JP2003113242A - ポリアリーレンスルフィドの回収方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィドの回収方法Info
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- JP2003113242A JP2003113242A JP2001306210A JP2001306210A JP2003113242A JP 2003113242 A JP2003113242 A JP 2003113242A JP 2001306210 A JP2001306210 A JP 2001306210A JP 2001306210 A JP2001306210 A JP 2001306210A JP 2003113242 A JP2003113242 A JP 2003113242A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリアリーレンスルフィドの極性有機溶媒ス
ラリーからポリアリーレンスルフィドの低分子量成分を
除去するとともに、溶融時にポリアリーレンスルフィド
を劣化させる成分の発生を抑制し、溶融時の熱安定性に
優れ揮発成分が低減されたポリアリーレンスルフィドを
回収する方法を提供することに関する。 【解決手段】 ポリアリーレンスルフィドの極性有機溶
媒スラリーを特定温度範囲内で固液分離することにより
ポリアリーレンスルフィドのウエットケーキを得るとと
もに、該ポリアリーレンスルフィドが存在する工程の全
てを特定の条件の下に置くことを特徴とするポリアリー
レンスルフィドの回収方法。
ラリーからポリアリーレンスルフィドの低分子量成分を
除去するとともに、溶融時にポリアリーレンスルフィド
を劣化させる成分の発生を抑制し、溶融時の熱安定性に
優れ揮発成分が低減されたポリアリーレンスルフィドを
回収する方法を提供することに関する。 【解決手段】 ポリアリーレンスルフィドの極性有機溶
媒スラリーを特定温度範囲内で固液分離することにより
ポリアリーレンスルフィドのウエットケーキを得るとと
もに、該ポリアリーレンスルフィドが存在する工程の全
てを特定の条件の下に置くことを特徴とするポリアリー
レンスルフィドの回収方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリーレンス
ルフィドの極性有機溶媒スラリーからポリアリーレンス
ルフィドを回収する方法に関する。さらに詳しくは該極
性有機溶媒スラリーを特定温度範囲内で固液分離すると
ともに、該ポリアリーレンスルフィドが存在する工程の
全てを特定の条件の下に置くことにより、ポリアリーレ
ンスルフィドの低分子量成分を除去するとともに、溶融
時にポリアリーレンスルフィドを劣化させる成分の発生
を抑制し、溶融時の熱安定性に優れ、揮発成分が低減さ
れたポリアリーレンスルフィドを回収する方法を提供す
ることに関する。
ルフィドの極性有機溶媒スラリーからポリアリーレンス
ルフィドを回収する方法に関する。さらに詳しくは該極
性有機溶媒スラリーを特定温度範囲内で固液分離すると
ともに、該ポリアリーレンスルフィドが存在する工程の
全てを特定の条件の下に置くことにより、ポリアリーレ
ンスルフィドの低分子量成分を除去するとともに、溶融
時にポリアリーレンスルフィドを劣化させる成分の発生
を抑制し、溶融時の熱安定性に優れ、揮発成分が低減さ
れたポリアリーレンスルフィドを回収する方法を提供す
ることに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドに代表される
ポリアリーレンスルフィドは、耐熱性、成形加工性、耐
薬品性、難燃性、寸法安定性等に優れるため、近年、電
気・電子機器部品、自動車機器部品、あるいは化学機器
部品用等の材料として広く利用されてきている。
ポリアリーレンスルフィドは、耐熱性、成形加工性、耐
薬品性、難燃性、寸法安定性等に優れるため、近年、電
気・電子機器部品、自動車機器部品、あるいは化学機器
部品用等の材料として広く利用されてきている。
【０００３】ポリアリーレンスルフィドは、通常、Ｎ−
メチルピロリドン等の極性有機溶媒中でジハロゲン化芳
香族化合物と硫化ナトリウム等のアルカリ金属硫化物と
を反応させることによって製造されている。
メチルピロリドン等の極性有機溶媒中でジハロゲン化芳
香族化合物と硫化ナトリウム等のアルカリ金属硫化物と
を反応させることによって製造されている。
【０００４】通常、この様に製造されるポリアリーレン
スルフィド樹脂には、ポリアリーレンスルフィドの低分
子量成分等が混入し、成形加工性や製品特性を損なう原
因となっていた。
スルフィド樹脂には、ポリアリーレンスルフィドの低分
子量成分等が混入し、成形加工性や製品特性を損なう原
因となっていた。
【０００５】かかるポリアリーレンスルフィドの精製方
法として、重合時に使用される有機溶媒を用いてポリア
リーレンスルフィドからオリゴマー等の低分子量不純物
を高温下で抽出、除去する手法が知られており、特開昭
６２−２３２４３７号公報、特開平０２−１６３１２５
号公報、特開平１１−８０３５５号公報などに提案され
ている。
法として、重合時に使用される有機溶媒を用いてポリア
リーレンスルフィドからオリゴマー等の低分子量不純物
を高温下で抽出、除去する手法が知られており、特開昭
６２−２３２４３７号公報、特開平０２−１６３１２５
号公報、特開平１１−８０３５５号公報などに提案され
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−
２３２４３７号公報、特開平０２−１６３１２５号公
報、特開平１１−８０３５５号公報などに記載の方法で
は、ポリアリーレンスルフィドの低分子量成分は除去さ
れるが、精製により得られたポリアリーレンスルフィド
は熱安定性に劣り、且つ揮発成分の低減も十分ではなか
った。
２３２４３７号公報、特開平０２−１６３１２５号公
報、特開平１１−８０３５５号公報などに記載の方法で
は、ポリアリーレンスルフィドの低分子量成分は除去さ
れるが、精製により得られたポリアリーレンスルフィド
は熱安定性に劣り、且つ揮発成分の低減も十分ではなか
った。
【０００７】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的はポリアリーレンスルフィドの低分子
量成分を除去するとともに、溶融時にポリアリーレンス
ルフィドを劣化させる成分の発生を抑制し、溶融時の熱
安定性に優れ、揮発成分が低減されたポリアリーレンス
ルフィドを得る方法を提供することである。
であり、その目的はポリアリーレンスルフィドの低分子
量成分を除去するとともに、溶融時にポリアリーレンス
ルフィドを劣化させる成分の発生を抑制し、溶融時の熱
安定性に優れ、揮発成分が低減されたポリアリーレンス
ルフィドを得る方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフ
ィドの極性有機溶媒スラリーを特定温度範囲内で固液分
離するとともに、該ポリアリーレンスルフィドが存在す
る工程の全てを特定の条件の下に置くことにより、ポリ
アリーレンスルフィドの低分子量成分を除去するととも
に、溶融時にポリアリーレンスルフィドを劣化させる成
分の発生を抑制し、溶融時の熱安定性に優れ、揮発成分
が低減されたポリアリーレンスルフィドが得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフ
ィドの極性有機溶媒スラリーを特定温度範囲内で固液分
離するとともに、該ポリアリーレンスルフィドが存在す
る工程の全てを特定の条件の下に置くことにより、ポリ
アリーレンスルフィドの低分子量成分を除去するととも
に、溶融時にポリアリーレンスルフィドを劣化させる成
分の発生を抑制し、溶融時の熱安定性に優れ、揮発成分
が低減されたポリアリーレンスルフィドが得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち本発明はポリアリーレンスルフィドの
極性有機溶媒スラリーからポリアリーレンスルフィドを
回収するに際し、該極性有機溶媒スラリーを８０℃以上
２２０℃以下の温度範囲内でポリアリーレンスルフィド
と極性有機溶媒に固液分離することによりポリアリーレ
ンスルフィドのウエットケーキを得るとともに、該ポリ
アリーレンスルフィドが５０℃以上で存在する工程の全
ての雰囲気を酸性ガス濃度が５．０体積％以下とするこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィドの回収方法に
関する。
極性有機溶媒スラリーからポリアリーレンスルフィドを
回収するに際し、該極性有機溶媒スラリーを８０℃以上
２２０℃以下の温度範囲内でポリアリーレンスルフィド
と極性有機溶媒に固液分離することによりポリアリーレ
ンスルフィドのウエットケーキを得るとともに、該ポリ
アリーレンスルフィドが５０℃以上で存在する工程の全
ての雰囲気を酸性ガス濃度が５．０体積％以下とするこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィドの回収方法に
関する。
【００１０】以下に本発明について、さらに詳しく説明
する。
する。
【００１１】本発明でいうポリアリーレンスルフィドと
は、芳香族残基がチオエーテル結合を介して結ばれたポ
リマーを指すものであり、特に限定されるものではない
が、例えば、主として下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）の繰
り返し単位からなるポリマーを指すものである。
は、芳香族残基がチオエーテル結合を介して結ばれたポ
リマーを指すものであり、特に限定されるものではない
が、例えば、主として下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）の繰
り返し単位からなるポリマーを指すものである。
【００１２】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
（ここでＹは−Ｒ、−ＯＲ、−ＯＭ、−ＣＯＯＲ、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＮＲ2、−ＣＯＮＲ2又は−ＣＮ（Ｒは水素、
炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数６〜２４のシク
ロアルキル基，アリール基若しくはアラルキル基であ
り、Ｍはアルカリ金属である。）、Ｘは−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＲ1−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−
ＣＲ2Ｒ3−又は−ＳｉＲ2Ｒ3−（Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
それぞれ独立して水素、炭素数１〜２４のアルキル基又
は炭素数６〜２４のシクロアルキル基，アリール基若し
くはアラルキル基である。）、ａは０〜４の整数、ｂは
０〜２の整数、ｃは０〜４の整数、ｄは０〜３の整数、
ｅは０〜３の整数、ｆは０〜３の整数、ｇは０〜５の整
数、ｈは０〜４の整数、ｉは０〜４の整数、ｊは０〜４
の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは１〜３の整数を表わ
す。） さらに、該ポリアリーレンスルフィドは、繰り返し単位
（Ｉ）〜（ＶＩ）のいずれか単独からなるポリマーであ
っても、もしくは任意の複数の繰り返し単位を含むもの
からなる共重合ポリマーであってもよく、且つ共重合ポ
リマーの場合にはランダム共重合体であってもブロック
共重合体であってもかまわない。
ＯＯＭ、−ＮＲ2、−ＣＯＮＲ2又は−ＣＮ（Ｒは水素、
炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数６〜２４のシク
ロアルキル基，アリール基若しくはアラルキル基であ
り、Ｍはアルカリ金属である。）、Ｘは−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＲ1−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−
ＣＲ2Ｒ3−又は−ＳｉＲ2Ｒ3−（Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
それぞれ独立して水素、炭素数１〜２４のアルキル基又
は炭素数６〜２４のシクロアルキル基，アリール基若し
くはアラルキル基である。）、ａは０〜４の整数、ｂは
０〜２の整数、ｃは０〜４の整数、ｄは０〜３の整数、
ｅは０〜３の整数、ｆは０〜３の整数、ｇは０〜５の整
数、ｈは０〜４の整数、ｉは０〜４の整数、ｊは０〜４
の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは１〜３の整数を表わ
す。） さらに、該ポリアリーレンスルフィドは、繰り返し単位
（Ｉ）〜（ＶＩ）のいずれか単独からなるポリマーであ
っても、もしくは任意の複数の繰り返し単位を含むもの
からなる共重合ポリマーであってもよく、且つ共重合ポ
リマーの場合にはランダム共重合体であってもブロック
共重合体であってもかまわない。
【００１３】また、該ポリアリーレンスルフィドは上記
繰り返し単位が線状に繰り返されたポリアリーレンスル
フィドであっても、上記繰り返し単位中にハロゲンを３
個以上含むポリハロ芳香族化合物を共重合させることに
より上記繰り返し単位が分岐状に繰り返されたポリアリ
ーレンスルフィドであっても良い。
繰り返し単位が線状に繰り返されたポリアリーレンスル
フィドであっても、上記繰り返し単位中にハロゲンを３
個以上含むポリハロ芳香族化合物を共重合させることに
より上記繰り返し単位が分岐状に繰り返されたポリアリ
ーレンスルフィドであっても良い。
【００１４】この様なポリアリーレンスルフィドとして
は、例えば特公昭４５−３３６８号公報や特公昭５２−
１２２４０号公報に開示されているようなポリフェニレ
ンスルフィド、インディアン ジャーナル オブ ケミス
トリー，２１，５０１（１９８２）に開示されているよ
うなポリフェニレンスルフィドケトン、特公昭５３−２
５８８０号公報に開示されているようなポリフェニレン
スルフィドスルホン、特公昭４５−３３６８号公報に開
示されているようなポリビフェニレンスルフィド、特開
昭６３−８３１３５号公報に開示されているようなポリ
フェニレンスルフィドアミド、特開平１−２６３１１８
号公報に開示されているようなポリシアノフェニレンス
ルフィド等が挙げられる。
は、例えば特公昭４５−３３６８号公報や特公昭５２−
１２２４０号公報に開示されているようなポリフェニレ
ンスルフィド、インディアン ジャーナル オブ ケミス
トリー，２１，５０１（１９８２）に開示されているよ
うなポリフェニレンスルフィドケトン、特公昭５３−２
５８８０号公報に開示されているようなポリフェニレン
スルフィドスルホン、特公昭４５−３３６８号公報に開
示されているようなポリビフェニレンスルフィド、特開
昭６３−８３１３５号公報に開示されているようなポリ
フェニレンスルフィドアミド、特開平１−２６３１１８
号公報に開示されているようなポリシアノフェニレンス
ルフィド等が挙げられる。
【００１５】本発明でいうポリアリーレンスルフィドは
限定されるものではないが、好ましくは、ポリフェニレ
ンスルフィドであり、ポリマー中の繰り返し単位として
一般式（ＶＩＩ）
限定されるものではないが、好ましくは、ポリフェニレ
ンスルフィドであり、ポリマー中の繰り返し単位として
一般式（ＶＩＩ）
【００１６】
【化７】
で示される繰返単位が好ましくは７０モル％以上、さら
に好ましくは９０モル％以上含まれるポリマーであれば
よく、他の繰り返し単位と共重合されたものであって
も、線状もしくは分岐状いずれの構造であってもかまわ
ない。
に好ましくは９０モル％以上含まれるポリマーであれば
よく、他の繰り返し単位と共重合されたものであって
も、線状もしくは分岐状いずれの構造であってもかまわ
ない。
【００１７】本発明で処理される極性有機溶媒スラリー
を得るためのポリアリーレンスルフィドの重合方法は特
に限定されるものではなく、例えば、特公昭４５−３３
６８号公報に記載の有機アミド系溶媒中でアルカリ金属
硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポリアリー
レンスルフィドを製造する方法、特公昭５２−１２２４
０号公報記載のアルカリ金属カルボン酸塩を使用する方
法、米国特許第４０３８２６３号明細書に記載のハロゲ
ン化リチウム等の重合助剤を使用する方法、特公昭５４
−８７１９号公報に記載のポリハロ芳香族化合物等の架
橋剤を使用する方法、特公昭６３−３３７７５号公報に
記載の異なる水の存在量下、多段階反応を使用する方法
等が挙げられる。そして本発明においては極性有機溶媒
スラリーからポリアリーレンスルフィドの回収がより行
いやすい粒子状ポリアリーレンスルフィドが得られるこ
とから極性有機溶剤に水等を加えた重合法で極性有機溶
媒スラリーを調整することが好ましい。
を得るためのポリアリーレンスルフィドの重合方法は特
に限定されるものではなく、例えば、特公昭４５−３３
６８号公報に記載の有機アミド系溶媒中でアルカリ金属
硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポリアリー
レンスルフィドを製造する方法、特公昭５２−１２２４
０号公報記載のアルカリ金属カルボン酸塩を使用する方
法、米国特許第４０３８２６３号明細書に記載のハロゲ
ン化リチウム等の重合助剤を使用する方法、特公昭５４
−８７１９号公報に記載のポリハロ芳香族化合物等の架
橋剤を使用する方法、特公昭６３−３３７７５号公報に
記載の異なる水の存在量下、多段階反応を使用する方法
等が挙げられる。そして本発明においては極性有機溶媒
スラリーからポリアリーレンスルフィドの回収がより行
いやすい粒子状ポリアリーレンスルフィドが得られるこ
とから極性有機溶剤に水等を加えた重合法で極性有機溶
媒スラリーを調整することが好ましい。
【００１８】本発明において、極性有機溶剤スラリー中
のポリアリーレンスルフィドの粒子形状については特に
制限はなく、極性有機溶剤スラリーの回収の際の固液分
離が容易であり、且つ極性有機溶剤スラリー移送の際に
配管の閉塞の問題が少ないことから、ポリアリーレンス
ルフィドの粒子は０．１〜１．０ｍｍの最頻度粒子径を
有していることが好ましい。（尚、ここでいう最頻度粒
子径は、篩目開きが２．０ｍｍ、１．４ｍｍ、１．０ｍ
ｍ、０．７１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．３５６ｍｍ、０．
２５ｍｍ、０．１８ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．１０６ｍ
ｍの篩により分級し、求めた最頻度粒子径である。
（「粒子計測技術」に記載方法による）） 本発明でいう極性有機溶媒としては極性有機溶媒の範疇
に属するものであれば特に限定はなく、例えば、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−シクロヘ
キシルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、テトラ
メチル尿素及びこれらの混合物を挙げることができ、特
にＮ−メチルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリド
ン、Ｎ−メチルカプロラクタムが好ましい。
のポリアリーレンスルフィドの粒子形状については特に
制限はなく、極性有機溶剤スラリーの回収の際の固液分
離が容易であり、且つ極性有機溶剤スラリー移送の際に
配管の閉塞の問題が少ないことから、ポリアリーレンス
ルフィドの粒子は０．１〜１．０ｍｍの最頻度粒子径を
有していることが好ましい。（尚、ここでいう最頻度粒
子径は、篩目開きが２．０ｍｍ、１．４ｍｍ、１．０ｍ
ｍ、０．７１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．３５６ｍｍ、０．
２５ｍｍ、０．１８ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．１０６ｍ
ｍの篩により分級し、求めた最頻度粒子径である。
（「粒子計測技術」に記載方法による）） 本発明でいう極性有機溶媒としては極性有機溶媒の範疇
に属するものであれば特に限定はなく、例えば、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−シクロヘ
キシルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、テトラ
メチル尿素及びこれらの混合物を挙げることができ、特
にＮ−メチルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリド
ン、Ｎ−メチルカプロラクタムが好ましい。
【００１９】本発明におけるポリアリーレンスルフィド
の極性有機溶媒スラリーは、ポリアリーレンスルフィド
及び極性有機溶媒の混合物からなるが、この他に水，ハ
ロゲン化アルカリ塩類，アルカリ金属カルボン酸塩類な
どを極性有機溶剤スラリー中に含有したスラリーでも良
く、且つ所望のポリアリーレンスルフィドの最頻度粒子
径からなる極性有機溶剤スラリーを調整する際は、極性
有機溶媒１００重量部に対して、水を５〜４０重量部含
んだ極性溶媒中で重合されたポリアリーレンスルフィド
からなる極性有機溶剤スラリーとするのが好ましい。
の極性有機溶媒スラリーは、ポリアリーレンスルフィド
及び極性有機溶媒の混合物からなるが、この他に水，ハ
ロゲン化アルカリ塩類，アルカリ金属カルボン酸塩類な
どを極性有機溶剤スラリー中に含有したスラリーでも良
く、且つ所望のポリアリーレンスルフィドの最頻度粒子
径からなる極性有機溶剤スラリーを調整する際は、極性
有機溶媒１００重量部に対して、水を５〜４０重量部含
んだ極性溶媒中で重合されたポリアリーレンスルフィド
からなる極性有機溶剤スラリーとするのが好ましい。
【００２０】該極性有機溶媒スラリーにおける極性有機
溶媒は、極性有機溶剤スラリー化する際に極性有機溶媒
に溶存している酸素などの酸性ガス成分を、予め脱気し
ておくことも、本発明の目的を達成するためには有効で
ある。脱気の方法としては、極性有機溶媒を不活性ガス
でバブリングする方法などが挙げられる。不活性ガスと
しては窒素、ヘリウム、アルゴン又はそれらの混合物が
挙げられる。バブリングは、極性有機溶媒に溶存してい
る酸性ガス成分の脱気が達成される条件であれば、任意
の条件で実施することができる。
溶媒は、極性有機溶剤スラリー化する際に極性有機溶媒
に溶存している酸素などの酸性ガス成分を、予め脱気し
ておくことも、本発明の目的を達成するためには有効で
ある。脱気の方法としては、極性有機溶媒を不活性ガス
でバブリングする方法などが挙げられる。不活性ガスと
しては窒素、ヘリウム、アルゴン又はそれらの混合物が
挙げられる。バブリングは、極性有機溶媒に溶存してい
る酸性ガス成分の脱気が達成される条件であれば、任意
の条件で実施することができる。
【００２１】本発明のポリアリーレンスルフィドの極性
有機溶媒スラリーからポリアリーレンスルフィドの回収
は固液分離方法により行う。
有機溶媒スラリーからポリアリーレンスルフィドの回収
は固液分離方法により行う。
【００２２】該固液分離方法は、好ましくは濾過分離及
び／又は沈降分離方法により行う。濾過分離方法に特に
限定はなく通常の濾過分離装置を使用することができ
る。例えば、遠心濾過分離機，振動篩，ベルトフィルタ
ー等が挙げられる。また沈降分離方法にも特に限定はな
く通常の沈降分離装置を使用することができる。例え
ば、遠心沈降分離機や静置槽等が挙げられる。
び／又は沈降分離方法により行う。濾過分離方法に特に
限定はなく通常の濾過分離装置を使用することができ
る。例えば、遠心濾過分離機，振動篩，ベルトフィルタ
ー等が挙げられる。また沈降分離方法にも特に限定はな
く通常の沈降分離装置を使用することができる。例え
ば、遠心沈降分離機や静置槽等が挙げられる。
【００２３】該固液分離における極性有機溶媒スラリー
のポリアリーレンスルフィドからなる固形成分と極性有
機溶媒の比率は、極性有機溶剤スラリー化が実現される
量比であれば特に限定はなく、効率的な固液分離を行う
ためには極性有機溶剤スラリー１００重量部に対してポ
リアリーレンスルフィドからなる固形成分５〜４０重量
部からなる極性有機溶媒スラリーが好ましい。
のポリアリーレンスルフィドからなる固形成分と極性有
機溶媒の比率は、極性有機溶剤スラリー化が実現される
量比であれば特に限定はなく、効率的な固液分離を行う
ためには極性有機溶剤スラリー１００重量部に対してポ
リアリーレンスルフィドからなる固形成分５〜４０重量
部からなる極性有機溶媒スラリーが好ましい。
【００２４】さらに遠心沈降分機による固液分離方法は
ポリアリーレンスルフィドの低分子量成分の存在にもか
かわらず固液分離効率が優れるため極性有機溶剤スラリ
ー１００重量部に対してポリアリーレンスルフィドから
なる固形成分２０〜４０重量部からなる極性有機溶媒ス
ラリーにおいてもさらに効率的にポリアリーレンスルフ
ィドを回収できる。
ポリアリーレンスルフィドの低分子量成分の存在にもか
かわらず固液分離効率が優れるため極性有機溶剤スラリ
ー１００重量部に対してポリアリーレンスルフィドから
なる固形成分２０〜４０重量部からなる極性有機溶媒ス
ラリーにおいてもさらに効率的にポリアリーレンスルフ
ィドを回収できる。
【００２５】本発明において、ポリアリーレンスルフィ
ドの極性有機溶媒スラリーを固液分離する際の温度は、
８０℃以上２２０℃以下で行うことが必要である。８０
℃未満では、極性有機溶媒の粘度が高く、固液分離によ
り得られるポリアリーレンスルフィドケーキの含液率が
低下しないため、極性有機溶媒に溶解しているポリアリ
ーレンスルフィドの低分子量成分がウエットケーキ中に
残存し除去できない。また、２２０℃を越えると、ポリ
アリーレンスルフィドの分解が起こり、新たなポリアリ
ーレンスルフィドの低分子量成分が発生する。
ドの極性有機溶媒スラリーを固液分離する際の温度は、
８０℃以上２２０℃以下で行うことが必要である。８０
℃未満では、極性有機溶媒の粘度が高く、固液分離によ
り得られるポリアリーレンスルフィドケーキの含液率が
低下しないため、極性有機溶媒に溶解しているポリアリ
ーレンスルフィドの低分子量成分がウエットケーキ中に
残存し除去できない。また、２２０℃を越えると、ポリ
アリーレンスルフィドの分解が起こり、新たなポリアリ
ーレンスルフィドの低分子量成分が発生する。
【００２６】本発明の回収方法においては、該ポリアリ
ーレンスルフィドが５０℃以上で存在する工程の全ての
雰囲気を酸性ガス濃度が５．０体積％以下とすることが
重要である。
ーレンスルフィドが５０℃以上で存在する工程の全ての
雰囲気を酸性ガス濃度が５．０体積％以下とすることが
重要である。
【００２７】該工程の酸性ガス雰囲気濃度を実現する方
法に特に限定はないが、好ましくは工程の雰囲気を窒
素、ヘリウム、アルゴン又はそれらの混合物で置換する
方法が挙げられる。
法に特に限定はないが、好ましくは工程の雰囲気を窒
素、ヘリウム、アルゴン又はそれらの混合物で置換する
方法が挙げられる。
【００２８】工程の酸性ガス雰囲気濃度を５．０体積％
以下にしない場合、例えば、空気中のような酸性ガスが
存在する雰囲気下では、極性有機溶媒中の副生チオフェ
ノールが酸化されジフェニルジスルフィドに変化した
り、ポリアリーレンスルフィドの分子鎖末端にチイルラ
ジカルが生じ、チイルラジカルが分子鎖末端同士のカッ
プリング反応や、主鎖のモノスルフィドと結合し主鎖に
ジスルフィド結合を導入する。このように生成したジス
ルフィド結合は、更に酸化が進行するような条件下にお
いては、スルホン酸を脱離し、末端フェニルラジカルと
なって分子鎖が切断される。それに対し、本発明の方法
に従うことにより、回収されたポリアリーレンスルフィ
ドはジスルフィド結合の生成が抑制されることにより、
熱安定性が向上し、溶融時の熱安定性に優れ、且つ揮発
成分が低減するものと考えられる。
以下にしない場合、例えば、空気中のような酸性ガスが
存在する雰囲気下では、極性有機溶媒中の副生チオフェ
ノールが酸化されジフェニルジスルフィドに変化した
り、ポリアリーレンスルフィドの分子鎖末端にチイルラ
ジカルが生じ、チイルラジカルが分子鎖末端同士のカッ
プリング反応や、主鎖のモノスルフィドと結合し主鎖に
ジスルフィド結合を導入する。このように生成したジス
ルフィド結合は、更に酸化が進行するような条件下にお
いては、スルホン酸を脱離し、末端フェニルラジカルと
なって分子鎖が切断される。それに対し、本発明の方法
に従うことにより、回収されたポリアリーレンスルフィ
ドはジスルフィド結合の生成が抑制されることにより、
熱安定性が向上し、溶融時の熱安定性に優れ、且つ揮発
成分が低減するものと考えられる。
【００２９】本発明において、上記のようにして固液分
離されたポリアリーレンスルフィドのウエットケーキ
は、該ウエットケーキが５０℃以上で存在する工程の全
ての雰囲気の酸性ガス濃度が５．０体積％以下であれ
ば、常法に従って処理して、ポリアリーレンスルフィド
を回収することができる。例えば、極性有機溶媒を含む
ウエットケーキを、窒素、ヘリウム及び／又はアルゴン
等の不活性ガス雰囲気中及び／又は減圧条件下で雰囲気
を酸性ガス濃度が５．０体積％以下とし、好ましくは１
５０〜２５０℃の温度で、好ましくは５分〜２４時間加
熱して、極性有機溶媒を留去して、その後５０℃以下で
水洗浄・濾過を数回繰り返した後、乾燥してポリアリー
レンスルフィドを得ることができる。あるいは、ポリア
リーレンスルフィドのウエットケーキを５０℃以下とし
て、アルコール類、ケトン類、エーテル類、脂肪族炭化
水素類、芳香族炭化水素類、エステル類及びハロゲン系
有機溶剤等の有機溶剤により、ケーキ中に残留した極性
有機溶媒を置換した後、５０℃以下で水洗浄・濾過を数
回繰り返し、その後、乾燥してポリアリーレンスルフィ
ド樹脂を得ることもできる。さらに別の方法としてポリ
アリーレンスルフィドのウエットケーキを５０℃以下と
して、水洗浄・濾過を数回繰り返した後、乾燥してポリ
アリーレンスルフィドを得ることもできる。
離されたポリアリーレンスルフィドのウエットケーキ
は、該ウエットケーキが５０℃以上で存在する工程の全
ての雰囲気の酸性ガス濃度が５．０体積％以下であれ
ば、常法に従って処理して、ポリアリーレンスルフィド
を回収することができる。例えば、極性有機溶媒を含む
ウエットケーキを、窒素、ヘリウム及び／又はアルゴン
等の不活性ガス雰囲気中及び／又は減圧条件下で雰囲気
を酸性ガス濃度が５．０体積％以下とし、好ましくは１
５０〜２５０℃の温度で、好ましくは５分〜２４時間加
熱して、極性有機溶媒を留去して、その後５０℃以下で
水洗浄・濾過を数回繰り返した後、乾燥してポリアリー
レンスルフィドを得ることができる。あるいは、ポリア
リーレンスルフィドのウエットケーキを５０℃以下とし
て、アルコール類、ケトン類、エーテル類、脂肪族炭化
水素類、芳香族炭化水素類、エステル類及びハロゲン系
有機溶剤等の有機溶剤により、ケーキ中に残留した極性
有機溶媒を置換した後、５０℃以下で水洗浄・濾過を数
回繰り返し、その後、乾燥してポリアリーレンスルフィ
ド樹脂を得ることもできる。さらに別の方法としてポリ
アリーレンスルフィドのウエットケーキを５０℃以下と
して、水洗浄・濾過を数回繰り返した後、乾燥してポリ
アリーレンスルフィドを得ることもできる。
【００３０】本発明の回収方法によれば、ポリアリーレ
ンスルフィドの低分子量成分を除去するとともに、溶融
時にポリアリーレンスルフィドを劣化させる成分の発生
を抑制し、溶融時の熱安定性に優れ、揮発成分が低減さ
れたポリアリーレンスルフィドが得られる。従って、射
出成形用樹脂材料として、極めて適したポリアリーレン
スルフィドが製造できる。
ンスルフィドの低分子量成分を除去するとともに、溶融
時にポリアリーレンスルフィドを劣化させる成分の発生
を抑制し、溶融時の熱安定性に優れ、揮発成分が低減さ
れたポリアリーレンスルフィドが得られる。従って、射
出成形用樹脂材料として、極めて適したポリアリーレン
スルフィドが製造できる。
【００３１】さらに本発明によって得られたポリアリー
レンスルフィドは、慣用の添加剤を配合できる。具体的
には、繊維状充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、チ
タン酸カリウムウィスカー、又は無機充填剤、例えば炭
酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、カオリン等を
添加できる。さらに、ワックス等の離型剤、シラン系や
チタネート系のカップリング剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、着色剤などを添加でき
る。さらに、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリフェニレンオキシド、ポリテトラフルオロエチ
レン等の樹脂を、本発明の効果が損なわれない範囲で配
合することができる。
レンスルフィドは、慣用の添加剤を配合できる。具体的
には、繊維状充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、チ
タン酸カリウムウィスカー、又は無機充填剤、例えば炭
酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、カオリン等を
添加できる。さらに、ワックス等の離型剤、シラン系や
チタネート系のカップリング剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、着色剤などを添加でき
る。さらに、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリフェニレンオキシド、ポリテトラフルオロエチ
レン等の樹脂を、本発明の効果が損なわれない範囲で配
合することができる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。なお、実施例により得られるポリアリーレンスルフ
ィドの評価方法は、以下の通りである。
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。なお、実施例により得られるポリアリーレンスルフ
ィドの評価方法は、以下の通りである。
【００３３】溶融粘度変化率α：熱安定性の指標とし溶
融粘度の変化を粘度変化率αにより評価した。溶融粘度
はダイス：φ＝１．０ｍｍ，Ｌ＝２．０ｍｍを有する高
化式フローテスター（島津製作所製ＣＦＴ−５００型フ
ローテスター）を用いて、３１５℃で５分間保持した
後、１０ｋｇｆ荷重で測定した。溶融粘度変化率αは、
次式のように定義する。 α（％）＝η２／η１×１００ ここでη１は重合回収後のポリフェニレンスルフィドの
溶融粘度を示し、η２は真空ベント口を有する二軸混練
押出機を用いて、シリンダー温度３００℃で溶融混練し
てペレット化した後の溶融粘度を示す。
融粘度の変化を粘度変化率αにより評価した。溶融粘度
はダイス：φ＝１．０ｍｍ，Ｌ＝２．０ｍｍを有する高
化式フローテスター（島津製作所製ＣＦＴ−５００型フ
ローテスター）を用いて、３１５℃で５分間保持した
後、１０ｋｇｆ荷重で測定した。溶融粘度変化率αは、
次式のように定義する。 α（％）＝η２／η１×１００ ここでη１は重合回収後のポリフェニレンスルフィドの
溶融粘度を示し、η２は真空ベント口を有する二軸混練
押出機を用いて、シリンダー温度３００℃で溶融混練し
てペレット化した後の溶融粘度を示す。
【００３４】重量減少率β：揮発量の指標としてポリア
リーレンスルフィドを３３０℃で３０分加熱した後の重
量減少率βにより評価した。重量減少率βは、ポリアリ
ーレンスルフィドをオーブン中１２０℃で２時間乾燥後
のポリアリーレンスルフィド重量（Ａ）に対して、オー
ブン中３３０℃で３０分加熱後のポリアリーレンスルフ
ィド重量（Ｂ）がどの程度減少しているかを示す値であ
り、以下の式により表される。 β（重量％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００ 最頻度粒子径：篩目開きが２．０ｍｍ、１．４ｍｍ、
１．０ｍｍ、０．７１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．３５６ｍ
ｍ、０．２５ｍｍ、０．１８ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．
１０６ｍｍの篩により分級し、求めた最頻度粒子径であ
る。（「粒子計測技術」に記載方法による） 実施例１ オートクレーブに、溶存酸素などの酸性ガス成分を予め
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン５０１５ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を１８４５ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら
水３７４ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却
した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２０９６ｇ加えて２２
５℃に昇温させて１時間重合させた。
リーレンスルフィドを３３０℃で３０分加熱した後の重
量減少率βにより評価した。重量減少率βは、ポリアリ
ーレンスルフィドをオーブン中１２０℃で２時間乾燥後
のポリアリーレンスルフィド重量（Ａ）に対して、オー
ブン中３３０℃で３０分加熱後のポリアリーレンスルフ
ィド重量（Ｂ）がどの程度減少しているかを示す値であ
り、以下の式により表される。 β（重量％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００ 最頻度粒子径：篩目開きが２．０ｍｍ、１．４ｍｍ、
１．０ｍｍ、０．７１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．３５６ｍ
ｍ、０．２５ｍｍ、０．１８ｍｍ、０．１５ｍｍ、０．
１０６ｍｍの篩により分級し、求めた最頻度粒子径であ
る。（「粒子計測技術」に記載方法による） 実施例１ オートクレーブに、溶存酸素などの酸性ガス成分を予め
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン５０１５ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を１８４５ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら
水３７４ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却
した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２０９６ｇ加えて２２
５℃に昇温させて１時間重合させた。
【００３５】更に、Ｎ−メチルピロリドン１００重量部
に対し約１７重量部相当の水８６５ｇを追加して２５０
℃で２時間重合を行った。オートクレーブ内での反応
は、全て窒素雰囲気下で行った。
に対し約１７重量部相当の水８６５ｇを追加して２５０
℃で２時間重合を行った。オートクレーブ内での反応
は、全て窒素雰囲気下で行った。
【００３６】重合終了後、極性有機溶剤スラリーを１０
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は極性有機溶剤スラリー
を移送する前に、窒素ガスにて置換し、雰囲気の酸性ガ
ス濃度を０．５体積％にした。極性有機溶剤スラリーを
移送後直ちに、１００℃から８５℃の範囲内で遠心沈降
を行い固液分離を行った。固液分離後のウエットケーキ
温度は８５℃であった。
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は極性有機溶剤スラリー
を移送する前に、窒素ガスにて置換し、雰囲気の酸性ガ
ス濃度を０．５体積％にした。極性有機溶剤スラリーを
移送後直ちに、１００℃から８５℃の範囲内で遠心沈降
を行い固液分離を行った。固液分離後のウエットケーキ
温度は８５℃であった。
【００３７】ウエットケーキを、窒素ガスにて雰囲気の
酸性ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以
下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。
回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求められ
た、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機
溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエッ
トケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１０
０）は３５．３重量％であった。尚、ウエットケーキ含
液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して
求めた。
酸性ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以
下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。
回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求められ
た、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機
溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエッ
トケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１０
０）は３５．３重量％であった。尚、ウエットケーキ含
液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して
求めた。
【００３８】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４４０
ポイズ、最頻度粒子径０．４２ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１５９０ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは９６．３％、重量減少率βは
０．０７重量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４４０
ポイズ、最頻度粒子径０．４２ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１５９０ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは９６．３％、重量減少率βは
０．０７重量％であった。
【００３９】実施例２
実施例１と同様の方法で重合を行った。
【００４０】重合終了後、極性有機溶剤スラリーを１８
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は実施例１と同様に極性
有機溶剤スラリーを移送する前に、窒素ガスにて置換
し、雰囲気の酸性ガス濃度を０．５体積％にした。極性
有機溶剤スラリーを移送後直ちに、１８０℃から８５℃
の範囲内で遠心沈降を行い固液分離を行った。固液分離
後のウエットケーキ温度は８５℃であった。ウエットケ
ーキを、実施例１と同様に、窒素ガスにて雰囲気の酸性
ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以下に
なるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。回収
したウエットケーキ及び分離液の重量より求められた、
固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機溶剤
スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエットケ
ーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１００）は
３４．９重量％であった。尚、ウエットケーキ含液率
は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して求め
た。
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は実施例１と同様に極性
有機溶剤スラリーを移送する前に、窒素ガスにて置換
し、雰囲気の酸性ガス濃度を０．５体積％にした。極性
有機溶剤スラリーを移送後直ちに、１８０℃から８５℃
の範囲内で遠心沈降を行い固液分離を行った。固液分離
後のウエットケーキ温度は８５℃であった。ウエットケ
ーキを、実施例１と同様に、窒素ガスにて雰囲気の酸性
ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以下に
なるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。回収
したウエットケーキ及び分離液の重量より求められた、
固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機溶剤
スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエットケ
ーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１００）は
３４．９重量％であった。尚、ウエットケーキ含液率
は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して求め
た。
【００４１】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４７０
ポイズ、最頻度粒子径０．４８ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１５６５ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは９６．９％、重量減少率βは
０．０６重量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４７０
ポイズ、最頻度粒子径０．４８ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１５６５ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは９６．９％、重量減少率βは
０．０６重量％であった。
【００４２】実施例３
オートクレーブに、溶存酸素などの酸性ガス成分を予め
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン２５０８ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を９２３ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら水
１７６ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却し
た後、ｐ−ジクロロベンゼンを１０４８ｇ加えて２２５
℃に昇温させて１時間重合させた。
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン２５０８ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を９２３ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら水
１７６ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却し
た後、ｐ−ジクロロベンゼンを１０４８ｇ加えて２２５
℃に昇温させて１時間重合させた。
【００４３】更に、Ｎ−メチルピロリドン１００重量部
に対し約１７重量部相当の水４３３ｇを追加して２５０
℃で２時間重合を行った。オートクレーブ内での反応
は、全て窒素雰囲気下で行った。
に対し約１７重量部相当の水４３３ｇを追加して２５０
℃で２時間重合を行った。オートクレーブ内での反応
は、全て窒素雰囲気下で行った。
【００４４】重合終了後、極性有機溶剤スラリーを１６
０℃まで冷却してから、１３０℃に加温した、酸性ガス
成分脱気処理後のＮ−メチルピロリドンを３７００ｇ加
えた。その後、極性有機溶剤スラリーを１３０℃まで冷
却してからオートクレーブ下部に設けられた弁を開け
て、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブと配管にて
接続された遠心沈降分離機に移送した。前記配管及び遠
心沈降分離機の内部は極性有機溶剤スラリーを移送する
前に、窒素ガスにて置換し、雰囲気の酸性ガス濃度を
０．５体積％にした。極性有機溶剤スラリーを移送後直
ちに、１３０℃から８０℃の範囲内で遠心沈降を行い固
液分離を行った。尚、濾過材にはステンレス製の目開き
７５μｍの金網を使用した。固液分離後のウエットケー
キ温度は８０℃であった。
０℃まで冷却してから、１３０℃に加温した、酸性ガス
成分脱気処理後のＮ−メチルピロリドンを３７００ｇ加
えた。その後、極性有機溶剤スラリーを１３０℃まで冷
却してからオートクレーブ下部に設けられた弁を開け
て、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブと配管にて
接続された遠心沈降分離機に移送した。前記配管及び遠
心沈降分離機の内部は極性有機溶剤スラリーを移送する
前に、窒素ガスにて置換し、雰囲気の酸性ガス濃度を
０．５体積％にした。極性有機溶剤スラリーを移送後直
ちに、１３０℃から８０℃の範囲内で遠心沈降を行い固
液分離を行った。尚、濾過材にはステンレス製の目開き
７５μｍの金網を使用した。固液分離後のウエットケー
キ温度は８０℃であった。
【００４５】ウエットケーキを、窒素ガスにて雰囲気の
酸性ガス濃度を０．５体積％以下にした状況下で、５０
℃以下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収し
た。回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求め
られた、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性
有機溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウ
エットケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１
００）は１９．５重量％であった。尚、ウエットケーキ
含液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥し
て求めた。
酸性ガス濃度を０．５体積％以下にした状況下で、５０
℃以下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収し
た。回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求め
られた、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性
有機溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウ
エットケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１
００）は１９．５重量％であった。尚、ウエットケーキ
含液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥し
て求めた。
【００４６】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４５０
ポイズ、最頻度粒子径０．４５ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを７２０ｇ得た。得られたポリフェニレンスル
フィドの粘度変化率αは９２．３％、重量減少率βは
０．０９重量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４５０
ポイズ、最頻度粒子径０．４５ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを７２０ｇ得た。得られたポリフェニレンスル
フィドの粘度変化率αは９２．３％、重量減少率βは
０．０９重量％であった。
【００４７】比較例１
実施例１と同様の方法で重合を行った。
【００４８】重合終了後、極性有機溶剤スラリーを２０
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は実施例１と異なり大気
雰囲気下にした。極性有機溶剤スラリーを移送後直ち
に、２００℃から１７５℃の範囲内で遠心沈降を行い固
液分離を行った。固液分離後のウエットケーキ温度は１
７５℃であった。
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は実施例１と異なり大気
雰囲気下にした。極性有機溶剤スラリーを移送後直ち
に、２００℃から１７５℃の範囲内で遠心沈降を行い固
液分離を行った。固液分離後のウエットケーキ温度は１
７５℃であった。
【００４９】ウエットケーキを、実施例１と異なり大気
雰囲気下で、５０℃以下になるまで冷却した後、ウエッ
トケーキを回収した。回収したウエットケーキ及び分離
液の重量より求められた、固液分離前の重合極性有機溶
剤スラリーの極性有機溶剤スラリー濃度（ウエットケー
キ重量×（１−ウエットケーキ含液率）／極性有機溶剤
スラリー重量×１００）は３３．５重量％であった。
尚、ウエットケーキ含液率は、回収したウエットケーキ
の一部を減圧乾燥して求めた。
雰囲気下で、５０℃以下になるまで冷却した後、ウエッ
トケーキを回収した。回収したウエットケーキ及び分離
液の重量より求められた、固液分離前の重合極性有機溶
剤スラリーの極性有機溶剤スラリー濃度（ウエットケー
キ重量×（１−ウエットケーキ含液率）／極性有機溶剤
スラリー重量×１００）は３３．５重量％であった。
尚、ウエットケーキ含液率は、回収したウエットケーキ
の一部を減圧乾燥して求めた。
【００５０】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度５３０
ポイズ、最頻度粒子径０．４９ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１４９０ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは８２．３％、重量減少率βは
０．２８重量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度５３０
ポイズ、最頻度粒子径０．４９ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１４９０ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは８２．３％、重量減少率βは
０．２８重量％であった。
【００５１】比較例２
オートクレーブに、溶存酸素などの酸性ガス成分を予め
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン２５０８ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を９２３ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら水
１７６ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却し
た後、ｐ−ジクロロベンゼンを１０４８ｇ加えて２２５
℃に昇温させて１時間重合させた。
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン２５０８ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を９２３ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら水
１７６ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却し
た後、ｐ−ジクロロベンゼンを１０４８ｇ加えて２２５
℃に昇温させて１時間重合させた。
【００５２】更に、Ｎ−メチルピロリドン１００重量部
に対し約１７重量部相当の水４３３ｇを追加して２５０
℃で２時間重合を行った。オートクレーブ内での反応
は、全て窒素雰囲気下で行った。
に対し約１７重量部相当の水４３３ｇを追加して２５０
℃で２時間重合を行った。オートクレーブ内での反応
は、全て窒素雰囲気下で行った。
【００５３】重合終了後、極性有機溶剤スラリーを１６
０℃まで冷却してから、１３０℃に加温した、酸性ガス
成分脱気処理後のＮ−メチルピロリドンを３７００ｇ加
えた。その後、極性有機溶剤スラリーを１３０℃まで冷
却してからオートクレーブ下部に設けられた弁を開け
て、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブと配管にて
接続された遠心沈降分離機に移送した。前記配管及び遠
心沈降分離機の内部は実施例３と異なり大気雰囲気下に
した。極性有機溶剤スラリーを移送後直ちに、１３０℃
から８２℃の範囲内で遠心沈降を行い固液分離を行っ
た。固液分離後のウエットケーキ温度は８２℃であっ
た。尚、濾過材にはステンレス製の目開き７５μｍの金
網を使用した。
０℃まで冷却してから、１３０℃に加温した、酸性ガス
成分脱気処理後のＮ−メチルピロリドンを３７００ｇ加
えた。その後、極性有機溶剤スラリーを１３０℃まで冷
却してからオートクレーブ下部に設けられた弁を開け
て、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブと配管にて
接続された遠心沈降分離機に移送した。前記配管及び遠
心沈降分離機の内部は実施例３と異なり大気雰囲気下に
した。極性有機溶剤スラリーを移送後直ちに、１３０℃
から８２℃の範囲内で遠心沈降を行い固液分離を行っ
た。固液分離後のウエットケーキ温度は８２℃であっ
た。尚、濾過材にはステンレス製の目開き７５μｍの金
網を使用した。
【００５４】ウエットケーキを、実施例３と異なり大気
雰囲気で、５０℃以下になるまで冷却した後、ウエット
ケーキを回収した。回収したウエットケーキ及び分離液
の重量より求められた、固液分離前の重合極性有機溶剤
スラリーの極性有機溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ
重量×（１−ウエットケーキ含液率）／極性有機溶剤ス
ラリー重量×１００）は１９．５重量％であった。尚、
ウエットケーキ含液率は、回収したウエットケーキの一
部を減圧乾燥して求めた。
雰囲気で、５０℃以下になるまで冷却した後、ウエット
ケーキを回収した。回収したウエットケーキ及び分離液
の重量より求められた、固液分離前の重合極性有機溶剤
スラリーの極性有機溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ
重量×（１−ウエットケーキ含液率）／極性有機溶剤ス
ラリー重量×１００）は１９．５重量％であった。尚、
ウエットケーキ含液率は、回収したウエットケーキの一
部を減圧乾燥して求めた。
【００５５】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４４０
ポイズ、最頻度粒子径０．４４ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを７３０ｇ得た。得られたポリフェニレンスル
フィドの粘度変化率αは８５．４％、重量減少率βは
０．２３重量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度４４０
ポイズ、最頻度粒子径０．４４ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを７３０ｇ得た。得られたポリフェニレンスル
フィドの粘度変化率αは８５．４％、重量減少率βは
０．２３重量％であった。
【００５６】実施例４
実施例１と同様の方法で重合及び極性有機溶剤スラリー
の固液分離を行いウエットケーキを得た。
の固液分離を行いウエットケーキを得た。
【００５７】得られたウエットケーキ４０３０ｇをオー
トクレーブに仕込み、４６００ｇのＮ−メチルピロリド
ンと７００ｇの水で再度極性有機溶剤スラリー化した。
該オートクレーブ内の空気を窒素ガスで置換後、１００
℃に昇温して５分間攪拌した。攪拌停止後、オートクレ
ーブ下部に設けられた弁を開けて、極性有機溶剤スラリ
ーをオートクレーブと配管にて接続された遠心沈降分離
機に移送した。前記配管及び遠心沈降分離機の内部は極
性有機溶剤スラリーを移送する前に、窒素ガスにて置換
し、雰囲気の酸性ガス濃度を０．５体積％にした。極性
有機溶剤スラリーを移送後直ちに、１００℃から８０℃
の範囲内で遠心沈降を行い固液分離を行った。固液分離
後のウエットケーキ温度は８０℃であった。
トクレーブに仕込み、４６００ｇのＮ−メチルピロリド
ンと７００ｇの水で再度極性有機溶剤スラリー化した。
該オートクレーブ内の空気を窒素ガスで置換後、１００
℃に昇温して５分間攪拌した。攪拌停止後、オートクレ
ーブ下部に設けられた弁を開けて、極性有機溶剤スラリ
ーをオートクレーブと配管にて接続された遠心沈降分離
機に移送した。前記配管及び遠心沈降分離機の内部は極
性有機溶剤スラリーを移送する前に、窒素ガスにて置換
し、雰囲気の酸性ガス濃度を０．５体積％にした。極性
有機溶剤スラリーを移送後直ちに、１００℃から８０℃
の範囲内で遠心沈降を行い固液分離を行った。固液分離
後のウエットケーキ温度は８０℃であった。
【００５８】ウエットケーキを、窒素ガスにて雰囲気の
酸性ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以
下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。
回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求められ
た、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機
溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエッ
トケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１０
０）は３３．２重量％であった。尚、ウエットケーキ含
液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して
求めた。
酸性ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以
下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。
回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求められ
た、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機
溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエッ
トケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１０
０）は３３．２重量％であった。尚、ウエットケーキ含
液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して
求めた。
【００５９】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度５２０
ポイズ、最頻度粒子径０．５１ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを得た。得られたポリフェニレンスルフィドの
粘度変化率αは９７．８％、重量減少率βは０．０５重
量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度５２０
ポイズ、最頻度粒子径０．５１ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを得た。得られたポリフェニレンスルフィドの
粘度変化率αは９７．８％、重量減少率βは０．０５重
量％であった。
【００６０】実施例５
オートクレーブに、溶存酸素などの酸性ガス成分を予め
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン５０１５ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を１８４５ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら
水３７５ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却
した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２０９６ｇ加えて２２
５℃に昇温させて２時間重合させた。更に、２５０℃に
昇温させて３時間重合を行った。オートクレーブ内での
反応は、全て窒素雰囲気下で行った。
脱気処理をしたＮ−メチルピロリドン５０１５ｇを仕込
み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリウム
を１８４５ｇ仕込み、徐々に２０５℃まで昇温しながら
水３７５ｇを溜出させた。次にこれを１４０℃まで冷却
した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２０９６ｇ加えて２２
５℃に昇温させて２時間重合させた。更に、２５０℃に
昇温させて３時間重合を行った。オートクレーブ内での
反応は、全て窒素雰囲気下で行った。
【００６１】重合終了後、極性有機溶剤スラリーを１５
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は極性有機溶剤スラリー
を移送する前に、窒素ガスにて置換し、雰囲気の酸性ガ
ス濃度を０．５体積％にした。極性有機溶剤スラリーを
移送後直ちに、１５０℃から１３３℃の範囲内で遠心沈
降を行い固液分離を行った。固液分離後のウエットケー
キ温度は１３３℃であった。
０℃まで冷却してから、オートクレーブ下部に設けられ
た弁を開けて、極性有機溶剤スラリーをオートクレーブ
と配管にて接続された遠心沈降分離機に移送した。前記
配管及び遠心沈降分離機の内部は極性有機溶剤スラリー
を移送する前に、窒素ガスにて置換し、雰囲気の酸性ガ
ス濃度を０．５体積％にした。極性有機溶剤スラリーを
移送後直ちに、１５０℃から１３３℃の範囲内で遠心沈
降を行い固液分離を行った。固液分離後のウエットケー
キ温度は１３３℃であった。
【００６２】ウエットケーキを、窒素ガスにて雰囲気の
酸性ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以
下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。
回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求められ
た、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機
溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエッ
トケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１０
０）は３８．７重量％であった。尚、ウエットケーキ含
液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して
求めた。
酸性ガス濃度を０．５体積％にした状況下で、５０℃以
下になるまで冷却した後、ウエットケーキを回収した。
回収したウエットケーキ及び分離液の重量より求められ
た、固液分離前の重合極性有機溶剤スラリーの極性有機
溶剤スラリー濃度（ウエットケーキ重量×（１−ウエッ
トケーキ含液率）／極性有機溶剤スラリー重量×１０
０）は３８．７重量％であった。尚、ウエットケーキ含
液率は、回収したウエットケーキの一部を減圧乾燥して
求めた。
【００６３】回収したウエットケーキに残留するＮーメ
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度３６０
ポイズ、最頻度粒子径０．２２ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１５２０ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは９５．６％、重量減少率βは
０．０６重量％であった。
チルピロリドンを除去するために、２５℃でアセトン洗
浄を３回行い、残留Ｎーメチルピロリドンをアセトンで
置換した。その後、該アセトン置換後のポリフェニレン
スルフィドのケーキを、８０℃の温水で８回洗浄した
後、８０℃で２４時間減圧乾燥を行い、溶融粘度３６０
ポイズ、最頻度粒子径０．２２ｍｍのポリフェニレンス
ルフィドを１５２０ｇ得た。得られたポリフェニレンス
ルフィドの粘度変化率αは９５．６％、重量減少率βは
０．０６重量％であった。
【００６４】
【発明の効果】本発明の回収方法に従えば、重合時に生
成するポリアリーレンスルフィドの低分子量成分を除去
できるとともに、溶融時にポリアリーレンスルフィドを
劣化させる成分の発生が抑制されることにより、溶融時
の熱安定性に優れ、揮発成分が低減されたポリアリーレ
ンスルフィドを提供できる。
成するポリアリーレンスルフィドの低分子量成分を除去
できるとともに、溶融時にポリアリーレンスルフィドを
劣化させる成分の発生が抑制されることにより、溶融時
の熱安定性に優れ、揮発成分が低減されたポリアリーレ
ンスルフィドを提供できる。
Claims (6)
- 【請求項１】ポリアリーレンスルフィドの極性有機溶媒
スラリーからポリアリーレンスルフィドを回収するに際
し、該極性有機溶媒スラリーを８０℃以上２２０℃以下
の温度範囲内でポリアリーレンスルフィドと極性有機溶
媒に固液分離することによりポリアリーレンスルフィド
のウエットケーキを得るとともに、該ポリアリーレンス
ルフィドが５０℃以上で存在する工程の全ての雰囲気を
酸性ガス濃度が５．０体積％以下とすることを特徴とす
るポリアリーレンスルフィドの回収方法。 - 【請求項２】ポリアリーレンスルフィドが５０℃以上で
存在する工程の全ての雰囲気を、窒素、ヘリウム及び／
又はアルゴン雰囲気にすることを特徴とする請求項１に
記載のポリアリーレンスルフィドの回収方法。 - 【請求項３】極性有機溶媒スラリーが、極性有機溶媒１
００重量部に対し水５〜４０重量部を含んだものである
ことを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載のポ
リアリーレンスルフィドの回収方法。 - 【請求項４】極性有機溶媒スラリー中のポリアリーレン
スルフィドが最頻度粒子径０．１〜１．０ｍｍの粒子状
ポリアリーレンスルフィドであることを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド
の回収方法。 - 【請求項５】極性有機溶媒スラリーがポリアリーレンス
ルフィドからなる固形成分を５〜４０重量%含むもので
あり、該極性有機溶媒スラリーの固液分離手段として濾
過分離及び／又は沈降分離を用いることを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィ
ドの回収方法。 - 【請求項６】極性有機溶媒スラリーがポリアリーレンス
ルフィドからなる固形成分を２０〜４０重量%含むもの
であり、該極性有機溶媒スラリーの固液分離装置として
遠心沈降分離機を用いることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィドの回収方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001306210A JP3882562B2 (ja) | 2001-10-02 | 2001-10-02 | ポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001306210A JP3882562B2 (ja) | 2001-10-02 | 2001-10-02 | ポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113242A true JP2003113242A (ja) | 2003-04-18 |
| JP3882562B2 JP3882562B2 (ja) | 2007-02-21 |
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ID=19125883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001306210A Expired - Fee Related JP3882562B2 (ja) | 2001-10-02 | 2001-10-02 | ポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005264018A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Tosoh Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2005279490A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 遠心濾過機の基礎層除去方法 |
| WO2007034800A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Toray Industries, Inc. | ポリアリーレンスルフィドおよびその製造方法 |
| JP2008231141A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2009030012A (ja) * | 2007-02-28 | 2009-02-12 | Toray Ind Inc | 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2009227952A (ja) * | 2007-07-10 | 2009-10-08 | Toray Ind Inc | 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2010037550A (ja) * | 2008-07-11 | 2010-02-18 | Toray Ind Inc | 環式ポリアリーレンスルフィドおよびポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
| JP2010095715A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-30 | Toray Ind Inc | 環式ポリアリーレンスルフィド及びポリアリーレンスルフィドの回収方法 |
| WO2017022524A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 東レ株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2018164009A1 (ja) * | 2017-03-06 | 2018-09-13 | 株式会社クレハ | ポリアリーレンスルフィドの回収装置 |
| WO2020080899A1 (ko) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아릴렌 설파이드의 분리 회수 방법 |
| WO2020080898A1 (ko) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아릴렌 설파이드의 분리 정제 방법 |
| CN112041374A (zh) * | 2018-10-19 | 2020-12-04 | 株式会社Lg化学 | 聚芳硫醚的分离和回收方法 |
| JP2021535952A (ja) * | 2018-10-19 | 2021-12-23 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリアリーレンスルフィドの分離精製方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS591536A (ja) * | 1982-06-04 | 1984-01-06 | フイリツプス・ペトロリユ−ム・コンパニ− | 粒状ポリ（アリ−レンスルフイド）の回収法 |
| JPS63132941A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Tosoh Corp | ポリアリ−レンサルフアイドの回収方法 |
| JPH02163125A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-06-22 | Toray Philips Petorooriamu Kk | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JPH06306170A (ja) * | 1993-04-27 | 1994-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融押し出し方法 |
| JPH08198966A (ja) * | 1995-01-27 | 1996-08-06 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造法 |
| JPH08283413A (ja) * | 1995-04-12 | 1996-10-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーの製法 |
-
2001
- 2001-10-02 JP JP2001306210A patent/JP3882562B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS591536A (ja) * | 1982-06-04 | 1984-01-06 | フイリツプス・ペトロリユ−ム・コンパニ− | 粒状ポリ（アリ−レンスルフイド）の回収法 |
| JPS63132941A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Tosoh Corp | ポリアリ−レンサルフアイドの回収方法 |
| JPH02163125A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-06-22 | Toray Philips Petorooriamu Kk | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JPH06306170A (ja) * | 1993-04-27 | 1994-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂の溶融押し出し方法 |
| JPH08198966A (ja) * | 1995-01-27 | 1996-08-06 | Tonen Chem Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造法 |
| JPH08283413A (ja) * | 1995-04-12 | 1996-10-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリフェニレンスルフィド共重合体アイオノマーの製法 |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005264018A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Tosoh Corp | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
| JP2005279490A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 遠心濾過機の基礎層除去方法 |
| WO2007034800A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Toray Industries, Inc. | ポリアリーレンスルフィドおよびその製造方法 |
| JPWO2007034800A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2009-03-26 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドおよびびその製造方法 |
| JP2009270118A (ja) * | 2005-09-22 | 2009-11-19 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド |
| US7750111B2 (en) | 2005-09-22 | 2010-07-06 | Toray Industries, Inc. | Polyarylene sulfide and its production method |
| JP2013108087A (ja) * | 2005-09-22 | 2013-06-06 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド |
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