JP2003128709A - 乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な生分解性を有して環境に対する影響が
少なく、かつ乳化剤又は分散剤としての優れた性質を有
する乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を提供す
る。 【解決手段】 下記の一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素数の合計が７〜９の数とな
る炭素数２〜７の直鎖アルキル基を表わし、ＡＯはオキ
シアルキレン基を表わし、Ｘは水素原子又はアニオン性
親水基を表わし、ｎは１〜１０００の数を表わす）で表
わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乳化重合用乳化剤
又は懸濁重合用分散剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】非イオン性又はアニオン性の乳化重合用
乳化剤又は懸濁重合用分散剤、特にオレフィンとフェノ
ールの反応により得られるノニルフェノール、オクチル
フェノール、ドデシルフェノール等のアルキルフェノー
ルにエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付
加したようなエーテル型の非イオン性乳化重合用乳化剤
又はこれを硫酸エステル化したサルフェート型アニオン
性乳化重合用乳化剤は、価格が安い、構造によってＨＬ
Ｂを調節するのが容易である、樹脂の重合に悪影響を及
ぼさない等の多くの優れた特徴を持っている。このよう
な特徴のため、アルキルフェノール残基を疎水基とする
型の非イオン性又はアニオン性の乳化重合用乳化剤又は
懸濁重合用分散剤は、アクリル系エマルジョン、ＡＢＳ
ラテックス等の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤
等として広範に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】非イオン性又はアニオ
ン性の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤の原料と
して、上記のようなアルキルフェノールが使用されてき
た背景には、価格が安い割には性能が優れている、即ち
コストパフォーマンスに優れているといった事情があっ
た。しかし、アルキルフェノール残基を疎水基とする型
の非イオン性又はアニオン性の界面活性剤は、乳化重合
用乳化剤又は懸濁重合用分散剤として優れた性能を有す
るが、難生分解性であるため、環境中へ放出された場合
に長期間分解を受けず、環境を汚染する恐れがあった。
又、近年ではノニルフェノールが生物に対し擬似ホルモ
ン作用を発現し内分泌系を撹乱する作用があるのではな
いかといういわゆるエンドクリン問題の懸念もあり、ア
ルキルフェノール残基を疎水基とする型の非イオン性又
はアニオン性の界面活性剤についても代替品が模索され
ていた。そのため、界面活性剤のベースとしてはアルキ
ルフェノールからアルコールへ移行したいという業界の
要請がある。

【０００４】疎水基がアルコール残基である乳化重合用
界面活性剤としては、特開昭５２−３６７６号公報では
炭素数１０〜１４の直鎖率８０％のオキソアルコールの
エチレンオキサイド３０モル付加物が開示され、特開２
００１−２７１５号公報では分子中の平均メチル基数が
３以上となる分岐の１級ドデカノールのエトキシレート
が開示されている。しかし、特開昭５２−３６７６号公
報で開示されている界面活性剤では、乳化重合用乳化剤
又は懸濁重合用分散剤としての重合安定性が不充分であ
り、特開２００１−２７１５号公報では、開示されてい
る界面活性剤では生分解性が不充分であった。又、これ
らの界面活性剤により、乳化重合若しくは懸濁重合して
得られる重合物は、乳化安定性若しくは懸濁安定性が十
分とは言えず、特に、電解質安定性が不充分であった。
そこで、本発明者らは、乳化重合や懸濁重合の界面活性
剤について鋭意検討し、疎水基として特定のアルコール
残基を有する界面活性剤が、アルキルフェノール残基を
有する界面活性剤と同等の性能を有し、しかも環境に対
する悪影響がほとんどないことを見いだし本発明を完成
させた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記の
一般式（１）：

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素数の合計が７
〜９の数となる炭素数２〜７の直鎖アルキル基を表わ
し、ＡＯはオキシアルキレン基を表わし、Ｘは水素原子
又はアニオン性親水基を表わし、ｎは０〜１０００の数
を表わす）で表わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合
用分散剤である。

【０００８】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ¹及び
Ｒ²は、炭素数の合計が７〜９の数となる炭素数２〜７
の直鎖アルキル基を表わす。このような直鎖アルキル基
としては、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチルが挙げられる。Ｒ¹又はＲ²が、
分岐アルキル基、脂環式炭化水素基又はアリール基の場
合には、生分解性が不充分となる場合があり、好ましく
ない。又、Ｒ¹及びＲ²の炭素数、又は炭素数の合計が、
この範囲以外の場合には、乳化重合用乳化剤又は懸濁重
合用分散剤としての重合安定性、及び重合後のポリマー
乳化物若しくは懸濁物の安定性が不充分となる。前記一
般式（１）の構造の中で、次記一般式（２）で表わされ
る部分は、同じく次記一般式（３）で表わされるアルコ
ールの残基である。

【０００９】

【化３】

【００１０】上記一般式（３）で表わされるアルコール
は、ｎ−ペンタノールのゲルベ反応による２量体化アル
コール、又は炭素数８から１０の直鎖状の内部オレフィ
ン（末端以外の部分に二重結合を有するオレフィン）を
原料とするオキソアルコールとして入手することができ
る。一般式（３）で表わされるアルコールのうちでも、
炭素数１１であるものが好ましい。一般式（３）で表わ
されるアルコールが、他のアルコールとの混合物である
場合には、一般式（３）で表わされるアルコールの含量
が７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以
上であることがより好ましく、９０モル％以上であるこ
とが最も好ましい。

【００１１】一般式（１）において、（ＡＯ）_nは、上
記一般式（３）で表わされるアルコールに、１種のアル
キレンオキサイドの単独重合又は２種以上のアルキレン
オキサイドの共重合することによって得られる化合物中
のポリオキシアルキレン基部分を表わす。アルキレンオ
キサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロ
フラン（１，４−ブチレンオキサイド）、長鎖α−オレ
フィンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられ、
その中でも、エチレンオキサイドが好ましい。（ＡＯ）
_nが２種以上のアルキレンオキサイドの共重合によって
得られるポリオキシアルキレン基である場合、共重合の
形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重
合又はランダム／ブロック共重合等であってよい。

【００１２】中でも、２種以上のアルキレンオキサイド
のうち１種はエチレンオキサイドであることが好まし
く、（ＡＯ）_nの部分は、オキシエチレン基を５０〜１
００モル％以上含有していることが好ましく、６０〜１
００モル％以上含有していることがより好ましい。又、
２種以上のアルキレンオキサイドのうち１種はエチレン
オキサイドである場合には、特に、一般式（１）の水酸
基側の末端がオキシエチレン基であるブロック共重合が
好ましい。重合度ｎは０〜１０００の範囲の数であり、
好ましくは０〜２００、より好ましくは１〜１００、更
に好ましくは２〜５０である。

【００１３】一般式（１）で表わされる乳化重合用乳化
剤又は懸濁重合用分散剤は、（ＡＯ）_n中のオキシエチ
レン基含量及びｎの数により親水性や疎水性を調整する
ことができ、使用する乳化重合又は懸濁重合のモノマー
に応じて（ＡＯ）_nの部分を適切に設計することがより
好ましい。

【００１４】一般式（１）において、Ｘは水素原子又は
アニオン性親水基を表わす。アニオン性親水基として
は、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｒ⁴−ＳＯ₃Ｍ、−Ｒ⁵−ＣＯＯＭ、−
ＰＯ₃Ｍ₂、−ＰＯ₃ＭＨ、−ＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯＯＭで表わ
される基等が挙げられる。上記のアニオン性親水基を表
わす式中、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウムを
表わす。金属原子としては例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウム、カ
ルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アルカリ土
類金属原子は通常２価であるから、１／２）等が挙げら
れ、アンモニウムとしては例えばアンモニア、メチルア
ミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミ
ン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノール
アミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、モノ（イソ）プロパ
ノールアミン、ジ（イソ）プロパノールアミン、トリ
（イソ）プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミン等のアンモニウムが挙
げられる。

【００１５】Ｒ⁴及びＲ⁵は、メチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン等のアルキレンを表わす。なかでも原料の都合
から、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等の
炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。

【００１６】Ｒ⁶は、二塩基酸又はその無水物からカル
ボキシル基を除いた残基である。二塩基酸としては、例
えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二
酸、テトラデカン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；シ
クロペンタンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メ
チルヘキサヒドロフタル酸等の飽和脂環族ジカルボン
酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリレン
ジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メサコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；テ
トラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナ
ジック酸（エンドメチレンテトラヒドロフタル酸）、メ
チルナジック酸、メチルブテニルテトラヒドロフタル
酸、メチルペンテニルテトラヒドロフタル酸等の不飽和
脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。これらは製造段階
では無水物の形で用いられても良い。

【００１７】このようなアニオン性親水基の中でも、−
ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂又は−ＰＯ₃ＭＨで表わされる基等
が好ましい。本発明の界面活性剤のうちＸが水素原子で
あるものは、Ｘがアニオン性基であるものを併用すると
重合安定性が更に向上する場合がある。併用する場合
は、Ｘが水素原子であるもの１００重量部に対して、Ｘ
がアニオン性基であるものは１０〜２００重量部の範囲
であることが好ましい。

【００１８】本発明の界面活性剤は、従来のノニルフェ
ノール系の界面活性剤と比較して生分解性に優れている
ため、環境中に残留することが少ない。又、ノニルフェ
ニル基をもたないため、ノニルフェノールに由来する、
いわゆるエンドクリン問題への懸念が解消される。従っ
て、本発明の界面活性剤が環境中に排出されたとして
も、環境への悪影響が極めて少ない。又、本発明の界面
活性剤は、乳化重合用若しくは懸濁重合用の界面活性剤
として、従来のノニルフェノール系の界面活性剤と同等
の優れた性能を有している。本発明の界面活性剤を乳化
重合時の乳化剤とする重合体エマルジョンは、従来のア
ルコールベースの界面活性剤を乳化剤とするのに較べ
て、特に電解質安定性が優れている。電解質安定性は、
電解質添加に起因するショックに対する安定性であり、
電解質安定性が不良な重合体エマルジョンは、無機顔料
等を配合するときに凝集物が発生し易くなる。本発明の
界面活性剤を乳化重合時の乳化剤とする重合体エマルジ
ョンは、電解質安定性が優れていることから、例えば、
水性塗料、紙塗工剤等の無機顔料等を配合して使用され
る用途にも好適に使用できる。

【００１９】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤は、他の成分と併用することができる。他の成分
としては、例えば、アルキルフェノールエトキシレー
ト、オレイルアルコールエトキシレート、アルキルポリ
グリコシド、アルカノールアミド等の非イオン性界面活
性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィン
スルホネート、アシル化イセチオネート、アシル化アミ
ノ酸、アシル化ポリペプチド、アゼライン酸石鹸、樹脂
酸石鹸、脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤；ステア
リルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモ
ニウム、ポリジメチルジアリルアンモニウム等のカチオ
ン性界面活性剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロ
ピルカルボベタイン、イミダゾリニウムベタイン等の両
性界面活性剤；アルキルアミンオキサイド等の半極性界
面活性剤等と併用することができる。本発明の乳化重合
用乳化剤は、従来公知の乳化重合用乳化剤の通常の使用
量の範囲で任意に使用することができるが、概ね原料モ
ノマーに対して、好ましくは０．１〜２０重量％、更に
好ましくは０．２〜１０重量％の範囲で使用することが
できる。又、本発明の乳化重合用乳化剤と他の反応性又
は非反応性乳化剤との併用も可能である。

【００２０】本発明の乳化重合用乳化剤を使用して、乳
化重合する単量体に特に制限はないが、アクリレート系
エマルジョン、スチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系
エマルジョン、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエンゴム）エ
マルジョン、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／
スチレン）エマルジョン、ＢＲ（ブタジエンゴム）エマ
ルジョン、ＩＲ（イソプレンゴム）エマルジョン、ＮＢ
Ｒ（アクリロニトリル／ブタジエンゴム）エマルジョン
等の乳化重合に好適に使用することができる。

【００２１】アクリレート系エマルジョンとしては、例
えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メタ）
アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アクリル
酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エステル）
／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エステル）／
アルキロールアミド、（メタ）アクリル酸（エステル）
／Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）ア
クリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
ビニルエーテル等が挙げられる。

【００２２】スチレン系エマルジョンとしては、スチレ
ン単独の他、例えば、スチレン／アクリロニトリル、ス
チレン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリル、スチ
レン／マレインニトリル、スチレン／シアノアクリル酸
エステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、スチレン／
クロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロスチレン、
スチレン／ビニルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアクリルアミド、スチレン／メチルスチレン、
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／
アクリロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリ
ロニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン
酸等が挙げられる。

【００２３】酢酸ビニル系エマルジョンとしては、酢酸
ビニル単独の他、例えば、酢酸ビニル／スチレン、酢酸
ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、
酢酸ビニル／マレイン酸(エステル)、酢酸ビニル／フマ
ル酸(エステル)、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／
プロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／
塩化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢
酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢
酸ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられる。

【００２４】本発明の懸濁重合用分散剤は、従来公知の
懸濁重合用分散剤の通常の使用量の範囲で任意に使用す
ることができるが、概ね原料モノマーに対して、好まし
くは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．２〜１０
質量％の範囲で使用することができる。又、本発明の懸
濁重合用分散剤と他の反応性又は非反応性分散剤、例え
ばポリビニルアルコール等との併用も可能である。又、
懸濁重合する単量体に特に制限はないが、好ましくはハ
ロゲン化オレフィン系、酢酸ビニル系等の重合に好適に
使用することができる。

【００２５】ハロゲン化オレフィン系の重合としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、塩化ビニ
ル／マレイン酸（エステル）、塩化ビニル／フマル酸
(エステル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニル／塩
化ビニリデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン／安息香酸ビニル等が挙げられる。酢酸ビニル系
の重合については上記と同様である。

【００２６】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤により乳化重合又は懸濁重合を行う際には、一般
的に重合開始剤、重合促進剤、架橋剤、分子量調整剤、
連鎖移動剤等を使用する。使用できる重合開始剤は、例
えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アゾビス（２−メチ
ルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビスイソ酪酸
ジメチル、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスシアノ吉草
酸クロライド、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスメチルブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス−
（４−シアノペンタノール）、２，２’−アゾビス−
（２−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス−
（２−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピオン酸アミ
ド）等のアゾ化合物類；２−エチルヘキシルパーオキシ
カーボネート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸
化物系等が挙げられる。又、亜硫酸塩とパーオキサイド
化合物、過酸化水素とＦｅ²⁺塩等のレドックス開始剤等
も使用できる。

【００２７】又、重合促進剤としては、例えば、亜硫酸
水素ナトリウム、硫酸第一鉄アンモニウム等を使用する
ことができる。又、架橋剤としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等を使用することができる。重合調節剤としては、例え
ば、ドデシルメルカプタン等を加えることができる。
又、他の添加剤、例えば、ハルス、コロイダルシリカ、
ハイブリッドシリカ等の存在下に重合させてもよい。

【００２８】又、重合の際に媒体を加えることができ
る。例えば、水、メタノール、２−プロパノール、ｎ−
ブタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、塩化亜鉛水溶
液、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、ジオキサン等が挙げられる。本発明の乳化重合
用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を使用した乳化重合又は
懸濁重合によって得られた重合体エマルジョンは、塗
料、接着剤、粘着剤、インク、フィルム、コーティング
剤、紙塗工剤、サイズ剤、シーラー等に使用することが
できる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。なお、以下の実施例中、部及び％は特に記載が
無い限り質量基準である。試験に使用した本発明の乳化
重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤、及び比較品は以下
の表１に示す構造のものである。

【００３０】

【表１】

【００３１】＊１：炭素数１０の直鎖状内部オレフィン
を原料とするオキソアルコール残基。このアルコールの
平均メチル基数をＮＭＲ分析により求めたところ、２．
０であった。又、炭素数の分布は、アルコールのＧＣ−
ＭＳ分析の結果、以下とおりであることがわかった。 Ｃ１０： ５％ Ｃ１１： ９３％ Ｃ１２： ２％ ＊２：混合比は重量比である。 ＊３：炭素数１０〜１３のαオレフィン（直鎖状末端オ
レフィン）を原料とするオキソアルコール残基。このア
ルコールの直鎖率は８０モル％である。 ＊４：比較品１０のアルコールは、プロピレンとブテン
とをオリゴマー化したオレフィンのオキソ反応により得
た多分枝のアルコールであり、ＮＭＲ分析により求めた
平均メチル基数が３．２であった。又、炭素数の分布は
ＧＣ−ＭＳ分析の結果、以下とおりであることがわかっ
た。 Ｃ１０： １３％ Ｃ１１： ８１％ Ｃ１２： ６％

【００３２】（実施例１）本発明品１、３、４、７、
８、及び比較品１〜４、７、８について、ＪＩＳＫ０１
０２の方法に従い、生分解性の試験を行った。即ち、Ｂ
ＯＤは生物化学的酸素消費量であって、水中の好気性微
生物によって消費される溶存酸素の量である。ここで
は、試料を希釈水で希釈し、２０℃で５日間放置したと
きに消費された溶存酸素の量である。又、ＴＯＤは各試
料の化学構造から求められる定数である。これらの測定
結果から求められた生分解率を以下の表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】（実施例２）本発明品１、２、５〜７、
９、１０、及び比較品１、３、４、６、７、９〜１１に
ついて、乳化重合用乳化剤としての性能を評価するため
に、アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸の混合
物をモノマーとして乳化重合を行った。得られたポリマ
ーエマルジョンについてその粒径、粘度、凝集物量、機
械安定性及び電解質安定性を測定した。これらの結果を
下記の表３に示す。

【００３５】（ｉ）重合方法 還流冷却器、撹拌機、滴下ロート及び温度計を備えた反
応容器に、水１５０部を仕込み、系内を窒素ガスで置換
した。別にアクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸
＝９７／３（重量比）の混合モノマー１００部に本発明
品又は比較品の乳化重合用乳化剤を各２部を溶解し、こ
のうちの１０部と、過硫酸アンモニウム０．１部を反応
容器に加えて６０℃で重合を開始した。その後、残りの
モノマー／乳化重合用乳化剤混合物を２時間にわたって
反応容器内に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成し
エマルジョンを得た。

【００３６】（ii）エマルジョンの評価 本発明品及び比較品の乳化剤を使用して、上記の乳化重
合を行って得られたそれぞれの重合体エマルジョンにつ
いて、その粒径、粘度、凝集物量、機械安定性及び電解
質安定性を以下のようにして求めた。 ＜粒径＞電気泳動光散乱光度計（ＥＬＳ−８００、大塚
電子製）を使用して測定した。 ＜粘度＞２５℃における粘度をＢ型粘度計（１０ｒｐ
ｍ）で測定した。 ＜凝集物量＞重合後の重合体エマルジョンを３２５メッ
シュの金網でろ過し、ろ過残渣を水で洗浄後、１０５℃
で２時間乾燥させ、この重量を測定した、一方、ろ過前
の重合体エマルジョンの乾燥残渣の重量別途測定してこ
れを固形分とし、この固形分に対するろ過残渣の割合を
％で表した。 ＜機械安定性＞エマルジョンをディスパーにて、２，０
００ｒｐｍで２分間撹拌した後、上記の方法で凝集物の
重量を測定し、前記凝集物量と同様にろ過前の重合体エ
マルジョンの固形分に対するこの凝集物量の割合（％）
を機械安定性として表わした。 ＜電解質安定性＞塩化ナトリウム（以下ＮａＣｌ）の１
質量％、３質量％、５質量％の各水溶液にエマルジョン
を１滴添加し、軽く振り混ぜた後に、凝集物の発生の有
無により以下の基準で評価した。 ◎：５質量％ＮａＣｌ水溶液でも凝集物が発生しない。 ○：５質量％ＮａＣｌ水溶液では凝集物が発生したが、
３質量％ＮａＣｌ水溶液では凝集物が発生しない。 △：３質量％ＮａＣｌ水溶液では凝集物が発生したが、
１質量％ＮａＣｌ水溶液では凝集物が発生しない。 ×：１質量％ＮａＣｌ水溶液で凝集物が発生した。

【００３７】

【表３】

【００３８】（実施例３）本発明品１、２、５〜７、
９、１０、及び比較品１、３、４、６、７、９〜１１に
ついて、乳化重合用乳化剤としての性能を評価するため
に、アクリル酸エチル／アクリル酸ブチルの混合物をモ
ノマーとして乳化重合を行った。得られたポリマーエマ
ルジョンについてその粒径、粘度、凝集物量、機械安定
性及び電解質安定性を測定した。これらの結果を下記の
表４に示す。

【００３９】（ｉ）重合方法 還流冷却器、撹拌機、滴下ロート及び温度計を備えた反
応容器に、水１００部を仕込み、系内を窒素ガスで置換
した。別にアクリル酸エチル／アクリル酸ブチル＝５０
／５０の混合モノマー１００部に本発明品又は比較品の
乳化重合用乳化剤２．５部を溶解し、このうちの１０部
と、過硫酸アンモニウム０．２部を反応容器に加えて６
０℃で重合を開始した。その後、残りのモノマー／乳化
重合用乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器内に連
続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマルジョンを
得た。

【００４０】（ii）エマルジョンの評価 本発明品又は比較品の乳化剤を使用して、上記の乳化重
合を行って得られたそれぞれの重合体エマルジョンにつ
いて、その粒径、粘度、凝集物量、機械安定性及び電解
質安定性を実施例２と同様の方法によって求めた。

【００４１】

【表４】

【００４２】（実施例４）本発明品２、５〜７、及び比
較品１、３、４、７、１１について、乳化重合用乳化剤
としての性能を評価するために、ブタジエン及び、スチ
レン／アクリロニトリルの混合物をモノマーとして乳化
重合を行った。得られた樹脂ラテックスについてその粒
径、粘度、凝集物量、機械安定性及び排水の生分解性を
測定した。これらの結果を下記の表５に示す。

【００４３】（ｉ）重合方法 還流冷却器、撹拌機、滴下ロート及び温度計を備えた加
圧反応容器に、水１１０部を仕込み、系内を窒素ガスで
置換した。別に、ブタジエン１００部と本発明品又は比
較品の乳化重合用乳化剤を２部溶解し、このうちの８．
４部と過硫酸カリウム０．２部を反応容器内に加え、５
０℃で重合を開始した。その後、残りのモノマー／乳化
重合用乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器内に連
続的に滴下し、滴下終了後５０時間熟成しポリブタジエ
ンラテックスを得た。次に、上記設備を備えた反応容器
に水１００部、ポリブタジエンラテックス４５部を仕込
み、別にスチレン３０部、アクリロニトリル７０部と本
発明品又は比較品の乳化重合用乳化剤を１部溶解し、こ
のうちの８．４部と過硫酸カリウム０．２部、ターシャ
リードデシルメルカプタン０．１部を反応容器内に加
え、５０℃で重合を開始した。その後、残りのモノマー
／乳化重合用乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器
内に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しＡＢＳ樹
脂ラテックスを得た。

【００４４】（ii）樹脂ラテックスの評価 本発明品又は比較品の乳化剤を使用して、上記の乳化重
合を行って得られたそれぞれの重合体エマルジョンにつ
いて試験を行った。なお、その粒径、粘度、凝集物量及
び機械安定性は実施例２と同様の方法により、又排水の
生分解性は下記の方法によって求めた。 ＜排水の生分解性＞得られたそれぞれのＡＢＳ樹脂ラテ
ックスを酸析した後、これらの排水のＢＯＤ及びＴＯＤ
を実施例１と同様の方法で測定して、排水の生分解性を
評価した。

【００４５】

【表５】

【００４６】（実施例５）本発明品１、２、５〜７、
９、１０、及び比較品１、３、４、６、７、９〜１１に
ついて、乳化重合用乳化剤としての性能を評価するため
に、スチレン及びブタジエンの混合物をモノマーとして
乳化重合を行った。得られた樹脂ラテックスについてそ
の凝集物量、機械安定性及び電解質安定性を測定した。
これらの結果を下記の表６に示す。

【００４７】(ｉ)重合方法 還流冷却器、撹拌機、滴下ロート及び温度計を備えた加
圧反応容器に、水６５部を仕込み、系内を窒素ガスで置
換した。別に、スチレン３０部及びブタジエン７０部と
本発明品又は比較品の乳化重合用乳化剤を１部溶解し、
このうちの８．４部と過硫酸カリウム１部、パラメタン
ヒドロパーオキサイドを０．１部、硫酸第一鉄を０．０
０３部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを０．０６
部及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．０５部を反応容器内に加え、１０℃で重合を開始し
た。その後、残りのモノマー／乳化重合用乳化剤混合物
を２時間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、滴下
終了後２時間熟成し樹脂ラテックスを得た。

【００４８】（ii）樹脂ラテックスの評価 本発明品又は比較品の乳化剤を使用して、上記の乳化重
合を行って得られたそれぞれの樹脂ラテックスについ
て、その凝集物量、機械安定性及び電解質安定性を実施
例２と同様の方法によって求めた。

【００４９】

【表６】

【００５０】（実施例６）本発明品１〜８、及び比較品
１〜８について、懸濁重合用分散剤としての性能を評価
するために、酢酸ビニル及びエチレンをモノマーとして
懸濁重合を行った。得られたポリマーエマルジョンにつ
いてその凝集物量、酢酸ビニル含有量及び接着性を測定
した。これらの結果を下記の表７に示す。

【００５１】（ｉ）重合方法 オートクレーブに水５００部、５０％酢酸水溶液２．６
部、重合度３５０の部分ケン化ポリビニルアルコール
（ケン化度８９％）１３部、重合度５５０の部分ケン化
ポリビニルアルコール（ケン化度８９％）１３部及び本
発明品又は比較品の懸濁重合用分散剤を２２部を仕込
み、３０℃で１時間撹拌後、硫酸第一鉄０．０２部及び
７％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート水溶
液５２部を添加して更に１時間撹拌して均一な水溶液を
得た。この均一な水溶液に酢酸ビニル１０００部を添加
し、オートクレーブ内をエチレンで置換後、撹拌しなが
ら６０℃に昇温し、エチレンで４．４ＭＰａに加圧し
た。０．３％過酸化水素水溶液を３８部／ｈｒの速度で
６．５時間添加すると同時に、酢酸ビニル４５０部を７
５部／ｈｒの速度で添加した。過酸化水素水溶液の添加
終了後、未反応酢酸ビニルの含量が０．５％未満になっ
た時点を反応終了とし、未反応モノマーを除いて、重合
体を得た。なお、過酸化水素水溶液の添加開始から反応
終了までオートクレーブ内の温度は６０℃に保ち、圧力
はエチレンで加圧し４．４ＭＰａに保った。

【００５２】（ii）重合体の評価 本発明品又は比較品の分散剤を使用して、上記の懸濁重
合を行って得られたそれぞれの重合体について、その凝
集物量、酢酸ビニル含有量及び接着性を以下の方法によ
って求めた。 ＜凝集物量＞実施例２と同様の方法によって求めた。 ＜酢酸ビニル含有量＞得られた各重合体について、その
揮発分を除去して固形分を求め、さらにＪＩＳ Ｋ６７
３０（エチレン−酢酸ビニル樹脂測定方法）に準拠して
酢酸ビニルの含有量を測定、し固形分に対する％で表し
た。なお、酢酸ビニル含有量の低いものは、相対的にエ
チレンの共重合率が高いことを示す。 ＜接着性＞３０ｃｍ×３０ｃｍのラワン合板に上記の各
重合体を０．１５ｍｍの厚さで塗布し、この上に厚さ２
ｍｍの塩化ビニールシートを貼り合わせ、ゴムローラー
で圧着した。次に、２５℃、湿度６５％で４８時間乾燥
した後、幅３ｃｍに切断して試験片とした。これらの試
験片について、２５℃、湿度６５％にて、幅３ｃｍの試
験片から塩化ビニールシートが剥離する時の引っ張り力
（単位をｋｇ／３ｃｍで表わす）を測定して、１８０度
剥離強度を求めた。なお、剥離強度は値の大きいものほ
ど好ましい。

【００５３】

【表７】

【００５４】（実施例７）本発明品１〜８、及び比較品
１〜８について、懸濁重合用分散剤としての性能を評価
するために、塩化ビニルをモノマーとして懸濁重合を行
った。得られた重合体エマルジョンについてその凝集物
量及び機械安定性を測定した。これらの結果を下記の表
８に示す。

【００５５】(ｉ)重合方法 オートクレーブに水１００部、本発明品又は比較品の懸
濁重合用分散剤を３．５部及びジ−２−エチルヘキシル
パーオキシカーボネート０．２部を仕込み、脱気して系
内から酸素を除いた後、塩化ビニル１００部を仕込み、
５７℃で撹拌し重合を行った。重合開始時、オートクレ
ーブ内の圧力は０．８ＭＰａであったが、７時間後に
０．４ＭＰａとなったのでこの時点で重合を停止し、未
反応モノマーを除いて、重合体を得た。

【００５６】（ii）重合体の評価 本発明品又は比較品の分散剤を使用して、上記の懸濁重
合を行って得られたそれぞれの重合体について、その凝
集物量及び機械安定性を実施例２と同様の方法によって
求めた。

【００５７】

【表８】

【００５８】以上の実施例からわかるように、前記一般
式（１）で表わされる化合物は優れた生分解性を有して
いるうえに、なお、これを乳化重合用乳化剤又は懸濁重
合用分散剤として使用した場合には、比較品１又は比較
品２のようなアルキルフェノール基を有する従来の界面
活性剤と同等の、優れた乳化性能又は分散性能を有する
ことがわかる。

【００５９】

【発明の効果】本発明の効果は、ノニルフェノール誘導
体に比べて、良好な生分解性を有して環境に対する影響
が少なく、かつ乳化剤又は分散剤としての優れた性質を
有する乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を提供し
たことにある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D077 AB14 AC01 AC05 BA13 DC20Y DC26Y DC59Y DC67Y DD29Y DD32Y DE10Y DE29Y DE32Y 4J011 AA05 JA01 JA06 KA02 KA03 KA04 KA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素数の合計が７〜９の数とな
   る炭素数２〜７の直鎖アルキル基を表わし、ＡＯはオキ
   シアルキレン基を表わし、Ｘは水素原子又はアニオン性
   親水基を表わし、ｎは１〜１０００の数を表わす）で表
   わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、ＡＯがオキシエ
   チレン基である請求項１に記載の乳化重合用乳化剤又は
   懸濁重合用分散剤。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、アニオン性親水
   基が、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ又は−
   ＣＯ−Ｒ³−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ³は二塩基酸からカルボ
   キシル基を除いた残基を表し、Ｍは水素原子、金属原子
   又はアンモニウムを表わす）で表わされる基である請求
   項１又は２に記載の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分
   散剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載の乳化
   重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を用いて得られた水
   性樹脂分散体。