JP2003138070A - 共重合体組成物及び加硫共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定のオレフィン−ビニル化合物をポリマー
成分として含み、弾性損失が大きく、よって制振ゴム等
の用途に最適な加硫可能なゴム組成物及び該加硫可能な
ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記の（Ａ）１００重量部ならびに
（Ｂ）１〜２０００重量部及び／又は（Ｃ）０．１〜２
０重量部を含有する共重合体組成物。 （Ａ）：エチレンおよび／またはα−オレフィンと下記
ビニル化合物（Ｉ）または下記ビニル化合物（ＩＩ）と
の共重合体。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（ＩＩ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ'で表され、置
換基Ｒ'が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。 （Ｂ）：充填剤 （Ｃ）：有機過酸化物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、共重合体組成物及
び加硫共重合体に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、特定のオレフィン−ビニル化合物共重合体をポ
リマー成分として含み、弾性損失が大きく、よって制振
ゴム等の用途に最適な共重合体組成物及び該組成物を加
硫して得られる加硫共重合体組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ）又はエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（Ｅ
ＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−オレフィン共重合
体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴムは、耐熱老化性、耐オゾン性、耐極性溶媒性
などに優れることが知られている。しかし、該共重合体
は動的損失が低いことから制振特性や防音特性に劣ると
いった問題点があった。一方、近年の触媒技術の進歩に
より従来は困難とされていたビニルシクロヘキサンや
３，３−ジメチル−１−ブテン等の嵩高い置換基を有す
るビニル化合物の重合が可能となった。かかるビニル化
合物の重合体は動的損失が大きいことが期待される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、特定のオレフィン−ビニ
ル化合物共重合体をポリマー成分として含み、弾性損失
が大きいため防音制振性に優れる共重合体組成物、なら
びに該組成物を加硫して得られる制振ゴム等の用途に最
適な加硫共重合体組成物を提供する点にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記の（Ａ）１００重量部ならびに
（Ｂ）１〜２０００重量部及び／又は（Ｃ）０．１〜２
０重量部を含有する共重合体組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレンおよび／またはα−オレフィンと下記
ビニル化合物（Ｉ）または下記ビニル化合物（ＩＩ）と
の共重合体。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（ＩＩ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ'で表され、置
換基Ｒ'が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。 （Ｂ）：有機過酸化物 （Ｃ）：有機過酸化物 また、本発明のうち第二の発明は、上記の共重合体組成
物を加硫して得られる加硫共重合体組成物に係るもので
ある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）は、エチレンおよ
び／またはα−オレフィンとビニル化合物との共重合体
である。

【０００６】かかるα−オレフィンとしては、炭素原子
数３〜２０のα−オレフィンが好ましい。かかるα−オ
レフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状オレフィン
類、３−メチルブテン−１、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキ
セン等の分岐状オレフィン類等が挙げられる。より好ま
しいα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、または４−メ
チル−１−ペンテンであり、特に好ましくはプロピレ
ン、１−ブテン、または１−へキセンである。

【０００７】本発明で用いられる（Ａ）のビニル化合物
は、嵩高い置換基を有するビニル化合物であり、本発明
においては下記のビニル化合物（Ｉ）が用いられる。

【０００８】ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで
表され、置換基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以
下であり、かつ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５
３以上であるビニル化合物。

【０００９】ここでいう立体パラメータＥｓおよびＢ１
は、置換基の立体的嵩高さを表すパラメータ（Ｅｓは三
次元的な広がりを、Ｂ１は二次元的な広がりを表す）で
あり、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ ａｎｄ Ａ．Ｌｅｏ：
“Ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ ＱＳＡＲ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔ
ａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ”Ｃｈａｐｔ
ｅｒ３（ＡＣＳ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｒｅｆｅ
ｒｅｎｃｅ Ｂｏｏｋ，Ｗａｓｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ（１
９９５））に記載されている方法で求める。表１に、ビ
ニル化合物（Ｉ）を例示する。

【００１０】

【表１】

【００１１】参考のため、嵩高くない置換基を有するい
くつかのビニル化合物の立体パラメータを表２に示す。

【００１２】

【表２】

【００１３】本発明においては、より嵩高い置換基を有
するビニル化合物により好適に用いられる。該置換基Ｒ
の立体パラメータＥｓとして好ましくは−４．６５〜−
１．７０であり、より好ましくは−３．００〜−１．７
２であり、特に好ましくは、−２．８０〜−１．７５で
あり、最も好ましくは、−２．１０〜−１．７５であ
る。また置換基Ｒの立体パラメータＢ１として好ましく
は１．５３〜２．９０であり、より好ましくは１．７０
〜２．７０であり、特に好ましくは１．９１〜２．３０
である。得られる共重合体の性質について説明すると、
該立体パラメータＥｓが大きすぎたり、該立体パラメー
タＢ１が小さすぎると、弾性回復性や遅延回復性に劣り
好ましくない。

【００１４】また本発明は、置換基Ｒが炭化水素基であ
るビニル化合物（Ｉ）に好適であり、置換基Ｒが飽和炭
化水素基であるビニル化合物（Ｉ）にさらに好適であ
る。

【００１５】本発明で用いられるビニル化合物（Ｉ）と
しては、３位の炭素原子以外に枝分かれ構造を有しない
ことが好ましい。ここでいう枝分かれ構造とは、分子骨
格が直鎖状ではなく、３級ないし４級の炭素原子を介し
て分岐した骨格を有する構造のことを言う。かかるビニ
ル化合物は枝分かれ構造を複数有するビニル化合物に比
べて合成が容易である。

【００１６】本発明で用いられるビニル化合物（Ｉ）と
しては、３位の炭素原子が３級ないし４級であり、かつ
３位の炭素原子以外に枝分かれ構造を有さない構造を有
するものがより好ましい。

【００１７】また、本発明で用いられる嵩高い置換基を
有するビニル化合物は、別な観点では、下記のビニル化
合物（ＩＩ）である。ビニル化合物（ＩＩ）：ＣＨ₂＝
ＣＨ−Ｒ’で表され、置換基Ｒ’が２級アルキル基また
は３級アルキル基であるビニル化合物。

【００１８】ここでいう２級アルキル基または３級アル
キル基として好ましくは、炭素原子数３〜２０の２級ア
ルキル基または炭素原子数４〜２０の３級アルキル基で
ある。Ｒはシクロアルキル基であってもよく、その場合
に、好ましくは３〜１６員環のシクロアルキル基であ
り、より好ましくは３〜１０員環の炭素原子数３〜２０
のシクロアルキル基である。Ｒ’として好ましくは、３
〜１０員環の炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基ま
たは炭素原子数４〜２０の３級アルキル基である。

【００１９】かかるビニル化合物（ＩＩ）の具体例とし
ては、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビ
ニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロヘプタン、ビニルシクロオクタン、３−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１
−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−
１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３
−ジメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘ
キセン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジ
メチル−１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテ
ン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチ
ル−１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、
３，５−ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−
１−ヘプテン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，
６−ジメチル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−
オクテン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，３，
４−トリメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチ
ル−１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプ
テン、３，３，４−トリメチル−１−オクテン、３，
４，４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリ
メチル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−
ヘプテン、３，４，４−トリメチル−１−オクテン、５
−ビニル−２−ノルボルネン、１−ビニルアダマンタ
ン、４−ビニル−１−シクロヘキセンなどが挙げられ
る。

【００２０】より好ましいビニル化合物（ＩＩ）は、ビ
ニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロヘプタン、ビニルシクロオクタン、５−ビニル−２
−ノルボルネン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，３−
ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテ
ン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，５−ジメチ
ル−１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ペン
テン、または３，４，４−トリメチル−１−ペンテンで
ある。さらに好ましいビニル化合物（ＩＩ）は、ビニル
シクロヘキサン、ビニルノルボルネン、３−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチ
ル−１−ブテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、ま
たは３，３，４−トリメチル−１−ペンテンであり、特
に好ましいビニル化合物（ＩＩ）は、ビニルシクロヘキ
サン、または３，３−ジメチル−１−ブテンである。

【００２１】本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、エ
チレンやα−オレフィン、嵩高い置換基を有するビニル
化合物に加え、さらに１種またはそれ以上の付加重合性
モノマーとを共重合させた共重合体であっても良い。該
付加重合性モノマーとしては、例えば炭素数３〜２０の
環状オレフィン、ビニリデン化合物、ジエン化合物、ま
たは他のビニル化合物を挙げることができる。

【００２２】かかる環状オレフィンの具体例としては、
シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シク
ロオクテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシ
クロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−ノルボ
ルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−
２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５
−フェニル−２−ノルボルネン、５−ベンジル−２−ノ
ルボルネン、２−テトラシクロドデセン、２−トリシク
ロデセン、２−トリシクロウンデセン、２−ペンタシク
ロペンタデセン、２−ペンタシクロヘキサデセン、８−
メチル−２−テトラシクロドデセン、８−エチル−２−
テトラシクロドデセン、５−アセチル−２−ノルボルネ
ン、５−アセチルオキシ−２−ノルボルネン、５−メト
キシカルボニル−２−ノルボルネン、５−エトキシカル
ボニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノル
ボルネン、８−メトキシカルボニル−２−テトラシクロ
ドデセン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−２−
テトラシクロドデセン、８−シアノ−２−テトラシクロ
ドデセン等が挙げられる。より好ましい環状オレフィン
は、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテ
ン、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５−フェニル−２−ノルボルネン、２−テトラシク
ロドデセン、２−トリシクロデセン、２−トリシクロウ
ンデセン、２−ペンタシクロペンタデセン、２−ペンタ
シクロヘキサデセン、５−アセチル−２−ノルボルネ
ン、５−アセチルオキシ−２−ノルボルネン、５−メト
キシカルボニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−
メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、または５−シ
アノ−２−ノルボルネンであり、特に好ましくは２−ノ
ルボルネン、または２−テトラシクロドデセンである。

【００２３】前記ビニリデン化合物の具体例としては、
イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１
−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−
１−ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２，３−ジ
メチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ペンテ
ン、２，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチ
ル−１−ヘプテン、２，３−ジメチル−１−オクテン、
２，４−ジメチル−１−ペンテン、２，４，４−トリメ
チル−１−ペンテン等が挙げられる。特に好ましいビニ
リデン化合物はイソブテン、２，３−ジメチル−１−ブ
テン、または２，４，４−トリメチル−１−ペンテンで
ある。

【００２４】前記ジエン化合物の具体例としては、１、
３−ブタジエン、１、４−ペンタジエン、１，５−ヘキ
サジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，５−シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナ
ジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、５−アリル−２−ノルボルネン、４−ビニル
−１−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン等が挙げられる。特に好ましいジエン化合物は１、
４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ノ
ルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−
２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、
または５−エチリデン−２−ノルボルネンである。

【００２５】また他のビニル化合物の具体例としては、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が
挙げられ、それらの１種または２種以上が好ましく用い
られる。

【００２６】本発明で用いられる共重合体（Ａ）におい
て、嵩高い置換基を有するビニル化合物の共重合組成は
０．１〜９９ｍｏｌ％のごとく広範囲をとりうる。該ビ
ニル化合物の共重合組成として好ましくは１〜９０ｍｏ
ｌ％であり、より好ましくは５〜９０ｍｏｌ％であり、
さらに好ましくは１０〜９０ｍｏｌ％であり、特に好ま
しくは１０〜８５ｍｏｌ％であり、最も好ましくは１０
〜４０ｍｏｌ％である。該ビニル化合物の共重合組成が
低すぎると、共重合体はその骨格中でエチレンまたはα
−オレフィン単位の連鎖に由来する結晶を形成し、透明
性の点で好ましくない。該ビニル化合物の共重合組成が
高すぎると、共重合体はその骨格中で該ビニル化合物単
位の連鎖に由来する結晶を形成することがあり、透明性
および加工性の点で好ましくない。かかる該ビニル化合
物の共重合組成は、¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトルや¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルを用いる定法により容易に求められる。

【００２７】本発明で用いられる共重合体（Ａ）のポリ
マー骨格中（ポリマーの分子鎖中に分岐したポリマー鎖
がある場合はそれも含む。）には、嵩高い置換基を有す
るビニル化合物由来の２級炭素原子と３級炭素原子とが
存在する。また、エチレンと嵩高い置換基を有するビニ
ル化合物との共重合体の場合にはエチレン由来の２級炭
素原子も存在し、プロピレン等のα−オレフィンとの共
重合体の場合にはα−オレフィン由来の２級炭素原子と
３級炭素原子も存在する。ポリマー骨格中のシーケンス
に応じて、３級炭素原子同士が１個のメチレン基によっ
て隔てられた構造や、２個のメチレン基によって隔てら
れた構造、３個のメチレン基によって隔てられた構造、
４個以上のメチレン基によって隔てられた構造が存在し
うる。かかるポリマー構造は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
により決定される。本発明で用いられる共重合体（Ａ）
は、その骨格において、嵩高い置換基を有するビニル化
合物に由来する置換基Ｒで置換された炭素原子同士が好
ましくは３個のメチレン基によって隔てられる構造を有
し、さらに好ましくは１個のメチレン基によって隔てら
れる構造を有する。かかる構造を有する共重合体は柔軟
性に優れ、好ましい。

【００２８】本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、耐
候性という観点から共重合体の末端を除くポリマーの全
ての分子構造（置換基Ｒも含む）中に２重結合を含まな
いことが好ましい。ポリマーの分子構造中に二重結合を
含む共重合体は熱安定性にも劣って成形加工中のゲル化
によるフィシュアイ発生などの問題が生じる場合もあ
る。

【００２９】本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、機
械的強度、透明性といった観点から重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましくは１．５〜４．０であり、
さらに好ましくは１．５〜３．５であり、特に好ましく
は１．５〜３．０である。

【００３０】また、本発明で用いられる共重合体（Ａ）
は機械的強度の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が好
ましくは８，０００〜１，０００，０００であり、さら
に好ましくは１０，０００〜５００，０００であり、特
に好ましくは３０，０００〜４００，０００である。

【００３１】本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、機
械的強度の観点から極限粘度［η］の値が好ましくは
０．２〜１０．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは
０．２５〜６．０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．
３〜５．０ｄｌ／ｇである。

【００３２】かかる本発明で用いられる共重合体（Ａ）
は、例えば、ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、またはイソプロピリデンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリドと、トリチルボレート
およびトリイソブチルアルミニウムとを、またはメチル
アルモキサンとを接触させて得られる触媒の存在下、エ
チレンおよび／またはα−オレフィンと嵩高い置換基を
有するビニル化合物とを共重合することにより製造され
る。その際、エチレンやα−オレフィン、嵩高い置換基
を有するビニル化合物の投入量、重合温度や重合時間な
どの重合条件を適宜変更することで、共重合組成や分子
量等の異なる共重合体が得られる。

【００３３】本発明の（Ｂ）は、充填剤である。本発明
で用いられる充填剤（Ｂ）としては、ガラスフレーク、
ガラス繊維、カオリン、クレイ、シリカ（湿式法ホワイ
トカーボン、乾式法ホワイトカーボン）、シラン改質微
粉ケイ酸、ガラスバルーン、ガラスビーズ、マイカ、タ
ルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、チタン酸カリウム
ウィスカー、硫酸バリウム、アエロジル、フレーク状グ
ラファイト、英国雲母、合成雲母、カーボンブラック、
炭酸亜鉛、亜鉛粉、銅粉、鉛粉、リサージ、鉄粉、ベン
ガラ、バリウムフェライト粉、炭酸バリウム、微粒酸化
鉄などをあげることができる。これらは、その一種を単
独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。カーボ
ンブラックとしては、たとえばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥ
Ｆ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの各種
市販カーボンブラックが適宜用いられる。

【００３４】本発明の（Ｃ）は有機過酸化物である。有
機過酸化物としては、ヒドロペルオキシド類、ジアルキ
ルペルオキシド類、ジアシルペルオキシド類、ペルオキ
シケタール類、ペルオキシエステル類、ペルオキシカル
ボナート類、ケトンペルオキシド類があげられ、ヒドロ
ペルオキシド類としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオ
キシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシド、ｐ-サイメンヒドロペルオキシド、ジ
イソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシドなどが
あげられ、ジアルキルペルオキシド類としては、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ-ブ
チルクミルペルオキシドなどがあげられ、ジアシルペル
オキシド類としては、ベンゾイルペルオキシド、ｍ−ト
ルイルペルオキシドなどがあげられ、ペルオキシケター
ル類としては、２，２−ｔ−ブチルペルオキシブタン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、
１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、１，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペ
ルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジベン
ゾイルペルオキシヘキシン−３、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートなどがあげら
れ、ペルオキシエステル類としては、ｔ−ブチルペルオ
キシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−
トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウ
レート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）アジペート、ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）イソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシマレエー
トなどがあげられ、ペルオキシカルボナート類として
は、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート、
ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシカルボナートなどがあげ
られ、ケトンペルオキシド類としては、アセチルアセト
ンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、メ
チルイソブチルケトンペルオキシドなどがあげられる。
これらの中ではジアルキルペルオキシド類、ペルオキシ
ケタール類がそれ自身の分解温度が高く、操作性の点で
好ましい。

【００３５】本発明の加硫可能なゴム組成物は、上記の
（Ａ）１００重量部ならびに（Ｂ）１〜２０００重量部
及び／又は（Ｃ）０．１〜２０重量部を含有するもので
あり、好ましくは（Ａ）１００重量部ならびに（Ｂ）１
０〜１０００重量部及び／又は（Ｃ）０．２〜１０重量
部を含有するものである。（Ａ）が過少（（Ｂ）が過
多）であると本発明による共重合体組成物や加硫共重合
体組成物の加工性が劣り、一方、（Ａ）が過多（（Ｂ）
が過少）であると本発明による共重合体組成物の防音特
性に劣る。（Ａ）が過少（（Ｃ）が過多）であると本発
明による加硫共重合体組成物の架橋度が低過ぎて物性が
乏しくなり、一方、（Ａ）が過多（（Ｃ）が過少）であ
ると本発明による加硫共重合体組成物の架橋度が上がり
にくいばかりか過酸化物の分解残渣による表面ブルーム
などの不具合を生じる。

【００３６】本発明の共重合体組成物は、上記の成分以
外に、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤等の各種安定剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、内部剥離剤、着色剤、分散剤、アンチブロッ
キング剤、滑剤、防曇剤などの添加剤の他、他のゴム成
分や樹脂成分、石油樹脂、軟化剤、難燃剤、発泡剤、高
周波加工助剤、粘着付与剤、加硫助剤等を含んでもよ
い。

【００３７】老化防止剤としては、フェニルブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ'− ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン等の芳香族第二アミン系安定剤、ジブチルヒドロキ
シトルエン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン
等のフェノール系安定剤、ビス［２−メチル−４−（３
−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブ
チルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤、
ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバ
ミン酸塩系安定剤などがあげられる。これらの老化防止
剤は、単独あるいは２種以上組合わせて用いられる。こ
れらの老化防止剤は、成分（Ａ）１００重量部に対し
て、通常０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重
量部の割合で用いられる。

【００３８】滑剤の具体例としては、ワックス類、高級
アルコール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、カ
ルボン酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸金属
塩、酸エステル金属塩、アクリル系樹脂、フッ素含有樹
脂類、シリコーン類などをあげることができ、２種類以
上を併用してもよい。

【００３９】ワックス類としては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワック
ス、ライスワックスなどの植物系ワックス、モンタンワ
ックスなどの鉱物系ワックス、ポリエチレンワックス、
低分子量ポリプロピレンなどの合成系ワックスなどを例
示できる。

【００４０】高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイル
アルコール、エルシルアルコール、１２ヒドロキシステ
アリルアルコールなどを例示できる。

【００４１】脂肪酸としては、ラウリル酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ
酸、リノール酸、リシノール酸などを例示できる。

【００４２】脂肪酸金属塩としては、ラウリル酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、リノール酸、リシノール酸等脂肪酸のＬｉ、Ｎ
ａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｐｂ等金属の
塩などを、具体的には、ステアリン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛などを例示できる。

【００４３】脂肪酸アミドとしては、ラウリル酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスオレイン酸アミド、ステアリルジエタノールアミド
などを例示できる。

【００４４】カルボン酸エステルとしては、アクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン
酸、コハク酸、アコニット酸などの脂肪族カルボン酸、
ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リシノール酸
などの脂肪酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸など
のオキシカルボン酸などのカルボン酸と、ミリスチルア
ルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、１２ヒドロキシステアリルア
ルコールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコー
ル、β−フェニルエチルアルコール、フタリルアルコー
ルなどの芳香族アルコール、グリセリン、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパンなどの多価アルコールなどのアルコールと
のエステルなどを、具体的にはグリセリンモノオレー
ト、グリセリンジオレート、ポリエチレングリコールモ
ノステアレート、クエン酸ジステアレートなどを例示で
きる。

【００４５】リン酸エステルとしては、リン酸と高級ア
ルコールとのモノアルキルエステル、ジアルキルエステ
ル、トリアルキルエステルであって、具体的には旭電化
工業製ＡＸ−１などを例示できる。

【００４６】アクリル系樹脂としては、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチルアクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エス
テル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エ
チルヘキシルなどのメタクリル酸エステルを主単位とし
た重合体などを、具体的には三菱レーヨン製のメタブレ
ン、鐘淵化学工業製のカネエースなどを例示できる。

【００４７】スルホン酸金属塩としては、ステアリルス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ステアリルスルホン酸カ
リウム、ラウリルスルホン酸カリウム、スルホコハク酸
ジブチルナトリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘ
キシルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナト
リウムなどを例示できる。

【００４８】酸エステル金属塩としては、ラウリル硫酸
ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなどの硫酸エステル
塩、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウ
ムなどのリン酸エステル塩などが例示できる。

【００４９】フッ素含有樹脂類としては、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロアル
キルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルな
どの含フッ素オレフィンやパーフルオロアルキレンアク
リレート、パーフルオロメタアルキレンアクリレートな
どの含フッ素アルキルアクリレート、含フッ素アルキル
メタアクリレートなどの含フッ素モノマーを主単位とし
た重合体などを、具体的にはポリテトラフルオロエチレ
ン、パーフルオロ（ポリオキシプロピレンエチルエーテ
ル）などを例示できる。

【００５０】シリコーン類としては、ジメチルシロキサ
ン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン
などのシロキサン誘導体を主単位とする重合体などを、
具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサンなどを例示できる。

【００５１】他のゴムや樹脂成分としては、たとえば、
エチレン／α−オレフィン系共重合体、エチレン／α−
オレフィン／ポリエン系共重合体、スチレン系ゴムとし
てスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等、
ジエン系ゴム、公知の架橋性ゴム、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン系
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−
アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹
脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、エ
チレン−アクリル酸エステル−アクリル酸グリシジルエ
ステル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステル−
メタクリル酸グリシジルエステル共重合体樹脂、エチレ
ン−メタクリル酸エステル−アクリル酸グリシジルエス
テル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル−
メタクリル酸グリシジルエステル共重合体樹脂、エチレ
ン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ−
４−メチル−ペンテン−１系樹脂、エチレン−スチレン
共重合体樹脂、ポリノルボルネン樹脂があげられる。

【００５２】石油樹脂としては、ロジン系樹脂、ポリテ
ルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノ
ール系樹脂、キシレン系樹脂、及びイソプレン系樹脂等
があげられる。

【００５３】軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリン等の石油系物質、コールタール、コールタール
ピッチ等のコールタール類、ヒマシ油、ナタネ油、大豆
油、ヤシ油等の脂肪油、トール油、蜜ロウ、カルナウバ
ロウ、ラノリン等のロウ類、ジオクチルフタレート、ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステ
ル系可塑剤、ジイソドデシルカーボネート等の炭酸エス
テル系可塑剤、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタ
ジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが
あげられる。軟化剤の配合量は、所望の製品により適宜
選択されるが、加硫共重合体組成物を製品とする場合は
成分（Ａ）１００重量部に対して、通常１００重量部以
下、好ましくは７０重量部以下の割合で用いられる。

【００５４】難燃剤としては、アンチモン系難燃剤、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、
グァニジン系難燃剤、ジルコニウム系難燃剤等の無機化
合物、ポリりん酸アンモニウム、エチレンビストリス
（２−シアノエチル）ホスフォニウムクロリド、トリス
（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（トリブ
ロモフェニル）ホスフェート、トリス（３−ヒドロキシ
プロピル）ホスフィンオキシド等のりん酸エステル及び
りん化合物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィ
ン、パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤、
ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノルボル
ナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフ
タルイミド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、テ
トラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモジペンタエ
リスリトール等の臭素系難燃剤及びそれらの混合物があ
げられる。

【００５５】発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、
亜硝酸アンモニウム等の無機系発泡剤；Ｎ，Ｎ'−ジニ
トロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン等のニトロソ化合物、アゾジカルボ
ンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘ
キシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾ
ジカルボキシレート等のアゾ化合物、ベンゼンスルフォ
ニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、
ｐ，ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジ
ド）ジフェニルスルフォン−３，３'−ジスルフォニル
ヒドラジド等のスルフォニルヒドラジド化合物、カルシ
ウムアジド、４，４'−ジフェニルジスルホニルアジ
ド、パラトルエンマルホニルアジド等のアジド化合物な
どがあげられる。また発泡助剤として、サリチル酸、尿
素及びその誘導体等を加えてもよい。中でも、アゾ化合
物、スルフォニルヒドラジド化合物、アジド化合物が好
ましく用いられる。これらの発泡剤の配合量は、製造さ
れる発泡体に要求される性能により適宜選択されるが、
通常、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０
重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられ
る。

【００５６】また、必要に応じて発泡剤とともに発泡助
剤を併用しても差し支えない。発泡助剤の添加は、発泡
剤の分解温度の調節、気泡の均一化などに効果がある。
発泡助剤としては、具体的には、サリチル酸、フタル
酸、ステアリン酸、シュウ酸などの有機酸、尿素及びそ
の誘導体などがあげられる。

【００５７】高周波加工助剤として、極性ポリマーを添
加することができる。極性ポリマーの具体例としては、
エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルボン酸やその
モノエステル、メチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート等のアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽
和カルボン酸のビニルエステル及びそのアイオノマーか
ら選ばれた１つ又は、２つ以上のコモノマーとの共重合
体又は、多元共重合体があげられる。

【００５８】加硫助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオ
キシム等のキノンジオキシム系化合物、エチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート等のメタクリレート系化合物、ジアリルフ
タレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系化
合物、その他マレイミド系化合物、ジビニルベンゼンな
どが挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有機
過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは約
等モルの量で用いられる。

【００５９】本発明の共重合体組成物の製造法として
は、次の方法をあげることができる。

【００６０】上記で説明した各成分を、通常の混練り装
置、たとえばオープンロール、ブラベンダーミキサー、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー、フィーダールーダ
ー、二軸押出機等を用いて混練すればよい。混練り装置
としては、密閉式及び開放式のいずれの装置であっても
よい。混練り温度は、混合された構成成分のすべてが溶
融する温度であり、通常４０〜２５０℃とされ、好まし
くは１００〜２００℃とされる。混練り時間は、混合さ
れた構成成分の種類、量及び混練り装置の種類に依存す
るため一概に論じられないが、加圧ニーダー、バンバリ
ーミキサーなどの混練り装置を使用する場合には、通
常、約３〜１０分程度とされる。なお、混練り工程にお
いては、各構成成分を一括して混練りしてもよく、また
一部の構成成分を混練りした後、残部の構成成分を添加
して混練りを継続する多段分割混練り法を採用すること
もできる。すなわち有機過酸化物、加硫助剤、発泡剤、
発泡助剤といった混練時に化学反応する可能性のある添
加剤を使用する場合は、これら以外の成分を上記方法で
混練し、得られた混練物に反応性添加剤をオープンロー
ルのようなロール類を用いて追加混合し、ロール温度約
４０〜８０℃で約３〜３０分間混練すればよい。

【００６１】本発明の共重合体組成物は、押出成形、異
型押出成形、多色押出成形、被覆（芯入）押出成形、射
出成形、圧縮成形、発泡成形、中空成形、粉末成形、カ
レンダー成形、ブロー成形、練加工、インフレーション
等の公知の方法によって、一次加工される。

【００６２】また、上記の一次加工品は、更に曲げ、切
断、裁断、切削、打抜、絞り、彫刻、プレス加工、ホッ
トスタンピング、高周波加工、超音波加工、ラミネー
ト、縫製／巻縫／手編、真空成形、圧空成形、接着、溶
接、植毛、ライニング加工、スリット加工、印刷、表面
コーティング等を経て製品化することができる。

【００６３】このようにして製造された共重合体組成物
は、その優れた特徴を利用して、車両部品、電気・電子
機器部品、電線、建築材料、農・水産・園芸用品、化学
産業用品、土木資材、産業・工業資材、家具、文房具、
日用・雑貨用品、衣服、容器・包装用品、玩具、レジャ
ー用品、医療用品等の用途に用いることができる。車両
部品としては、たとえば、インパネ、ドア、ピラー、エ
アーバッグカバー等の自動車内装表皮、オーバーフェン
ダー、クラウディングパネル、ルーフレール、サイドモ
ール等の自動車外装部品、ホース、チューブ、ガスケッ
ト、パッキング、ウェザーストリップ、各種シールスポ
ンジ、ウォッシャー液ドレンチューブ、燃料タンク用ク
ッション材、自転車部品等があげられる。電気・電子機
器部品としては、たとえば、電気・機部品、電子部品、
弱電部品、家電部材、冷蔵庫用品、照明器具、電気用各
種カバー等があげられる。電線としては、プラスチック
ケーブル、絶縁電線、電線保護材等があげられる。建築
材料としては、たとえば、リブ、巾木、パネル、ターポ
リン等の壁・天井材用途、波板、樋、屋根下地材等の屋
根材用途、敷居材、タイル等の床部材用途、目地、目地
棒、防水シート等の防水用途、ダクト、ケーブルダク
ト、プレハブ部材、浄化槽等の設備・装置部品用途、建
築用エッジ、建築用ガスケット、カーペット抑え、アン
グル、ルーバー等の構造・造作材用途、ジョイナー、養
生シート等の工業資材用途があげられる。農・水産・園
芸用品としては、たとえば、農業用ハウス用途等があげ
られる。産業・工業用資材としては、たとえば、機械カ
バー、機械部品、パッキング、ガスケット、フランジ、
レザー帆布、ボルト、ナット、バルブ、金属保護用フィ
ルム、ポリエチレンやポリプロピレン等の熱可塑性樹脂
組成物を補強材として複合使用した凹凸付ホース等があ
げられる。家具としては、たとえば、キャビネット、ス
ツール、ソファー、マット、カーテン、テーブルクロス
等があげられる。文房具としては、カードケース、筆記
具ケース、アクセサリー、キーケース、キャッシュカー
ドケース、ステッカー、ラベル、ブックカバー、ノート
カバー、バインダー、手帳、表紙、ファイル、カード、
定期類、下敷き、ホルダー、マガジントレー、アルバ
ム、テンプレート、筆記具軸等があげられる。日用・雑
貨用品としては、たとえば、風呂蓋、すのこ、バケツ、
洋服カバー、布団ケース、洋傘、傘カバー、すだれ、裁
縫用具、棚板、棚受け、額縁、エプロン、トレー、テー
プ、紐、ベルト類、鞄、等があげられる。衣服として
は、レインコート、合羽、雨具シート、子供レザーコー
ト、靴、シューズカバー、履き物、手袋、スキーウエ
ア、帽子、帽子用副資材等があげられる。容器・包装用
品としては、たとえば、食品容器、衣料包装品、梱包・
包装資材、化粧品瓶、化粧品容器、薬品瓶、食品瓶、理
化学瓶、洗剤瓶、コンテナ、キャップ、フードパック、
積層フィルム、工業用シュリンクフィルム、業務用ラッ
プフィルム等があげられる。医療用品としては、たとえ
ば、輸液バック、連続携行式腹膜透析バック、血液バッ
ク等があげられる。特にその優れた防音制振性を利用し
て、カーペット、車両用フロアマット、タイルカーペッ
ト、壁、床等の裏打ち材の用途に用いることができる。

【００６４】本発明の共重合体組成物は、加硫されるこ
とにより加硫共重合体組成物とすることができる。

【００６５】調製された未加硫共重合体配合物は、押出
機、カレンダーロール、プレス、射出成形機、トランス
ファー成形機などにより所望の形状に成形され、成形と
同時に、またはその成形品を加硫槽内で、通常約１５０
〜２７０℃で約１〜３０分間加熱する方法により加硫さ
れる。加硫槽としては、スチーム加硫缶、溶融塩加硫槽
などが使用される。

【００６６】本発明の加硫共重合体組成物は、そのもの
自体でも電気絶縁材、自動車工業部品、工業用ゴム製
品、土木建材用品、ゴム引布などとして有用である。

【００６７】電気絶縁材としては、具体的には、プラグ
キャップ、イグニッションキャップ、デイストリビュー
ターキャップ等の自動車エンジン周辺のキャップ類、コ
ンデンサーキャップ、舶用電線、自動車用イグニッショ
ンケーブル等の電線の通電部を円筒状に被覆した絶縁
層、ケーブルジョイントカバーなどに使用することがで
きる。

【００６８】また、自動車部品としては、具体的には、
ラジエーターホース、フューエルホース等のホース類、
バンパー、バンパーフィラー、バンパーストリップ、バ
ンパーサイドガード、オーバーライダー、サイドプロテ
クションモール等の自動車外装用部品、各種ウエザース
トリップ類、ブーツ、ボールジョイントシール、各種防
振ゴム、タイヤサイドウォールなどに使用することがで
きる。

【００６９】工業用ゴム製品としては、具体的には、ロ
ール、パッキング、ライニング、ベルトなどに使用する
ことができる。また、土木建材用としては、具体的に
は、ルーフィングシート、耐熱ベルト、建材用ガスケッ
ト、ハイウエイジョイントシールなどに使用することが
できる。

【００７０】ゴム引布としては、具体的には、防水布、
天幕、レジャーシートなどに使用することができる。さ
らに、本発明に係るゴム組成物中に発泡剤および必要に
応じて発泡助剤を配合した後に、このゴム組成物を発泡
加硫させて、断熱材、クッション材、シーリング材、防
音材、電気絶縁材などに使用し得る発泡加硫物を得るこ
ともできる。

【００７１】

【実施例】実施例１ ［エチレン・ビニルシクロヘキサン共重合体（１）（Ｅ
ＶＣＨ１）の合成］アルゴンで置換した５０００ｍｌの
オートクレーブ中にビニルシクロヘキサン２２０ｇ、脱
水トルエン１４８０ｇを投入した。５０℃に昇温後、エ
チレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモキサンの
トルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、Ａｌ
原子換算濃度 ６ｗｔ％］１４．７ｍｌを仕込み、つづ
いて（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−
ジイソプロピルフェノキシ）チタニウムジクロリド １
０．７ｍｇを脱水トルエン １０．７ｍｌに溶解したも
のを投入した。反応液を４０分攪拌した後、反応液をメ
タノール ６０００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体を
ロ取した。該固体をメタノールで洗浄後、減圧乾燥した
結果、重合体 １９４ｇを得た。エチレン含量：５５重
量％、ビニルシクロヘキサン含量：４５重量％、[η]＝
１．４３テトラリン中１３５℃

【００７２】実施例２ ［エチレン・ビニルシクロヘキサン共重合体（２）（Ｅ
ＶＣＨ２）の合成］実施例1におけるビニルシクロヘキ
サン２２０ｇを３３１ｇに、脱水トルエン１４８０ｇを
１３６９ｇに、メチルアルモキサンのトルエン溶液１
４．７ｍｌを１１．８ｍｌに、（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）
チタニウムジクロリド １０．７ｍｇを脱水トルエン
１０．７ｍｌに溶解したものを（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）
チタニウムジクロリド ４．３ｍｇを脱水トルエン
４．３ｍｌに溶解したものに、反応液攪拌時間を５０分
に変えた以外は実施例１と同様に操作したところ、重合
体 １７３ｇを得た。エチレン含量：５２重量％、ビニ
ルシクロヘキサン含量：４８重量％、[η]＝１．３２テ
トラリン中１３５℃

【００７３】［加硫ゴムシートの作成］表３に示した共
重合体１００重量部、ＦＥＦカーボンブラック［旭カー
ボン（株）製、商品名 旭６０Ｇ］１００．０重量部、
ステアリン酸１．０重量部、亜鉛華５．０重量部及び軟
化剤［出光興産（株）製、商品名 ダイアナプロセスオ
イルＰＳ４３０］５０．０重量部を、８０ミリリットル
容量のブラベンダー社製プラスチコーダーＰＬＶ１５１
型を用いて５分間混練、混合し、ゴム配合物を得た。混
練温度は１５０℃であった。次いで、このゴム組成物２
５６重量部に対し、８０ミリリットル容量のブラベンダ
ーミキサーを用いてジクミルペルオキシド１．５重量
部、トリアリルイソシアヌレート１．０重量部を加え５
分間混練した。混練温度は１００℃であった。このゴム
配合物を、６インチロールに通して厚さ２．５ｍｍのシ
ート状に成形した。シート状に成形されたゴム組成物を
１００ｔｏｎプレス成形機で１７０℃で１０分間プレス
加硫して２ｍｍ厚の加硫ゴムシートを調製した。得られ
た加硫ゴムシートの諸特性は次の方法により測定した。

【００７４】［ゴム配合物ならびに加硫ゴムシートの評
価］ （１）ゴム配合物の加硫速度 ＪＩＳ−Ｋ−６３００に準拠し、東洋精機製作所社製オ
シレーティングディスクレオメーターを用いて１７０℃
の条件にて測定した。 （２）硬度 ＪＩＳ−Ｋ−６２５３に準拠し、加硫ゴムシートの硬さ
を測定した。 （３）引張試験 ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠し、加硫ゴムシートの引張
応力（Ｍ１００）、引張破断強度（ＴＢ）及び引張破断
伸び（ＥＢ）を測定した。 （４）動的性質 ＪＩＳ−Ｋ−６３９４に準拠し、小型試験装置（東洋精
機製作所社製レオログラフソリッドＬ１−Ｒ）を用い、
試験片幅５ｍｍ、試験片つかみ具間隔３０ｍｍ、引張歪
み１０％、ひずみ振幅０．２５％、周波数１０Ｈｚ、４
０℃における損失正接（ｔａｎδ）を測定した。結果を
表３に示す。

【００７５】

【表３】 ＥＰＤＭ１：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−
２−ノルボルネン共重合ゴム、エチレン含量５６重量
％、５−エチリデン−２−ノルボルネン含量４．０重量
％、１２５℃ムーニー粘度６２ ＥＰＤＭ２：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−
２−ノルボルネン共重合ゴム、エチレン含量６５重量
％、５−エチリデン−２−ノルボルネン含量４．０重量
％、１２５℃ムーニー粘度６６

【００７６】［フィラー充填シートの作成］表４に示し
た共重合体１００重量部、炭酸カルシウム［日東紛化工
業（株）製、商品名 ＳＳ＃３０］、酸化防止剤［チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名 イル
ガノックス１０１０］０．１重量部を、８０ミリリット
ル容量のブラベンダー社製プラスチコーダーＰＬＶ１５
１型を用いて５分間混練、混合し、ゴム配合物を得た。
混練温度は２００℃であった。このゴム配合物を１０ｔ
ｏｎプレス成形機で２００℃で１５分間プレス加硫して
２ｍｍ厚のシートを調製した。得られたシートの諸特性
は次の方法により測定した。

【００７７】［ゴム配合物ならびに加硫ゴムシートの評
価］ （１）硬度 ＪＩＳ−Ｋ−６２５３に準拠し、シートの硬さを測定し
た。 （２）引張試験 ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠し、シートの引張応力（Ｍ
１００）、引張破断強度（ＴＢ）及び引張破断伸び（Ｅ
Ｂ）を測定した。 （３）比重 ＪＩＳ−Ｋ−７１１２に準拠し、シートの２３℃におけ
る比重を測定した。結果を表４に示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、特
定のオレフィン−ビニル化合物をポリマー成分として含
み、弾性損失が大きく、よって制振ゴム等の用途に最適
な加硫可能なゴム組成物及び該加硫可能なゴム組成物を
加硫して得られる加硫ゴム組成物を提供することができ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大井 伸夫 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB051 BB151 DA026 DA036 DA076 DA086 DA106 DE096 DE116 DE136 DE156 DE186 DE206 DE216 DE236 DG036 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EK007 EK017 EK037 EK047 EK057 EK067 FA016 FA046 FA066 FA106 FD016 FD02 FD03 FD13 FD15 FD17 FD32 GA00 GB00 GC00 GG01 GL00 GM00 GN00 GQ00 4J100 AA01Q AA02P AA03P AA04P AA06R AA07P AA08Q AA15P AA15R AA16P AA19P AA20Q AR03R AR11R AR21R AR22R AS01R AS04R AS15Q AS15R BC09Q BC23Q BC27Q CA04 CA05 DA01 DA04 DA47 DA49 DA62 FA09 FA19 GC35 JA28 JA43 JA57 JA64 JA67

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）１００重量部ならびに
   （Ｂ）１〜２０００重量部及び／又は（Ｃ）０．１〜２
   ０重量部を含有する共重合体組成物。 （Ａ）：エチレンおよび／またはα−オレフィンと下記
   ビニル化合物（Ｉ）または下記ビニル化合物（ＩＩ）と
   の共重合体。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
   基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
   つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
   ビニル化合物。 ビニル化合物（ＩＩ）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ'で表され、置
   換基Ｒ'が２級アルキル基または３級アルキル基である
   ビニル化合物。 （Ｂ）：充填剤 （Ｃ）：有機過酸化物
2. 【請求項２】 請求項１記載の共重合体組成物を加硫し
   て得られる加硫共重合体組成物。