JP2003105367A - 潤滑性組成物 - Google Patents

潤滑性組成物

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JP2003105367A
JP2003105367A JP2001305083A JP2001305083A JP2003105367A JP 2003105367 A JP2003105367 A JP 2003105367A JP 2001305083 A JP2001305083 A JP 2001305083A JP 2001305083 A JP2001305083 A JP 2001305083A JP 2003105367 A JP2003105367 A JP 2003105367A
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acid
oil
polysulfide
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JP2001305083A
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Yuji Yamamoto
雄二 山本
Seigo Gondo
誠吾 権藤
Noriyoshi Tanaka
典義 田中
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Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、使用初期においても、摩擦
低減効果のある潤滑性組成物を提供することにある。 【解決手段】 本発明の潤滑性組成物は、潤滑性基材
に、(A)成分として、油溶性モリブデン化合物、
(B)成分として、固体潤滑剤、及び(C)成分として
無灰型分散剤を含有してなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑性組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術】現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効である。
【0003】自動車の省燃費化を進める上で、自動車本
体の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共
にエンジンでの摩擦ロスを防ぐ為のエンジン油の低粘度
化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重
要な要素となっている。エンジン油はピストン・ライナ
間での潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑
が多い為、エンジン油を低粘度化することにより摩擦ロ
スを低減することができる。この為、近年、エンジン油
の低粘度化が進んでいるが、低粘度化に伴うシール性の
悪化、摩耗量の増大という問題が新たに発生している。
又、エンジン油は動弁系、ベアリング等の潤滑において
も重要な役割を果たしているが、この部分では混合潤
滑、境界潤滑が多い為、エンジン油の低粘度化は摩耗の
増大を引き起こす原因になっている。そこで、エンジン
油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減、摩耗防止の目的で
摩擦調整剤、極圧剤等が添加されている。
【0004】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている。
しかしながら、有機モリブデン化合物の摩擦低減作用
は、使用初期には充分とは言えず、使用開始からやや時
間が経過してから優れた摩擦低減作用が発揮される傾向
がある。このため、例えば、有機モリブデン化合物を配
合したエンジン油を使用する場合、起動時の速やかな摩
擦低減効果は得られないため、エンジンを始動してから
すぐに発進せずに、アイドリング、いわゆる「ならし運
転」をしてから発車することが有機モリブデン化合物の
性能を発揮するために必要となり、環境問題からみても
不満足な面があった。
【0005】ところで、エンジン油には、混入するスラ
ッジ等を分散させる目的で分散剤が使用されており、有
機モリブデン化合物との併用(特開昭59−12259
7号公報、特開昭62−240388号公報、特開平1
1−246883号公報等)も多数報告されているが、
起動時の速やかな摩擦低減効果に関するものはない。
【0006】また、グリースではグラファイト、二硫化
モリブデン等の固体潤滑剤を使用することが多く、こう
した固体潤滑剤と有機モリブデン化合物とを併用したグ
リース(特開平4―304300号公報、特開平5―2
30486号公報、特開平8―170091号公報等)
も多数報告されているが、起動時の速やかな摩擦低減効
果に関するものはない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】このような、使用初期
に充分な摩擦低減作用を発揮できないという有機モリブ
デン化合物の短所を補う方法は、従来知られておらず、
有機モリブデン化合物を含有する潤滑性組成物の課題と
なっていた。
【0008】従って、本発明の目的は、使用初期におい
ても、摩擦低減効果のある潤滑性組成物を提供すること
にある。
【0009】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は鋭
意検討し、有機モリブデン化合物、固体潤滑剤及び無灰
型分散剤を併用することにより、使用初期においても、
摩擦低減効果のある潤滑性組成物が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
【0010】即ち、本発明は、潤滑性基材に、(A)成
分として、油溶性モリブデン化合物、(B)成分とし
て、固体潤滑剤、及び(C)成分として無灰型分散剤を
含有する潤滑性組成物に係るものである。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の潤滑性組成物において、
(A)成分は、有機モリブデン化合物である。有機モリ
ブデン化合物としては例えば、脂肪酸モリブデン塩、硫
化オキシモリブデンキサンテート、三酸化モリブデンと
酸性燐酸エステルとの反応物、三酸化モリブデンと脂肪
酸ジエタノールアミドとの反応物、三酸化モリブデンと
アルキルアルカノールアミンとの反応物、三酸化モリブ
デンとグリセリンモノ脂肪酸エステルとの反応物、スク
シンイミド、カルボン酸アミド又はマンニッヒ塩基若し
くはこれらのホウ素化物と三酸化モリブデンとの反応物
等が挙げられるが、好ましい有機モリブデン化合物は、
一般式(1)
【化4】 で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメー
ト、一般式(2)
【化5】 で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホスフェー
ト、又は一般式(3)
【化6】R9−NH−R10 (3) で表わされるアミンと、5価又は6価のモリブデン原子
を有する化合物の反応物であるモリブデンアミン反応物
であり、更に好ましくは、前記一般式(1)で表わされ
る硫化オキシモリブデンジチオカーバメートである。
【0012】一般式(1)〜(3)において、R1〜R
10は炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基等である。アルキル基としては例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
2級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、2級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、2級ヘキシル、イソヘプチル、ヘプチ
ル、2級ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、2
級オクチル、イソオクチル、ノニル、2級ノニル、イソ
ノニル、デシル、イソデシル、2級デシル、ウンデシ
ル、2級ウンデシル、イソウンデシル、ドデシル、2級
ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、2級トリデシ
ル、テトラデシル、2級テトラデシル、ヘキサデシル、
2級ヘキサデシル、ステアリル、イソステアリル、イコ
シル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−
ブチルオクチル、2−ブチルデシル、2−ヘキシルオク
チル、2−ヘキシルデシル、2−オクチルデシル、2−
ヘキシルドデシル、2−オクチルドデシル、2−デシル
テトラデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−ヘキサ
デシルオクタデシル、2−テトラデシルオクタデシル、
モノメチル分枝−イソステアリル等が挙げられる。アル
ケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニ
ル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテ
ニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニ
ル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセ
ニル、オレイル等が挙げられる。アリール基としては例
えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシ
チル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、
ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピル
フェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシ
ルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノ
ニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、
ドデシルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニ
ル、スチレン化フェニル、p−クミルフェニル、α−ナ
フチル、β−ナフチル基等が挙げられる。シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペン
チル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロ
ペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチ
ル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプ
テニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセ
ニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。尚、
9及びR10は水素原子でもよいが、同時に水素原子で
あることはない。
【0013】R1〜R10は互いに同一でも異なってもよ
い。即ち、R1〜R4、R5〜R8、R9〜R10は、互いに
同一でも異なってもよい。特に、R1〜R4が互いに異な
る場合は、潤滑性組成物のロングドレイン化(長寿命
化)を図る上では好ましいものである。
【0014】これらの中でも、R1〜R10はアルキル
基、アルケニル基又はアリール基であることが好まし
い。更に詳細には、R1〜R4、つまり硫化オキシモリブ
デンジチオカーバメートにあっては炭素数8〜13のア
ルキル基、R5〜R8、つまり硫化オキシモリブデンジチ
オホスフェートにあっては炭素数6〜13のアルキル
基、R9〜R10、つまりモリブデンアミン反応物にあっ
ては炭素数6〜18のアルキル基が好ましい。これは、
あまりに炭素数が少ないと油溶性に乏しくなるためであ
り、あまりに炭素数が多くなると融点が高くなりハンド
リングが悪くなるとともに活性が低くなるためである。
【0015】又、一般式(1)及び(2)においては、
1〜X4、X5〜X8は各々硫黄原子又は酸素原子であ
り、X1〜X4、X5〜X8の全てが硫黄原子又は酸素原子
であってもよく、4つのX1〜X4、X5〜X8がそれぞれ
硫黄原子又は酸素原子であってもよいが、潤滑性及び腐
食性を考慮した場合、硫黄原子/酸素原子の存在比が1
/3〜3/1であるのが特に好ましい。
【0016】又、一般式(3)で表わされるアミンと反
応させる5価又は6価のモリブデン化合物としては例え
ば、三酸化モリブデン又はその水和物(MoO3・nH2
O)、モリブデン酸(H2MoO4)、モリブデン酸アル
カリ金属塩(M2MoO4)、モリブデン酸アンモニウム
((NH42MoO4又は(NH46[Mo724]・4
2O)、MoCl5、MoOCl4、MoO2Cl2、M
oO2Br2、Mo23Cl6等が挙げられるが、モリブ
デン―窒素化合物の収率を考慮すると、6価のモリブデ
ン化合物が好ましい。6価のモリブデン化合物の中で
は、入手しやすい三酸化モリブデン又はその水和物、モ
リブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリブデン
酸アンモニウム等が好ましい。
【0017】(A)成分としては、一般式(1)で表わ
される硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、一般
式(2)で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホス
フェート、又は一般式(3)で表わされるアミンと5価
又は6価のモリブデン原子を有する化合物の反応物であ
るモリブデンアミン反応物のうち1種のみの使用でも、
2種以上を併用してもよいが、少なくとも1種は一般式
(1)で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバ
メートを用いるのが好ましい。
【0018】(A)成分の添加量は特に制限されない
が、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果が十分でな
く、添加量があまりに多いとスラッジや腐蝕の原因にな
る傾向がある。従って、(A)成分の添加量は、潤滑性
基材が潤滑性基油である場合には、モリブデン量にして
好ましくは0.001〜3質量%、より好ましくは0.
005〜2質量%、更に好ましくは0.01〜1質量%
であり、潤滑性基材が基グリースである場合には、モリ
ブデン量にして好ましくは0.002〜5質量%、より
好ましくは0.004〜4質量%、更に好ましくは0.
02〜3質量%である。
【0019】本発明の潤滑性組成物において、(B)成
分は、固体潤滑剤である。固体潤滑剤としては、例え
ば、グラファイト(黒鉛)、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン、ポリテトラフルオロエチレン(PTF
E)、ポリアミド(ナイロン)、ポリエチレン、ポリア
セタール、ポリイミド、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲
母、二塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、ヨウ化
鉛、酸化鉛、三酸化モリブデン、チタンカーバイド、珪
酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化カルシウム、
フッ化バリウム、フッ化セリウム、フッ化炭素、ダイア
モンド粉末、窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素、フ
ッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙げられる。
これらの固体潤滑剤のうちでも、グラファイト及び二硫
化モリブデンが好ましく、グラファイトが最も好まし
い。
【0020】(B)成分の添加量は特に制限されない
が、添加量があまりに少ないと使用初期の摩擦低減効果
が十分でなく、添加量があまりに多いと、特に潤滑性基
材が潤滑性基油である場合には、(B)成分が分離又は
沈殿する場合がある。従って、(B)成分の好ましい配
合量は、潤滑性基材に対して0.001〜10質量%で
あり、更に好ましくは0.002〜5質量%であり、最
も好ましくは0.005〜2質量%である。
【0021】本発明の潤滑性組成物において、(C)成
分は、無灰分散剤である。無灰分散剤としては、例え
ば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステ
ル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられる。コハク酸
イミドとしては、例えば、下記の一般式(4)
【化7】 (Rは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わ
し、nは1〜10程度の数を表わす。)、又は下記の一
般式(5)
【化8】 (Rは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わ
し、nは1〜10程度の数を表わす。)等が挙げられ
る。ポリアルケニル基の分子量は、通常300〜4,0
00程度である。又、nは、好ましくは2〜5である。
【0022】ベンジルアミン(マンニッヒ反応物)とし
ては、例えば、下記の一般式(6)
【化9】 (Rは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わ
し、nは、1〜10程度の数を表わす。)等が挙げられ
る。ポリアルケニル基の分子量は、通常300〜4,0
00程度である。又、nは、好ましくは2〜5である。
【0023】コハク酸エステルとしては、例えば、下記
の一般式(7)
【化10】 (Rは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わ
し、R’は、モノオール又はポリオールから1つの水酸
基を除いた残基を表わす。)、又は下記の一般式(8)
【化11】 (Rは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わ
し、R’は、ポリオールから2つの水酸基を除いた残基
を表わす。)等が挙げられる。ポリアルケニル基の分子
量は、通常300〜4,000程度である。
【0024】又、上記化合物のホウ素変性物としては、
例えば、上記の一般式の矢印部分に下記の置換基(9)
【化12】 又は下記の一般式(10)
【化13】 等が配位したもの等が挙げられる。
【0025】これらの無灰分散剤のうちで、(C)成分
として好ましいものは、コハク酸イミド又はそのホウ素
変性物であり、特に、一般式(4)で表わされるモノコ
ハク酸イミドが好ましい。(C)成分の無灰分散剤の添
加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと
使用初期の摩擦低減効果が十分でなく、添加量があまり
に多いと、摩擦低減効果が阻害されるする場合がある。
従って、(C)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に
対して0.5〜10質量%程度である。
【0026】又、本発明の潤滑性組成物には、使用目的
に応じて、(D1)金属清浄剤;(D2)リン原子を含
有する化合物;(D3)リン原子及び硫黄原子を含有す
る化合物;(D4)硫黄原子を含有し、金属原子を含有
しない化合物;(D5)酸化防止剤;(D6)有機金属
化合物;(D7)金属原子、リン原子及び硫黄原子を含
有しない油性向上剤;(D8)防錆剤;(D9)粘度指
数向上剤;(D10)金属不活性化剤;(D11)消泡
剤等を併用することができる。
【0027】(D1)金属清浄剤としては、例えば、金
属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、
金属ホスホネート等が挙げられる。金属スルホネートと
しては、例えば、(モノ又はジ)アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、(モノ又はジ)アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、石油スルホン酸金属塩等が挙げられる。
金属フェネートとしては、例えば、(モノ又はジ)アル
キルフェノール金属塩、チオビス{(モノ又はジ)アル
キルフェノール}金属塩、メチレンビス{(モノ又は
ジ)アルキルフェノール}金属塩等が挙げられる。金属
サリシレートとしては、例えば、(モノ又はジ)アルキ
ルサリチル酸金属塩、チオビス{(モノ又はジ)アルキ
ルサリチル酸}金属塩、メチレンビス{(モノ又はジ)
アルキルサリチル酸}金属塩等が挙げられる。金属原子
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好まし
く、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好まし
い。又、上記の化合物は、一般に中性塩であるが、金属
清浄剤としては、これらの中性塩に、二酸化炭素を吹き
込みながら金属酸化物又は金属水酸化物等で塩基化処理
した塩基性又は過塩基性のものが好ましく使用される。
過塩基化生成物は、通常炭酸塩の形で含有されている。
これらの塩基性又は過塩基性の金属清浄剤の全塩基価
(TBN)は、一般に100〜500mgKOH/g程
度である。これらの金属清浄剤の中でも最も好ましいも
のは、中性、塩基性又は過塩基性の、カルシウムサリシ
レート若しくはカルシウムスルホネートである。(D
1)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して0.
5〜15質量%程度である。
【0028】(D2)リン原子を含有する化合物として
は、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフ
ィナイト、ホスフォナイト、ホスフィネート、ホスファ
イト、ホスフォネート、ホスフェート、ホスフォロアミ
デート等の有機リン化合物が挙げられる。これらの化合
物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防
止剤としても作用する場合がある。(R)3Pで表わさ
れる有機ホスフィンとしては、例えば、トリブチルホス
フィン、トリヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフ
ィン、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフィン、トリノ
ニルホスフィン、トリデシルホスフィン、トリラウリル
ホスフィン、トリミリスチルホスフィン、トリパルミチ
ルホスフィン、トリステアリルホスフィン、トリオレイ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリクレジル
ホスフィン等が挙げられる。(R)2P−(CH2n
P(R)2で表わされるアルキリデンビスホスフィンと
しては、例えば、メチレンビス(ジブチルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジヘキシルホスフィン)、メチレ
ンビス(ジオクチルホスフィン)、メチレンビス(ジ2
−エチルヘキシルホスフィン)、メチレンビス(ジノニ
ルホスフィン)、メチレンビス(ジデシルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジラウリルホスフィン)、メチレ
ンビス(ジミリスチルホスフィン)、メチレンビス(ジ
パルミチルホスフィン)、メチレンビス(ジステアリル
ホスフィン)、メチレンビス(ジオレイルホスフィ
ン)、メチレンビス(ジフェニルホスフィン)、メチレ
ンビス(ジクレジルホスフィン)等が挙げられる。
(R)3P=Oで表わされる有機ホスフィンオキシドと
しては、例えば、トリブチルホスフィンオキシド、トリ
ヘキシルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィン
オキシド、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフィンオキ
シド、トリノニルホスフィンオキシド、トリデシルホス
フィンオキシド、トリラウリルホスフィンオキシド、ト
リミリスチルホスフィンオキシド、トリパルミチルホス
フィンオキシド、トリステアリルホスフィンオキシド、
トリオレイルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフ
ィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド等が挙
げられる。(RO)3Pで表わされる有機ホスファイト
としては、例えば、モノ、ジ、又はトリ(以下、モノ、
ジ、又はトリを、モノ/ジ/トリと略記する。)ブチル
ホスファイト、モノ/ジ/トリヘキシルホスファイト、
モノ/ジ/トリオクチルホスファイト、モノ/ジ/トリ
(2−エチルヘキシル)ホスファイト、モノ/ジ/トリ
ノニルホスファイト、モノ/ジ/トリデシルホスファイ
ト、モノ/ジ/トリラウリルホスファイト、モノ/ジ/
トリミリスチルホスファイト、モノ/ジ/トリパルミチ
ルホスファイト、モノ/ジ/トリステアリルホスファイ
ト、モノ/ジ/トリオレイルホスファイト、モノ/ジ/
トリフェニルホスファイト、モノ/ジ/トリクレジルホ
スファイト等が挙げられる。又、他のホスファイトとし
ては、例えば、ペンタエリスリトールジホスファイト、
ペンタエリスリトールテトラホスファイト、アルキリデ
ンビスホスファイト等が挙げられる。(RO)3P=O
で表わされる有機ホスフェートとしては、例えば、モノ
/ジ/トリブチルホスフェート、モノ/ジ/トリヘキシ
ルホスフェート、モノ/ジ/トリオクチルホスフェー
ト、モノ/ジ/トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェー
ト、モノ/ジ/トリノニルホスフェート、モノ/ジ/ト
リデシルホスフェート、モノ/ジ/トリラウリルホスフ
ェート、モノ/ジ/トリミリスチルホスフェート、モノ
/ジ/トリパルミチルホスフェート、モノ/ジ/トリス
テアリルホスフェート、モノ/ジ/トリオレイルホスフ
ェート、モノ/ジ/トリフェニルホスフェート、モノ/
ジ/トリクレジルホスフェート等が挙げられる。又、ポ
リオキシアルキレン基を有するホスフェート、例えば、
ラウリルアルコールエチレンオキサイド及び/又はプロ
ピレンオキサイド付加物のホスフェート等も挙げられ
る。これらのホスフェートのうち、モノ又はジホスフェ
ートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ又はアミ
ン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカリとして
は、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等
の金属水酸化物等が挙げられる。アミンとしては、例え
ば、アンモニア;メチルアミン、ジメチルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、(イソ)プロピルアミン、
ジ(イソ)プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルア
ミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミ
ン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシアルキルア
ミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来アルキルア
ミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のアルキル
アミン類;モノエタノールアミン、N−メチルモノエタ
ノールアミン、N−エチルモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−
エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2
−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ
−2−メチル−1,3−プロパンジオール、アミノエチ
ルエタノールアミン、N,N,N’,N’−テトラキス
(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N,N,
N’,N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エ
チレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこれらの
アルキレンオキサイド付加物;N−ブチルジエタノール
アミン、N−ヘキシルジエタノールアミン、N−オクチ
ルジエタノールアミン、N−デシルジエタノールアミ
ン、N−ヤシアルキルジエタノールアミン、N−大豆油
由来アルキルジエタノールアミン、N−牛脂由来アルキ
ルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノールアミ
ン、N−ステアリルジエタノールアミン、N,N−ジブ
チルモノエタノールアミン、N、N−ジヘキシルモノエ
タノールアミン、N,N−ジオクチルモノエタノールア
ミン、N,N−ジデシルモノエタノールアミン、N,N
−ビス(ヤシアルキル)モノエタノールアミン、N,N
−ビス(大豆油由来アルキル)モノエタノールアミン、
N,N−ビス(牛脂由来アルキル)モノエタノールアミ
ン、N−ジオレイルモノエタノールアミン、N−ジステ
アリルモノエタノールアミン等のN−長鎖アルキルアル
カノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサイド付
加物等が挙げられる。ホスフォロアミデートとしては、
上記ホスフェートと、上記アミンとを縮合反応させたも
の等が挙げられる。(D2)成分の好ましい配合量は、
潤滑性基材に対して0.1〜10質量%程度である。
【0029】(D3)リン原子及び硫黄原子を含有する
化合物としては、例えば、トリチオホスファイト、チオ
ホスフェート等が挙げられる。これらの化合物は、主に
潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止剤として
も作用する場合がある。(RS)3Pで表わされる有機
トリチオホスファイトとしては、例えば、モノ/ジ/ト
リブチルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリヘキシ
ルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリオクチルトリ
チオホスファイト、モノ/ジ/トリ(2−エチルヘキシ
ル)トリチオホスファイト、モノ/ジ/トリノニルトリ
チオホスファイト、モノ/ジ/トリデシルトリチオホス
ファイト、モノ/ジ/トリラウリルトリチオホスファイ
ト、モノ/ジ/トリミリスチルトリチオホスファイト、
モノ/ジ/トリパルミチルトリチオホスファイト、モノ
/ジ/トリステアリルトリチオホスファイト、モノ/ジ
/トリオレイルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリ
フェニルトリチオホスファイト、モノ/ジ/トリクレジ
ルトリチオホスファイト等が挙げられる。(RO)3
=Sで表わされる有機チオホスフェートとしては、例え
ば、モノ/ジ/トリブチルチオホスフェート、モノ/ジ
/トリヘキシルチオホスフェート、モノ/ジ/トリオク
チルチオホスフェート、モノ/ジ/トリ(2−エチルヘ
キシル)チオホスフェート、モノ/ジ/トリノニルチオ
ホスフェート、モノ/ジ/トリデシルチオホスフェー
ト、モノ/ジ/トリラウリルチオホスフェート、モノ/
ジ/トリミリスチルチオホスフェート、モノ/ジ/トリ
パルミチルチオホスフェート、モノ/ジ/トリステアリ
ルチオホスフェート、モノ/ジ/トリオレイルチオホス
フェート、モノ/ジ/トリフェニルチオホスフェート、
モノ/ジ/トリクレジルチオホスフェート等が挙げられ
る。又、ジチオリン酸2量体も使用することができる。
(D3)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して
0.1〜10質量%程度である。
【0030】(D4)硫黄原子を含有し、金属原子を含
有しない化合物としては、例えば、硫化ラード、硫化魚
油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化まっこ
う油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重結合を硫化
したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリサルファイ
ド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、1,
3,4−チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィ
ド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。下記
の一般式(D4−1)
【化14】R−Sx−R (D4−1) で表わされる有機モノ又はポリサルファイドとしては、
例えば、ジメチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジエチ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジプロピルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジイソプロピルモノ/ジ/ポリサル
ファイド、ジブチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジイ
ソブチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジターシャリブ
チルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジペンチルモノ/ジ
/ポリサルファイド、ジイソペンチルモノ/ジ/ポリサ
ルファイド、ジネオペンチルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジターシャリペンチルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジヘキシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジヘプチ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジオクチルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジ2−エチルヘキシルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジノニルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジターシャリノニルモノ/ジ/ポリサルファイド、
ジデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジウンデシルモ
ノ/ジ/ポリサルファイド、ジドデシルモノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジトリデシルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジイソトリデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ
テトラデシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジヘキサデ
シルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジステアリルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジイソステアリルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジオレイルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジイコシルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジドコシ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジテトラコシルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジトリアコンチルモノ/ジ/ポ
リサルファイド、ジフェニルモノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジトルイルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジキシリ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジクメニルモノ/ジ/
ポリサルファイド、ジメシチルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジベンジルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジフェ
ネチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジスチリルモノ/
ジ/ポリサルファイド、ジシンナミルモノ/ジ/ポリサ
ルファイド、ジベンズヒドリルモノ/ジ/ポリサルファ
イド、ジトリチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(エ
チルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(プロ
ピルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ブチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ペンチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ヘキシ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ヘプチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(オクチ
ルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ノニル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(デシルフ
ェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ウンデシル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ドデシル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(フェニル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ベンジル
フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(スチレン
化フェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(p―ク
ミルフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジシクロ
ペンチルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジシクロヘキシ
ルモノ/ジ/ポリサルファイド、ジシクロヘプチルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジメチルシクロペンチルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジメチルシクロヘキシルモノ
/ジ/ポリサルファイド、ジメチルシクロヘプチルモノ
/ジ/ポリサルファイド等のジヒドロカルビルサルファ
イド;ジ(エチルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジ(プロピルヒドロキシフェニル)モノ
/ジ/ポリサルファイド、ジ(ブチルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ペンチルヒドロ
キシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ヘキ
シルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ヘプチルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリ
サルファイド、ジ(オクチルヒドロキシフェニル)モノ
/ジ/ポリサルファイド、ジ(ノニルヒドロキシフェニ
ル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(デシルヒドロキ
シフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイド、ジ(ウンデ
シルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリサルファイ
ド、ジ(ドデシルヒドロキシフェニル)モノ/ジ/ポリ
サルファイド等のジヒドロカルビルフェノールサルファ
イド等が挙げられる。
【0031】1,3,4−チアジアゾール誘導体は、下
記の一般式(D4−2)
【化15】 (式中、Rは炭化水素基又は硫黄原子を含有する炭化水
素基を表わす。)で表わされる。硫黄を含有する炭化水
素基としては、例えば、5−チアノニル、2,5−ジチ
アノニル、3,4−ジチアヘキシル、4,5−ジチアヘ
キシル、3,4,5−トリチアヘプチル、3,4,5,
6−テトラチアオクチル、5−チア−2−ヘプテニル、
4−チアシクロヘキシル、1,4−ジチアナフチル、5
−(メチルチオ)オクチル、4−(エチルチオ)―2−
ペンテニル、4−(メチルチオ)シクロヘキシル、4−
メルカプトフェニル、4−(メチルチオ)フェニル、4
−(ヘキシルチオ)ベンジル、ステアリルジチオ、ラウ
リルジチオ、オクチルジチオ、ステアリルチオ、ラウリ
ルチオ、オクチルチオ、N,N−ジアルキルジチオカル
バモイル等が挙げられるが、なかでも2〜4個の硫黄原
子が連続して結合した基が特に好ましい。
【0032】チウラムジスルフィドは、下記の一般式
(D4−3)
【化16】 (Rは炭化水素基を表わし、R’は硫黄原子、2価の炭
化水素基又は硫黄原子を含有する2価の炭化水素基を表
わす。)で表わされる。R’としては、−S(−S)n
−(但し、nは0又は1以上の数。)で表わされる基、
メチレン基、−S(−S)n(−CH2n−S(−S)n
−(但し、nは同一又は異なる0又は1以上の数。)で
表わされる基等が挙げられる。Rは炭素数4以上の鎖状
炭化水素基が好ましい。
【0033】ジチオカルバミン酸エステルは、下記の一
般式(D4−4)
【化17】 (Rは炭化水素基を表わし、R’は水素原子、炭化水素
基又はCOOR’’で表わされる基を表わし、R’’は
炭化水素基を表わす。)で表わされる。(D4)成分の
好ましい配合量は、潤滑性基材に対して0.1〜15質
量%程度である。
【0034】(D5)酸化防止剤としては、例えば、フ
ェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤とし
ては、例えば、2,6−ジ−tert. −ブチルフェノ
ール(以下、tert. −ブチルをt−ブチルと略記す
る。)、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,
6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−
ジメチル−6−t−ブチルフェノール、4,4’ −メ
チレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
4,4’ −ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ル)、4,4’ −ビス(2−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、2,2’ −メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、2,2’ −メチレン
ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4’ −ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,
6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェ
ノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジ
メチルフェノール)、2,6−ビス(2’−ヒドロキシ
−3’−t−ブチル−5’−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、3−t−ブチル−4−ヒドロキシア
ニソール、2−t−ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフ
ェニル)プロピオン酸ステアリル、3−(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオン酸オ
レイル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ―t−ブチ
ルフェニル)プロピオン酸ドデシル、3−(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオン酸
デシル、3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチ
ルフェニル)プロピオン酸オクチル、テトラキス{3−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)
プロピオニルオキシメチル}メタン、3−(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオン酸
グリセリンモノエステル、3−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオン酸とグリセリ
ンモノオレイルエーテルとのエステル、3−(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオン
酸ブチレングリコールエステル、3−(4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオン酸チオ
ジグリコールエステル、4,4’−チオビス(3−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス
(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’
−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−
p−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−(N,
N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、ビス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)サルフ
ァイド、トリス{(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニル−オキシエチル}イソシ
アヌレート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)イソシアヌレート、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、ビス{2−メチル−4−(3−
n−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチ
ルフェニル}サルファイド、1,3,5−トリス(4−
t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)イソシアヌレート、テトラフタロイル−ジ(2,6
−ジメチル−4−t−ブチル−3−ヒドロキシベンジル
サルファイド)、6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ブチルアニリノ)−2,4−ビス(オクチルチオ)
−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−{ジエチル
−ビス−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)}プロピオネート、N,N’−ヘキサメチ
レンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
ヒドロシナミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−ベンジル−リン酸ジエステル、ビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)サルフ
ァイド、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{β−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブ
チルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、ビス{3,3’−ビス−
(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチ
リックアシッド}グリコールエステル等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、1−ナフチルア
ミン、フェニル−1−ナフチルアミン、p−オクチルフ
ェニル−1−ナフチルアミン、p−ノニルフェニル−1
−ナフチルアミン、p−ドデシルフェニル−1−ナフチ
ルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン等のナフチル
アミン系酸化防止剤;N,N’−ジイソプロピル −p
−フェニレンジアミン、N,N’−ジイソブチル−p−
フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N,N’−ジ−β−ナフチル−p−フ
ェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル
−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’
−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−1,3−ジ
メチルブチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミ
ン、ジオクチル−p−フェニレンジアミン、フェニルヘ
キシル−p−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−
p−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化
防止剤;ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、p,
p’−ジ−n−ブチルジフェニルアミン、p,p’−ジ
−t−ブチルジフェニルアミン、p,p’−ジ−t−ペ
ンチルジフェニルアミン、p,p’−ジオクチルジフェ
ニルアミン、p,p’−ジノニルジフェニルアミン、
p,p’−ジデシルジフェニルアミン、p,p’−ジド
デシルジフェニルアミン、p,p’−ジスチリルジフェ
ニルアミン、p,p’−ジメトキシジフェニルアミン、
4,4’−ビス(4−α,α−ジメチルベンゾイル)ジ
フェニルアミン、p−イソプロポキシジフェニルアミ
ン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止
剤;フェノチアジン、N−メチルフェノチアジン、N−
エチルフェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノチア
ジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレ
ナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジオクチルチオジ
プロピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウ
リルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリル−β,β’−チオジ
ブチレート、(3−オクチルチオプロピオン酸)ペンタ
エリスリトールテトラエステル、(3−デシルチオプロ
ピオン酸)ペンタエリスリトールテトラエステル、(3
−ラウリルチオプロピオン酸)ペンタエリスリトールテ
トラエステル、(3−ステアリルチオプロピオン酸)ペ
ンタエリスリトールテトラエステル、(3−オレイルチ
オプロピオン酸)ペンタエリスリトールテトラエステ
ル、(3−ラウリルチオプロピオン酸)−4,4’−チ
オジ(3−メチル−5−t−ブチル−4−フェノール)
エステル、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メ
ルカプトメチルベンズイミダゾール、2−ベンズイミダ
ゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、アミル
チオグリコレート等が挙げられる。(D5)成分の配合
量は、潤滑性基材が潤滑性基油である場合は、潤滑性基
油に対して好ましくは0.05〜10質量%、より好ま
しくは0.1〜5質量%、最も好ましくは0.1〜2質
量%である。潤滑性基材が基グリースである場合は、添
加量は、基グリースに対して好ましくは0.1〜15質
量%、より好ましくは0.1〜10質量%、最も好まし
くは0.5〜5質量%である。
【0035】(D6)有機金属化合物は、耐摩耗性及び
酸化防止性を向上させるものである。具体的には、例え
ば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレ
ン酸等の脂肪酸又はナフテン酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウム、コバルト、
ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジ
ウム、銅、アンチモン、ビスマス、タングステン塩等が
挙げられる。脂肪酸としては炭素数12〜18程度が好
ましい。又、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバミン酸
金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メルカプ
トベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオフェノ
ール金属塩等が挙げられる。金属原子は、上記に例示し
た金属原子である。(D6)成分の好ましい配合量は、
潤滑性基材に対して0.1〜5質量%程度である。
【0036】(D7)成分は、金属原子、リン原子及び
硫黄原子を含有しない油性向上剤である。例えば、ヘキ
サン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂
肪酸;アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、
カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ
油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆
油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム
油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ
油、木ロウ、落花生油、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、
豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の油脂或いは
これらの水素化物又は部分ケン化物;エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油脂;エポキシ
ステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等
のエポキシ化エステル;グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、ダイマー酸等の二塩基酸;リシノール酸(ヒ
マシ油脂肪酸)、12−ヒドロキシステアリン酸等のヒ
ドロキシステアリン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪
酸とのエステル;ラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級
アルコール;ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パル
ミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベ
ヘニルアミン等の高級アミン;ラウリルアミド、ミリス
チルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オ
レイルアミド、ベヘニルアミド等の高級アミド;ラウリ
ルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノールアミ
ド、パルミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタ
ノールアミド、オレイルジエタノールアミド、ベヘニル
ジエタノールアミド等のジエタノールアミド;ヘキサン
酸モノ/ジ/トリグリセリド、オクタン酸モノ/ジ/ト
リグリセリド、デカン酸モノ/ジ/トリグリセリド、ラ
ウリン酸モノ/ジ/トリグリセリド、ミリスチン酸モノ
/ジ/トリグリセリド、パルミチン酸モノ/ジ/トリグ
リセリド、ステアリン酸モノ/ジ/トリグリセリド、オ
レイン酸モノ/ジ/トリグリセリド、ベヘニン酸モノ/
ジ/トリグリセリド等のグリセリド;ヘキサン酸ポリグ
リセリンエステル、オクタン酸ポリグリセリンエステ
ル、デカン酸ポリグリセリンエステル、ラウリン酸ポリ
グリセリンエステル、ミリスチン酸ポリグリセリンエス
テル、パルミチン酸ポリグリセリンエステル、ステアリ
ン酸ポリグリセリンエステル、オレイン酸ポリグリセリ
ンエステル、ベヘニン酸ポリグリセリンエステル等のポ
リグリセリンエステル;ヘキサン酸ソルビタンエステ
ル、オクタン酸ソルビタンエステル、デカン酸ソルビタ
ンエステル、ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチ
ン酸ソルビタンエステル、パルミチン酸ソルビタンエス
テル、ステアリン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソ
ルビタンエステル、ベヘニン酸ソルビタンエステル等の
ソルビタンエステル;(ポリ)グリセリンモノオクチル
エーテル、(ポリ)グリセリンモノデシルエーテル、
(ポリ)グリセリンモノラウリルエーテル、(ポリ)グ
リセリンモノオレイルエーテル、(ポリ)グリセリンモ
ノステアリルエーテル等の(ポリ)グリセリンエーテ
ル;上記の化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ドデカン−1,2−オキサイド等のα−オレ
フィンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。(D
7)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して0.
05〜15質量%程度である。
【0037】(D8)成分は、防錆剤である。例えば、
前記金属清浄剤で例示したスルホネート、亜硝酸ナトリ
ウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラ
フィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコ
ハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル(アルケ
ニル基の分子量は100〜300程度)、ソルビタン部
分脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール部分脂肪酸エ
ステル、グリセリンモノエステル、ノニルフェノールエ
トキシレート、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪
酸カルシウム塩等が挙げられる。(D8)成分の好まし
い配合量は、潤滑性基材に対して0.1〜15質量%程
度である。
【0038】(D9)成分は粘度指数向上剤である。例
えば、ポリ(C1〜18)アルキルメタクリレート、
(C1〜18)アルキルアクリレート/(C1〜18)
アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート/(C1〜18)アルキルメタクリレ
ート共重合体、エチレン/(C1〜18)アルキルメタ
クリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキル
スチレン、エチレン/プロピレン共重合体、スチレン/
マレイン酸エステル共重合体、スチレン/マレイン酸ア
ミド共重合体、スチレン/ブタジエン水素化共重合体、
スチレン/イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。
平均分子量は10,000〜1,500,000程度で
ある。(D9)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に
対して0.1〜20質量%程度である。
【0039】(D10)成分は、金属不活性化剤であ
る。例えば、N,N’−サリチリデン−1,2−プロパ
ンジアミン、アリザリン、テトラアルキルチウラムジサ
ルファイド、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾー
ル、2−アルキルジチオベンゾイミダゾール、2−アル
キルジチオベンゾチアゾール、2−(N,N−ジアルキ
ルジチオカルバモイル)ベンゾチアゾール、2,5−ビ
ス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバモイ
ル)−1,3,4−チアジアゾール等が挙げられる。
(D10)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対し
て0.01〜5質量%程度である。
【0040】(D11)成分は、消泡剤である。例え
ば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメ
チルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアク
リレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエ
トキシ/プロポキシレート、脂肪酸エトキシ/プロポキ
シレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられ
る。(D11)成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に
対して0.001〜1質量%程度である。
【0041】以上の(D1)〜(D11)の各成分は、
1種又は2種以上を適宜配合することができる。2種以
上を配合する場合は、少なくとも1種は(D7)金属原
子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤であ
ることが好ましい。又、本発明の有機モリブデン化合物
のうち、一般式(3)のモリブデンアミン化合物は硫黄
原子を含有しないことから、硫黄原子を含有する化合
物、例えば、上記に挙げた(D4)硫黄原子を含有し、
金属原子を含有しない化合物、(D3)リン原子及び硫
黄原子を含有する化合物、(D6)有機金属化合物の
内、硫黄原子を含有する、ジチオリン酸金属塩、ジチオ
カルバミン酸金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属
塩、メルカプトベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミ
ドチオフェノール金属塩等を配合することが好ましい。
【0042】本発明の潤滑性組成物に使用することがで
きる潤滑性基材は、鉱油、合成油又はこれらの混合物か
らなる基油、又は、このような基油に増稠剤を配合した
基グリースの他、水性潤滑油として使用する場合は基材
として水を使用する。
【0043】本発明の潤滑性組成物を潤滑油として使用
する場合、基油の動粘度は特に限定されないが、好まし
くは100℃で1〜50mm2/秒、40℃で10〜
1,000mm2/秒程度、粘度指数(VI)は好まし
くは100以上、より好ましくは120以上、最も好ま
しくは135以上である。
【0044】本発明の潤滑性組成物の基油として使用す
る鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これ
を適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成
分は炭化水素(多くはパラフィン類である)であり、そ
の他1環ナフテン分、2環ナフテン分、芳香族分等を含
有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽
出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分
解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行っ
た基油も好ましく使用することができる。これらの精製
手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段
に分けて繰り返し行っても有効である。
【0045】例えば、(A)留出油を溶剤抽出処理する
か、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫
酸洗浄する方法、(B)留出油を水素化処理した後に脱
ろう処理する方法、(C)留出油を溶剤抽出処理した後
に水素化処理する方法、(D)留出油を溶剤抽出処理し
た後に白土処理する方法、(E)留出油を二段或いは三
段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留
又は硫酸洗浄処理する方法、(F)留出油を水素化処理
するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫
酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する
方法等が有効である。
【0046】これらの処理を行うと、未精製鉱油中の芳
香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能であ
る。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量以下に除
去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑油添加剤
を溶解しやすくさせる効果があるため、3〜5質量%程
度残存させる場合もある。例えば、現在使用されている
高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は0.01質量%以下
であり、場合によっては0.005質量%以下である。
一方、芳香族成分は1質量%以下、場合によっては0.
05質量%以下のものもあれば3質量%程度残存してい
るものもある。
【0047】又、本発明の潤滑性組成物の基油として使
用する合成油とは、化学的に合成された潤滑油であっ
て、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン
(ポリブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、芳
香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸
エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエ
ーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼ
ン、テルペン類の水素添加物等が挙げられる。
【0048】ポリ−α−オレフィンとしては、例えば、
1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセ
ン、1−ドデセン、1−テトラデセン等をポリマー化又
はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの
等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸等の2塩基酸と、2―エチルヘキサノール、オク
タノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール
等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオー
ルエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或
いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオー
ルと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル
酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリア
ルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレンオキサイド/プロピレ
ンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又
はジメチルエーテル等が挙げられる。テルペン類の水素
添加物としては、スクアレンの水素添加物であるスクア
ラン等が挙げられる。なお、近年では、スクアランは、
スクアレンの水素添加以外に、イソプレンを原料として
化学的に合成される場合もある。これらの中でも、テル
ペン類の水素添加物が好ましく、スクアランが最も好ま
しい。
【0049】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン(ポリ
ブテン)、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアル
キレングリコール等の合成油は、鉱油中に含まれる不純
物であるベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェ
ン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等
は含まれていない。
【0050】又、基グリースは、上記の基油に増稠剤を
配合してなる。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコ
ンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機
非石鹸系増稠剤等が挙げられる。石鹸系増稠剤として
は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸と
アルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナト
リウム、カリウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂
肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス
石鹸増稠剤等が挙げられる。
【0051】有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テ
レフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラ
フルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共
重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤
が好ましい。ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイ
ソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化
合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウ
レア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオ
ールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシア
ネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテ
トラウレア系化合物等が挙げられる。
【0052】モノイソシアネートとしては、例えば、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイ
ソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソ
シアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシ
アネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネートフェニルイソシアネート、トリレンイ
ソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−4,4’−ジイソシアネート、2,2’−ジメ
チルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、
ビフェニルジイソシアネート、3,3’−ジメチルビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【0053】モノアミンとしては、例えば、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、
トリデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、フェニルアミ
ン、トルイルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げら
れる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン等が挙げられる。
【0054】モノオールとしては、例えば、ブタノー
ル、ヘキサノール、2−エチルヘキサノール、オクタノ
ール、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノー
ル、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノー
ル、クレゾール、シクロヘキサノール等が挙げられる。
【0055】無機非石鹸系増稠剤としては、例えば、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒
化ホウ素等が挙げられる。これらの増稠剤は単独で用い
てもよく、又、2種以上を組み合わせてもよい。増稠剤
の量は特に限定されるものではないが、基油と増稠剤か
らなる基グリースに対して通常好ましくは3〜40質量
%、より好ましくは5〜20質量%である。上記基油と
増稠剤からなる基グリースの稠度は特に限定されない
が、通常100〜500程度である。
【0056】又、本発明の潤滑性組成物中のアルカリ金
属含量は、潤滑性組成物中に含有されるアルカリ金属分
総量で0.02質量%以下であることが好ましく、0.
01質量%以下であることがより好ましい。潤滑性組成
物中にアルカリ金属が混入する場合とは、一般に基油の
分離、精製、合成工程において触媒、原料等としてアル
カリ金属を用いた場合にこれらの除去が完全に行われて
いなかった場合が挙げられる。その他、潤滑油添加剤の
合成工程においても、原料、触媒としてアルカリ金属又
はその塩が用いられる場合が多く、それらが完全に除去
されていない場合が挙げられる。有機モリブデン化合物
は、その製造工程中にアルカリ金属を含有する無機物を
使用することが多い。更に、防錆剤として亜硝酸ナトリ
ウムやナトリウムスルホネートを用いたり、清浄分散剤
としてアルカリ金属化合物を添加する場合等も挙げられ
る。
【0057】本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の
潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、
タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作
動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油
(ATF)、連続可変無段変速機用油(CVTF)、ト
ランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、
すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイン
ト、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント(CV
J)、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギ
ヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用すること
ができる。
【0058】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、%は特に記載が無い限り
質量基準である。まず、潤滑性基材として基油を使用
し、それに本発明の潤滑剤を添加して試験を行った。試
験に使用した各成分は以下のとおり。 <基油>スクアレン(2,6,10,15,19,23
−ヘキサメチルテトラコンサン)100℃での動粘度=
4.2mm2/秒、粘度指数(VI)=108 <基グリース>スクアレンに脂肪族アミン系ウレア化合
物を均一に分散させた、25℃における稠度が300で
ある基グリース。
【0059】<A成分:油溶性モリブデン化合物> (A−1) 一般式(1)において、R1〜R4=2−エ
チルヘキシル基、X1〜X4のS/O=2.0/2.0で
ある硫化オキシモリブデンジチオカーバメート(MoD
TC)。 (A−2) 一般式(1)において、R1=R2=2−エ
チルヘキシル基、R3=R4=イソトリデシル基、X1
4のS/O=2.0/2.0であるMoDTC。 (A−3) 一般式(1)において、R1〜R4=イソト
リデシル基、X1〜X4のS/O=2.0/2.0である
MoDTC。 (A−4) 一般式(1)において、R1〜R4=オクタ
デシル基、X1〜X4のS/O=2.0/2.0であるM
oDTC。 (A−5) 一般式(2)において、R5〜R8=2−エ
チルヘキシル基、X5〜X8のS/O=2.0/2.0で
ある硫化オキシモリブデンジチオホスフェート(MoD
TP)。 (A−6) 一般式(2)において、R5〜R8=オクタ
デシル基、X5〜X8のS/O=2.0/2.0であるM
oDTP。 (A−7) 一般式(2)において、R5=R6=2−エ
チルヘキシル基、R7=R8=イソトリデシル基、X5
8のS/O=2.0/2.0であるMoDTP。 (A−8)ジイソトリデシルアミン1モルと三酸化モリ
ブデン酸を反応して得られたモリブデンアミン塩。 尚、イソトリデシル基とは、イソブテンをトリマー化し
て得られるドデセンをオキソ法によって合成したイソト
リデシルアルコールに由来する基である。
【0060】<B成分:固体潤滑剤> (B−1) グラファイト(平均粒径2μm) (B−2) 二硫化モリブデン(平均粒径5μm)
【0061】<C:無灰分散剤> (C−1)モノ型ポリブテニルコハク酸イミド(分子量
1000、窒素含量2.1質量%) (C―2)ビス型ポリブテニルコハク酸イミド(分子量
1000、窒素含量1.7質量%) (C―3)ビス型ポリブテニルコハク酸イミド(分子量
2000、窒素含量1.1質量%)尚、分子量は、GP
C分析によるスチレン換算の重量平均分子量である。
【0062】<D:その他の成分> (D−1)グリセリンモノオレート (D−2)ソルビタンセスキモノオレート (D−3)2,5−ジオクチル−1,3,4−チアジア
ゾール
【0063】<液状潤滑性組成物としての評価方法>ス
クワランを基油とし、下記の表1のとおりの配合で実施
例1〜15及び比較例1〜7の液状潤滑性組成物を調製
した。往復動試験機(HFRR試験機)を用いて、ボー
ルオンプレートの点接触状態で、これら液状潤滑性組成
物の摩擦係数を測定した。即ち、上部ボール(軸受鋼
球;材質φ19.05mm、硬度約HV760)をプレ
ート(軸受用ころの端面を鏡面仕上げしたもの)上にセ
ットし、往復振動させ摩擦係数を測定した。尚、ボール
及びプレートの材質は両者共SUJ−2であった。詳細
な条件は以下のとおり。 <条件> 荷重:100N 温度:120℃ 測定時間:30分間 振幅:2.5mm 振動数:500cpm なお、摩擦係数は、表示時間の前後10秒、計20秒間
の平均値をとり、平均摩擦係数とした。例えば、5分後
の平均摩擦係数は、4分50秒〜5分10秒の摩擦係数
の平均値である。結果を表2に示す。
【0064】
【表1】
【0065】
【表2】
【0066】<グリース状潤滑性組成物としての評価方
法>次に、前記のスクアレンに脂肪族アミン系ウレア化
合物を分散させた基グリースに、下記の表3のとおりの
配合で実施例16〜30及び比較例8〜14のグリース
状潤滑性組成物を調製した。往復動試験機(HFRR試
験機)を用い、これらのグリース組成物について同様の
試験を行った。評価結果を表4示す。
【0067】
【表3】
【0068】
【表4】
【0069】
【発明の効果】本発明の効果は、使用初期においても充
分な摩擦低減作用を発揮できる潤滑性組成物を提供した
ことにある。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 125/10 C10M 125/10 129/95 129/95 133/06 133/06 133/54 133/54 133/56 133/56 135/18 135/18 137/10 137/10 A 159/12 159/12 // C10N 10:12 C10N 10:12 30:06 30:06 40:25 40:25 (72)発明者 田中 典義 東京都荒川区東尾久7丁目2番35号 旭電 化工業株式会社内 Fターム(参考) 4H104 AA04A AA11R AA13R AA19A BC09C BE02R BF01C BF03C BG10C BH07C DA02A DB01C EB02 FA06 LA03 PA41

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 潤滑性基材に、(A)成分として、油溶
    性モリブデン化合物、(B)成分として、固体潤滑剤、
    及び(C)成分として、無灰型分散剤を含有する潤滑性
    組成物。
  2. 【請求項2】 (A)成分の油溶性モリブデン化合物
    が、下記の一般式(1) 【化1】 (式中、R1〜R4は炭化水素基を表わし、X1〜X4は硫
    黄原子又は酸素原子を表わす。)で表わされる硫化オキ
    シモリブデンジチオカーバメート、下記の一般式(2) 【化2】 [式中、R5〜R8及びX5〜X8は一般式(1)と同義で
    ある。]で表わされる硫化オキシモリブデンジチオホス
    フェート、又は下記の一般式(3) 【化3】R9−NH−R10 (3) (式中、R9及びR10は水素原子又は炭化水素基を表わ
    すが、同時に水素原子であることは無い。)で表わされ
    るアミンと5価又は6価のモリブデン原子を有する化合
    物との反応物である、請求項1記載の潤滑性組成物。
  3. 【請求項3】 (B)成分の固体潤滑剤が、グラファイ
    ト及び/又は二硫化モリブデンである、請求項1又は2
    記載の潤滑性組成物。
  4. 【請求項4】 (C)成分の無灰型分散剤が、コハク酸
    のイミド、又はそのホウ酸変成物である、請求項1ない
    し3のいずれか1項記載の潤滑性組成物。
  5. 【請求項5】 潤滑性基材が、鉱油又は合成油からなる
    基油である、請求項1ないし4のいずれか1項記載の潤
    滑性組成物。
  6. 【請求項6】 潤滑性基材が、スクワランからなる基油
    である、請求項1ないし4のいずれか1項記載の潤滑性
    組成物。
  7. 【請求項7】 潤滑性基材が、鉱油又は合成油からなる
    基油と増稠剤からなる基グリースである、請求項1ない
    し4のいずれか1項記載の潤滑性組成物。
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