JP2003105142A - ポリオレフィン系農業用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐候剤のブリードアウトによる透明性の低下及
び長期耐候性能の低下がないポリオレフィン系樹脂組成
物、さらに詳しくは、農業用フィルムに使用した場合、
耐候性、耐久性、耐農薬性に優れ、かつ蜜蜂交配等を利
用した作物栽培において制限が少ない農業用フィルムを
提供する。 【解決手段】ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
し、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型
紫外線吸収剤を０．１重量部未満含有してなることを特
徴とする、ポリオレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性、耐久性、
耐農薬性に優れ、かつ蜜蜂交配等を利用した作物栽培に
おいて制限が少ない農業用フィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【背景技術】近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培し
て、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビニ
ルフィルム（以下、農ビという）やポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、及びポリオレフィン系樹脂
を主体とした農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム（以
下、農ポリ、農酢ビという）などの農業用被覆材による
被覆下に有用植物を栽培する、いわゆるハウス栽培やト
ンネル栽培が盛んに行われている。

【０００３】なかでも、ポリオレフィン系樹脂を主体と
した農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは、密度が塩
化ビニル樹脂より小さいために軽く、焼却しても有毒ガ
スの発生が少なく、更にインフレーション成型法により
幅継ぎの為の接着加工を必要としない広幅フィルムが安
価に提供できることなどから盛んに利用されるようにな
ってきている。これら、農ポリ、農酢ビ等は、作業性、
防塵性および廃棄処理に関して農ビより優位性があるに
もかかわらず、透明性、保温性、耐水白化性、およびハ
ウス密着性等が劣り、その改良が課題となっている。

【０００４】さて、この様な農業用ハウスは年々大型化
しており、ハウスをフィルムで覆うためのフィルム展張
作業は多くの人手を要するようになってきている。その
一方で、農業従事者の数は年々減少すると共に高齢化が
進行しており、毎年の展張作業に人手を確保することは
容易ではない状況にある。この様な状況に鑑み、ハウス
に展張するフィルムは展張作業が容易で極力張り替えま
での使用期間の長いフィルム、言いかえれば、２年以上
の長寿命を有し、長期間にわたり当初性能を保持できる
高性能な農業用フィルムの開発が求められている。この
様な要求に対して、フィルムが具備し、長期間保持すべ
き性能としては、その用途に応じて、例えば透明性、耐
農薬性、耐候性などの様々な性能が要求される。従来よ
り、これらの性能を成型品に付与するため、様々な添加
剤を含有する樹脂組成物が提案されている。

【０００５】これら農業用フィルムに添加される耐候性
改良を目的とした添加剤のうち代表的なものとしてヒン
ダードアミン系の耐候剤や紫外線吸収剤が挙げられる。

【０００６】これら農業用フィルム中にヒンダードアミ
ン系化合物を耐候剤として含有させた樹脂組成物は広く
用いられており、従来、上記農業用フィルムには、一般
的にはピペリジン環を１分子中に２つ以上有し、分子量
５００以上であるヒンダードアミン系耐候剤が挙げられ
る。既に、ヒンダードアミン系耐候剤は、例えば、特開
昭５９−８６６４５号公報や特開平２−１６７３５０号
公報）に開示されているように、樹脂中に少量添加する
ことでポリオレフィン系樹脂の耐候性が著しく向上する
と共に、その効果が長期間保たれ、ポリオレフィン系樹
脂フィルムの光沢や色調の変化が著しく抑制されること
から好ましく使用されている。しかしながら、このよう
なヒンダードアミン系耐候剤含有樹脂組成物から得られ
る成形品は、使用時、例えば酸性雨や農薬に曝露される
条件でその効果を著しく低下させ、耐酸性、耐農薬性を
要求される農業用フィルムなどの用途には満足に使用し
得るものではなかった。

【０００７】これに対し更なる効果の持続性を目的とし
てエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体を添加し
た農業用フィルム（例えば特開平５−１１２７２５号公
報及び特開平５−１２４１６１号公報等）が考案されて
いる。このエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体
は、その製造方法、分子構造から通常のヒンダードアミ
ン系耐候剤とは明確に区別される（例えば特許第２６９
５９７１号公報及び特許第２６９５９７５号公報）。し
かしながら、このエチレン系共重合体は樹脂との相溶性
は高く、その添加による耐候性改良効果は認められるも
のの、高コストである為、添加量を増やすことが難しい
等の問題がある。添加量が低い場合、化合物総重量に占
めるヒンダードアミン基の割合が、通常のヒンダードア
ミン系耐候剤と比較して低いため、耐候性改良効果が低
く、必ずしも一般的に用いられているとはいえなかっ
た。

【０００８】農業用フィルムとして使用する場合におい
ては、硫黄系、リン酸系、ハロゲン系などの酸性物質か
らなる農薬が多く使用され、これが作用して例えばヒン
ダードアミン化合物などはその作用効果が低下し、それ
が原因となって耐候性が低下する。これら樹脂劣化に伴
いフィルムの透明性も悪化するため、これを解決する目
的で、例えば、特開昭６３−１７５０７２号公報には、
熱可塑性樹脂に光安定剤であるヒンダードアミン系化合
物とハイドロタルサイト類化合物とを配合した、農薬耐
性を付与した農業用フィルムが提案されており、特開平
８−４８８２２号公報には、立体障害アミンおよび金属
酸化物または水酸化物を含有する、耐候性および有害生
物防除剤耐性を有するポリオレフィン（コポリマー）フ
ィルムが提案されており、特開平８−２２４０４９号公
報には、ヒンダードアミン系化合物、ハイドロタルサイ
ト類化合物および紫外線吸収剤を含有し、無機硫黄剤で
土壌または植物を処理する施設園芸ハウス・トンネル栽
培に用いられることを特徴とするポリオレフィン系樹脂
被覆フィルムが提案されているが、未だ満足できる性能
のものは得られていない。

【０００９】また、特開２００１−２８４２号公報に
は、トリアジン系紫外線吸収剤をポリオレフィン系樹脂
１００重量部に対し０．１〜１．０重量部とヒンダード
アミンを側鎖に有するエチレン系共重合体を添加した樹
脂組成物が提案されている。しかしながら、該公開公報
記載の添加量で農業用として一般的な１００μｍ以上の
農業用フィルムを作成した場合、内部での作物栽培、特
に蜜蜂交配等に制限が生じることが分かった。

【００１０】通常、ハウス内で作物を栽培する場合、ハ
ウス内の入る光の波長、強度により作物の生成、交配に
使用する蜜蜂の活性等が影響を受ける。特に、紫外線透
過量は重要であり、紫外線を一定量以上カットしたフィ
ルム被覆下では、蜜蜂の方向感覚が無くなる為、巣に帰
ることが出来なくなり、蜜蜂利用による受粉作業には問
題がある。

【００１１】一般に、長期耐候性を求められる農業用外
張りフィルムはフィルム厚みが１００μｍ以上である。
しかし、特開２００１−２８４２号公報記載の樹脂組成
物では、具体的には０．５重量部や０．８重量部（樹脂
１００重量部当たり：８０μｍのシート）のトリアジン
系化合物を含有しており、この処方で長期耐候性に適し
た厚みのフィルムに適応しても、実際には作物の栽培に
制限が生じてしまい、紫外線を必要としない特殊用途以
外ではほとんど利用できない。

【００１２】従って、本発明の目的は、農業用フィルム
に使用した場合、耐候性、耐久性、耐農薬性に優れ、か
つ作物栽培において制限が少ない農業用被覆材用フィル
ムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
行った結果、フィルム総厚みが１００μｍ以上であり、
ポリオレフィン系樹脂を主成分とする農業用フィルムに
おいては、ポリオレフィン系樹脂に下記式（１）で示さ
れる特定の紫外線吸収剤を一定濃度以下配合すること、
又はフィルム厚さと式（１）の紫外線吸収剤の添加量の
関係を一定範囲に制御することにより、上記課題の解
決、すなわち酸性物質である農薬によるフィルムの劣化
を有効に防止しうるとともに、フィルム蜜蜂利用の受粉
等の作物栽培性を付与できることを見出し、本発明を完
成した。

【００１４】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、フィルム総厚みが１００μｍ以上であり、ポリオ
レフィン系樹脂を主成分とする農業用フィルムであっ
て、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、下記式
（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収
剤を０．１重量部未満０．００１重量部以上含有してな
ることを特徴とするポリオレフィン系農業用フィルムに
存する。

【００１５】

【化４】 ・・・（１）

【００１６】（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して
水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）

【００１７】または、本発明は、ポリオレフィン系樹脂
を主成分とする農業用フィルムであって、全フィルムの
総厚みをＡμｍ、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対する上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン
型紫外線吸収剤の含有量をＢ重量部とした場合のＡ×Ｂ
の値が、１≦Ａ×Ｂ＜１５の範囲であることを特徴とす
るポリオレフィン系農業用フィルムに存する。

【００１８】また、本発明は、上記紫外線吸収剤に加
え、エチレン（Ａ）と下記式（２）で表される環状アミ
ノビニル化合物（Ｂ）との共重合体を２〜１０重量部含
有してなることを特徴とする、前記ポリオレフィン系農
業用フィルムを提供する。

【００１９】

【化５】 ・・・（２）

【００２０】（式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立し
て水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基を表す。）

【００２１】また、本発明は、前記式（１）におけるＲ
１がオクチル基であり、Ｒ２〜Ｒ５がメチル基である、
前記ポリオレフィン系農業用フィルムを提供する。ま
た、本発明は、前記式（１）におけるＲ１がヘキシル基
であり、Ｒ２〜Ｒ５が水素原子である、前記ポリオレフ
ィン系農業用フィルムを提供する。また、本発明は、前
記式（２）におけるＲ６及びＲ７がそれぞれメチル基で
あり、Ｒ８が水素原子である、前記ポリオレフィン系農
業用フィルムを提供する。また、本発明では、前記紫外
線吸収剤に加え、さらに特定のヒンダードアミン系化合
物を光安定剤として併用することにより、耐候剤のブリ
ードアウトを抑制したまま耐候性を格段に高めることが
できる。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂としては、α
−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分
とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンと共役
ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリ
ル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体などが
あげられ、例えば高密度、低密度または直鎖状低密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられ
る。これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５の低
密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体
および酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−
酢酸ビニル共重合体が、透明性や耐候性および価格の点
から農業用フィルムとして好ましい。また、本発明にお
いて、ポリオレフィン系樹脂の少なくとも一成分として
メタロセン触媒で共重合して得られるエチレン−α−オ
レフィン共重合樹脂を使用することができる。

【００２３】これは、通常、メタロセンポリエチレンと
いわれているものであり、エチレンとブテン−１、ヘキ
セン−１、４−メチルペンテン−１、オクテンなどのα
−オレフィンとの共重合体であり、例えば下記の（Ａ
法）や（Ｂ法）により得られる。 （Ａ法）特開昭５８−１９３０９号などに記載されてい
る方法、即ちメタロセン触媒、特にメタロセン・アルモ
キサン触媒、又は、例えば、国際公開公報ＷＯ９２／０
１７２３号明細書等に開示されているような、メタロセ
ン化合物と、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となる化合物からなる触媒、又は、更には、特開平５−
２９５０２０号、特開平５−２９５０２２号などに記載
されているような、メタロセン化合物を無機化合物に担
持させた触媒などを使用して、主成分のエチレンと従成
分の炭素数４〜２０のα−オレフィンとを、得られる共
重合体の密度が０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³とな
るように共重合させる方法である。この重合方法として
は、高圧イオン重合法、溶液法、スラリー法、気相法な
どを挙げることができる。これらの中では高圧イオン重
合法で製造するのが好ましい。

【００２４】なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭
５６−１８６０７号、特開昭５８−２５１０６号の各公
報に記載されているが、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ² 以
上、好ましくは３００〜１５００ｋｇ／ｃｍ² で、温
度が１２５℃以上、好ましくは１５０〜２００℃の反応
条件下に高圧イオン重合法により製造されるものであ
る。 （Ｂ法）特開平６−９７２４号などに記載されているメ
タロセン触媒成分、有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分、微粒子状担体、および必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物触媒成分、イオン化イオン性化合物触媒成分
を含む、オレフィン重合用触媒の存在下に、気相、また
はスラリー状あるいは溶液状の液相で種々の条件でエチ
レンとα−オレフィン、具体的には炭素原子数３〜２０
のα−オレフィンとを、得られる共重合体の密度が０．
９００〜０．９３０ｇ／ cm³となるように共重合させる
方法。フィルムの良好な初期透明性及び透明持続性が得
られる点では上記（Ａ）法、（Ｂ）法に拘泥されること
なく、メタロセン化合物を用いて重合されたポリオレフ
ィン系樹脂、即ち、メタロセンポリエチレンを用いるこ
とが出来るが、（Ａ）法による樹脂の法が好ましい。

【００２５】これらメタロセンポリエチレンを始めとす
るポリエチレン樹脂は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏ
ｎＦｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）、ＭＦＲ、密度、分子
量分布、その他各種物性の測定によって分類される。

【００２６】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出
曲線の測定 上記温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉ
ｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏ
ｎ：ＴＲＥＦ）による溶出曲線の測定は、「Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ．Ｖｏｌ １２６，４， ２１７−４，２３１
（１９８１）」、「高分子討論会予稿集２Ｐ１Ｃ０９
（昭和６３年）」等の文献に記載されている原理に基づ
いて実施される。得られる微分溶出曲線で特定されるピ
ークのうち、そのピーク温度が２０〜１００℃、好まし
くは４０〜８０℃の範囲内にあるものが１つであるメタ
ロセンポリエチレンを用いるのが、透明性を得る上で好
ましい。なお、該ピーク温度の溶出温度以外の温度にお
いて溶出するものが実質的に該溶出曲線に存在すること
がある。上記溶出曲線のピーク温度内のピークが２つ以
上存在すると透明性が劣りやすい。また、存在していな
い場合にはフィルムがべたつくことになる。

【００２７】本発明のポリオレフィン系樹脂の少なくと
も一成分として使用されるエチレン−α−オレフィン共
重合体は、以下の物性を示すものである。メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されたＭＦＲが０．０１
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分の
値を示すものである。該ＭＦＲがこの範囲より大きいと
成形時にフィルムが蛇行し安定しない。また、該ＭＦＲ
がこの範囲より小さすぎると成形時の樹脂圧力が増大
し、成形機に負荷がかかるため、生産量を減少させて圧
力の増大を抑制しなければならず、実用性に乏しい。

【００２８】密度 ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定された密度が０．８８０
〜０．９３０ｇ／ｃｍ ³ 、好ましくは０．８８０〜
０．９２０ｇ／ｃｍ³ の値を示すものである。該密度
がこの範囲より大きいと透明性が悪化する。また、密度
がこの範囲より小さいと、フィルム表面のべたつきによ
りブロッキングが生じ実用性に乏しくなる。

【００２９】分子量分布 ゲルパーミュレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）は１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．
０の値を示すものである。該分子量分布がこの範囲より
大きいと機械的強度が低下し好ましくない。該分子量分
布がこの範囲より小さいと成形時にフィルムが蛇行し安
定しない。

【００３０】本発明で用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂は、酢酸ビニル含有量が１０〜２５重量％の
範囲であり、好ましくは１２〜２０重量％の範囲であ
る。酢酸ビニル含有量がこの範囲より小さいと、得られ
るフィルムが硬くなりハウスへの展張時にシワや弛みが
出来やすく、防曇性に悪影響が出るため実用性に乏し
く、また、酢酸ビニル含有量がこの範囲より大きいと、
樹脂の融点が低いためハウス展張時に夏場の高温下でフ
ィルムが弛み、風でばたつきハウス構造体との擦れ等に
より破れが生じやすくなるため実用性に乏しい。

【００３１】本発明における基材となるポリオレフィン
系樹脂組成物は、トリアジン系紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする。本発明で用いられるトリアジン系紫
外線吸収剤は、下記式（１）で表されるトリアリールト
リアジン型紫外線吸収剤である。

【００３２】

【化６】 ・・・（１）

【００３３】ここで、式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞ
れ独立して水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基
を表す。好ましくはＲ１〜Ｒ５がそれぞれ独立して炭素
数１〜１０のアルキル基を表す。より好ましくは、Ｒ１
は炭素数６〜１０のアルキル基、特に好ましくはオクチ
ル基又はヘキシル基であり、Ｒ２〜Ｒ５は水素原子又は
炭素数１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基又
は水素原子である。更に好ましい具体的な化合物とし
て、前記式（１）におけるＲ１がオクチル基であり、Ｒ
２〜Ｒ５がメチル基である、化合物（２−[４，６−ビ
ス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリア
ジン−２−イル]−５−（オクチルオキシ）フェノー
ル；（サイテックス社製：サイアソーブＵＶ１１６
４））等が挙げられる。又は、前記式（１）にけるＲ１
がヘキシル基であり、Ｒ２〜Ｒ５が水素原子である、化
合物（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノ
ール；（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＴＩＮ
ＵＶＩＮ１５７７ＦＦ））が挙げられる。

【００３４】上記式（１）において、Ｒ１の炭素数が上
記範囲未満ではブリードアウトしやすくなるので好まし
くなく、上記範囲を超えると耐候性が劣るので好ましく
ない。Ｒ２〜Ｒ５の炭素数が上記範囲を超えると耐候性
が劣るので好ましくない。

【００３５】上記式（１）で表されるトリアリールトリ
アジン系紫外線吸収剤の入手方法は特に限定されず、市
販のものを使用することができる。

【００３６】本発明のポリオレフィン系農業用フィルム
中の、上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン
型紫外線吸収剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１０
０重量部に対し０．１重量部未満０．００１重量部以
上、好ましくは０．００１〜０．０９重量部、更に好ま
しくは０．０１〜０．０７重量部である。含有量が上記
範囲未満では耐候性改良効果が低く、上記範囲を超える
と一般的な農業用フィルムである１００μｍ以上、特に
１２０μｍ以上、更には１４０μｍ以上の農業用フィル
ムに適応した場合、蜜蜂利用による受粉等の作物栽培性
に制限が生じやすい為、特殊用途以外では利用しにく
い。尚、上記の含有量は、農業用フィルムのフィルム全
体（ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを意味し、
塗布防曇層等の塗布層は除く）中におけるポリオレフィ
ン系樹脂と同じくフィルム全体中におけるトリアジン型
紫外線吸収剤の含有量の関係を意味する。

【００３７】または、本願発明においては、農業用フィ
ルムの総厚みをＡμｍ、上記式（１）で表されるトリア
リールトリアジン型紫外線吸収剤のポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対する含有量を、Ｂ重量部としたと
き、１≦Ａ×Ｂ＜１５、好ましくは、２≦Ａ×Ｂ≦１
３、更に好ましくは３≦Ａ×Ｂ≦１０の範囲となるよう
にする。この範囲を超えると、蜜蜂利用による受粉等の
作物栽培性に制限が生じる為、特殊用途以外では利用で
きない。またこの範囲未満であると、本願目的であるフ
ィルムの耐候性を維持することが難しくなる。この場合
も、ポリオレフィン系樹脂の量と、トリアジン型紫外線
吸収剤の量は、フィルム全体における量を意味する。

【００３８】本発明において用いられる前記トリアリー
ルトリアジン型紫外線吸収剤は、コスト的な観点から、
例えば多層フィルムに使用される場合、必ずしも多層フ
ィルムの全層に含有されている必要はなく、少なくとも
１層含有されていればよい。この場合、その１層中にお
けるポリオレフィン系樹脂に対するトリアリールトリア
ジンの量は、上記範囲内でなくてもよい。たとえば、一
層だけにトリアジン型紫外線吸収剤を、上記範囲より多
量となるように配合し、他層には配合しない場合であっ
て、フィルム全体のポリオレフィン系樹脂とトリアジン
型紫外線吸収剤が上記重量比の範囲にある態様は、本発
明の範囲に属するものであり、好適な態様である。

【００３９】また、このトリアリールトリアジン型紫外
線吸収剤は、通常用いられる一種又は二種以上のその他
の紫外線吸収剤と組み合わせて用いることができる。更
に、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を含有しな
い層に対して、通常用いられる一種又は二種以上の紫外
線吸収剤を用いることもできる。トリアリールトリアジ
ン型紫外線吸収剤は、もちろん全層に含有させてもよい
が、例えばハウス中間層に含有させ、その他の層には農
業用として通常配合される紫外線吸収剤を含有させるこ
ともできる。また、同一の層にトリアリールトリアジン
型紫外線吸収剤と農業用として通常配合される紫外線吸
収剤を含有させることもできる。その場合は全層にトリ
アリールトリアジン型紫外線吸収剤を用いる場合よりコ
スト的に有利になる。

【００４０】併用可能な農業用として通常配合される紫
外線吸収剤は、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン
類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル) ベ
ンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'
−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−
（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒ
ドロキシ−３'−第三ブチル−５'−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキ
シ−５'−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
２−（２'−ヒドロキシ−３'．５'−ジクミルフェニル)
ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第
三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の
２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾ
エート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３'，５'−ジ
第三ブチル−４'−ヒドロキシベンゾエート、２，４−
ジ第三アミルフェニル−３'，５'−ジ第三ブチル−４'
−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエ
ート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２
−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキ
ザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニル
アクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−
（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアク
リレート類等があげられる。これらの紫外線吸収剤は、
一種又は二種以上で用いられる。

【００４１】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型
紫外線吸収剤に加え、さらに光安定剤として、エチレン
（Ａ）と下記式（２）で表される環状アミノビニル化合
物（Ｂ）との共重合体（以下、「エチレン・環状アミノ
ビニル化合物共重合体」という）を含有させることがで
きる。該エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体も
またブリードアウトしにくく、これを前記式（１）で表
される紫外線吸収剤と併用することにより、ブリードア
ウトを抑制したまま格段に高い耐候性を得ることができ
る。

【００４２】

【化７】 ・・・（２）

【００４３】上記式（２）中、Ｒ６及びＲ７は、それぞ
れ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８ は水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましく
は、Ｒ６及びＲ７はそれぞれメチル基であり、Ｒ８ は
水素原子である。

【００４４】式（２）で表されるビニル化合物（Ｂ）は
公知であり、公知の方法、例えば特公昭４７−８５３９
号、特開昭４８−６５１８０号公報等に記載された方法
にて合成することができる。

【００４５】式（２）で表されるビニル化合物の代表例
としては、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ア
クリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プ
ロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタク
リロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタク
リロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオ
キシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン等を挙げることができる。

【００４６】前記エチレン・環状アミノビニル化合物共
重合体の好ましいものとしては、そのエチレン（Ａ）と
環状アミノビニル化合物（Ｂ）との和に対する該（Ｂ）
の割合が０．０００５〜０．８５モル％、より好ましく
は０．００１〜０．５５モル％であるものが挙げられ
る。すなわち、本共重合体の好ましいものは、側鎖にヒ
ンダードアミン基を有するビニルモノマー（環状アミノ
ビニル化合物（Ｂ））の含有量が少ない割に高い光安定
性を有するものである。環状アミノビニル化合物（Ｂ）
の濃度は０．０００５モル％で充分に光安定化効果を発
揮し、一方、０．８５モル％を超えると実質的に不経済
となる傾向にある。

【００４７】また、前記エチレン・環状アミノビニル化
合物共重合体は、該共重合体中に（Ｂ）が２個以上連続
せず、孤立して存在する割合が（Ｂ）の総量に対して８
３％以上、好ましくは９０％以上であるものが好まし
い。

【００４８】環状アミノビニル化合物（Ｂ）の存在確認
は、特開平４−８０２１５号公報に記載されている通
り、次のようにして行われる。１３ Ｃ−ＮＭＲ（例え
ば日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０ Spectrometer）に
て、公知の方法（例えば、化学同人発行「機器分析のて
びき（１）」53〜56頁（1985）参照）に従い、文献記載
のポリアクリル酸エチル（朝倉書店発行「高分子分析ハ
ンドブック」969頁（1985）参照）及びエチレン−アク
リル酸ヒドロキシエチル共重合体（Eur. Poly. J.25
巻、4号、411〜418頁（1989）参照）の化学シフトを用
いて、ＴＭＳ基準における３２．９ｐｐｍのピークを孤
立したビニルモノマー（Ｂ）の分岐点からα位にあるメ
チレン基によるものとし、３５．７ｐｐｍのピークを連
続した二つのビニルモノマー（Ｂ）の分岐点に挟まれた
メチレン基によるものと帰属した。これら二つのシグナ
ルを用いて、エチレン（Ａ）とビニルモノマー（Ｂ）と
の共重合体においてビニルモノマー（Ｂ）が孤立して存
在する割合を、下記計算式によって算出することができ
る。

【００４９】

【数１】

【００５０】上記により見積もった側鎖にヒンダードア
ミン基を有するビニルモノマーが２個以上連続せず、孤
立して存在する割合が、共重合体中のビニルモノマー
（Ｂ）の総量に対して８３％以上であることが好まし
い。側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマー
が２個以上連続せず、孤立して存在する割合が８３％未
満であると、側鎖にヒンダードアミン基を有するビニル
モノマーの含量が少ない割に高い光安定性を有するとい
う特徴が発揮されない場合がある。

【００５１】前記エチレン・環状アミノビニル化合物共
重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は、０．１〜２
００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、
より好ましくは１〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記
範囲未満では、ポリオレフィン系樹脂とのなじみが悪
く、ブレンドした場合、フィッシュアイやブツなどフィ
ルム用途での可視欠点の原因となる。一方、ＭＦＲが上
記範囲を超えると、分子量が大きい共重合体といえども
拡散透失によるブリード、ブルーム現象が生起したり、
ポリオレフィン系樹脂とブレンドした場合、得られる樹
脂組成物の強度低下の原因となる。

【００５２】さらに、前記エチレン・環状アミノビニル
化合物共重合体は、ＧＰＣを用い、単分散ポリスチレン
にて検量線を作成し決定した、重量平均分子量と数平均
分子量との比をもって表示されるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）は
３〜１２０の範囲にあることが望ましい。特に好ましい
範囲は５〜２０である。

【００５３】前記エチレン・環状アミノビニル化合物共
重合体は、所要単量体を共重合条件に付すことによって
製造されるが、高圧法低密度ポリエチレン製造装置での
製造が可能である。通常はラジカル重合で製造され、使
用される触媒は遊離基発生開始剤、例えばジアルキルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシ
エステル類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタ
ール類、ハイドロパーオキサイド類、アゾ化合物等が有
用である。重合装置はエチレンの高圧ラジカル重合法で
一般的に用いられている連続攪拌式槽型反応器又は連続
式管型反応器等を使用することができる。重合圧力は１
０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ ２程度、重合温度は１０
０〜４００℃程度である。

【００５４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中に
おける前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体
の含有量は、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対し２〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部である。
この含有量が上記範囲未満では耐候性が劣るので好まし
くなく、上記範囲を超えると経済性の点で好ましくな
い。

【００５５】本発明において用いられる前記エチレン・
環状アミノビニル化合物共重合体は、コスト的な観点か
ら、必ずしも多層フィルムの全層に含有されている必要
はなく、少なくとも１層含有されていればよい。また、
このエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、通
常用いられる一種又は二種以上のヒンダードアミン系耐
候剤と組み合わせて用いることができる。更に、エチレ
ン・環状アミノビニル化合物共重合体を含有しない層に
対して、通常用いられる一種又は二種以上のヒンダード
アミン系耐候剤を用いることもできる。エチレン・環状
アミノビニル化合物共重合体は、もちろん全層に含有さ
せてもよいが、例えば最内層と最外層（ハウス外面）に
含有させ、その他の層には農業用として通常配合される
ヒンダードアミン系光安定剤を含有させることもでき
る。また、同一の層にエチレン・環状アミノビニル化合
物共重合体と農業用として通常配合されるヒンダードア
ミン系光安定剤を含有させることもできる。その場合は
全層にエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体を用
いる場合よりコスト的に有利になる。

【００５６】併用可能な農業用として通常配合されるヒ
ンダードアミン系光耐候剤は、分子中に下記式（３）で
表されるピペリジン環構造を少なくとも２個以上有しか
つ分子量が５００以上のヒンダードアミン化合物（以
下、「ピペリジン環含有ヒンダードアミン化合物」とも
いう）である。ここで、上記ピペリジン環含有ヒンダー
ドアミン化合物のピペリジン環の数が２個未満では十分
な耐候性が得られず、また、分子量が５００未満では揮
発しやすくなり、長期の耐候性を得ることができない。
また、上記ピペリジン環含有ヒンダードアミン化合物の
ピペリジン環の数は２〜５０個であることが好ましく、
また、分子量は７５０以上であることが好ましい。

【００５７】

【化８】 ・・・（３）

【００５８】上記ピペリジン環含有ヒンダードアミン化
合物としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデ
シル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（ト
リデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビ
ス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキ
シ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，
９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカル
ボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス
｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−
（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、
２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジン／Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、
Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン
縮合物などがあげられる。その他、ピペリジン環のＮ基
にＯＲ基が結合したヒンダードアミン（Ｒは、炭素数１
以上のメチレン基を含む、官能基又はオリゴマー）もあ
げられる。使用可能な市販のヒンダードアミン系化合物
を例示すれば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ
７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２
ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳ
ＳＯＲＢ９４４（以上、チバガイギー社製）、サノール
ＬＳ−７６５（三共（株）製）、ＭＡＲＫ ＬＡ−６
３、ＭＡＲＫ ＬＡ−６８、ＭＡＲＫ ＬＡ−６８、Ｍ
ＡＲＫ ＬＡ−６２、ＭＡＲＫ ＬＡ−６７、ＭＡＲＫ
ＬＡ−５７（以上、アデカ・アーガス社製）、ＴＩＮ
ＵＶＩＮ ＮＯＲ３７１（チバ・スペシャルティ−ケミ
カルズ社製）、アデカスタブＬＡ−９００（旭電化社
製）等が挙げられる。これらのピペリジン環含有ヒンダ
ードアミン化合物は、一種又は二種以上で用いられる。
上記ピペリジン環含有ヒンダードアミン化合物の含有量
は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜
２０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部である。
該含有量が０．００１重量部未満では十分な効果が得ら
れず、２０重量部よりも多くても効果の向上がみられな
いばかりか、フィルムの物性を低下させるなどの悪影響
を与える。

【００５９】また、本発明の熱可塑性樹脂フィルム中に
は、通常合成樹脂に使用される各種添加剤を併用するこ
とができる。それらの添加剤としては、例えば、赤外線
吸収剤（保温剤）金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩およ
び過塩基性有機酸塩、ハイドロタルサイト化合物、エポ
キシ化合物、β−ジケトン化合物、多価アルコール、ハ
ロゲン酸素酸塩、硫黄系、フェノール系およびホスファ
イト系などの酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、防霧剤な
どがあげられる。

【００６０】上記赤外線吸収剤（保温剤）は、赤外線吸
収能を有する無機微粒子であり、これらは一種又は二種
以上で組み合わせて用いることができる。用いることの
出来る無機微粒子は特に制限はないが、成 分：Ｌｉ，
Ｓｉ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａから選ばれた少なくとも１つの
原子を含有する無機化合物を用いることが出来る。例え
ば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化珪素、水酸化リチウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム、燐酸リチウム、燐酸カル
シウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アル
ミニウム、アルミン酸カルシウム、アルミン酸マグネシ
ウム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウ
ム、アルミノ珪酸カルシウム、カオリン、クレー、タル
ク、マイカ、ゼオライト、ハイドロタルサイト類化合
物、リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩化合
物、アルミニウム・リチウム・マグネシウム複合水酸化
物炭酸塩化合物、アルミニウム・リチウム・マグネシウ
ム複合水酸化物珪酸塩化合物、マグネシウム・アルミニ
ウム・珪素複合水酸化物、マグネシウム・アルミニウム
・珪素複合硫酸塩化合物、マグネシウム・アルミニウム
・珪素複合炭酸塩化合物、複数種アニオンを含有する金
属複合水酸化物塩等が挙げられる。これらは結晶水を脱
水したものであってもよい。

【００６１】上記無機微粒子は天然物であってもよく、
また合成品であってもよい。また、上記無機微粒子は、
その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく使
用することが可能である。

【００６２】また、上記無機微粒子は、その表面をステ
アリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属
塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスな
どで被覆したものも使用できる。

【００６３】上記金属複合水酸化物塩は、単独または２
種以上組み合わせて使用することが出来る。その平均粒
子径は好ましくは、０．０５〜１５μｍ、より好ましく
は０．１〜１０μｍの範囲である。無機微粒子の平均粒
子径が上記範囲より小さいと、樹脂中での分散性が劣り
ブツ（無機物の２次凝集物）が生成してフィルム外観が
悪化すると共に、樹脂との混練時の粉立ちが激しくハン
ドリング性が劣る。逆に、無機微粒子の平均粒子径が上
記範囲より大きいと、透明性で劣ったり押出し機ブレー
カースクリーン部で目詰まりが生じ、生産性が悪化す
る。

【００６４】上記の金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩お
よび過塩基性有機酸塩を構成する金属種としては、Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，
Ｓｎ,Ｃｓ，Ａｌ，有機Ｓｎがあげられ、有機酸として
は、カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類があ
げられ、該カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプ
リル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル酸、ペラル
ゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリ
デカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリ
ン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベ
ヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、メルカプト
プロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸、安息
香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、
ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香
酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香
酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチ
ルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、
フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、
アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル
酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエステル
又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット
酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は四価カ
ルボン酸のジ又はトリエステル化合物などがあげられ、
また該有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリ
ン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオク
タデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リ
ン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸
ステアリルエステルなどがあげられ、また、該フェノー
ル類としては、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、メチルプロピルフェノール、メチル第三オクチルフ
ェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノー
ル、第三ブチルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ジ
イソブチルフェノール、イソアミルフェノール、ジアミ
ルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクチルフェ
ノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシル
フェノール、第三オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、ジノニルフェノール、第三ノニルフェノール、デシ
ルフェノール、ドデシルフェノール、オクタデシルフェ
ノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノー
ルフェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロ
ヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェ
ノールなどがあげられる。

【００６５】上記防曇剤については特に制限はないが、
公知の種々の非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活
性剤、カチオン系界面活性剤等を始めとする、多価アル
コールと高級脂肪酸類とから成る多価アルコール部分エ
ステル系のものが好適である。このような防曇剤の具体
例としては、例えば非イオン系界面活性剤、例えばソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンモノミリステー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘ
ネート、ソルビタンとアルキレングリコールの縮合物と
脂肪酸とのエステルなどのソルビタン系界面活性剤やグ
リセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレー
ト、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノパル
ミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジス
テアレート、ジグリセリンモノパルミテート・モノステ
アレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリ
セリンジステアレートあるいはこれらのアルキレンオキ
シド付加物等などのグリセリン系界面活性剤やポリエチ
レングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコ
ールモノパルミテート、ポリエチレングリコールアルキ
ルフェニルエーテルなどのポリエチレングリコール系界
面活性剤やその他トリメチロールプロパンモノステアレ
ートなどのトリメチロールプロパン系界面活性剤やペン
タエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリト
ールモノステアレートなどのペンタエリスリトール系界
面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付
加物；ソルビタン／グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエ
ステル、ソルビタン／アルキレングリコールの縮合物と
脂肪酸とのエステル；ジグリセリンジオレートナトリウ
ムラウリルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミド
エチルリン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオダ
イド、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシル
ピリジニウム塩などやそれらの異性体を含むものなどを
挙げることができる。

【００６６】上記防霧剤としては、例えばフッ素系界面
活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられ、フッ素系
界面活性剤の具体例としては、通常の界面活性剤の疎水
基のＣに結合したＨの代わりにその一部または全部をＦ
で置換した界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基
またはパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤
である。以上の各種添加剤は、それぞれ１種または２種
以上を組み合わせて使用することができる。パーフルオ
ロアルキル基を有する含フッ素化合物としては、例え
ば、アニオン系含フッ素界面活性剤、カチオン系含フッ
素界面活性剤、両性含フッ素界面活性剤、ノニオン系含
フッ素界面活性剤、含フッ素オリゴマーなどがあげられ
る。

【００６７】上記パーフルオロアルキル基を有する含フ
ッ素化合物の使用量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、好ましくは０．００１〜１０重量部、更に好ましく
は０．０１〜５重量部である。該含フッ素化合物の使用
量が０．００１重量部未満では防霧性効果がほとんど発
揮されず、１０重量部を超えても効果が飽和されるため
好ましくない。

【００６８】また、充てん剤としては、フイルムのベタ
ツキを抑制するために、あるいは保温性をさらに高める
ために、例えばシリカ、タルク、水酸化アルミニウム、
ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、カオリン
クレー、マイカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、アルミ
ン酸ナトリウム、導電性酸化亜鉛、リン酸リチウムなど
が用いられる。これらの充てん剤は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００６９】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−
ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
メチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビ
ス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２'−メ
チレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−
エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェ
ノール) 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタ
レート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−
ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−
トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２
−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオ
キシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル) フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕、ｎ−オクタデシル
３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシメチル］メタン等があげられる。

【００７０】上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、
チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステ
アリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペン
タエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロ
ピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプト
プロピオン酸エステル類があげられる。

【００７１】上記ホスファイト系酸化防止剤としては、
例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニ
ル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル
ジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホ
スファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ
（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジ (ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリ
デンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（Ｃ 12-15 混合アルキル）−４，４'−ｎ−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール) ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフ
ェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイ
ト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）( オクチル) ホスファイト、テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４'−ビフェニレン
−ジ−ホスホナイト、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等があ
げられる。

【００７２】上記着色剤としては例えば、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、
アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマ
ネントレッド、キナクリドン、カーボンブラック等を挙
げることができる。

【００７３】アンチブロッキング剤としては、珪藻土、
合成シリカ、タルク、マイカ、ゼオライト等が挙げられ
る。これらアンチブロッキング剤は単独で、または２種
以上を組み合わせて用いることができ、通常０．０１〜
０．５重量％の範囲が好ましい。

【００７４】本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、上述し
た成分が組合わされて含有してなり、更に本発明の熱可
塑性樹脂フィルムに含有することができる下記の任意成
分を、必要に応じて含有させることができる。任意成分
とは、その他安定剤、耐衝撃性改善剤、架橋剤、充填
剤、発泡剤、帯電防止剤、造核剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金
属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤などを挙げること
ができる。

【００７５】本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、各種添
加剤を配合するには、各々必要量秤量し、リボンブレン
ダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合
機や混練機その他従来から知られている配合機、混合機
を使用すればよい。このようにして得られた樹脂組成物
をフィルム化するには、それ自体公知の方法、例えば、
溶融押出し成形法（Ｔダイ法、インフレーション法を含
む）、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、ブ
ロー成型、インフレーション成型、溶融流延法、加圧成
型加工、ペースト加工、粉体成型等の方法を好適に使用
することができる。

【００７６】本発明の熱可塑性樹脂フィルム厚みについ
ては、強度やコストの点で０．１〜１ｍｍの範囲のもの
が好ましく、０．１〜０．５ｍｍのものがより好まし
い。この範囲未満では強度的に問題があり、この範囲を
超えると成形が困難になる。

【００７７】本発明において基材層にポリオレフィン系
樹脂を用いる場合、前記ポリオレフィン系基材の最内層
に接して防曇性被膜を形成することができる。本発明に
おける防曇塗膜としては既に公知の農業用フィルムに用
いることができる防曇塗膜を適応することが出来る。好
ましくは無機コロイド物質と親水性有機化合物を主成分
とした防曇塗膜や無機コロイド物質とアクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂を主成分とする防曇塗膜を用いることが
できる。

【００７８】本発明において用いることができる無機コ
ロイド物質と親水性有機化合物を主成分とする防曇塗膜
として、例えば、特公昭６３−４５４３２号、特公昭６
３−４５７１７号、特公昭６４−２１５８号、特許第３
０９４２９６号等に示されている化合物、たとえばコロ
イダルシリカ又はアルミナと、界面活性剤の組み合わせ
を挙げることができる。

【００７９】本発明においてはアクリル系樹脂やウレタ
ン系樹脂と無機質コロイドゾルを主成分とする防曇性被
膜も好適に用いることができる。アクリル系樹脂として
は、親水性アクリル系重合体や疎水性アクリル系樹脂が
挙げられる。親水性アクリル系樹脂としては、水酸基含
有ビニル単量体成分を主成分（好ましくは６０重量％〜
９９．９重量％。更に好ましくは６５重量％〜９５重量
％）とし、酸基含有ビニル単量体を０．１〜３０重量％
含有する共重合体、その部分中和物または完全中和物が
挙げられる。疎水性アクリル系樹脂としては、例えば少
なくとも合計６０重量％（好ましくは８０重量％以上）
のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類
からなる単量体、またはアクリル酸またはメタクリル酸
のアルキルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量
体混合物及び０〜４０重量％の共重合しうるα、β−エ
チレン性不飽和単量体とを、通常の重合条件に従って、
例えば乳化剤の存在下に、水系媒質中で乳化重合させて
得られる水分散性の重合体または共重合体である疎水性
アクリル系樹脂を挙げることができる。ウレタン系樹脂
としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカー
ボネート系のアニオン性ポリウレタンの水性組成物、エ
マルジョンが挙げられる。これらは１種または２種以上
組み合わせて使用してもよい。

【００８０】アクリル系樹脂の製造に用いるアクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステル類としては、ア
クリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、
アクリル酸−ｎ−プロピルエステル、アクリル酸イソプ
ロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸デ
シルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリ
ル酸エチルエステル、メタクリル酸−ｎ−プロピルエス
テル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メタクリル
酸−ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸−２−エチルヘ
キシルエステル、メタクリル酸デシルエステル等が挙げ
られ、一般には、アルキル基の炭素数が１〜２０個のア
クリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基の炭素
数が１〜２０個のメタクリル酸アルキルエステルが使用
される。

【００８１】アルケニルベンゼン類としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ
る。

【００８２】アクリル系樹脂を得るために用いるα、β
−エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸等のα、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸類；エチレンスルホン酸等のα、β−エチレン
性不飽和スルホン酸類；２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパン酸；α、β−エチレン性不飽和ホスホン酸
類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等
の水酸基含有ビニル単量体；アクリロニトリル類；アク
リルアマイド類；アクリル酸又はメタクリル酸のグリシ
ジルエステル類等が挙げられる。これら単量体は、単独
で用いても、または２種以上の併用でもよいが、疎水性
アクリル系樹脂とするためには、０〜４０重量％の範囲
で、好ましくは０〜２０重量％で使用するのが好まし
い。使用量が多すぎると、防曇性能を低下させることが
あり、好ましくない。

【００８３】アクリル系樹脂は、公知の乳化剤、例えば
陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤の中から選ばれる１種もしくは２種以上
の存在下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、反応性
乳化剤を用いて重合させる方法、乳化剤を含有せずオリ
ゴソープ理論に基づいて重合させる方法等によって得る
ことができる。乳化剤の存在下での重合方法の場合、こ
れら乳化剤は、単量体の仕込み合計量に対し０．１〜１
０重量％の範囲で使用するのが、重合速度の調整、合成
される樹脂の分散安定性の点から好ましい。

【００８４】アクリル系樹脂の製造に好ましく用いられ
る重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム等の過硫酸塩；アセチルパーオキサイド、過酸化
ベンゾイル等の有機過酸化物等が挙げられる。これら
は、単量体の仕込み合計量に対して０．１〜１０重量％
の範囲で使用することができる。疎水性アクリル系樹脂
は、特に、ガラス転移温度が３５〜８０℃のものを用い
るのが好ましい。ガラス転移温度が低すぎると無機質コ
ロイド粒子が数次凝集して不均一な分散状態をとりやす
く、高すぎる場合、透明性のある均一な被膜を得るのが
困難となりやすい。

【００８５】本発明で用いる無機質コロイドゾルは、疎
水性のポリオレフィン系樹脂フィルム表面に塗布するこ
とにより、フィルム表面に親水性を付与する機能を果た
すものである。

【００８６】無機質コロイドゾルとしては、シリカ、ア
ルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水酸化鉄、水酸
化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機質水性コロ
イド粒子を、種々の方法で、水又は親水性媒体中に分散
させた、水性ゾルが挙げられる。中でも好ましく用いら
れるのは、シリカゾルとアルミナゾルで、これらは、単
独で用いても併用しても良い。

【００８７】無機質コロイドゾルとしては、その平均粒
子径が５〜１００ｎｍの範囲で選ぶのが好ましく、ま
た、この範囲であれば、平均粒子径の異なる２種以上の
コロイドゾルを組み合わせて用いても良い。平均粒子径
が大きすぎると、被膜が白く失透することがあり、ま
た、平均粒子径が小さすぎると、無機質コロイドゾルの
安定性に欠けることがあるため好ましくない。 無機質
コロイドゾルは、その配合量をバインダー樹脂の固形分
重量に対して、固形分として５０〜４００重量％にする
のが好ましい。すなわち、配合量が少なすぎる場合は、
十分な防曇効果が発揮できないことがあり、一方、配合
量が多すぎる場合は、防曇効果が配合量に比例して向上
しないばかりでなく、塗布後に形成される被膜が白濁化
してフィルムの光線透過率を低下させる現象があらわ
れ、また、被膜が粗雑で脆弱になることがあり、好まし
くない。

【００８８】本発明の防曇被膜を形成するための防曇剤
組成物を調製するときに、陰イオン系界面活性剤、陽イ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子界面
活性剤等の界面活性剤を添加することができる。

【００８９】これら界面活性剤の添加は、疎水性アクリ
ル系樹脂と無機質コロイドゾルとを容易にかつ速やかに
均一に分散することができ、また無機質コロイドゾルと
併用することにより、疎水性のポリオレフィン系樹脂フ
ィルム表面に親水性を付与する機能を果たす。界面活性
剤の添加量は、アクリル系樹脂の固形分１００重量部に
対し０．１〜５０重量部の範囲で選ぶと良い。界面活性
剤の添加量が少なすぎると、アクリル系樹脂及び無機質
コロイドゾルが十分に分散するのに時間がかかり、ま
た、無機質コロイドゾルとの併用での防曇効果を十分に
発揮しえず、一方界面活性剤の添加量が多すぎると塗布
後に形成される被膜表面へのブリードアウト現象により
被膜の透明性が低下し、顕著な場合は被膜の耐ブロッキ
ング性の悪化や被膜の耐水性低下を引き起こす場合があ
る。

【００９０】本発明の防曇被膜を形成するための防曇剤
組成物を調製するときに、架橋剤を添加することができ
る。架橋剤は、アクリル系樹脂同士を架橋させ、被膜の
耐水性を向上させる効果がある。架橋剤としては、フェ
ノール樹脂類、アミノ樹脂類、アミン化合物類、アジリ
ジン化合物類、アゾ化合物類、イソシアネート化合物
類、エポキシ化合物類、シラン化合物類等が挙げられる
が、特にアミン化合物類、アジリジン化合物類、エポキ
シ化合物類が好ましく使用できる。これら架橋剤は、そ
の添加量がアクリル系樹脂固形分に対して０．１〜３０
重量％の範囲で使用することができる。

【００９１】本発明に使用される防曇剤組成物には、必
要に応じて、液状分散媒を配合することができる。かか
る液状分散媒としては、水を含む親水性ないし水混合性
溶媒がふくまれ、水；メチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、等の１価アルコール
類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリ
セリン等の多価アルコール類；ベンジルアルコール等の
環式アルコール類；セロソルブアセテート類；ケトン類
等が挙げられる。これら液状分散媒は単独で用いても併
用しても良い。防曇剤組成物は、アクリル系樹脂、無機
質コロイドの固形分として一般に０．５〜５０重量％の
濃度で調製し、これを希釈して使用することが多い。

【００９２】本発明で調製される防曇剤組成物には、更
に必要に応じて、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、造粘剤、
顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を混合することがで
きる。また、アクリル系樹脂以外のバインダー成分とし
て、たとえばポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポ
リエステル系の水分散性ウレタン樹脂などをアクリル系
樹脂の含有量未満の量範囲で混合していてもよい。

【００９３】なお、本発明でいう、アクリル系樹脂被膜
のガラス転移温度は、次式により算出した。

【００９４】１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋
…＋Ｗｎ／Ｔｇｎ ただし、Ｔｇはアクリル系樹脂のガラス転移温度（絶対
温度）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、…、Ｔｇｎは各成分１、２、
…、ｎのホモポリマーのガラス転移温度（絶対温度）、
Ｗ１、Ｗ２、…、Ｗｎは各成分１、２、…、ｎの重量分
率をそれぞれ示す。

【００９５】基体フィルムの表面に防曇性被膜を形成す
るには、前述の重合にて得られたアクリル系樹脂溶液及
び防曇剤組成物をそれぞれドクターブレードコート法、
ロールコート法、ディップコート法、スプレーコート
法、ロッドコート法、バーコート法、ナイフコート法、
ハケ塗り法等それ自体公知の塗布方法を採用し、塗布後
乾燥すればよい。塗布後の乾燥方法は、自然乾燥及び強
制乾燥のいずれの方法を採用してもよく、強制乾燥方法
を採用する場合、通常５０〜２５０℃、好ましくは７０
〜２００℃の温度範囲で乾燥すればよい。加熱乾燥に
は、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等適宜
方法を採用すればよく、乾燥速度、安定性を勘案すれば
熱風乾燥法を採用するのが有利である。

【００９６】本発明において、基体フィルムの表面に形
成させる被膜の厚さは、基体フィルムの１／１０以下を
目安に選択するとよいが、必ずしもこの範囲に限定され
るものではない。被膜の厚さが基体フィルムの１／１０
より大であると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差
があるため、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象
がおこりやすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フィル
ムの強度を低下させるという現象が生起し、好ましくな
い。

【００９７】また、基体フィルムと被膜組成物に由来す
る被膜との接着性が充分でない場合には、基体フィルム
に表面処理を施しておいてもよい。本発明の積層フィル
ムの表面に施す処理の方法としては、コロナ放電処理、
スパッタエッチング処理、ナトリウム処理、サンドブラ
スト処理等の方法が挙げられる。これら表面処理の中で
は、塗布層との密着性、作業性、安全性、コスト等の点
から、コロナ放電処理が好適である。

【００９８】本発明に係る農業用熱可塑性樹脂フィルム
を、実際に使用するにあたっては、防曇被膜の設けられ
た側をハウス又はトンネルの内側となるようにして展張
するのがよい。

【００９９】本発明のポリオレフィン系農業用フィルム
は、耐候性安定剤が樹脂表面にブリードアウトしにくい
ため、長期耐候性に優れ、しかも透明性が損なわれず、
表面外観も優れている。特に農業用フィルムでは、耐候
性、耐農薬性が優れるだけではなく、蜜蜂を利用した受
粉等の作物栽培性も良好で、かかる用途において本発明
の効果が特に発揮される。また、該フィルムに防曇塗膜
を設けた場合には、ブリードアウトが抑えられ該基材と
の接着性が低下しないので好ましい。本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物を用いたフィルムは、透明でも、梨
地でも、半梨地でもよく、ハウス、トンネル、マルチン
グ用、袋掛用等の農業用フィルム（いわゆる農ビ、農ポ
リ、農サクビ、農ＰＯ、硬質フィルム等）の用途に好適
に使用することができる。

【０１００】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例に基づいてさ
らに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、以下の例に限定されるものではない。

【０１０１】（１）積層フィルムの調整（防曇剤練り込
みタイプ、防曇塗膜塗布タイプ共に）３層インフレーシ
ョン成形装置として３層ダイに１００ｍｍφ（（株）プ
ラ工研製）を用い、押出機はチューブ外内層を３０ｍｍ
φ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍｍφ
（（株）プラ技研製）として、外内層押出し機温度１８
０℃、中間層押し出し機温度１７０℃、ダイス温度１８
０〜１９０℃、ブロー比２．０〜３．０、引取り速度３
〜７ｍ／分、厚さ０．１０〜０．１５ｍｍにて表−１〜
表−６に示した成分からなる３層の積層フィルムを得
た。なお、これらのフィルムは、ハウス展張時にチュー
ブの端部を切り開いて使用するため、展開した際に製膜
時のチューブ外層が展張時にはハウスの内層（内面）と
なる。

【０１０２】〔配合〕 添加量は各表記載通り。 ＨＰ−ＬＤＰＥ：高圧ラジカル法触媒で製造した分岐状
ポリエチレン（ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分、密度０．９
２０）日本ポリケム製ノバテックＬＤ「ＹＦ３０」 メタロセンＰＥ：メタロセン触媒で製造したエチレン・
αオレフィン共重合体（ＭＦＲ：２ｇ／１０分、密度
０．９０７）日本ポリケム製カーネル「ＫＦ２７０」 ＥＶＡ ：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含有量５重量％、ＭＦＲ２ｇ／１０分） ＥＶＡ ：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含有量１５重量％、ＭＦＲ２ｇ／１０分） キマソーブ９４４：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製光安定剤（特開平１０−２１９００４号公報記載） エチレン・環状アミノビニル共重合体：日本ポリケム
（株）製「ノバテックＬＤ・ＸＪ１００Ｈ」ＭＦＲ＝３
ｇ／１０分（１９０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７６０） 密度＝
０．９３１ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｋ６７６０）環状アミ
ノビニル化合物含量＝５．１重量％（０．７モル％）孤
立して存在する環状アミノビニル化合物の割合＝９０モ
ル％ 融点＝１１１℃ トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤：Ｒ１がオク
チル基、Ｒ２〜Ｒ５がメチル基であるトリアリールトリ
アジン化合物 トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤：Ｒ１がヘキ
シル基、Ｒ２〜Ｒ５が水素原子であるトリアリールトリ
アジン化合物

【０１０３】（２）フィルムの表面処理（防曇塗膜塗布
タイプ） 得られたチューブ状フィルムの外層表面を、放電電圧１
２０Ｖ、放電電流４．７Ａ、ラインスピード１０ｍ／ｍ
ｉｎでコロナ放電処理を行い、ＪＩＳ−Ｋ６７６８によ
る「濡れ指数」を測定、確認した。

【０１０４】（３）防曇性塗膜の形成（防曇塗膜塗布タ
イプ） 下記に示した主成分（シリカゾル及び／又はアルミナゾ
ル）と熱可塑性樹脂と架橋剤及び液状分散媒とを配合し
て防曇剤組成物を得た。

【０１０５】防曇剤組成物配合は以下の配合とした。 無機質コロイドゾル（コロイダルシリカ） ４．０ 熱可塑性樹脂（サンモールＳＷ−１３１） ３．０ 架橋剤（Ｔ．Ａ．Ｚ．Ｍ） ０．１ 分散媒（水／エタノール＝３／１） ９３ （注）無機質コロイドゾルの配合量は、無機質粒子量で
示し熱可塑性樹脂の配合量は重合体固形分量で示す。 コロイダルシリカ：日産化学社製スノーテックス３０、
平均粒子径１５ｍμ サンモールＳＷ−１３１：三洋化成社製アクリルエマル
ジョン Ｔ．Ａ．Ｚ．Ｍ：相互薬工社製アジリジン系化合物

【０１０６】（２）で表面処理した基体フィルムの表面
に、上記の防曇剤組成物を＃５バーコーターを用いて各
々塗布した。塗布したフィルムを８０℃のオーブン中に
１分間保持して、液状分散媒を揮発させ防曇性塗膜を形
成した。得られた各フィルムの塗膜の厚みは約１μｍで
あった。

【０１０７】防曇剤を練り混んだタイプ（フィルム厚１
００μｍ）、防曇性塗膜を設けたタイプ（フィルム厚１
５０μｍ）各々について次のような物性測定を行った。
なお、今回用いた樹脂、添加剤以外の組合せ、又は今回
と異なるフィルム厚みでも、その要旨を変えない限り、
同様の効果が得られる。実施例及び比較例における各測
定法を以下に示す。

【０１０８】蜜蜂活動性評価 上記、三重県一志郡の圃場に構築したパイプハウスにフ
ィルムを密閉状態になるように展張した。平成１３年３
月中旬〜平成１３年３月下旬１週間（実施例１〜４、比
較例１〜９）又は平成１３年３月下旬から平成１３年４
月上旬１週間（実施例５〜７，比較例１０〜１３）に渡
り、上記パイプハウス中に蜜蜂巣箱（３０００匹／箱）
及び蜜皿を入れた。平均的な値とするために、２日ごと
に蜜皿の位置を巣箱から３０ｃｍ、１ｍ、３ｍの位置に
移し替えた。巣箱間の個体差があるかもしれないので、
巣箱による影響を考慮して、期間中平均的に得られた結
果を以下のように分類した。（蜜蜂活動性評価）観察結
果：別表に示す。但し、蜜蜂の活動度の分類は以下の基
準により判断した。 ◎ ハウス内一杯に蜜蜂が活動している。 ○ ハウス内部分的に活動活発で蜜源にも集まってい
る。 △ 蜜源には１０匹前後いて５匹前後が飛んでいる。 × 蜜源にはいなく２〜３匹が飛んでいる。 ×× 全く蜜蜂が出ていない。

【０１０９】透明性 愛知県海部郡の圃場に構築したパイプハウスに、３層イ
ンフレーション成形により得られた積層フィルムの（防
曇塗膜を塗布するタイプの場合、ハウス内層側表面に防
曇性塗膜を形成（塗工）後）、密閉状態になるように展
張した。波長５５５ｎｍにおける直進光線透過率及び波
長３２５ｎｍにおける全光線透過率を分光光度計（日立
製作所製、Ｕ３５００型）により測定し、その値を示し
た。

【０１１０】曇価（ＨＡＺＥ） ３層インフレーション成形により得られた積層フィルム
の（防曇塗膜を塗布するタイプの場合、ハウス内層側表
面に防曇性塗膜を形成（塗工）後）、ＨＡＺＥ値（曇
価）をヘイズメーター（東京電色製：ＴＣ−Ｈ３ＤＰ）
により測定し、その値を示した。

【０１１１】透視性（ＮＡＳ：狭角透過光特性値） ３層インフレーション成形により得られた積層フィルム
の（防曇塗膜を塗布するタイプの場合、ハウス内層側表
面に防曇性塗膜を形成（塗工）後）、ＮＡＳ値（狭角透
過光特性値）を視覚透明度試験機（東洋精機製）により
測定し、その値を示した。

【０１１２】初期物性 得られた各積層フィルムの機械的強度をＪＩＳ−Ｋ６７
３２の測定法に準拠して、温度２３℃におけるフィルム
の流れ方向（タテ）の引張破断強度及び引張破断伸びを
測定し、その数値を示した。

【０１１３】耐農薬試験（白濁） 上記、三重県一志郡の圃場に構築したパイプハウスにフ
ィルムを密閉状態になるように展張した。また、上記パ
イプハウス中で硫黄５ｇを市販の硫黄薫蒸器（商品名：
新こなでん）で加熱することによって日中８時間燻蒸処
理した。平成１２年１１月初旬〜平成１３年１月初旬
（実施例１〜４、比較例１〜９）又は平成１３年４月初
旬〜平成１３年６月初旬（実施例５〜７，比較例１０〜
１３）の約２ヶ月に渡り展張、燻蒸処理したフィルム
を、耐候性試験機（Ｔｈｅ Ｑ−ＰＡＮＥＬ ＣＯＭＰ
ＡＮＹ製）に４００時間暴露した。これらフィルムの、
波長５５５ｎｍにおける直進光線透過率を分光光度計
（日立製作所製、Ｕ３５００型）により測定し、その値
を示した。（耐農薬性評価）。

【０１１４】耐農薬耐候性（引張伸び） 上記、三重県一志郡の圃場に構築したパイプハウスにフ
ィルムを密閉状態になるように展張した。また、上記パ
イプハウス中で硫黄５ｇを市販の硫黄薫蒸器（商品名：
新こなでん）で加熱することによって日中８時間燻蒸処
理した。平成１２年１１月初旬〜平成１３年１月初旬又
は平成１３年４月初旬〜平成１３年６月初旬（実施例５
〜７，比較例１０〜１３）の約２ヶ月に渡り展張、燻蒸
処理したフィルムを、耐候性試験機（Ｔｈｅ Ｑ−ＰＡ
ＮＥＬ ＣＯＭＰＡＮＹ製）に暴露した。各時間におい
てこれらフィルムの縦方向（樹脂流れ方向）の破断点強
伸度を引張り試験（ＪＩＳ−Ｋ６７３２準拠）により測
定し、原点の破断点強伸度に対する保持残率を算出し
た。（耐農薬性評価）。

【０１１５】保温性（遠赤外部平均透過率） 遠赤外部平均透過率の測定は、１５℃の黒体放射エネル
ギースペクトルを入射エネルギーとし、これに別途赤外
分光器を用いて波長４μｍ〜２５μｍの範囲で測定した
フィルムの透過率スペクトルを乗じて得られた透過エネ
ルギースペクトルを乗じて得られた透過エネルギースペ
クトルを積分して透過エネルギーを求め、入射エネルギ
ーで除して透過率とした。透過率の値が小さい程、保温
性に優れる。 紫外線透過率経時変化 愛知県海部郡の圃場に構築したパイプハウスに、３層イ
ンフレーション成形により得られた積層フィルム（防曇
と膜を塗布するタイプの場合、ハウス内層側表面に防曇
性塗膜を形成（塗工）後）を密閉状態になるように展張
した。平成１１年８月下旬から平成１３年７月下旬に渡
り、上記パイプハウスに展張中のフィルムの一部をサン
プリングし、その紫外線吸収能（波長３２５ｎｍにおけ
る全光線透過率）を分光光度計（日立製作所製、Ｕ３５
００型）により測定し、その値を示した。

【０１１６】〔実施例１〜７、比較例１〜１３〕上記配
合、加工法により１００μｍフィルム（防曇剤練り込み
タイプ）及び１５０μｍフィルム（防曇塗膜塗布タイ
プ）を作成した。ここで得られたフィルムを用いて上記
条件により各種試験を行なった。

【０１１７】〔実施例１、比較例１〜３〕上記配合によ
り、フィルム厚１００μｍ、層比１／３／１の三層フィ
ルム（防曇剤練り込みタイプ）を作成し、前記方法によ
り蜜蜂活動性、初期透明性、耐農薬試験後の透明性、初
期曇価、初期透視性、保温性、初期物性、耐農薬試験後
の物性等の測定を行い、各フィルムの評価を行なった。
その結果を〔表−１〕に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】〔実施例２，３，４〕上記配合により、フ
ィルム厚１５０μｍ、層比１／３／１の三層フィルム
（防曇塗膜塗布タイプ）を作成し、前記方法により蜜蜂
活動性、初期透明性、耐農薬試験後の透明性、初期曇
価、初期透視性、保温性、初期物性、耐農薬試験後の物
性等の測定を行い、各フィルムの評価を行なった。その
結果を〔表−２〕に示す。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】〔比較例４〜６〕前記方法により蜜蜂活動
性、初期透明性、耐農薬試験後の透明性、初期曇価、初
期透視性、保温性、初期物性、耐農薬試験後の物性等の
測定を行い、各フィルムの評価を行なった。その結果を
〔表−３〕に示す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】〔比較例７〜９〕前記方法により蜜蜂活動
性、初期透明性、耐農薬試験後の透明性、初期曇価、初
期透視性、保温性、初期物性、耐農薬試験後の物性等の
測定を行い、各フィルムの評価を行なった。その結果を
〔表−４〕に示す。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】〔実施例５，６、比較例１０，１１〕上記
配合により、フィルム厚１５０μｍ、層比１／３／１の
三層フィルム（防曇塗膜塗布タイプ）を作成し、前記方
法により蜜蜂活動性、初期透明性とその２年展張後の変
化、初期紫外線透過率とその２年展張後の変化の測定を
行い、各フィルムの評価を行なった。その結果を〔表−
５〕に示す。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】〔実施例７、比較例１２〜１３〕上記配合
により、フィルム厚１００μｍ、層比１／３／１の三層
フィルム（防曇剤練り込みタイプ）を作成し、前記方法
により蜜蜂活動性、紫外線遮蔽性、初期物性、耐農薬試
験後の物性等の測定を行い、各フィルムの評価を行なっ
た。その結果を〔表−６〕に示す。

【０１２８】

【表６】

【０１２９】以上の結果から明らかなように、ポリオレ
フィン系樹脂１００重量部に対し、下記式（１）で表さ
れるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を０．１重
量部未満０．００１重量部以上含有してなることを特徴
とする、ポリオレフィン系樹脂組成物を用いた農業用フ
ィルムは、蜜蜂交配等の栽培性、透明性、保温性、耐農
薬性等の諸性能において著しく優れたものである（実施
例参照）。

【０１３０】これに対し、特開平２００１−２８４２号
公報記載の樹脂組成物を用いた場合（比較例１，３，７
〜９,１２）には、耐候性、耐農薬性は良好であるもの
の、ハウス内で蜜蜂が活動しない為、蜜蜂利用の交配が
行えず作物の栽培性に制限が出るため、農業フィルムと
して一般に使用できない。一方、本発明に係るトリアリ
ールトリアジン型紫外線吸収剤を含有しない場合（比較
例２，４〜６，１３）には、農薬曝露後の物性（引張伸
び）、農薬曝露後の光線透過率低下の抑制が不十分であ
る。また、他の紫外線吸収剤を含有した場合（比較例１
０、１１）は、その長期展張後の紫外線透過率の変化が
大きい点が問題となる。

【０１３１】つまり、本発明の樹脂組成物を農業用フィ
ルムに適応する場合、構成要件であるトリアリールトリ
アジン型紫外線吸収剤は０．１重量部未満であることが
好ましく、添加しなければ、耐候性、耐農薬性が維持で
きず、この範囲を超えると、１００μｍ以上、特に１４
０μｍ以上のフィルム厚にした場合、蜜蜂利用の交配
等、作物栽培性に支障をきたす。または、フィルム総厚
み（Ａ）と、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の
含有量（樹脂１００重量部当たり）（Ｂ）の関係Ａ×Ｂ
を特定範囲以外にした場合、蜜蜂利用の交配等、作物栽
培性に支障をきたす。これらの条件は、本発明の効果を
得るためには必要不可欠であり、これらの条件が欠ける
と、蜜蜂利用の交配等の作物栽培性、透明性、保温性、
耐農薬性（強度、透明性）、透視性の低下防止およびそ
れらの効果の持続性等の性能をバランス良く有した農業
用フィルムは得られない。

【０１３２】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系農業用フィル
ムは、耐候性安定剤が樹脂表面にブリードアウトしにく
いため、長期耐候性に優れ、しかも透明性が損なわれ
ず、表面外観も優れている。更に、耐候性、耐農薬性が
優れるだけではなく、蜜蜂を利用した受粉等の作物栽培
性も良好で、本発明の効果が特に発揮される。また、該
フィルムに防曇塗膜を設けた場合には、ブリードアウト
が抑えられ該基材との接着性が低下しないので好まし
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｃ０８Ｋ 5/3435 5/3492 5/3492 (72)発明者 大西 俊一 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 高澤 孝 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 Ｆターム(参考） 2B024 DA05 DB01 DB07 2B029 EB03 EC02 EC09 EC14 4F071 AA14 AA15 AA20 AC12 AE05 AE09 AE17 AF02 AF03 AF13 AH01 BB02 BB04 BB06 BC01 4F100 AA20 AH07B AK03B AK04A AK06 AK61B AK62 AK62B AK66B AK68 AL01 AL01A BA02 BA03 BA04 BA05 BA15 BA16 CA02 CA07B CA10 EH20 EH46 GB01 JB01 JD09 JD14 JJ02 JL00 JL09 JN01 4J002 BB001 BB031 BB121 BB151 EU077 EU186 FD01 FD076 FD077 FD09 FD31 GA01 GF00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルム総厚みが１００μｍ以上であ
   り、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする農業用フィル
   ムであって、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
   し、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型
   紫外線吸収剤を０．１重量部未満０．００１重量部以上
   含有してなることを特徴とするポリオレフィン系農業用
   フィルム。 【化１】 ・・・（１） （式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して水素原子、又
   は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）
2. 【請求項２】ポリオレフィン系樹脂を主成分とする農業
   用フィルムであって、全フィルムの総厚みをＡμｍ、ポ
   リオレフィン系樹脂１００重量部に対する上記式（１）
   で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の含
   有量をＢ重量部とした場合のＡ×Ｂの値が、１≦Ａ×Ｂ
   ＜１５の範囲であることを特徴とするポリオレフィン系
   農業用フィルム。
3. 【請求項３】更に、ポリオレフィン系樹脂１００重量部
   に対し、エチレン（Ａ）と下記式（２）で表される環状
   アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体を２〜１０重量
   部含有してなることを特徴とする、請求項１又は２記載
   のポリオレフィン系農業用フィルム。 【化２】 ・・・（２） （式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子又
   はメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４の
   アルキル基を表す。）
4. 【請求項４】 前記式（１）におけるＲ１〜Ｒ５は、そ
   れぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表す、請
   求項１乃至３記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
5. 【請求項５】 前記式（１）におけるＲ１がオクチル基
   であり、Ｒ２〜Ｒ５がメチル基である、請求項１乃至４
   記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
6. 【請求項６】 前記式（１）にけるＲ１がヘキシル基で
   あり、Ｒ２〜Ｒ５が水素原子である、請求項１乃至３記
   載のポリオレフィン系農業用フィルム。
7. 【請求項７】 前記式（２）におけるＲ６及びＲ７がそ
   れぞれメチル基であり、Ｒ８が水素原子である、請求項
   １乃至６記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
8. 【請求項８】多層からなる農業用フィルムであって、上
   記式（２）で示されるエチレンと環状アミノビニル化合
   物とを共重合させて得られたヒンダードアミンを側鎖に
   有するエチレン系共重合体を含有する層を少なくとも１
   層と、成分のうち一部／又は全てが上記式（１）で示さ
   れるトリアジン系化合物である紫外線吸収剤成分を含有
   する層を少なくとも１層有してなることを特徴とする請
   求項１乃至７記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
9. 【請求項９】更に、下記式（３）で表されるピペリジン
   環構造を少なくとも２個以上有し、かつ分子量が５００
   以上であるヒンダードアミン化合物の少なくとも一種含
   有する層を少なくとも１層有する請求項８記載の農業用
   フィルム。 【化３】 ・・・（３）
10. 【請求項１０】更に、赤外線吸収剤を少なくとも１種含
    有する層を少なくとも１層有する請求項１乃至９記載の
    農業用フィルム。