JP2003165809A - 官能基含有高級α−オレフィン共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 官能基含有高級α−オレフィン共重合
体、特にランダム共重合体を効率よく製造する方法を提
供すること。 【解決手段】 官能基含有ビニル化合物に、金属化合物
を接触させて、官能基を保護し、該保護された官能基含
有ビニル化合物を、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）遷移
金属化合物及び／又は該遷移金属化合物と反応してイオ
ン性の錯体を形成し得る化合物、及び必要に応じて用い
られる（Ｃ）有機金属化合物を含む重合触媒の存在下
に、炭素数４〜２０の高級α−オレフィンと共重合させ
て官能基含有高級α−オレフィン共重合体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、官能基含有高級α
−オレフィン共重合体及びその製造方法に関し、更に詳
しくは、各種接着剤との接着性や各種ゴムとの相溶性等
の物性を改良した官能基含有高級α−オレフィン共重合
体及び、特に、ランダム共重合体の効率的な製造方法に
関するものである。又、官能基含有高級α−オレフィン
共重合体と結晶性プロピレン系重合体からなるポリオレ
フィン樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】チーグラー触媒を用いてα−オレフィン
と官能基含有モノマーを共重合する方法は、古くから知
られている。例えば、特開昭６４−５４００９号公報に
は、炭素数３〜２５のα−オレフィン及び非共役ジエン
から選ばれるモノマーと保護された官能基含有モノマー
とを共重合して共重合体を製造する技術が開示されてお
り、具体的にはバナジウム触媒を用いた、エチレン、プ
ロピレン、保護された官能基含有ノルボルネン系化合物
の三元共重合技術が開示されている。又、近年、交互構
造に富んだ共重合体が得られるメタロセン触媒を用いた
α−オレフィンと官能基含有モノマーの共重合検討がな
されている。例えば、高分子学会予稿集、４９巻、７
号、１３３１〜１３３２頁（２０００年）には、ジメチ
ルシリレンビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ドを用いた、プロピレンとトリイソブチルアルミニウム
で保護した５−ヘキセン−１−オールとの共重合技術が
開示されている。

【０００３】上記の先行技術においては、エチレン又は
プロピレンと官能基含有モノマーとの共重合体は、剛性
と耐衝撃性のバランス、分子量と流動性のバランス等に
欠けている。更に、炭素数４以上のα−オレフィンと官
能基含有モノマーとの共重合技術は具体的には開示され
ていない。又、メタロセン触媒を用いた上記先行技術に
おいて開示されたプロピレン系共重合体の分子量は低い
ものである。更に、このような共重合による官能基含有
高級α−オレフィン共重合体の製造方法は、これら官能
基含有モノマーを未処理のまま重合系内に共存させると
触媒活性を著しく低下させ、生産性を低下させる等の問
題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、官能基含有
高級α−オレフィン共重合体及びその製造方法に関し、
詳しくは、各種接着剤との接着性や各種ゴムとの相溶性
等の物性を改良した官能基含有高級α−オレフィン共重
合体及び、特に、ランダム共重合体を効率よく製造する
方法を提供することを目的とするものである。又、官能
基含有高級α−オレフィン共重合体と結晶性プロピレン
系重合体からなるポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、官能基含有ビ
ニル化合物を金属化合物と接触させ、官能基を保護した
後、該保護された官能基含有ビニル化合物を、特定の重
合触媒の存在下に、高級α−オレフィンと共重合させる
ことにより、触媒活性の低下が抑制され、官能基含有高
級α−オレフィン共重合体、特にランダム共重合体が効
率よく得られることを見出した。本発明は、かかる知見
に基づいて完成したものである。即ち、本発明は、官
能基含有ビニル化合物に、一般式（VIII） Ｍｅ（Ｔ）_s ・・・（VIII） （式中、Ｍｅは周期律表第１〜８族及び第１１〜１４族
の中から選ばれる金属、Ｔは水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２
０のアリーロキシ基、ｓは金属Ｍｅの価数を示し、Ｔが
複数の場合、各Ｔは互いに同一でも異なっていてもよ
い。）で表される金属化合物を接触させて、官能基を保
護し、該保護された官能基含有ビニル化合物と、炭素数
４〜２０の高級α−オレフィンを、（Ａ）一般式（Ｉ）

【化２】 （式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系
列の金属元素を示し、Ｅ ¹及びＥ²はそれぞれ置換シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、
ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペン
タジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及
び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ¹ 及
びＡ²を介して架橋構造を形成しており、又、それらは
互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配
位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異
なっていてもよく、他のＸ、Ｅ¹、Ｅ²又はＹと架橋して
いてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場
合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、
Ｅ¹ 、Ｅ²又はＸと架橋していてもよく、Ａ¹ 及びＡ²は
二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有
炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ
−、−ＮＲ¹−、−ＰＲ¹−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹−、−ＢＲ¹
−又は−ＡｌＲ¹−を示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０
のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一
でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの
原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。）で
表される遷移金属化合物、（Ｂ）（Ｂ−１）遷移金属化
合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成し
うる化合物及び／又は（Ｂ−２）アルミノキサン、及び
必要に応じて用いられる（Ｃ）有機アルミニウム化合物
を含む重合触媒の存在下、共重合させることを特徴とす
る官能基含有高級α−オレフィン共重合体の製造方法、
高級α−オレフィンが１−ブテンである上記の官能
基含有高級α−オレフィン共重合体の製造方法、下記
（１）〜（３）を満たす官能基含有１−ブテン共重合
体、 （１）１−ブテンに由来する構造単位が９０モル％以上 （２）立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒ
ｍｍｒ）｝が２０以下 （３）ＧＰＣで求めた重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレ
ン換算）が１０，０００〜２，０００，０００ 上記又はの製造方法により製造された官能基含有
高級α−オレフィン共重合体１〜５０質量％と結晶性プ
ロピレン系重合体９９〜５０質量％からなるポリオレフ
ィン樹脂組成物、及び上記の官能基含有１−ブテン
共重合体１〜５０質量％と結晶性プロピレン系重合体９
９〜５０質量％からなるポリオレフィン樹脂組成物に関
するものである。又、本発明の官能基含有高級α−オレ
フィン共重合体は、官能基含有ビニル化合物由来の繰り
返し単位を含み、含有量が０．０１〜１０モル％に関す
るものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の官能基含有ビニル化合物
としては、一般式（IX） Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ−(ＣＲ₂)_p−Ｕ・・・（IX） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜２のアルキル基、炭素
数Ｚは金属化合物により保護可能な官能基、ｐは０〜１
８の整数を示す。）で表される官能基含有ビニル化合物
を挙げることができる。この一般式（IX）の官能基含有
ビニル化合物の中で、好ましいものとしては、該式中の
Ｕが−ＯＲ²¹ 、−ＣＯＲ²¹ 、−ＣＯ₂Ｒ²¹ 、−ＣＮ、
−ＮＲ²¹Ｒ²²、−ＳＲ²¹、−ＰＲ²¹Ｒ²²、−ＮＣＯ又は
−ＮＣＳを含む置換基が挙げられる。ここで、Ｒ²¹及び
Ｒ²²は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数３〜２０の
アルキルシリル基を示す。又、同一の基にＲ²¹及びＲ²²
が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていて
もよい。

【０００７】このような官能基含有ビニル化合物の例と
しては下記の化合物を挙げることができる。一般式（I
X）において、Ｕが−ＯＲ²¹である化合物としては、ア
リルアルコール、２−メチル−３−ブテン−２−オー
ル、３−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン
−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセ
ン−１−オール、６−ヘプテン−１−オール、７−オク
テン−１−オール、８−ノネン−１−オール、９−デセ
ン−１−オール及び１０−ウンデセン−１−オールなど
のアルコール類や、アリルブチルエーテル、アリルエチ
ルエーテル、アリルベンジルエーテル、ジアリルエーテ
ル、３−ブテニルブチルエ−テル、３−ブテニルエチル
エーテル及び３−ブテニルベンジルエーテルなどのエ−
テル類を挙げることができる。Ｕが−ＣＯＲ²¹である化
合物としては、アクロレイン、４−ペンテン−１−アー
ル、５−ヘキセン−１−アール、６−ヘプテン−１−ア
ール及び７−オクテン−１−アールなどのアルデヒド類
や、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル
ブチルケトン、ビニルフェニルケトン、３−ブテニルメ
チルケトン、３−ブテニルエチルケトン、３−ブテニル
ブチルケトン及び３−ブテニルフェニルケトンなどのケ
トン類を挙げることができる。Ｕが−ＣＯ₂Ｒ²¹である
化合物としては、酢酸ビニル、酢酸アリル、４−ペンテ
ン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン
酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸
及びアクリル酸ヘキシルなどの有機酸や、ヘキシルアク
リレート、アリルブチレート、アリルクロロフォーメー
ト、３−ブテン酸メチル、４−ペンテン酸メチル及び４
−ペンテン酸ブチルなどの有機酸エステルを挙げること
ができる。Ｕが−ＣＮである化合物としては、アクリロ
ニトリル、アリルシアニド、アリルシアノアセテート、
１−シアノ−３−ブテン及び１−シアノ−４−ペンテン
などを挙げることができる。Ｕが−ＮＲ²¹Ｒ²²である化
合物としては、１−アミノ−６−ヘプテン、１−アミノ
−７−オクテン、１−アミノ−８−ノネン、１−アミノ
−９−デセン、１−アミノ−１０−ウンデセン、１−
（Ｎ−メチルアミノ）−１０−ウンデセン、１−（Ｎ−
エチルアミノ）−１０−ウンデセン、１−（Ｎ−フェニ
ルアミノ）−１０−ウンデセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルアミノ）−１０−ウンデセン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
リルアミン及びＮ，Ｎ−ジベンジルアリルアミンなどを
挙げることができる。Ｕが−ＳＲ²¹である化合物として
は、アリルチオール、１−チオヒドロ−３−ブテン、１
−チオヒドロ−４−ペンテン、１−チオヒドロ−５−ヘ
キセン、１−チオヒドロ−７−オクテン及び１−チオヒ
ドロ−１０−ウンデセンなどを挙げることができる。Ｕ
が−ＰＲ²¹Ｒ²²である化合物としては、アリルジフェニ
ルホスフィン及びアリルジフェニルホスフィンオキシド
などを挙げることができる。官能基含有ビニル化合物と
しては、一般式（IX）において、ＵがＯＨ又はＣＯＯＨ
であるものが好ましく、特にＯＨであるものが好まし
い。官能基含有ビニル化合物は、一種を単独で用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０００８】本発明の高級α−オレフィンとしては、炭
素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。炭素数４
〜２０のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−１−ペンテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、１−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、
１−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等
が挙げられる。高級α−オレフィンは、一種を単独で用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。好
ましくは、結晶性を有する１−ブテンを一種用いるとよ
い。官能基含有ビニル化合物と高級α−オレフィンの使
用割合は、特に制限はないが、モル比で、通常０．０
１：９９．９９〜１０：９０、好ましくは０．５：９
９．５〜５：９５の範囲で選定される。

【０００９】本発明の一般式（VIII） Ｍｅ（Ｔ）_s ・・・（VIII） （式中、Ｍｅは周期律表第１〜８族及び第１１〜１４族
の中から選ばれる金属、Ｔは水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２
０のアリーロキシ基、ｓは金属Ｍｅの価数を示し、Ｔが
複数の場合、各Ｔは互いに同一でも異なっていてもよ
い。）で表される金属化合物において、Ｍｅの具体例と
しては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｎ及びＰｂを挙げることがで
きる。これらの中で、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｎ
及びＰｂが好ましく、特にＡｌが好適である。

【００１０】ハロゲン原子としては、弗素原子、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。炭素数１〜
２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ペンチル
基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘプチル
基、ｎ−ヘプチル基、ｉ−オクチル基及びｎ−オクチル
基等が挙げられる。炭素数６〜２０のアリール基として
は、フェニル基等が挙げられる。炭素数１〜２０のアル
コキシ基としては、メトキシ基及びエトキシ基等が挙げ
られる。炭素数６〜２０のアリーロキシ基としては、フ
ェノキシ基等が挙げられる。

【００１１】一般式（VIII）の金属化合物としては、ア
ルキル基含有アルミニウム化合物が好ましく、特にトリ
アルキルアルミニウム及びジアルキルアルミニウム化合
物が好適である。このアルキル基含有アルミニウム化合
物の例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルア
ルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ジイソプロピ
ルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウム
クロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジ−ｔ
−ブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジメ
チルアルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエ
チルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウム
ヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド等が挙げ
られる。本発明においては、一般式（VIII）の金属化合
物は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００１２】次に、本発明の重合触媒の各成分について
説明する。 （Ａ）遷移金属化合物 本発明においては、メタロセン触媒のなかでも配位子が
架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物
からなるメタロセン触媒が好ましく、特に、２個の架橋
基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と助
触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒が更に好ま
しい。具体的に例示すれば、（Ａ）一般式（Ｉ）

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹ 及びＥ² はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換
インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド
基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹ 及びＡ² を介して架橋構造を形成してお
り、又、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数
のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ¹ 、Ｅ
² 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示
し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なってい
てもよく、他のＹ、Ｅ¹ 、Ｅ² 又はＸと架橋していても
よく、Ａ¹ 及びＡ² は二つの配位子を結合する二価の架
橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマ
ニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−ＰＲ¹ −、−
Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ¹ −を示し、
Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を
示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑ
は１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは
０〜３の整数を示す。）で表される遷移金属化合物、及
び（Ｂ）（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移金属化合物又は
その派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合
物及び（Ｂ−２）アルミノキサンから選ばれる成分を含
有する重合用触媒が挙げられる。

【００１５】一般式（Ｉ）の遷移金属化合物において、
Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属
元素を示し、具体例としてはチタン、ジルコニウム、ハ
フニウム、イットリウム、バナジウム、クロム、マンガ
ン、ニッケル、コバルト、パラジウム及びランタノイド
系金属等が挙げられるが、これらの中ではオレフィン重
合活性等の点からチタン、ジルコニウム及びハフニウム
が好適である。Ｅ¹及びＥ²はそれぞれ、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテ
ロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジ
エニル基、アミド基（−Ｎ＜）、ホスフィン基（−Ｐ
＜）、炭化水素基〔＞ＣＲ−、＞Ｃ＜〕及び珪素含有基
〔＞ＳｉＲ−、＞Ｓｉ＜〕（但し、Ｒは水素又は炭素数
１〜２０の炭化水素基又はヘテロ原子含有基である）の
中から選ばれた配位子を示し、Ａ¹ 及びＡ²を介して架
橋構造を形成している。又、Ｅ¹及びＥ²はたがいに同一
でも異なっていてもよい。このＥ¹及びＥ²としては、置
換シクロペンタジエニル基、インデニル基及び置換イン
デニル基が好ましい。

【００１６】又、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複
数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、
他のＸ、Ｅ¹、Ｅ²又はＹと架橋していてもよい。該Ｘの
具体例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアミド基、炭
素数１〜２０の珪素含有基、炭素数１〜２０のホスフィ
ド基、炭素数１〜２０のスルフィド基、炭素数１〜２０
のアシル基等が挙げられる。一方、Ｙはルイス塩基を示
し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なってい
てもよく、他のＹやＥ¹、Ｅ²又はＸと架橋していてもよ
い。該Ｙのルイス塩基の具体例としては、アミン類、エ
ーテル類、ホスフィン類、チオエーテル類等を挙げるこ
とができる。

【００１７】次に、Ａ¹ 及びＡ²は二つの配位子を結合
する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含
有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹ −、−
ＰＲ¹ −、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹ −、−ＢＲ¹ −又は−ＡｌＲ
¹ −を示し、Ｒ は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有
炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なってい
てもよい。このような架橋基としては、例えば、一般式

【００１８】

【化４】

【００１９】（Ｄは炭素、ケイ素又はスズ、Ｒ²及びＲ³
はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基
で、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、又
たがいに結合して環構造を形成していてもよい。ｅは１
〜４の整数を示す。）で表されるものが挙げられ、その
具体例としては、メチレン基、エチレン基、エチリデン
基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキ
シリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、ビニリデン
基（ＣＨ₂＝Ｃ＝）、ジメチルシリレン基、ジフェニル
シリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジメチルゲル
ミレン基、ジメチルスタニレン基、テトラメチルジシリ
レン基、ジフェニルジシリレン基等を挙げることができ
る。これらの中で、エチレン基、イソプロピリデン基及
びジメチルシリレン基が好適である。ｑは１〜５の整数
で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を
示す。このような一般式（Ｉ）の遷移金属化合物の中で
は、一般式（II）

【００２０】

【化５】

【００２１】で表される二重架橋型ビスシクロペンタジ
エニル誘導体を配位子とする遷移金属化合物が好まし
い。一般式（II）の二重架橋型ビスシクロペンタジエニ
ル誘導体を配位子とする遷移金属化合物において、Ｍ、
Ａ¹、Ａ²、ｑ及びｒは上記と同じである。Ｘ¹はσ結合
性の配位子を示し、Ｘ¹が複数ある場合、複数のＸ¹は同
じでも異なっていてもよく、他のＸ¹又はＹ¹と架橋して
いてもよい。このＸ¹の具体例としては、一般式（Ｉ）
のＸの説明で例示したものと同じものを挙げることがで
きる。Ｙ¹はルイス塩基を示し、Ｙ¹が複数ある場合、複
数のＹ¹は同じでも異なっていてもよく、他のＹ¹又はＸ
¹と架橋していてもよい。このＹ¹の具体例としては、一
般式（Ｉ）のＹの説明で例示したものと同じものを挙げ
ることができる。Ｒ⁴ 〜Ｒ⁹はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基又はヘテロ原
子含有基を示すが、その少なくとも一つは水素原子でな
いことが必要である。又、Ｒ⁴〜Ｒ⁹は互いに同一でも異
なっていてもよく、隣接する基同士が互いに結合して環
を形成していてもよい。なかでも、Ｒ⁶とＲ⁷は環を形成
していること及びＲ⁸とＲ⁹は環を形成していることが好
ましい。Ｒ⁴及びＲ⁵としては、酸素、ハロゲン、珪素等
のヘテロ原子を含有する基が重合活性が高くなり好まし
い。一般式（II）の二重架橋型ビスシクロペンタジエニ
ル誘導体を配位子とする遷移金属化合物は、配位子間の
架橋基にケイ素を含むものが好ましい。

【００２２】一般式（Ｉ）の遷移金属化合物の具体例と
しては、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
イソプロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）−
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（４，
５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−
ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレ
ン）−ビス（４，７−ジイソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）−ビス（４−フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）−ビス（３−メチル−４−イソプロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（５，６−ベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’
−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
メチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）
（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’
−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジ
メチルシリレン）ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメ
チルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジ
メチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス
（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ
−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（１ ，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４
−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−
ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−
トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチ
ルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス
（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレ
ン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレ
ン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
メチレン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリメ
チルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチ
レン）−ビス（３−トリメチルシリルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレ
ン）（２，１’−メチレン）−ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニルシリレ
ン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニ
ルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−ｉ−
プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，
２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−メチレン）−
ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１，２’−ジフェニルシリレン）（２，１’−
メチレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジフェニ
ルシリレン）（２，１’−メチレン）−ビス（３−トリ
メチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソ
プロピリデン）（３−メチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’
−エチレン）（３−メチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−メチレ
ン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−エチレン）（２，１’−イソプロピリデ
ン）（３−メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３−
メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
メチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−イソ
プロピリデン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−
メチルシクロペンタジエニル）（３’−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’
−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−エチレン）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
エチレン）（２，１’−メチレン）（３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’
−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−メチレン）（２，１’−メチレン）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリ
デン）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（１，２’−イソプロピリデン）
（２，１’−イソプロピリデン）（３，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−ジメチルシリレン）（３−メチル−５
−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’
−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメ
チルシリレン）（３−メチル−５−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）（３’−メチル−５’−イソプロピル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチル
シリレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）
（３−メチル−５−フェニルシクロペンジエニル）
（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メチル
−５−エチルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−
５’−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
イソプロピリデン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシ
クロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロ
ピリデン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）
（３−メチル−５−フェニルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−フェニルシクロペンジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−エチル
シクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−エチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレ
ン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジ
メチルシリレン）（２，１’−エチレン）（３−メチル
−５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）
（２，１’−エチレン）（３−メチル−５−フェニルシ
クロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−フェニル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−メチレ
ン）（３−メチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（３’−メチル−５’−エチルシクロペンジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレ
ン）（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プ
ロピルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−
ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
メチレン）（３−メチル−５−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−メチレン）（３−メチ
ル−５−フェニルシクロペンタジエニル）（３’−メチ
ル−５’−フェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，１’−メ
チレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタ
ジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’
−エチレン）（２，１’−イソプロピリデン）（３−メ
チル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）（３’
−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，２’−メチレン）
（２，１’−メチレン）（３−メチル−５−ｉ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）（３’−メチル−５’−ｉ−
プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（１，２’−メチレン）（２，１’−イソプロピリ
デン）（３−メチル−５−ｉ−プロピルシクロペンタジ
エニル）（３’−メチル−５’−ｉ−プロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−
ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビ
スインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジ
フェニルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン) ビ
スインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジ
メチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン)ビス
インデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジイ
ソプロピルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン)
ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，１’−
ジメチルシリレン）（２，２’−ジイソプロピルシリレ
ン） ビスインデニルジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジメチルシリレンインデニル）（２，２’−ジメ
チルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル） ジ
ルコニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレ
ンインデニル） （２，２’−ジフェニルシリレン−３
−トリメチルシリルインデニル） ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジフェニルシリレンインデニル）
（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリル
インデニル） ジルコニウムジクロリド、（１，１’−
ジメチルシリレンインデニル） （２，２’−ジフェニ
ルシリレン−３−トリメチルシリルインデニル） ジル
コニウムジクロリド、（１，１’−ジイソプロピルシリ
レンインデニル） （２，２’−ジメチルシリレン−３
−トリメチルシリルインデニル） ジルコニウムジクロ
リド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）
（２，２’−ジイソプロピルシリレン−３−トリメチル
シリルインデニル） ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジイソプロピルシリレンインデニル） （２，
２’−ジイソプロピルシリレン−３−トリメチルシリル
インデニル） ジルコニウムジクロリド、（１，１’−
ジメチルシリレンインデニル） （２，２’−ジメチル
シリレン−３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリ
レンインデニル） （２，２’−ジフェニルシリレン−
３−トリメチルシリルメチルインデニル） ジルコニウ
ムジクロリド、（１，１’−ジフェニルシリレンインデ
ニル） （２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチ
ルシリルメチルインデニル） ジルコニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレンインデニル）
（２，２’−ジフェニルシリレン−３−トリメチルシリ
ルメチルインデニル） ジルコニウムジクロリド、
（１，１’−ジイソプロピルシリレンインデニル）
（２，２’−ジメチルシリレン−３−トリメチルシリル
メチルインデニル） ジルコニウムジクロリド、（１，
１’−ジメチルシリレンインデニル） （２，２’−ジ
イソプロピルシリレン−３−トリメチルメチルシリルイ
ンデニル） ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジ
イソプロピルシリレンインデニル） （２，２’−ジイ
ソプロピルシリレン−３−トリメチルメチルシリルイン
デニル） ジルコニウムジクロリド等及びこれらの化合
物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換
したものを挙げることができる。勿論これらに限定され
るものではない。又、他の族又はランタノイド系列の金
属元素の類似化合物であってもよい。又、上記化合物に
おいて、（１，１’−）（２，２’−）が（１，２’
−）（２，１’−）であってもよく、（１，２’−）
（２，１’−）が（１，１’−）（２，２’−）であっ
てもよい。

【００２３】次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分
としては、（Ａ）成分と反応して、イオン性の錯体を形
成しうる化合物であれば、いずれのものでも使用できる
が、次の一般式（III）及び(IV) （〔Ｌ¹−Ｒ¹⁰〕^k+）_a（〔Ｚ〕^1-）_b ・・・(III) （〔Ｌ²〕^k+）_a（〔Ｚ〕^-）_b ・・・(IV) （但し、Ｌ²はＭ²、Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｍ³、Ｒ¹³ ₃ Ｃ又はＲ¹⁴Ｍ
³である。） 〔（III）、(IV)式中、Ｌ¹はルイス塩基、〔Ｚ〕^- は、
非配位性アニオン〔Ｚ¹〕^- 及び〔Ｚ²〕^- 、ここで〔Ｚ
¹〕^-は複数の基が元素に結合したアニオン即ち〔Ｍ¹Ｇ¹
Ｇ²・・・Ｇ^f〕^-（ここで、Ｍ¹は周期律表第５〜１５族
元素、好ましくは周期律表第１３〜１５族元素を示す。
Ｇ¹〜Ｇ^fはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数２〜４０のジアルキルアミ
ノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数７〜４０の
アリールアルキル基、炭素数１〜２０のハロゲン置換炭
化水素基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基、有機メタ
ロイド基、又は炭素数２〜２０のヘテロ原子含有炭化水
素基を示す。Ｇ¹〜Ｇ^fのうち２つ以上が環を形成してい
てもよい。ｆは〔（中心金属Ｍ¹の原子価）＋１〕の整
数を示す。）、〔Ｚ²〕^-は、酸解離定数の逆数の対数
（ｐＫａ）が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブ
レンステッド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基、又
は一般的に超強酸と定義される酸の共役塩基を示す。
又、ルイス塩基が配位していてもよい。又、Ｒ¹⁰は水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル
基を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれシクロペンタジエニ
ル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基又は
フルオレニル基、Ｒ¹³は炭素数１〜２０のアルキル基、
アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル
基を示す。Ｒ¹⁴はテトラフェニルポルフィリン、フタロ
シアニン等の大環状配位子を示す。ｋは〔Ｌ¹−
Ｒ¹⁰〕、〔Ｌ²〕のイオン価数で１〜３の整数、ａは１
以上の整数、ｂ＝（ｋ×ａ）である。Ｍ²は、周期律表
第１〜３、１１〜１３、１７族元素を含むものであり、
Ｍ³は、周期律表第７〜１２族元素を示す。〕で表され
るものを好適に使用することができる。

【００２４】ここで、Ｌ¹の具体例としては、アンモニ
ア、メチルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、メチルジフェニ
ルアミン、ピリジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のア
ミン類、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、ジフェニルホスフィン等のホスフィン類、テトラヒ
ドロチオフェン等のチオエーテル類、安息香酸エチル等
のエステル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニ
トリル類等を挙げることができる。

【００２５】Ｒ¹⁰の具体例としては水素、メチル基、エ
チル基、ベンジル基、トリチル基等を挙げることがで
き、Ｒ¹¹、Ｒ¹²の具体例としては、シクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペ
ンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基
等を挙げることができる。Ｒ¹³の具体例としては、フェ
ニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基等を挙
げることができ、Ｒ¹⁴の具体例としてはテトラフェニル
ポルフィン、フタロシアニン、アリル、メタリル等を挙
げることができる。又、Ｍ²の具体例としては、Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｂｒ、Ｉ、Ｉ₃等を挙げること
ができ、Ｍ³の具体例としては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ等を挙げることができる。

【００２６】又、〔Ｚ¹〕^-、即ち、〔Ｍ¹Ｇ¹Ｇ²・・・
Ｇ^f〕において、Ｍ¹の具体例としてはＢ、Ａｌ、Ｓi 、
Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ等、好ましくはＢ及びＡｌが挙げられ
る。又、Ｇ¹、Ｇ²〜Ｇ^fの具体例としては、ジアルキル
アミノ基としてジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
等、アルコキシ基又はアリールオキシ基としてメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、フェノキシ基等、炭
化水素基としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−エイコシル基、フェニル基、ｐ−トリル
基、ベンジル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、３、５−
ジメチルフェニル基等、ハロゲン原子としてフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、ヘテロ原子含有炭化水素基としてｐ
−フルオロフェニル基、３、５−ジフルオロフェニル
基、ペンタクロロフェニル基、３，４，５−トリフルオ
ロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）フェニル基、ビス（トリメチ
ルシリル）メチル基等、有機メタロイド基としてペンタ
メチルアンチモン基、トリメチルシリル基、トリメチル
ゲルミル基、ジフェニルアルシン基、ジシクロヘキシル
アンチモン基、ジフェニル硼素等が挙げられる。

【００２７】又、非配位性のアニオン即ちｐＫａが−１
０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸及
びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ²〕^- の具体例と
してはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン（ＣＦ₃
ＳＯ₃）^- 、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）メ
チルアニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）
ベンジルアニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニ
ル）アミド、過塩素酸アニオン（ＣｌＯ₄）^- 、トリフ
ルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ＣＯ₂）^- 、ヘキサフルオロ
アンチモンアニオン（ＳｂＦ₆）^- 、フルオロスルホン
酸アニオン（ＦＳＯ₃）^- 、クロロスルホン酸アニオン
（ＣｌＳＯ₃）^- 、フルオロスルホン酸アニオン／５−
フッ化アンチモン（ＦＳＯ₃／ＳｂＦ₅）^- 、フルオロス
ルホン酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃／Ａｓ
Ｆ₅）^- 、トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ＳＯ₃／ＳｂＦ₅）^- 等を挙げること
ができる。

【００２８】（Ａ）成分と反応してイオン性の錯体を形
成するイオン性化合物、即ち（Ｂ−１）成分化合物の具
体例としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニ
ウム、テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェ
ニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テ
トラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモ
ニウム、テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモ
ニウム、テトラフェニル硼酸トリフェニル（メチル）ア
ンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウ
ム、テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム、テトラフ
ェニル硼酸ベンジルピリジニウム、テトラフェニル硼酸
メチル（２−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テト
ラエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル
ジフェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニ
リニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸トリメチルアニリニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルピリジニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メ
チル（２−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニ
ウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メ
チル（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリフェニルホスホニウム、テ
トラキス〔ビス（３，５−ジトリフルオロメチル）フェ
ニル〕硼酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸
フェロセニウム、テトラフェニル硼酸銀、テトラフェニ
ル硼酸トリチル、テトラフェニル硼酸テトラフェニルポ
ルフィリンマンガン、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸フェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウ
ム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカ
メチルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸リチウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ナトリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テオラフェニルポルフィリンマンガン、テト
ラフルオロ硼酸銀、ヘキサフルオロ燐酸銀、ヘキサフル
オロ砒素酸銀、過塩素酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリ
フルオロメタンスルホン酸銀等を挙げることができる。
（Ｂ−１）は一種用いてもよく、又二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２９】一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンと
しては、一般式（Ｖ）

【化６】 （式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアル
キル基等の炭化水素基又はハロゲン原子を示し、ｗは平
均重合度を示し、通常２〜５０、好ましくは２〜４０の
整数である。尚、各Ｒ¹⁵は同じでも異なっていてもよ
い。）で表わされる鎖状アルミノキサン、及び一般式
（VI）

【００３０】

【化７】 （式中、Ｒ¹⁵及びｗは前記一般式（Ｖ） におけるもの
と同じである。）で表わされる環状アルミノキサンを挙
げることができる。

【００３１】上記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水等の縮合剤とを接触させる方法
が挙げられるが、その手段については特に限定はなく、
公知の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機
アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを
水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム
化合物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩
等に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水
を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラ
アルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウム
を反応させ、更に水を反応させる方法等がある。尚、ア
ルミノキサンとしては、トルエン不溶性のものであって
もよい。

【００３２】これらのアルミノキサンは一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ａ）成分
と（Ｂ）成分との使用割合は、（Ｂ）成分として（Ｂ−
１）化合物を用いた場合には、モル比で好ましくは１
０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜１：１０
の範囲が望ましく、上記範囲を逸脱する場合は、単位質
量ポリマーあたりの触媒コストが高くなり、実用的でな
い。又（Ｂ−２）化合物を用いた場合には、モル比で好
ましくは１：１〜１：１００００００、より好ましくは
１：１０〜１：１００００の範囲が望ましい。この範囲
を逸脱する場合は単位質量ポリマーあたりの触媒コスト
が高くなり、実用的でない。又、（Ｂ）成分としては
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を単独又は二種以上組み合わせ
て用いることもできる。

【００３３】（Ｃ）成分の化合物としては、一般式(VI
I) Ｒ¹⁶ _vＡｌＪ_3-v ・・・（VII） 〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である〕で表わされる有機アルミニウム化合物が挙げ
られる。一般式（VII）の化合物の具体例としては、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチル
アルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオ
リド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルア
ルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は
一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。

【００３４】本発明の製造方法においては、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を用いて予備接触を行な
うこともできる。予備接触は、（Ａ）成分に、例えば、
（Ｂ）成分を接触させることにより行なうことができる
が、その方法に特に制限はなく、公知の方法を用いるこ
とができる。これら予備接触により触媒活性の向上や、
助触媒である（Ｂ）成分の使用割合の低減等、触媒コス
トの低減に効果的である。又、更に、（Ａ）成分と（Ｂ
−２）成分を接触させることにより、上記効果と共に、
分子量上昇効果も見られる。又、予備接触温度は、通常
−２０℃〜２００℃、好ましくは−１０℃〜１５０℃、
より好ましくは、０℃〜８０℃である。予備接触におい
ては、溶媒の不活性炭化水素として、脂肪族炭化水素、
芳香族炭化水素等を用いることができる。これらの中で
特に好ましいものは、脂肪族炭化水素である。

【００３５】（Ａ）成分と（Ｃ）成分との使用割合は、
モル比で好ましくは１：１〜１：１００００、より好ま
しくは１：５〜１：２０００、更に好ましくは１：１０
ないし１：１０００の範囲が望ましい。該（Ｃ）成分を
用いることにより、遷移金属当たりの重合活性を向上さ
せることができるが、あまり多いと有機アルミニウム化
合物が無駄になるとともに、共重合体中に多量に残存
し、好ましくない。本発明においては、触媒成分の少な
くとも一種を適当な担体に担持して用いることができ
る。該担体の種類については特に制限はなく、無機酸化
物担体、それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用
いることができるが、特に無機酸化物担体又はそれ以外
の無機担体が好ましい。

【００３６】無機酸化物担体としては、具体的には、Ｓ
ｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ
₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂やこれら
の混合物、例えばシリカアルミナ、ゼオライト、フェラ
イト、グラスファイバー等が挙げられる。これらの中で
は、特にＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃が好ましい。尚、上記無機
酸化物担体は、少量の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩等を含有
してもよい。

【００３７】一方、上記以外の担体として、ＭｇＣ
ｌ₂、Ｍｇ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂ 等で代表される一般式ＭｇＲ
¹⁷ _xＦ¹ _yで表されるマグネシウム化合物やその錯塩等を
挙げることができる。ここで、Ｒ¹⁷は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｆ¹はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ¹⁷及び各Ｆ¹はそれ
ぞれ同一でもよく、又異なってもいてもよい。又、有機
担体としては、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体、ポリエチレン、ポリ１−ブテン、置換ポ
リスチレン、ポリアリレート等の重合体やスターチ、カ
ーボン等を挙げることができる。

【００３８】本発明の担体としては、ＭｇＣｌ₂、Ｍｇ
Ｃｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）、Ｍｇ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂ 、ＳｉＯ₂、Ａ
ｌ₂Ｏ₃等が好ましい。又担体の性状は、その種類及び製
法により異なるが、平均粒径は通常１〜３００μｍ、好
ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１０
０μｍである。粒径が小さいと重合体中の微粉が増大
し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒子が増大し嵩密度
の低下やホッパーの詰まりの原因になる。又、担体の比
表面積は、通常１〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは５０
〜５００ｍ²／ｇ、細孔容積は通常０．１〜５ｃｍ³／
ｇ、好ましくは０．３〜３ｃｍ³ ／ｇである。

【００３９】比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範
囲を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。尚、
比表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着
された窒素ガスの体積から求めることができる。更に、
上記担体が無機酸化物担体である場合には、通常１５０
〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成して
用いることが望ましい。触媒成分の少なくとも一種を前
記担体に担持させる場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
少なくとも一方を、好ましくは（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分の両方を担持させるのが望ましい。

【００４０】該担体に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少
なくとも一方を担持させる方法については、特に制限さ
れないが、例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なく
とも一方と担体とを混合する方法、担体を有機アルミ
ニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物で処理した
のち、不活性溶媒中で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少な
くとも一方と混合する方法、担体と（Ａ）成分及び／
又は（Ｂ）成分と有機アルミニウム化合物又はハロゲン
含有ケイ素化合物とを反応させる方法、（Ａ）成分又
は（Ｂ）成分を担体に担持させたのち、（Ｂ）成分又は
（Ａ）成分と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との接触反応物を担体と混合する方法、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との接触反応に際して、担体を共存させる方
法等を用いることができる。

【００４１】尚、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分を接触させる際に、弾性波を照射させて触
媒を調製してもよい。弾性波としては、通常音波、特に
好ましくは超音波が挙げられる。具体的には、周波数が
１〜１０００ｋＨｚの超音波、好ましくは１０〜５００
ｋＨｚの超音波が挙げられる。

【００４２】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。又、本発明
においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一
方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触媒
を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体と、更に必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レン等のオレフィンを常圧〜２ＭＰａ・Ｇ加えて、−２
０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行い触媒粒
子を生成させる方法を用いることができる。

【００４３】本発明においては、（Ｂ−１）成分と担体
との使用割合は、質量比で好ましくは１：５〜１：１０
０００、より好ましくは１：１０〜１：５００とするの
が望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用割合は、質
量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、より好まし
くは１：１〜１：５０とするのが望ましい。（Ｂ）成分
として二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分
と担体との使用割合が質量比で上記範囲内にあることが
望ましい。又、（Ａ）成分と担体との使用割合は、質量
比で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好まし
くは１：１０〜１：５００とするのが望ましい。

【００４４】（Ｂ）成分〔（Ｂ−１）成分又は（Ｂ−
２）成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体
との使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下する
ことがある。このようにして調製された本発明の重合用
触媒の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１
０〜１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであ
り、比表面積は、通常２０〜１０００ｍ²／ｇ、好まし
くは５０〜５００ｍ²／ｇである。平均粒径が２μｍ未
満であると重合体中の微粉が増大することがあり、２０
０μｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することが
ある。比表面積が２０ｍ²／ｇ未満であると活性が低下
することがあり、１０００ｍ²／ｇを超えると重合体の
嵩密度が低下することがある。又、本発明の触媒におい
て、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常０．０５〜１
０ｇ、特に０．１〜２ｇであることが好ましい。遷移金
属量が上記範囲外であると、活性が低くなることがあ
る。このように担体に担持することによって工業的に有
利な高い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合体を得る
ことができる。

【００４５】本発明の一般式（IX）官能基含有ビニル化
合物に、一般式（VIII）の金属化合物を接触させて、該
官能基を保護する方法としては、官能基含有ビニル化合
物と該金属化合物を接触させればよく、投入順序や溶剤
の有無、接触温度や接触時間等の接触させる条件につい
ては特に制限はない。官能基含有ビニル化合物と金属化
合物の使用割合としては、官能基含有ビニル化合物１モ
ルに対し、該金属化合物が１モル以上であればよく、好
ましくは１〜１０⁹モルとなるように選ばれる。このよ
うにして保護された官能基含有ビニル化合物を、高級α
−オレフィンとの共重合に用いる場合、該金属化合物を
含む処理液をそのまま用いてもよく、又は、該処理液か
ら、保護された官能基含有ビニル化合物を単離して用い
てもよい。

【００４６】尚、一般式（IX）の官能基含有ビニル化合
物を一般式（VIII）の金属化合物で保護すると、該金属
化合物が官能基含有ビニル化合物の官能基と相互作用を
起こし、該金属化合物を含むビニル化合物が形成される
と考えられる。この相互作用は、下記の３つの反応、即
ち（１）カルボキシル基、水酸基、アミノ基等の活性水
素と金属化合物の置換基との反応、（２）ホルミル基、
カルボニル基、イミノ基等と金属化合物の置換基との反
応、（３）エーテル基や三級アミノ基への金属化合物の
配位が考えられるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。金属化合物として、トリイソブチルアルミニウ
ム及びジイソブチルアルミニウムヒドリドを用いたこの
反応（１）、（２）及び（３）の例を反応式で示すと

【００４７】

【化８】

【００４８】のようになる。

【００４９】この場合、重合方法は特に制限されず、ス
ラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法等のいずれの方法を用いてもよいが、スラリ
ー重合法、気相重合法が特に好ましい。

【００５０】重合条件については、重合温度は通常−１
００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは０〜１３０℃である。又、触媒の使用割合は、
高級α−オレフィン／上記（Ａ）成分（モル比）が好ま
しくは１〜１０⁸、特に１００〜１０⁵ となることが好
ましい。更に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は、好ましくは常圧〜２０ＭＰａ・Ｇ、更に好ましく
は常圧〜１０ＭＰａ・Ｇである。

【００５１】官能基含有高級α−オレフィン共重合体の
分子量の調節方法としては、各触媒成分の種類、使用
量、重合温度の選択、更には水素存在下での重合等があ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の脂環式炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジクロロ
メタン等のハロゲン化炭化水素等を用いることができ
る。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以
上のものを組み合わせてもよい。又、α−オレフィン等
のモノマーを溶媒として用いてもよい。尚、重合方法に
よっては無溶媒で行うことができる。

【００５２】重合に際しては、前記重合用触媒を用いて
予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒成
分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることによ
り行うことができるが、その方法に特に制限はなく、公
知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオレ
フィンについては特に制限はなく、前記に例示したもの
と同様のもの、例えば炭素数４〜２０のα−オレフィ
ン、又は、これらの混合物等を挙げることができるが、
該重合において用いるオレフィンと同じオレフィンを用
いることが有利である。

【００５３】又、予備重合温度は、通常−２０〜２００
℃、好ましくは−１０〜１３０℃、より好ましくは０〜
８０℃である。予備重合においては、溶媒として、脂肪
族炭化水素、芳香族炭化水素、モノマー等を用いること
ができる。これらの中で、特に好ましいのは脂肪族炭化
水素である。又、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予
備重合においては、予備重合生成物の極限粘度〔η〕
（１３５℃デカリン中で測定）が０．２デシリットル／
ｇ以上、特に０．５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷
移金属成分１ミリモル当たりに対する予備重合生成物の
量が１〜１００００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるよ
うに条件を調整することが望ましい。

【００５４】本発明は、このようにして共重合を行った
後、重合生成物を、水溶液やアルコール類と接触させる
ことにより、官能基を保護している金属化合物を脱離さ
せ、官能基を再生することができる。これにより、官能
基含有高級α−オレフィン共重合体が得られる。金属化
合物の脱離反応は、下記の反応式（４）、（５）

【００５５】

【化９】

【００５６】で示すことができる。ここで、水溶液とし
ては、水や酸、又は塩基を含む水溶液が挙げられ、酸と
しては、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＮＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄、
Ｈ₃ＰＯ₄等を、塩基としては、例えばアンモニア、水酸
化ナトリウム、ナトリウムメトキシド等を用いることが
できる。一方、アルコール類としては、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール
等、炭素数１〜１０のアルコールが好ましく挙げられ
る。これらの水溶液やアルコール類と重合生成物とを接
触させる条件としては特に制限はないが、温度は、通常
−１００〜３００℃、好ましくは０〜３００℃の範囲で
あり、圧力は、通常常圧〜２００ＭＰａ・Ｇの範囲であ
る。このような本発明の方法により、官能基含有ビニル
化合物と高級α−オレフィンとの共重合体を、効率よく
製造することができる。本発明の製造方法によれば、官
能基含有高級α−オレフィン共重合体、特にランダム共
重合体が効率良く得られる。又、ブロック共重合体やグ
ラフト共重合体を製造することもできる。

【００５７】本発明の官能基含有高級α−オレフィン共
重合体の、ＧＰＣで求めた重量平均分子量Ｍｗ（ポリス
チレン換算）は、 １０，０００〜２，０００，００
０、好ましくは、５０，０００〜２，０００，０００で
ある。重量平均分子量Ｍｗが５０，０００〜２，００
０，０００の範囲であると、流動性と溶融張力のバラン
スに優れ、成形性が良好である。尚、下記の装置及び条
件で測定し、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算の重量平
均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを算出
した。 ＧＰＣ測定装置 カラム：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ 検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器ＷＡＴＥＲＳ
１５０Ｃ 測定条件 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン 測定温度：１４５℃ 流速：１．０ミリリットル／分 試料濃度：１．２ｍｇ／ミリリットル 注入量：１６０マイクロリットル 検量線：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ 解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）

【００５８】本発明の官能基含有高級α−オレフィン共
重合体において、高級α−オレフィンが１−ブテンであ
る場合、立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋
ｒｍｍｒ）｝は、好ましくは２０以下である。この場
合、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）及び異常挿入含有
量（１，４挿入分率）は、朝倉らにより報告された「Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，１６，７１７（１９８
４）」、Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌらにより報告された「Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９，２０１
（１９８９）」及びＶ．Ｂｕｓｉｃｏらにより報告され
た「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９
８，１２５７（１９９７）」で提案された方法に準拠し
て求めた。即ち、¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルを用いてメ
チレン基、メチン基のシグナルを測定し、ポリ（１−ブ
テン） 分子中のメソペンタッド分率及び異常挿入含有
量を求めた。¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定は、下記
の装置及び条件にて行った。 装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ装置 方法：プロトン完全デカップリング法 濃度：２３０ｍｇ／ミリリットル 溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒 温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒 積算：１００００回 本発明において、立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍ
ｍｒｒ＋ｒｍｍｒ）｝は、上記方法により、（ｍｍｍ
ｍ）、（ｍｍｍｒ）及び（ｒｍｍｒ）を測定した値から
算出した。

【００５９】次に、本発明の官能基含有高級α−オレフ
ィン共重合体は、高級α−オレフィンの含有量は９０〜
９９．９モル％で選定される。この含有量が９０モル％
未満では該共重合体のα−オレフィン特性特に結晶性樹
脂に由来する耐熱性が十分に発揮されず、９９．９モル
％以上では、接着性等の物性改良効果が充分に発揮され
ない。接着性等の物性改良効果及び耐熱性等を考慮する
と、好ましい含有量は、９５〜９９．８モル％の範囲で
ある。従って、本発明の官能基含有高級α−オレフィン
共重合体は、官能基含有ビニル化合物由来の繰り返し単
位を含み、含有量が０．０１〜１０モル％である。本発
明の官能基含有高級α−オレフィン共重合体において、
官能基含有1−ブテン共重合体が好ましい。本発明の官
能基含有高級α−オレフィン共重合体は、各種接着剤と
の接着性や各種ゴムとの相溶性等の物性に優れており、
後で示すように各種の成形体として、様々な用途に好適
に用いられる。

【００６０】本発明の官能基含有高級α−オレフィン共
重合体を成形して、様々な成形体を得ることができる
が、この官能基含有高級α−オレフィン共重合体には、
本発明の目的を阻害しない範囲で一般に使用されている
熱可塑性樹脂、ゴム状弾性体、酸化防止剤、無機充填
剤、架橋剤、架橋助剤、核剤、可塑剤、相溶化剤、着色
剤、帯電防止剤等をブレンドして、組成物として用いる
ことができる。組成物の調製方法としては、混練機を用
いて混練するパウダーブレンド法、良溶媒に溶解した
後、貧溶媒で再沈殿することにより得られる溶解再沈殿
法等が挙げられる。混練機としては、バンバリーミキサ
ーや二軸混練機等が挙げられる。

【００６１】上記熱可塑性樹脂としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチル
ペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合体、ポリス
チレン等のポリオレフィン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等の
スチレン系重合体をはじめ、ポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等の
ポリエーテル、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド
（ＰＰＳ）、ポリオキシメチレン等の縮合系重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメ
タクリレート等のアクリル系重合体、又は、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデン等の含
ハロゲンビニル化合物重合体等、又はこれらの混合物が
挙げられる。結晶性プロピレン系重合体としては、プロ
ピレンのみの重合体であるホモポリプロピレン、例え
ば、プロピレン−エチレンのランダムポリプロピレン、
例えば、プロピレン／プロピレン−エチレンのブロック
ポリプロピレン等が挙げられる。

【００６２】更に、ゴム状弾性体としては、様々なもの
が使用可能であるが、例えば、天然ゴム、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、
ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、
ウレタンゴム、シリコーンゴム、エビクロロヒドリンゴ
ム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｒ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、
水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重
合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重合
体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重合
体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体、
エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレ
ンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、又はブタジエン−アクリロ
ニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチ
ルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−
アクリロニトリル−スチレンコアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートシロ
キサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等
のコアシェルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性
したゴム等が挙げられる。

【００６３】これらのゴム状弾性体は、一種又は二種以
上を組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤としては様
々なものがあるが、特にトリス（２、４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ及びジ−ノニ
ルフェニル）ホスファイト等のモノホスファイトやジホ
スファイト等のリン系酸化防止剤及びフェノール系酸化
防止剤が好ましい。ジホスファイトとしては、一般式

【００６４】

【化１０】

【００６５】（式中、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ独立に炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロア
ルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基を示す。）で
表されるリン系化合物を用いることが好ましい。上記一
般式で表されるリン系化合物の具体例としては、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト；ジオクチ
ルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフェニルペ
ンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジシク
ロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙
げられる。

【００６６】又、フェノール系酸化防止剤としては既知
のものを使用することができ、その具体例としては、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，
６−ジフェニル−４−メトキシフェノール；２，２’−
メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）；２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス〔４−
メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル〕；１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタン；２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）；
２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ノニルフ
ェノール）；１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２
−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；エ
チレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕；１−１−
ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−
３−（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン；４，４’−チオビ
ス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）；１，
３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；
２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル；ｎ−オ
クタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネート；テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロ
シンナメート）〕メタン等が挙げられる。

【００６７】更に、上記リン系酸化防止剤，フェノール
系酸化防止剤の他に、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化
防止剤等を単独で、又は混合して用いることができる。
上記の酸化防止剤は、前記の本発明の官能基含有高級α
−オレフィン共重合体１００重量部に対し、通常、0.０
００１〜１重量部である。ここで酸化防止剤の配合割合
が0.０００１重量部未満であると分子量低下が著しく、
一方、１重量部を超えると機械的強度に影響があるた
め、いずれも好ましくない。

【００６８】更に無機充填剤としては、繊維状のもので
あると、粒状、粉状のものであるとを問わない。繊維状
無機充填材としてはガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊
維等が挙げられる。一方、粒状、粉状無機充填材として
はタルク、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チ
タン、シリカ、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、オキシサルフェート、酸化スズ、ア
ルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末等が挙げられ
る。

【００６９】上記組成物としては、官能基含有高級α−
オレフィン共重合体１〜５０質量％と結晶性プロピレン
系重合体９９〜５０質量％からなるポリオレフィン樹脂
組成物、特に、官能基含有１−ブテン共重合体１〜５０
質量％と結晶性プロピレン系重合体９９〜５０質量％か
らなるポリオレフィン樹脂組成物が好ましい。官能基含
有高級α−オレフィン共重合体１質量％未満では、極性
に起因する本発明の効果が出ない可能性があり、５０質
量％を超えると、耐熱性、高剛性等の結晶性ポリプロピ
レンの特性が損なわれる可能性がある。

【００７０】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１ （１）触媒調製及び重合 錯体の合成 （１，２'−ジメチルシリレン）（２，１'−ジメチルシ
リレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロライドの合成 シュレンク瓶に、（１，２'−ジメチルシリレン）
（２，１'−ジメチルシリレン）−ビス（インデン）の
リチウム塩の３．０ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５
０ｍＬに溶解し−７８℃に冷却する。ヨードメチルトリ
メチルシラン２．１ｍＬ（１４．２ｍｍｏｌ）をゆっく
りと滴下し、室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去しエ
ーテル５０ｍＬを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗
浄する。分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して、
（１，２'−ジメチルシリレン）（２，１'−ジメチルシ
リレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ン）を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）を得た。（収率
８４％） 次に、窒素気流下において、シュレンク瓶に前記で得ら
れた（１，２'−ジメチルシリレン）（２，１'−ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デン）を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）とエーテル５
０ｍＬを入れる。−７８℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（ヘ
キサン溶液１．５４Ｍ）を７．６ｍＬ（１１．７ｍｍｏ
ｌ）加えた後、室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去
し、得られた固体をヘキサン４０ｍＬで洗浄することに
よりリチウム塩を、エーテル付加体として３．０６ｇ
（５．０７ｍｍｏｌ）を得た。（収率７３％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ₈）による測定の
結果は、： δ ０．０４（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル），０．４８（ｓ，１２Ｈ、ジメチルシリレン），
１．１０（ｔ，６Ｈ，メチル），２．５９（ｓ，４Ｈ，
メチレン），３．３８（ｑ，４Ｈ，メチレン），６．２
−７．７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。

【００７１】窒素気流下で、前記で得られたリチウム塩
をトルエン５０ｍＬに溶解する。−７８℃に冷却し、こ
こへ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２
ｇ（５．１ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）懸濁液を
滴下する。滴下後、室温で６時間攪拌する。その反応溶
液の溶媒を留去する。得られた残渣をジクロロメタンよ
り再結晶化することにより（１，２'−ジメチルシリレ
ン）（２，１'−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリ
メチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イドを０．９ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）を得た。（収率２
６％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）による測定の結
果は、： δ ０．０（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル）、１．０２，１．１２（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリ
レン），２．５１（ｄｄ，４Ｈ，メチレン），７．１−
７．６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。 重合窒素気流下、内容積１Ｌのステンレ鋼製オートク
レーブに、ヘプタン２００ｍＬ、１−ブテン２００ｍ
Ｌ、７−オクテン−１−オール２ｍＬ、トリイソブチル
アルミニウム２７ｍｍｏｌ、メチルアルミノキサン（ア
ルべマール社）０．５ｍＬ、水素０．０３ＭＰａを加
え、（１，２'−ジメチルシリレン）（２，１'−ジメチ
ルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌを投入し
た。６０℃で３０分間重合を行った後、メタノール２０
ｍＬを加えて反応を停止し、その後内容物を取り出し、
減圧下、乾燥することにより、１−ブテン／７−オクテ
ン−１−オール共重合体１０ｇを得た。７−オクテン−
１−オール含量の定量は下記の方法により行なった。試
料４０ｍｇを直径５ｍｍの試料管に採取し、１，２，４
−トリクロロベンゼン／重ベンゼン［９０／１０（容量
比）］の混合溶媒を添加後、アルミブロックヒーターで
１４０℃で均一に溶解し、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測
定した。¹ Ｈ−ＮＭＲ測定条件 温度：１３０℃ パルス幅：７．２μｓ（４５度） 積算回数：２５６回 パルス繰り返し時間：９秒 スペクトル幅：８０００Ｈｚ 化学シフト基準値：１，２，４−トリクロロベンゼン／
重ベンゼンの最も低磁場のピークを７．２８ｐｐｍに設
定する。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、３．６ｐｐｍのピ
ークは、７−オクテン−１−オールのＯＨ隣接メチレン
プロトンのピークでありその強度を（Ａ）とする。１−
ブテン又は１−オクテンの側鎖メチルプロトンのピーク
（０．９ｐｐｍ）強度を（Ｂ）とすると、７−オクテン
−１−オール含量は次式で求めることができる。 ７−オクテン−１−オール含量＝[（Ａ／２）／［（Ａ
／２）＋（Ｂ／３）］]×１００（モル％） 得られた結果を表１に示す。 （２）樹脂特性 前記した評価方法により評価した。得られた結果を表１
に示す。

【００７２】実施例２ （１）触媒調製及び重合 重合 ヘプタンを８０ｍＬ、（１，２'−ジメチルシリレン）
（２，１'−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチ
ルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライド
を５μｍｏｌとし、１−ブテンの代わりに１−オクテン
を用いた他は、実施例１と同様に重合及び後処理を行
い、１−オクテン／７−オクテン−１−オール共重合体
１００ｇを得た。 （２）樹脂特性 前記した評価方法により評価した。得られた結果を表１
に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、各種接着剤との接着性
や各種ゴムとの相溶性等の物性を改良した官能基含有高
級α−オレフィン共重合体及び、特に、ランダム共重合
体を効率よく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 246/00 Ｃ０８Ｆ 246/00 Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VN06 VP05 VQ01 VQ02 VQ08 VQ12 VR22 VU13 4J002 BB121 BB151 BB162 BB172 BE002 BF002 BG092 BJ002 BP021 BQ002 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC01A AC02A AC10A AC22A AC28A AC31A AC32A AC39A AC41A AC45A AC49A BA00A BA01B BA02B BA03A BB00A BB01B BB02B BC00A BC12B BC14B BC15B BC16B BC17B BC19B BC25B EA01 EB03 EB05 EB07 EB23 EB24 EB25 EB26 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 4J100 AA04P AA07P AA15P AA16P AA17P AA19P AA21P AD01Q AD03Q AD04Q AE01Q AE13Q AF05Q AF06Q AF10Q AG04Q AG10Q AJ01Q AL01Q AM01Q AM02Q AN01Q AN02Q AN04Q AP01Q AP07Q BA52Q BA96Q CA04 CA05 CA10 CA31 DA01 FA00 FA10 HA08 HB25 HC09 JA00 JA03

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 官能基含有ビニル化合物に、一般式（VI
   II） Ｍｅ（Ｔ）_s ・・・（VIII） （式中、Ｍｅは周期律表第１〜８族及び第１１〜１４族
   の中から選ばれる金属、Ｔは水素原子、ハロゲン原子、
   炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
   ル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２
   ０のアリーロキシ基、ｓは金属Ｍｅの価数を示し、Ｔが
   複数の場合、各Ｔは互いに同一でも異なっていてもよ
   い。）で表される金属化合物を接触させて、官能基を保
   護し、該保護された官能基含有ビニル化合物と、炭素数
   ４〜２０の高級α−オレフィンを、（Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系
   列の金属元素を示し、Ｅ ¹及びＥ²はそれぞれ置換シクロ
   ペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、
   ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペン
   タジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及
   び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ¹ 及
   びＡ²を介して架橋構造を形成しており、又、それらは
   互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配
   位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異
   なっていてもよく、他のＸ、Ｅ¹、Ｅ²又はＹと架橋して
   いてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場
   合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、
   Ｅ¹ 、Ｅ²又はＸと架橋していてもよく、Ａ¹ 及びＡ²は
   二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数
   １〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有
   炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含
   有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ
   −、−ＮＲ¹−、−ＰＲ¹−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹−、−ＢＲ¹
   −又は−ＡｌＲ¹−を示し、Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン
   原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０
   のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一
   でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの
   原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。）で
   表される遷移金属化合物、（Ｂ）（Ｂ−１）遷移金属化
   合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成し
   うる化合物及び／又は（Ｂ−２）アルミノキサン、及び
   必要に応じて用いられる（Ｃ）有機アルミニウム化合物
   を含む重合触媒の存在下、共重合させることを特徴とす
   る官能基含有高級α−オレフィン共重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 高級α−オレフィンが１−ブテンである
   請求項１に記載の官能基含有高級α−オレフィン共重合
   体の製造方法。
3. 【請求項３】 下記（１）〜（３）を満たす官能基含有
   １−ブテン共重合体（１）１−ブテンに由来する構造単
   位が９０モル％以上 （２）立体規則性指数｛（ｍｍｍｍ）／（ｍｍｒｒ＋ｒ
   ｍｍｒ）｝が２０以下 （３）ＧＰＣで求めた重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレ
   ン換算）が１０，０００〜２，０００，０００
4. 【請求項４】 請求項１又は請求項２に記載の製造方法
   により製造された官能基含有高級α−オレフィン共重合
   体１〜５０質量％と結晶性プロピレン系重合体９９〜５
   ０質量％からなるポリオレフィン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の官能基含有１−ブテン
   共重合体１〜５０質量％と結晶性プロピレン系重合体９
   ９〜５０質量％からなるポリオレフィン樹脂組成物。