JP2003160887A - ベンゾトリアゾール類含有水性防錆添加剤 - Google Patents

ベンゾトリアゾール類含有水性防錆添加剤

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JP2003160887A
JP2003160887A JP2001358025A JP2001358025A JP2003160887A JP 2003160887 A JP2003160887 A JP 2003160887A JP 2001358025 A JP2001358025 A JP 2001358025A JP 2001358025 A JP2001358025 A JP 2001358025A JP 2003160887 A JP2003160887 A JP 2003160887A
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Nobuyoshi Nanbu
信義 南部
Kazuhiko Arimatsu
一比古 有松
Yuya Morooka
祐弥 諸岡
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 防錆成分としてベンゾトリアゾール類を含む
水性防錆添加剤の特に低温条件下での安定性を高めると
共に、人体への悪影響や環境汚染を起こすことのない水
性防錆添加剤を提供すること。 【解決手段】 ベンゾトリアゾール類を含む水性防錆添
加剤において、下記式(1),(2)で示される化合物、N−
メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、2−メ
チル−1−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル
−2−プロパノールよりなる群から選択される少なくと
も1種の化合物を、相溶化剤として含有する、冷暗所で
も晶出固化することのない安定な高濃度の水性防錆添加
剤を開示する。 R1−O−C(R2)(R3)−C25−OH……(1) R4−[O−CH2−CH(CH3)]nOH……(2)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉄鋼材などに代表
される鉄基金属材や銅、アルミニウムなどの非鉄金属材
を加工する際の研削液や切削液の如き水性の金属加工液
に添加して防錆作用を与えるための水性防錆添加剤に関
し、より詳細には、主たる防錆成分としてベンゾトリア
ゾール類を含む高濃度の水性防錆添加剤であって、低温
条件下においても安定で晶出固化などを起こすことがな
く、取扱い性や使用時のハンドリング性に優れた水性防
錆添加剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ベンゾトリアゾール類を水性液に溶解さ
せた水性防錆添加剤は、前述の如き鉄基金属材や非鉄金
属材などに対し優れた防錆作用を有していることから、
それら金属の加工液、例えば研削液や切削液などに添加
して防錆機能を与えるための添加剤として広く実用化さ
れている。但し、ベンゾトリアゾール類を単に水に溶解
しただけでは、低温条件下でベンゾトリアゾール類が晶
出固化して取扱い性や使用時のハンドリング性を著しく
害するので、低温条件下で保管したり使用する際にも晶
出固化を起こさない様、相溶化剤として適量のメタノー
ル、アセトン、2−メトキシエタノール、モノエチレン
グリコール等が配合されている。
【0003】ところが、相溶化剤として用いるメタノー
ル、アセトン、2−メトキシエタノール、モノエチレン
グリコールは、労働安全衛生法上の通知対象物質であ
り、2−メトキシエタノールやモノエチレングリコール
は、「特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理
の改善の促進に関する法律(PRTR法)」の対象物質
であり、何れも人体に悪影響を及ぼすばかりでなく環境
汚染の原因になるので、近年その使用が忌避される傾向
にある。
【0004】しかも、それら従来の相溶化剤を配合した
ベンゾトリアゾール類含有水性防錆添加剤は、依然とし
て低温条件下で安定性が悪く、保管時若しくは使用時に
晶出固化することがあり、取扱い性にも劣る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に着目してなされたものであって、その目的は、適
切な相溶化剤を選択使用することにより、防錆成分とし
てベンゾトリアゾール類を高濃度で含む水性液の特に低
温条件下での安定性を高めると共に、人体への悪影響や
環境汚染を起こすことのない水性防錆添加剤を提供する
ことにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る水性防錆添加剤とは、ベンゾトリ
アゾール類を含む水性防錆添加剤において、下記式(1),
(2)で示される化合物、N−メチル−2−ピロリドン、
γ−ブチロラクトン、2−メチル−1−プロパノール、
2−ブタノール、2−メチル−2−プロパノールよりな
る群から選択される少なくとも1種の化合物を、相溶化
剤として含有するところに要旨を有している。
【0007】 R1−O−C(R2)(R3)−C25−OH……(1) R4−[O−CH2−CH(CH3)]nOH……(2) (式中、R1はメチル基またはエチル基、R2,R3は水
素、メチル基またはエチル基、R4はメチル基またはエ
チル基、nは1〜2の整数を表す)。
【0008】上記本発明において、式(1)で示される化
合物の中でも特に好ましいのは、3−メチル−3−メト
キシ−1−ブタノール(別名「ソルフィット」)または
3−メトキシ−1−ブタノールであり、また式(2)で示
される化合物の中でも特に好ましいのは、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテルであり、これらは単独で使用し得る他、必要に
より2種以上を適宜組合せて使用できる。
【0009】また主たる防錆成分となるベンゾトリアゾ
ール類の中でも特に好ましいのは、1,2,3−ベンゾ
トリアゾール、4−メチル−1,2,3−ベンゾトリア
ゾール、5−メチル−1,2,3−ベンゾトリアゾール
であり、これらも単独で使用し得る他、2種以上を適宜
組合せて使用できる。
【0010】そして、本発明に係る高濃度の水性防錆添
加剤中に占めるベンゾトリアゾール類と水および前記相
溶化剤の好ましい含有量は、質量基準でベンゾトリアゾ
ール類;1〜45%、水;1〜96%、相溶化剤;3〜
90%の範囲であり、より好ましくは、ベンゾトリアゾ
ール類;2〜40%、水;5〜80%、相溶化剤;5〜
45%の範囲である。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明者らは前述した様な解決課
題の下で、ベンゾトリアゾール類の優れた防錆作用を有
効に発揮せしめつつ、人体や環境に悪影響を及ぼすこと
なく、且つ低温条件下においてもベンゾトリアゾール類
の晶出固化を確実に阻止し得るような相溶化剤を求めて
多数の化合物について検討を重ねた。
【0012】その結果、前述した特定の化合物は、人体
や環境に悪影響を及ぼすことなく、しかもベンゾトリア
ゾール類を含む高濃度の水性液中に適量含有させること
で、低温条件下においてもベンゾトリアゾール類の晶出
固化を確実に阻止することができ、水溶液状態で極めて
安定で取扱い性に優れた高濃度の水性防錆添加剤が得ら
れることをつき止め、上記本発明に想到した。
【0013】よって本発明における最大の特徴は、相溶
化剤としてこれまで使用されたことのない特定の化合物
を配合したところにある。
【0014】こうした目的に叶う相溶化剤としては、前
記式(1),(2)で示される化合物、N−メチル−2−ピロ
リドン、γ−ブチロラクトン、2−メチル−1−プロパ
ノール、2−ブタノール、2−メチル−2−プロパノー
ルよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物で
あり、これらの1種または必要により2種以上をベンゾ
トリアゾール類含有水性液に添加することで、低温条件
下においてもベンゾトリアゾール類が晶出固化を起こす
ことなく、高濃度の水溶液状態で安定に保つことが可能
となる。
【0015】しかもこれらの化合物は、蒸気圧が低く水
溶液中に安定に存在すると共に、人体や自然環境に悪影
響を及ぼすことがなく、労働安全衛生上の観点からも、
またPRTR法に定める環境保全の観点からも支障なく
使用できる。
【0016】相溶化剤として有効な前記式(1)で示され
る化合物の中でも特に好ましいのは、3−メチル−3−
メトキシ−1−ブタノール(別名「ソルフィット」)と
3−メトキシ−1−ブタノールであり、前記式(2)で示
される化合物の中でも特に好ましいのは、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテルである。これらの相溶化剤は、単独で使用し得
ることは勿論のこと、必要により2種以上を任意の比率
で併用することができる。
【0017】また主たる防錆成分となるベンゾトリアゾ
ール類の中でも特に好ましいのは、1,2,3−ベンゾ
トリアゾール、4−メチル−1,2,3−ベンゾトリア
ゾールおよび5−メチル−1,2,3−ベンゾトリアゾ
ールであり、これらも単独で使用し得る他、必要により
2種以上を任意の比率で併用できる。
【0018】高濃度でも安定なベンゾトリアゾール類含
有水性防錆添加剤を得るための前記成分の好ましい配合
比率は、質量基準でベンゾトリアゾール類:1〜45
%、水:1〜96%、前記相溶化剤:3〜90%、より
好ましくは、ベンゾトリアゾール類:2〜40%、水:
5〜80%、前記相溶化剤:5〜45%の範囲である。
ベンゾトリアゾール類の含有量が1%未満では、高濃度
水性防錆添加剤としての機能が不足気味となって加工液
への添加量を多くしなければならなくなるので効率が悪
く、逆に45%を超えると、特に冷暗所での安定性が低
下気味となる。また、相溶化剤の量が3%未満では安定
性不足となり、また該相溶化剤による安定性向上効果は
約45%で飽和するので、45%を超えて過度に多くす
ることは経済的に無駄となる。水の量は、ベンゾトリア
ゾール類含有水性防錆添加剤の安定性や価格などを考慮
して適宜に決めればよく、1〜96%の広い範囲から適
宜選定される。
【0019】本発明に係る水性防錆添加剤の必須成分は
上記の通りであり、それらの組合せによって例えば2℃
程度の冷暗所で保存した場合でも晶出固化を起こすこと
がなく、安定で均一な水溶液状態を維持するが、場合に
よっては更に他の成分として、他の有機溶剤やアルカリ
成分を適量配合することにより安定性を更に改善した
り、防錆加工液のpH緩衝性を高める等の付加的機能を
与えることも有効である。
【0020】その際に使用することのできる他の有機溶
剤としては、エタノール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
ジグリコール等のアルコール、グリコール系溶剤が例示
される。
【0021】またアルカリ成分としては、アルカリ金属
の水酸化物やエタノールアミン類等が例示され、これら
は水性防錆添加剤中に含まれるベンゾトリアゾール類に
対し当モル以下の範囲で配合することにより、保存安定
性を更に高めることができるので好ましい。
【0022】かくして本発明によれば、ベンゾトリアゾ
ール類を、労働安全衛生法の通知対象物質、およびPR
TR法対象物質の除外物質である前記化合物を相溶化剤
として使用することにより、低温条件下においても安定
でハンドリング性に優れた高濃度のベンゾトリアゾール
類含有水性防錆添加剤を提供できる。
【0023】該水性防錆添加剤の使用法にも格別の制限
はなく、常法に従って、例えば金属に研削、切削などの
加工を施す際に使用する研削液や切削液などの水性加工
液に、ベンゾトリアゾール類として例えば1〜10,000p
pm、好ましくは10〜5,000ppmとなる様に添加し
て防錆処理すればよい。
【0024】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、そ
れらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。また
以下の実施例、比較例で「部」や「%」とあるのは、特
記しない限り質量基準を表す。
【0025】実施例1 脱イオン水45部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部とソルフィット30部を加え、攪拌下に約60℃
で10分間加熱して溶解することにより、透明な水性防
錆添加剤を得た。
【0026】実施例2 脱イオン水40部に、4−メチル−1,2,3−ベンゾ
トリアゾールと、5−メチル−1,2,3−ベンゾトリ
アゾールの混合物(通常は約1:1の混合物として市販
されている)25部とソルフィット35部を加え、攪拌
しつつ約70℃で10分間加熱することによって不溶物
を完全に溶解させ、透明の水性防錆添加剤を得た。
【0027】実施例3 脱イオン水35部に、4−メチル−1,2,3−ベンゾ
トリアゾールと5−メチル−1,2,3−ベンゾトリア
ゾールの混合物25部と、ソルフィット30部、および
プロピレングリコール10部を加え、攪拌下に約70℃
で10分間加熱することによって溶解させ、透明の水性
防錆添加剤を得た。
【0028】実施例4 脱イオン水46部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部、ソルフィット28部、トリエタノールアミン1
部を加え、攪拌下に約60℃で10分間加熱することに
よって、透明の水性防錆添加剤を得た。
【0029】実施例5 脱イオン水87部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
3部、ソルフィット8部、トリエタノールアミン2部を
加え、攪拌下に約60℃で10分間加熱し、透明の水性
防錆添加剤を得た。
【0030】実施例6 脱イオン水44部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
31部とプロピレングリコールモノエチルエーテル25
部を加え、攪拌下に約60℃で10分間加熱して溶解す
ることにより、透明な水性防錆添加剤を得た。
【0031】実施例7 脱イオン水9部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール4
3部とN−メチル−2−ピロリドン48部を加え、攪拌
下に約60℃で10分間加熱して溶解することにより、
透明な水性防錆添加剤を得た。
【0032】実施例8 脱イオン水45部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
45部とγ−ブチロラクトン30部を加え、攪拌下に約
60℃で10分間加熱して溶解することにより、透明な
水性防錆添加剤を得た。
【0033】実施例9 脱イオン水45部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
20部と2−メチル−1−プロパノール35部を加え、
攪拌下に約60℃で10分間加熱して溶解することによ
り、透明な水性防錆添加剤を得た。
【0034】実施例10 脱イオン水45部に、4−メチル−1,2,3−ベンゾ
トリアゾールと5−メチル−1,2,3−ベンゾトリア
ゾールの混合物20部と2−ブタノール35部を加え、
攪拌下に約70℃で10分間加熱して溶解することによ
り、透明な水性防錆添加剤を得た。
【0035】実施例11 脱イオン水45部に、4−メチル−1,2,3−ベンゾ
トリアゾールと5−メチル−1,2,3−ベンゾトリア
ゾールの混合物20部と2−メチル−2−プロパノール
35部を加え、攪拌下に約70℃で10分間加熱して溶
解することにより、透明な水性防錆添加剤を得た。
【0036】比較例1 脱イオン水45部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部と2−メトキシエタノール30部を加え、攪拌し
つつ約60℃で10分間加熱することにより、透明の水
性防錆添加剤を得た。
【0037】比較例2 脱イオン水45部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部とメタノール30部を加え、攪拌しつつ約60℃
で10分間加熱することにより、透明の水性防錆添加剤
を得た。
【0038】比較例3 脱イオン水40部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部とプロピレングリコール35部を加え、攪拌しつ
つ約60℃で10分間加熱することにより、透明の水性
防錆添加剤を得た。
【0039】比較例4 脱イオン水40部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部と1,4−ブタンジオール35部を加え、攪拌し
つつ約60℃で10分間加熱することにより、透明の水
性防錆添加剤を得た。
【0040】比較例5 脱イオン水25部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール
25部とモノエチレングリコール50部を加え、攪拌し
つつ約60℃で10分間加熱することにより、透明の水
性防錆添加剤を得た。
【0041】参考例1 脱イオン水1部に、1,2,3−ベンゾトリアゾール5
0部とソルフィット49部を加え、攪拌しつつ約60℃
で10分間加熱することにより、透明の水性防錆添加剤
を得た。
【0042】評価試験(冷暗所安定性試験) 上記実施例および比較例で得た各水性防錆添加剤を密栓
し、2℃の冷蔵庫に1週間保存して外観を目視評価し、
下記の基準で安定性を評価した。尚、保存期間中に一日
一回振り動かして刺激を与えた。結果を表1に示す。
【0043】評価基準 ○:透明の水溶液状で変化が認められない、 ×:白色の結晶が晶出してゾル状に固まり流動性を失
う。
【0044】
【表1】
【0045】表1からも明らかな様に、本発明の要件を
満たす実施例1〜11の各水性防錆添加剤は、冷暗所
(2℃)保存においても晶出固化することがなく、安定
でハンドリング性に優れたものであることが分る。
【0046】これらに対し、比較例1(実施例1と同量
の2−メトキシエタノールを使用したもの)、比較例2
(実施例1と同量のメタノールを使用したもの)、比較
例3(実施例1と同量以上のプロピレングリコールを使
用したもの)、比較例4(実施例1と同量以上の1,4
−ブタンジオールを使用したもの)、比較例5(実施例
1と同量以上のモノエチレングリコールを使用したも
の)は、何れも冷暗所(2℃)保存で晶出固化し、安定
なベンゾトリアゾール類含有水性防錆添加剤を得ること
ができない。
【0047】また参考例1は、ベンゾトリアゾール類の
含有量を45%以上に高めた例であるが、ベンゾトリア
ゾールの濃度が高過ぎるため、適切な相溶化剤を併用し
ても晶出固化を防止できない。従って、ベンゾトリアゾ
ール類の濃度は45%程度以下に抑えることが望まし
い。
【0048】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、労
働安全衛生法の通知対象物質やPRTR法該当物質から
外されている前記化合物を相溶化剤として使用すること
により、PRTR法該当物質である2−メトキシエタノ
ール、モノエチレングリコールや、労働安全衛生法の通
知対象該当物質である2−メトキシエタノール、メタノ
ールを使用するよりも少ない配合量で、例えば冷暗所
(2℃)保存といった低温条件下においても晶出固化す
ることなく安定な溶液状態を維持し、ハンドリング性の
良い安定な高濃度のベンゾトリアゾール類含有水性防錆
添加剤を提供し得ることになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有松 一比古 三重県四日市市日永東3丁目3−3 中部 キレスト株式会社四日市工場内 (72)発明者 諸岡 祐弥 三重県四日市市日永東3丁目3−3 中部 キレスト株式会社四日市工場内 Fターム(参考) 4K062 AA03 BA11 BB04 BB05 BB12 BB18 CA05 FA12 FA16 GA08

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ベンゾトリアゾール類を含む水性防錆添
    加剤において、下記式(1),(2)で示される化合物、N−
    メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、2−メ
    チル−1−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル
    −2−プロパノールよりなる群から選択される少なくと
    も1種の化合物を、相溶化剤として含有することを特徴
    とするベンゾトリアゾール類含有水性防錆添加剤。 R1−O−C(R2)(R3)−C25−OH……(1) R4−[O−CH2−CH(CH3)]nOH……(2) (式中、R1はメチル基またはエチル基、R2,R3は水
    素、メチル基またはエチル基、R4はメチル基またはエ
    チル基、nは1〜2の整数を表す)
  2. 【請求項2】 前記式(1)で示される化合物が、3−メ
    チル−3−メトキシ−1−ブタノールまたは3−メトキ
    シ−1−ブタノールである請求項1に記載の水性防錆添
    加剤。
  3. 【請求項3】 前記式(2)で示される化合物が、プロピ
    レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
    ールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
    メチルエーテルよりなる群から選択される少なくとも1
    種である請求項1または2に記載の水性防錆添加剤。
  4. 【請求項4】 ベンゾトリアゾール類が、1,2,3−
    ベンゾトリアゾール、4−メチル−1,2,3−ベンゾ
    トリアゾール、5−メチル−1,2,3−ベンゾトリア
    ゾールよりなる群から選択される少なくとも1種である
    請求項1〜3のいずれかに記載の水性防錆添加剤。
  5. 【請求項5】 ベンゾトリアゾール類の含有量が1〜4
    5質量%、水の含有量が1〜96質量%、相溶化剤の含
    有量が3〜90質量%である請求項1〜4のいずれかに
    記載の水性防錆添加剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109825837A (zh) * 2019-02-25 2019-05-31 蒋文明 一种高性能金属防锈剂及其制备方法

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CN109825837A (zh) * 2019-02-25 2019-05-31 蒋文明 一种高性能金属防锈剂及其制备方法

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