ−３８５（商品名）
〔武田薬品工業株式会社製〕を主剤としてタケネートＡ
−５０（商品名）〔武田薬品工業株式会社製〕を硬化剤
として使用し、ラミネート後４０℃で３日間養生を施し
た。

【００４７】この積層フィルムを、水の入ったポリプロ
ピレン製のカップ状容器に無延伸ポリプロピレン層を内
面としてヒートシーラーにより熱圧着した。こうして、
カップ状容器に積層フィルムでふたをした。ふたをした
後の容器に対してレトルト装置（高温高圧調理殺菌試験
機）〔株式会社日阪製作所製、ＲＣＳ−４０ＲＴＧＮ
（商品名）〕を使用して、１２０℃で３０分のレトルト
処理を施した。

【００４８】レトルト処理後８０℃で５分の乾燥を行っ
たところ、３層フィルムからなるふたは波模様なども無
く外観が良好であった。また、乾燥直後からふた材に使
用したフィルムの外層（延伸ナイロン側）を６５％Ｒ
Ｈ、内層（無延伸ポリプロピレン側）を１００％ＲＨ、
温度を２０℃に調温調湿して、その酸素透過速度（以
下、これをＯＴＲと称することがある）をＯＸＴＲＡＮ
−１０／５０Ａ（商品名）〔ＭＯＣＯＮ社製〕を用いて
測定した。その測定結果と目視による外観の評価は、表
６に示す通りである。ここで、乾燥直後のＯＴＲは０．
９ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍを示したが、その後ＯＴ
Ｒは急速に低下して１２時間後には０．２ｃｃ／ｍ^２・
ｄａｙ・ａｔｍを示した。

【００４９】実施例２ 外層(Ａ)として、厚みを厚くした二軸延伸ナイロンフィ
ルム(２５μｍ)を使用したこと以外は、実施例１と同様
の操作を行って積層フィルムを作製し、該フィルムを用
いてカップ状容器にふたをした後、レトルト処理を施し
た。ＯＴＲの測定結果とふたの外観の評価は、表６に示
す通りである。

【００５０】実施例３ 外層(Ａ)として、さらに厚みを厚くした二軸延伸ナイロ
ンフィルム(３７μｍ)を使用したこと以外は、実施例１
と同様の操作を行って積層フィルムを作製し、該フィル
ムを用いてカップ状容器にふたをした後、レトルト処理
を施した。ＯＴＲの測定結果とふたの外観の評価は、表
６に示す通りである。

【００５１】実施例４ 実施例１において、外層(Ａ)として二軸延伸ナイロンフ
ィルムに代えて無延伸ナイロンフィルムを使用したこと
以外は実施例１と同様の操作を行って、積層フィルムを
作製し、該フィルムを用いてカップ状容器にふたをした
後、レトルト処理を施した。ＯＴＲの測定結果とふたの
外観の評価は、表６に示す通りである。

【００５２】実施例５ 実施例１において、フィルムＢ１に代えて参考例２で得
たフィルムＢ２を中間層（Ｂ）として使用したこと以外
は実施例１と同様の操作を行って、積層フィルムを作製
し、該フィルムを用いてカップ状容器にふたをした後、
レトルト処理を施した。ＯＴＲの測定結果とふたの外観
の評価は、表６に示す通りである。

【００５３】実施例６ 実施例５において、外層(Ａ)として二軸延伸ナイロンフ
ィルムに代えて二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム〔東レ株式会社製、ルミラー（商品名)〕を使用
したこと以外は実施例１と同様の操作を行って、積層フ
ィルムを作製し、該フィルムを用いてカップ状容器にふ
たをした後、レトルト処理を施した。ＯＴＲの測定結果
とふたの外観の評価は、表６に示す通りである。

【００５４】比較例１ 実施例１において、フィルムＢ１に代えて、厚さ２５μ
ｍのポリ塩化ビニリデンフィルム〔旭化成工業株式会社
製、ＳＡＲＡＮ−ＵＢ（商品名）〕を２枚重ねたものを
中間層（Ｂ）として使用したこと以外は実施例１と同様
の操作を行って、積層フィルムを作製し、該フィルムを
用いてカップ状容器にふたをした後、レトルト処理を施
した。ＯＴＲの測定結果とふたの外観の評価は、表６に
示す通りである。

【００５５】

【表６】

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性液晶ポリマー
から構成され、包装材料として使用することが可能な多
層構造体を得ることができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E067 AA03 AA11 AB01 BA07A BA10A BA12A BB14A BB25A CA04 CA17 FA01 FB13 FC01 GC02 3E086 AA01 AB01 AC07 AD01 BA04 BA15 BB01 BB02 BB85 CA03 DA08 4F100 AK01B AK01C AK07C AK41A AK45A AK46A AK48 BA03 BA07 BA10A BA10C EH23 EH232 GB16 GB23 JA20B JB16B JB16C JC00 JD04A JK06B JN10B JN30B YY00A YY00B

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透湿度（４０℃、相対湿度９０％の条件
   下で測定）が４０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以上の値を有する樹
   脂外層（Ａ）と、光学的に異方性の溶融相を形成し得る
   熱可塑性ポリマーからなる中間層（Ｂ）と、熱可塑性樹
   脂からなり、外層（Ａ）の透湿度より低い透湿度を有す
   る内層（Ｃ）とを備えた多層構造体。
2. 【請求項２】 外層（Ａ）、中間層（Ｂ）、内層（Ｃ）
   がそれぞれ接着剤層を介して接合されている請求項１記
   載の多層構造体。
3. 【請求項３】 中間層（Ｂ）が、分子配向度（ＳＯＲ）
   が１．３以下のフィルムからなる請求項１または２記載
   の多層構造体。
4. 【請求項４】 中間層（Ｂ）が、層内剥離強度が１ｋｇ
   ／ｃｍ以上のフィルムからなる請求項１〜３のいずれか
   １項に記載の多層構造体。
5. 【請求項５】 外層（Ａ）に使用される樹脂が、ポリア
   ミド、ポリエステルおよびポリカーボネートから選ばれ
   る少なくとも一種の樹脂である請求項１〜４のいずれか
   １項に記載の多層構造体。
6. 【請求項６】 内層（Ｃ）に使用される熱可塑性樹脂
   が、ポリプロピレン系樹脂である請求項１〜６のいずれ
   か１項に記載の多層構造体。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載され
   た多層構造体からなる包装材料。
8. 【請求項８】 少なくとも一部が請求項１〜６のいずれ
   か１項に記載された多層構造体で構成されてなるレトル
   ト用容器。