JP2003138077A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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Abstract
用の加硫促進剤に代わる新規な加硫促進剤を提供する。 【解決手段】ハロゲン系飽和ゴムの加硫促進剤として、
従来使用されていなかったカルボン酸のアミン塩を含有
する加硫促進剤を使用することにより、ゴムを効率よく
かつ効果的に架橋し得ることを見出した。すなわち本発
明は、カルボン酸のアミン塩を含有するハロゲン系飽和
ゴム用加硫促進剤と、それを配合してなる加硫可能なハ
ロゲン系飽和ゴム組成物およびその加硫物である。
Description
ムに従来使用されているテトラメチレンチウラムジスル
フィドやN,N’−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミドやジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛などと硫黄を組み合わせた加硫系に代わる新規な加硫
促進剤に関するものである。更に詳しくは、本発明はカ
ルボン酸のアミン塩を含有する加硫促進剤と、これを含
有したゴム組成物に関するものであり、更に詳しくは加
硫することによって、引張強度や伸びなどの物性に優れ
るゴム組成物に関するものである。
クロロスルフォン化ポリエチレン(以下CSMと称す)
にはジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が、
エピクロリドヒドリンゴム(以下CHRと称す)にはエ
チレンチオウレアや硫黄とジカテコールボレートのジ−
o−トリグアニジン塩とジベンゾチアジルジスルフィド
等が、塩素化ポリエチレン(以下CPEと称す)にはエ
チレンチオウレアやヘキサメチレンジアミンカーバメー
トやエチレンジアミンカーバメートやN,N’−ジシン
ナミリデン−1,6−ヘキサメチレンジアミン等が、塩
素化ブチルゴム(以下CIIRと称す)にはテトラメチ
ルチウラムジスルフィドとジベンゾチアジルジスルフィ
ド等が、フッ素ゴム(以下FKMと称す)にはN,N’
−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサメチレンジアミン
等が、単独あるいは金属化合物と組み合わされて使用さ
れている。しかしながら、本願のカルボン酸のアミン塩
を加硫促進剤として用いた例はこれまでになかった。
ゲン系飽和ゴムに従来使用されてきたテトラメチレンチ
ウラムジスルフィドやN,N’−シクロヘキシル−2−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミドやジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛などと硫黄を組み合わせた汎用の加硫促
進剤に代わる新規な加硫促進剤を提供することにある。
題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、ハロゲン系飽
和ゴムの加硫促進剤として使用されていなかった、カル
ボン酸のアミン塩を含有する加硫促進剤を使用すること
によりゴムを効率よく、効果的に架橋し得ることを見出
し、本発明を完成させるに到った。すなわち本発明は、
カルボン酸のアミン塩を含有するゴム用加硫促進剤であ
る。
てなる加硫可能なハロゲン系飽和ゴム組成物である。
ハロゲン基を有し、主鎖には不飽和結合の少ないゴムで
あり、具体的にはクロロスルフォン化ポリエチレン、エ
ピクロリドヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化
ブチルゴム、フッ素ゴムから選ばれた1種または2種以
上のことである。また、本発明は上記のゴム組成物を加
硫することによって得られる加硫物である。
る。本発明で用いる化合物は、脂肪族アミンおよび芳香
族アミンと芳香族カルボン酸および脂肪族カルボン酸か
らなるカルボン酸のアミン塩化合物として得ることがで
きる。
成する芳香族カルボン酸化合物および脂肪族カルボン酸
化合物としては、安息香酸、マロン酸、こはく酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二
酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、テトラドデカ
ン二酸、ペンタドデカン二酸、ヘキサドデカン二酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、シクロオクタン−1,2−ジカルボン
酸、シクロオクタン−1,3−ジカルボン酸、シクロオ
クタン−1,4−ジカルボン酸、シクロオクタン−1,
5−ジカルボン酸、エチレン-ジアミン-テトラ酢酸、ヒ
ドロキシエチル-エチレン-ジアミン-テトラ酢酸、ニト
リロ-トリアセト酢酸、ジエチレン-トリアミン-ペンタ
酢酸、トリエチレン-テトラミン-ヘキサ酢酸、ジカルボ
キシメチル-グルタミン酸、ヒドロキシル-イミノ2酢
酸、イミノ2酢酸、ジヒドロキシエチル-グリシン、
1,3-プロパンジアミン-テトラ酢酸、1,3-ジアミ
ノ-2-ヒドロキシプロパン-テトラ酢酸などが挙げられ
る。
成する脂肪族アミンおよび芳香族アミン化合物として
は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、t−ブチルアミン、
ペンチルアミン、ヘキシルアミン、2−エチルヘキシル
アミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミ
ン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、1−ア
ミノオクタデカン、アニリン、ベンジルアミン、ジフェ
ニルアミン、シクロプロピルアミン、ジシクロプロピル
アミン、シクロブチルアミン、ジシクロブチルアミン、
シクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、シク
ロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、シクロヘ
プチルアミン、ジシクロヘプチルアミン、シクロオクチ
ルアミン、ジシクロオクチルアミン、2−アミノトルエ
ン、3−アミノトルエン、4−アミノトルエン、2,4
−ジメチルアニリン、2,3−ジメチルアニリン、2,
5−ジメチルアニリン、2,6−ジメチルアニリン、
3,4−ジメチルアニリン、3,5−ジメチルアニリ
ン、2,4,5−トリメチルアニリン、2,4,6−ト
リメチルアニリン、2,3,4,5−テトラメチルアニ
リン、2,3,5,6−テトラメチルアニリン、2,
3,4,6−テトラメチルアニリン、2−エチル−3−
ヘキシルアニリン、2−エチル−4−ヘキシルアニリ
ン、2−エチル−5−ヘキシルアニリン、2−エチル−
6−ヘキシルアニリン、3−エチル−4−ヘキシルアニ
リン、3−エチル−5−ヘキシルアニリン、3−エチル
−2−ヘキシルアニリン、4−エチル−2−ヘキシルア
ニリン、5−エチル−2−ヘキシルアニリン、6−エチ
ル−2−ヘキシルアニリン、4−エチル−3−ヘキシル
アニリン、5−エチル−3−ヘキシルアニリン、1,2
−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミン、
1,4−フェニレンジアミン、2−アミノベンジルアミ
ン、3−アミノベンジルアミン、4−アミノベンジルア
ミン、2−(4−アミノフェニル)エチルアミン、2−
(3−アミノフェニル)エチルアミン、2−(2−アミ
ノフェニル)エチルアミン、2,3−ジアミノトルエ
ン、2,4−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトル
エン、2,6−ジアミノトルエン、3,4−ジアミノト
ルエン、2,3−ジメチル−p−フェニレンジアミン、
2,5−ジメチル−p−フェニレンジアミン、2,6−
ジメチル−p−フェニレンジアミン、2,4−ジメチル
−m−フェニレンジアミン、2,5−ジメチル−m−フ
ェニレンジアミン、2,6−ジメチル−m−フェニレン
ジアミン、4,5−ジメチル−m−フェニレンジアミ
ン、3,4−ジメチル−o−フェニレンジアミン、3,
5−ジメチル−o−フェニレンジアミン、3,6−ジメ
チル−o−フェニレンジアミン、1,3−ジアミノ−
2,4,6−トリメチルベンゼン、2,3,5,6−テ
トラメチル−1,4−フェニレンジアミン、2,4,
5,6−テトラメチル−1,3−フェニレンジアミン、
3,4,5,6−テトラメチル−1,2−フェニレンジ
アミン、2,4−ジアミノ−3,5−ジエチルトルエ
ン、2,3−ジアミノ−4,5−ジエチルトルエン、
2,4−ジアミノ−4,6−ジエチルトルエン、2,3
−ジアミノ−5,6−ジエチルトルエン、2,4−ジア
ミノ−3,6−ジエチルトルエン、2,5−ジアミノ−
3,4−ジエチルトルエン、2,5−ジアミノ−3,6
−ジエチルトルエン、2,5−ジアミノ−4,6−ジエ
チルトルエン、2,3−ジアミノ−4,5−ジエチルト
ルエン、2,3−ジアミノ−4,6−ジエチルトルエ
ン、2,3−ジアミノ−4,5,6−トリエチルトルエ
ン、2,4−ジアミノ−3,5,6−トリエチルトルエ
ン、2,5−ジアミノ−3,4,6−トリエチルトルエ
ン、2−メトキシアニリン、3−メトキシアニリン、4
−メトキシアニリン、2−メトキシ−3−メチルアニリ
ン、2−メトキシ−4−メチルアニリン、2−メトキシ
−5−メチルアニリン、2−メトキシ−6−メチルアニ
リン、3−メトキシ−2−メチルアニリン、3−メトキ
シ−4−メチルアニリン、3−メトキシ−5−メチルア
ニリン、3−メトキシ−6−メチルアニリン、4−メト
キシ−2−メチルアニリン、4−メトキシ−3−メチル
アニリン、2−エトキシアニリン、3−エトキシアニリ
ン、4−エトキシアニリン、4−メトキシ−5−メチル
アニリン、4−メトキシ−6−メチルアニリン、2−メ
トキシ−3−エチルアニリン、2−メトキシ−4−エチ
ルアニリン、2−メトキシ−5−エチルアニリン、2−
メトキシ−6−エチルアニリン、3−メトキシ−2−エ
チルアニリン、3−メトキシ−4−エチルアニリン、3
−メトキシ−5−エチルアニリン、3−メトキシ−6−
エチルアニリン、4−メトキシ−2−エチルアニリン、
4−メトキシ−3−エチルアニリン、2−メトキシ−
3,4,5−トリメチルアニリン、3−メトキシ−2,
4,5−トリメチルアニリン、4−メトキシ−2,3,
5−トリメチルアニリンなどが挙げられる。
としては、イソフタル酸の2置換プロピルアミン塩、イ
ソフタル酸の1置換プロピルアミン塩、イソフタル酸の
2置換エチルアミン塩、イソフタル酸の1置換エチルア
ミン塩、イソフタル酸の2置換メチルアミン塩、イソフ
タル酸の1置換メチルアミン塩、アジピン酸の2置換プ
ロピルアミン塩、アジピン酸の2置換エチルアミン塩、
アジピン酸の2置換メチルアミン塩、アジピン酸の1置
換プロピルアミン塩、アジピン酸の1置換エチルアミン
塩、アジピン酸の1置換メチルアミン塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸の4置換プロピルアミン塩、エチレンジ
アミンテトラ酢酸の3置換プロピルアミン塩、エチレン
ジアミンテトラ酢酸の2置換プロピルアミン塩、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸の1置換プロピルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の4置換エチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の3置換エチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の2置換エチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の1置換エチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の4置換メチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の3置換メチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の2置換メチルアミン塩、エチ
レンジアミンテトラ酢酸の1置換メチルアミン塩、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸の5置換メチルアミン塩、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸の4置換メチルアミン
塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸の3置換メチルア
ミン塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸の2置換メチ
ルアミン塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸の1置換
メチルアミン塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸の5
置換エチルアミン塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸
の4置換エチルアミン塩、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸の3置換エチルアミン塩、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸の2置換エチルアミン塩、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸の1置換エチルアミン塩、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸の5置換プロピルアミン塩、ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸の4置換プロピルアミン塩、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸の3置換プロピルアミン
塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸の2置換プロピル
アミン塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸の1置換プ
ロピルアミン塩、ニトリロ酢酸の2置換プロピルアミン
塩、ニトリロ酢酸の1置換プロピルアミン塩、ニトリロ
酢酸の2置換エチルアミン塩、ニトリロ酢酸の1置換エ
チルアミン塩、ニトリロ酢酸の2置換メチルアミン塩、
ニトリロ酢酸の1置換メチルアミン塩、イミノ2酢酸の
2置換プロピルアミン塩、イミノ2酢酸の1置換プロピ
ルアミン塩、イミノ2酢酸の2置換エチルアミン塩、イ
ミノ2酢酸の1置換エチルアミン塩、イミノ2酢酸の2
置換メチルアミン塩、イミノ2酢酸の1置換メチルアミ
ン塩などが挙げられる。
塩化合物としては、少なくとも1つのアミン塩を有する
ものであり、2つ以上のアミン塩でも良く、カルボキシ
ル基が残っていても良い。
アミン塩化合物の添加量は、ゴム100質量部あたり
0.01〜20質量部、好ましくは0.1質量部〜10
質量部の範囲内であることが好ましい。なお、本明細書
において他に注記したものを除き、全ての部はゴム10
0質量部あたりの部数(質量部)であり、そして百分率
は全組成物の質量による。
グネシウム、亜鉛、カルシウム、カドミウム、ストロン
チウム、バリウム、ゲルマニウム、チタニウム、錫、ジ
ルコニウム、鉛、アンチモン、バナジウム、砒素、ビス
マス、クロム、モリブデン、タングステン、テルル、セ
レン、鉄、ニッケル、コバルト、オスミウムなどの元素
単体および、上記元素の酸化物や水酸化物等の金属化合
物が必要に応じ用いられる。
ラスチックに使用されている各種の添加剤を用途に応じ
てそれぞれの目標物性に到達するように配合することが
できる。これらの添加剤としては、補強剤、軟化剤、加
工助剤、老化防止剤等を挙げることができる。
等が挙げられ、ゴムの機械強度を増大させるために用い
られる。補強剤の添加量は、一般的には、ゴム100質
量部に対して20〜80質量部程度である。また、炭酸
カルシウム、クレー、タルク等の充填剤も必要に応じて
添加することができる。
ル、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、石油アス
ファルト等の石油系軟化剤、ナタネ油、アマニ油、ヒマ
シ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤が挙げられ、ゴム10
0質量部に対して40質量部程度まで添加できる。
酸が挙げられ、ゴム100質量部に対して0.5〜5質
量部程度まで添加できる。
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等の老化防止剤が挙げられ、ゴム100質量部に対して
0.5〜10質量部程度添加することができる。
するため、通常のゴムと同様の方法で、ニーダー、バン
バリーまたはロール等の混練り機によって混合し、目的
に応じた形状に成形加工し加硫物を得ることが出来る。
具体的には各成分を加硫温度以下の温度で混練し、次い
でその混合物を各種形状に成形して加硫し、加硫物を得
る。加硫時の温度や加硫時間は適宜設定することができ
る。加硫温度は130〜200℃が好ましく、140〜
190℃が特に好ましい。
るが、本発明は下記の実施例により限定されるものでは
ない。 実施例及び比較例 表1に示す配合処方により、表2で説明した加硫促進剤
を表2に示す量添加し、8インチロールを用いて配合し
て得たゴム組成物の加硫物について物性試験を行ない、
結果を表1に示した。油圧プレスにて160℃×30分
間加硫した試験片を用いて、引張強度、伸び等の力学的
特性を、JIS K6251に準拠して測定した。硬度
は、JISK6253に準拠してデュロメータ硬さ計を
用いて測定を行った。更に、加硫促進剤として従来使用
されている加硫系を使用して同様に試験し、比較例とし
て結果を表1に併せて示した。
00に準拠して、L形ローターを使用して、試験温度1
25℃におけるムーニー粘度の最低値(Vm)、スコー
チタイム(MLt5)を測定した。
精機製AUTOMATIC ROTORLESS RH
EOMETER ALR−2を用いて160℃で測定を
行い、JIS K6300に準拠して、最小トルク(M
L)と最大トルク(MH)を求めた。
学工業株式会社製クロロスルホン化ポリエチレンゴム
(CSM)である。表1で用いたエピクロマーCGは、
ダイソー株式会社製エピクリドヒドリンゴムである。 表1で用いたMgOは、協和化学工業株式会社製、キョ
ウワマグ150 表1で用いたZnOは、堺化学工業株式会社製、亜鉛華
2種 表1で用いたSRFは、旭カーボン株式会社、#50 表1で用いたFEFは、旭カーボン株式会社、#60 表2で用いたTTは、大内新興化学工業株式会社製、ノ
クセラーTT 表2で用いたPZは、大内新興化学工業株式会社製、ノ
クセラーPZ 表2で用いたDMは、大内新興化学工業株式会社製、ノ
クセラーDM 表2で用いたアミン塩は、イソフタル酸の2置換プロピ
ルアミン塩
酸のアミン塩化合物からなる新規な加硫促進剤をCSM
およびCHRに適用した結果、加硫性を有することを確
認した。
Claims (5)
- 【請求項1】 カルボン酸とアミンの塩からなる化合物
を含有することを特徴とするハロゲン系飽和ゴム用加硫
促進剤。 - 【請求項2】 アミンが脂肪族アミンおよび芳香族アミ
ンから選ばれた少なくとも1種類以上であることを特徴
とする請求項1記載のゴム用加硫促進剤。 - 【請求項3】 カルボン酸が芳香族または脂肪族から選
ばれた少なくとも1種類以上であることを特徴とする請
求項1記載のゴム用加硫促進剤。 - 【請求項4】 クロロスルフォン化ポリエチレン、エピ
クロリドヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ブ
チルゴム、フッ素ゴムに請求項1〜3記載の化合物を配
合してなること特徴とするゴム組成物 - 【請求項5】 請求項4記載のゴム組成物を加硫してな
ることを特徴とする加硫物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001341520A JP2003138077A (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001341520A JP2003138077A (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003138077A true JP2003138077A (ja) | 2003-05-14 |
Family
ID=19155533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001341520A Pending JP2003138077A (ja) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003138077A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009014234A1 (ja) * | 2007-07-20 | 2009-01-29 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | ゴム組成物 |
| WO2009014235A1 (ja) * | 2007-07-20 | 2009-01-29 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | ヒドロキシ酸アミン塩およびその製造方法並びにそれを含むゴム組成物 |
| JP2011032380A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチール線材被覆用ゴム組成物 |
-
2001
- 2001-11-07 JP JP2001341520A patent/JP2003138077A/ja active Pending
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| DE112008001940T5 (de) | 2007-07-20 | 2010-05-27 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Gummizusammensetzung |
| DE112008001922T5 (de) | 2007-07-20 | 2010-06-02 | THE YOKOHAMA RUBBER Co., Ltd., Minato-ku | Hydroxysäureaminsalz, Verfahren zum Herstellen desselben und Gummizusammensetzung, die dieses enthält |
| US8445572B2 (en) | 2007-07-20 | 2013-05-21 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition |
| JP2011032380A (ja) * | 2009-08-03 | 2011-02-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチール線材被覆用ゴム組成物 |
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