JP2003171402A

JP2003171402A - 遅延溶解セルロースエーテルおよびそれらの製法

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Publication number: JP2003171402A
Application number: JP2002337713A
Authority: JP
Inventors: Hartwig Schlesiger; ハルトビヒ・シユレジガー; Wolfgang Dannhorn; ボルフガング・ダンホルン; Jorn-Bernd Pannek; イエルン−ベルント・パネク; Volkhard Dipl Chem Dr Mueller; フオルクハルト・ミユラー; Frank Hehl; フランク・ヘール
Original assignee: Wolff Cellulosics GmbH and Co KG
Current assignee: Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co OHG
Priority date: 2001-11-28
Filing date: 2002-11-21
Publication date: 2003-06-20
Anticipated expiration: 2022-11-21
Also published as: ATE353341T1; RU2311425C2; EP1316563A1; DK1316563T4; MXPA02011741A; CA2412953A1; KR20030043746A; HK1054395B; US7012139B2; ES2281485T3; DE50209431D1; KR100952036B1; CN100376600C; CN1421462A; HK1054395A1; EP1316563B2; DE10158488A1; EP1316563B1; JP4484426B2; US20030130500A1

Abstract

(57)【要約】【課題】遅延溶解セルロースエーテルの提供。【解決手段】段階、ａ）ジアルデヒドの溶液による湿ったセルロースエーテ
ルの処理、およびｂ）セルロースエーテルの乾燥および微粉砕、を含んで
成る、水中への遅延溶解を示すセルロースエーテルの製
法であって、セルロースエーテルのｐＨを６．０〜８．
０に均一に設定するように、塩の水溶液をジアルデヒド
溶液と同時にもしくは一緒にセルロースエーテルに添加
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は遅延−溶解(delayed
dissolution)セルロースエーテルおよび、ジアルデヒ
ド、好ましくはグリオキサールとの可逆的橋架けによ
る、遅延−溶解セルロース誘導体の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】水溶性セルロースエーテル、例えば、メ
チルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、
メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースは接着剤、
増粘剤もしくは保護コロイドとして広範な用途を見いだ
してきた。しかし、これらの物質は表面上でゲル化し、
塊を形成する傾向があるので、通常乾燥粉末の形態にあ
るセルロースエーテルの水もしくは水系中への導入はし
ばしば問題を伴なう。これは望ましくなく長い溶解時間
をもたらす。

【０００３】長い間、セルロースエーテルの溶解動態は
後処理により影響を与えることができることが知られて
きた。

【０００４】従って、例えば、米国特許第２，６８４，
９１４号明細書はホルムアルデヒドおよび水酸化ナトリ
ウムの使用によりカルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）の粘度を増加する方法につき記載している。この方
法の目的は、未処理のＣＭＣに比較して、ＣＭＣの粘度
を恒久的に変更することである。

【０００５】例えば米国特許第２，６４７，０６４号も
しくは第２，７２０，４６４号明細書に記載のように、
界面活性物質の使用による溶解動態に影響を与える様々
な方法もまた知られている。

【０００６】米国特許第２，８７９，２６８号明細書
は、溶解中のセルロース誘導体の凝集する傾向を最少に
するために、低いｐＨのホルムアルデヒドもしくはグリ
オキサールにより固体形態のセルロース誘導体を処理す
る方法につき記載している。

【０００７】ドイツ特許第1 ０５１８３６号明細書
は微粉砕形態のセルロースエーテルが多官能価化合物で
処理されることを特徴とする、水溶性セルロースエーテ
ルの処理法につき記載している。

【０００８】米国特許第３，０７２，６３５号明細書は
グリオキサールによるこれらのセルロース誘導体の処理
による水分散性セルロース誘導体の製法につき記載して
いる。

【０００９】ドイツ特許第1 ２３９６７２号明細書
はメチルセルロースが３〜７のｐＨでジアルデヒドおよ
び水と混練され、次に乾燥、微粉砕される、塊の形成を
伴なわない水溶性の粉末メチルセルロースの製法につき
記載している。

【００１０】米国特許第３，４８９，７１９号明細書は
ジアルデヒド、脂肪酸エーテルおよび酸触媒を使用す
る、乾燥水溶性セルロース誘導体の表面処理法につき記
載している。

【００１１】国際公開第９９／１８１３２号パンフレッ
トは必要なエネルギーの一部が電磁光線の形態で導入さ
れることを特徴とする、グリオキサールにより水中への
遅延溶解を示す多糖誘導体の製法につき記載している。

【００１２】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＶｏｌｕｍｅＡ５，１９８６，ｐｐ４７２−４
７３はメチルセルロースおよび混合メチルセルロースエ
ーテルの溶解を遅延させる方法につき記載している。４
〜５のｐＨを有するグリオキサール水溶液を溶解を遅延
させるために使用する。

【００１３】これらの方法の大部分は酸触媒を使用し、
しばしば多段階の乾燥もしくは乾燥および微粉砕後の追
加的処理段階を必要とする。それらはしばしば、延長す
る貯蔵時間を伴なって粘度の望ましくない低下をもたら
す。更に、それらはしばしば、イオン性および非イオン
性セルロースエーテル双方には適用することができない
ので、イオン性および非イオン性セルロースエーテルの
溶解を遅延させるために、化学薬品の様々な混合物を入
手可能に維持しなければならない。

【００１４】従って、これらすべての欠点を軽減する必
要がまだ存在する。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って、・イオン性および非イオン性セルロースエーテル双方に
使用することができ、・更なる処理段階を含まず、・酸触媒を使用せず、・粘度の減少が最少で、そして・使用される標準等級もしくは工業等級の試薬と相容性
である、遅延系を提供することが本発明の目的である。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本目的は、セルロースエ
ーテルのｐＨを６．０〜８．０に均一に設定する塩の水
溶液がジアルデヒドの溶液と同時にもしくは一緒にセル
ロースエーテルに添加されるように、段階、ａ）ジアルデヒド溶液による湿ったセルロースエーテル
の処理、およびｂ）セルロースエーテルの乾燥および微粉砕、を含んで
成る、水中への遅延溶解を示すセルロースエーテルの調
製法を変更することにより達成することができた。好ま
しい手順は、ジアルデヒドの水溶液および、セルロース
エーテルのｐＨを６．０〜８．０に設定することができ
る塩の水溶液双方を準備して、溶解の所望の遅延を達成
するために要する量で湿ったセルロースエーテルにこれ
らの２種の溶液それぞれを添加することである。しか
し、湿ったセルロースエーテルへの添加の前に、２種の
水溶液を混合することも同様に可能である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の目的のための湿ったセル
ロースエーテルは、溶媒で湿った、好ましくは水で湿っ
たセルロースエーテルである。

【００１８】ジアルデヒド溶液は好ましくは水溶液であ
る。

【００１９】ジアルデヒドにより達成された溶解遅延は
酸−触媒機序により起こるヘミアセタールの形成に基づ
く。しかし、本発明の方法においてセルロースエーテル
のｐＨを６．０〜８．０に設定することは溶解遅延に関
して、酸触媒の使用と同様な結果を与える。

【００２０】本発明の目的のためのセルロースエーテル
のｐＨは、脱イオン水中の粉末になりやすいセルロース
エーテル生成物の２重量％濃度の溶液のｐＨである。

【００２１】本手順で使用された水溶性セルロースエー
テルは非イオン性セルロースエーテル、例えば、メチル
セルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシエチ
ルセルロースより成る群からの１種、もしくはイオン性
セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、
スルホエチルセルロースおよびカルボキシメチルスルホ
エチルセルロースより成る群からの１種であることがで
きる。言及されたセルロースエーテルの混合物を使用す
ることも同様に可能である。

【００２２】２種の水溶液もしくは２種の水溶液の混合
物の添加後に、しかし乾燥および微粉砕の前に、セルロ
ースエーテルは総質量に基づいて４０〜８０重量％の水
分を含有しなければならない。含水量は水溶液の添加に
より、もしくは必要な場合は、更なる水の添加により設
定することができる。

【００２３】所望される場合は、それが洗浄された後に
セルロースエーテルに付着するアルコール（メタノー
ル、エタノール、イソプロアオール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール）のような更なる溶媒が存在することができる。

【００２４】水で湿ったセルロースエーテルの乾燥およ
び微粉砕はまた、乾燥が同時の微粉砕とともに実施され
る組み合わせた微粉砕／乾燥として実施することもでき
る。

【００２５】セルロースエーテルに対する２種の水溶液
もしくは２種の水溶液の混合物の添加は生産プラントの
設計に応じて、バッチ法でもしくは連続的に実施するこ
とができる。添加は、湿ったセルロースエーテルを混合
しながら噴霧もしくは滴下添加もしくはもう１種の適当
な添加法により実施される。

【００２６】本発明に従って説明された手順に対して、
固体形態の塩の添加はｐＨの均一な設定をもたらさず、
前記の欠点を克服しない。

【００２７】溶解遅延のために使用されるジアルデヒド
は好ましくは、グリオキサールである。グリオキサール
溶液は、乾燥セルロースエーテルに基づいて０．１〜４
重量％の活性物質が存在するような量で添加される。乾
燥セルロースエーテルに基づいて０．３〜２．５重量％
の活性物質を使用することが好ましい。

【００２８】グリオキサール溶液としては、例えば、品
質を低下させない割合の酸を含有する工業等級を使用す
ることができる。

【００２９】セルロースエーテルのｐＨを６．０〜８．
０に設定するために、少なくとも２種の塩の塩水溶液が
使用される。セルロースエーテルのｐＨは好ましくは、
６．５〜７．５に設定される。

【００３０】塩の１種は５．５〜８．５、好ましくは、
６．５〜７．５のｐＫ_aをもつ弱酸であり、他方の塩は
５．５〜８．５、好ましくは、６．５〜７．５のｐＫ_a
を有する弱酸の塩である。塩の水溶液としては、アルカ
リ金属リン酸二水素塩、例えば、リン酸二水素ナトリウ
ム、および二（アルカリ金属）リン酸水素塩、例えば、
リン酸水素二ナトリウムもしくはリン酸水素カリウムナ
トリウムの溶液が特に好ましい。２種の塩は好ましく
は、２：１〜１：２のモル比で、特に好ましくは、１．
２：１〜１：１．２のモル比で使用される。同様な状態
はまた、例えば、弱酸の部分的中和もしくは弱酸の塩の
部分的酸化によっても得ることができる。

【００３１】各事例において、塩の水溶液はセルロース
エーテルへの添加の前に調製しなければならない。グリ
オキサール水溶液の添加前もしくは後の添加、およびグ
リオキサール水溶液との同時の添加および更に塩溶液の
グリオキサール溶液との混合物の添加が本発明に従う。
塩溶液のグリオキサール溶液との混合物を調製し、水で
湿ったセルロースエーテルにそれを添加することが好ま
しい。この添加法のみが、所望の有利な効果をもたら
す、すなわち湿った生成物への乾燥塩の添加もしくは弱
酸および弱酸の塩の別個の添加は所望される有利な効果
をもたらさない。例えば、アルカリ性のセルロースエー
テルが本発明の説に反する方法で酸で後処理されると、
均質な中和が達成されない。その場合は、セルロースエ
ーテル溶液は水中で中性のｐＨを有するが、例えば指示
薬溶液を粉末に噴霧することにより、粉末中に酸性およ
び塩基性領域を見いだすことができる。

【００３２】塩の水溶液は、乾燥物質としての塩が乾燥
セルロースエーテルに基づいて、０．０１〜２重量％、
好ましくは、０．１〜１重量％、特に好ましくは、０．
２〜０．５重量％の量で存在するような量で使用され
る。

【００３３】本手順により、水中への遅延溶解を示し、
２年間の貯蔵期間後に、最初の粘度に基づいて１５％未
満の粘度減少を受けたセルロースエーテルを調製するこ
とができた。

【００３４】本発明に従うセルロースエーテルは、水中
に溶解時に、酸性溶液の場合には増加し、塩基性溶液の
場合には減少するように、水のｐＨに影響を与えるであ
ろう。この緩衝効果は塩基性物質の添加によるｐＨの意
図的な増加により溶解過程の引き金を引いたり、それを
促進したりすることが更にできるように、本発明に従う
手順に設定される。

【００３５】本発明の目的のための遅延時間は水中への
セルロースエーテルの撹拌と溶解過程の開始との間に経
過する時間である。

【００３６】本発明は更に、保護コロイド、増粘剤もし
くは接着剤としての本発明のセルロースエーテルの使用
を提供する。更に、水中への遅延溶解を示すセルロース
エーテルの混合物を調製することおよびそれらを前記の
用途に使用することが可能である。

【００３７】

【実施例】（実施例１〜３）ＭＨＥＣ／ＣＭＣ混合比
の変動水で湿ったＭＨＥＣ（ＤＳ約１．８そしてＭＳ約０．４
５）および水で湿ったＣＭＣ（ＤＳ約０．９）をそれぞ
れの事例で、バッチミキサー中に入れ、グリオキサール
および、１：１のモル比のＮａ₂ＨＰＯ₄＋ＮａＨ₂ＰＯ₄
を含有する水溶液を撹拌しながら噴霧した。水量は各事
例において、水溶液の添加の終結時の含水量が総質量に
基づいて５０重量％であるように設定された。使用され
た塩の量は乾燥セルロースエーテルの総量に基づいて
０．３重量％であり、使用されたグリオキサールの量は
乾燥セルロースエーテルの総量に基づいて２．２重量％
であった。湿ったセルロースエーテルは乾燥オーブン中
で５５℃で乾燥し、次に微粉砕した。得られた生成物は
塊の形成を伴なわずに、水中もしくはアルカリ性溶液中
に撹拌することができた。出発物質に比較して濁り度の
増加もしくはゲル含量の増加を伴なわずに、高い溶液性
をもつ溶液を得た。実施例ＭＨＥＣ、ＣＭＣ、ｐＨｐＨ９のアルカリｋｇ（乾燥）ｋｇ（乾燥）性溶液中の遅延時間１０．２５２．２５６．５３分２０．５２．０６．５３分３０．７５１．７５６．４３分（実施例４〜７）バッファー／グリオキサールの組成
の変動水で湿ったＣＭＣ（ＤＳ約０．９）を乾燥ＣＭＣ２．５
ｋｇに相当する量でバッチミキサー中に入れ、グリオキ
サールおよびＮａ₂ＨＰＯ₄およびＮａＨ₂ＰＯ₄を含有す
る水溶液を撹拌しながら噴霧した。水量は各事例におい
て、水溶液の添加の終結時の含水量が総質量に基づいて
５０重量％であるように設定された。必要な場合には、
所望の含水量を達成するために追加の水を計量添加し
た。湿ったＣＭＣは乾燥オーブン中で５５℃で乾燥し、
次に微粉砕した。使用された塩の乾燥ＣＭＣの総量に基
づいた量および使用されたグリオキサールの乾燥ＣＭＣ
の総量に基づいた量は下表に示される。得られた生成物
は塊の形成を伴なわずに、水中もしくはアルカリ性溶液
中に撹拌することができた。出発物質に比較して濁り度
の増加もしくはゲル含量の増加を伴なわずに、高い溶液
性をもつ溶液を得た。実施例ＮａＨ₂ＰＯ₄ 乾燥ＣＭＣに乾燥ＣＭＣｐＨｐＨ９の／Ｎａ₂ＨＰＯ₄ 基づいた使用に基づいたアルカリ性のモル比Ｎａ₂ＨＰＯ₄／グリオキサール溶液中のＮａＨ₂ＰＯ₄ 重量％遅延時間の量、重量％４１：１０．３０．２６７０．５分５１：１０．３１．０２６．６２．５分６１：１０．５２．２４６．６３分７２：１０．５２．２４６．６３分（実施例８）バッファーを伴なわない比較例実施例６におけるようにＣＭＣ（ＤＳ約０．９）をバッ
チミキサー中でグリオキサール水溶液（工業等級）を噴
霧した。しかし、比較のために、ｐＨを設定するために
塩溶液を使用しなかった。ＣＭＣを実施例６におけるよ
うに乾燥し微粉砕した。得られた生成物を塊の形成を伴
なわずに、水中もしくはアルカリ性水溶液中に撹拌する
ことができた。ｐＨ９における遅延時間は３分であっ
た。生成された溶液のｐＨは５．２であった。出発物質
に比して濁り度の著しい増加およびゲル含量の著しい増
加を伴なった溶液が得られた。（実施例９〜１２）変動するｐＨおよび粘度をもつ出
発ＣＭＣ異なる粘度および７．３〜８．８の脱イオン水中ｐＨ値
を有するＣＭＣ（ＤＳ約０．９）を、グリオキサールお
よび１：１のモル比のＮａ₂ＨＰＯ₄＋ＮａＨ₂ＰＯ₄を含
有する水溶液を使用して前記（実施例５）のような溶解
−遅延処理にかけた。水の量は各事例で、水溶液の添加
の終結時の含水量が総質量に基づいて５０重量％である
ように設定された。使用された塩の量は乾燥セルロース
エーテルに基づいて０．３重量％であり、使用されたグ
リオキサールの量は乾燥セルロースエーテルに基づいて
１．０２重量％であった。

【００３８】得られ生成物は塊の形成を伴なわずに、水
中もしくはアルカリ性溶液中に撹拌することができた。
出発物質に比較して濁り度の増加もしくはゲル含量の増
加を伴なわずに、高い溶液性をもつ溶液を得た。以下の
表はその結果を示す。実施例出発物質のｐＨ生成物のｐＨ脱イオン水の遅延時間２％濃度における粘度９８．８７．３８分４２５００１０８．３６．６８．５分９９００１１７．９６．６６．５分８１００１２７．３６．６９分１８９００（実施例１３）ＣＭＣ（ＤＳ約０．９、含水量約１０重
量％）１０００ｋｇを外気温度のバッチミキサー中に入
れ、４５分間にわたり、グリオキサール水溶液（４０重
量％濃度）２０ｋｇ並びに０．２ｋｇのＮａ₂ＨＰＯ₄お
よび０．１６ｋｇのＮａＨ₂ＰＯ₄を含有する水溶液３５
リッター並びに更に水７４５リッターを混合しながら噴
霧した。混合物を更に６０分間混合し、次に流動乾燥機
中で４．５時間９６℃で乾燥し、次に衝撃微粉砕機中で
微粉砕した。

【００３９】得られた生成物は塊を形成せずに水中もし
くはアルカリ溶液中に撹拌することができた。出発物質
に比較して濁り度の増加もしくはゲル含量の増加を伴な
わずに、高い溶液性をもつ溶液を得た。

【００４０】生成物はｐＨ９のアルカリ溶液中で少なく
とも３分間の遅延時間を示す。（実施例１４）乾燥物質約１８００ｋｇに対応する水で
湿ったＭＨＥＣの量をグリオキサールおよび１：１のモ
ル比のＮａ₂ＨＰＯ₄＋ＮａＨ₂ＰＯ₄を含有する水溶液で
バッチミキサー中で処理し、次に乾燥し、微粉砕した。
生成物は均一な分配のグリオキサール１．７重量％およ
び塩０．３重量％を含有した。遅延溶解ＭＨＥＣは脱イ
オン水中で６．２のｐＨおよび脱イオン水中で２０分の
遅延時間を有する。

【００４１】貯蔵安定性を決定するために、２重量％濃
度の生成物の溶液を規則的間隔をおいて製造し、粘度を
測定した（Ｄ＝２．５５ｓ^-1、ＨａａｋｅＶｉｓｃｏ
ｔｅｓｔｅｒ）。製造後の時間粘度［ｍＰａｓ］相対的減少０．０年４０００００．５年３８２００４．５％１．０年３７４００６．５％１．５年３５３００１１．８％２．０年３４６００１３．５％（実施例１５）比較比較のために、乾燥物質約５００ｋｇに相当する量の、
水で湿らせたＭＨＥＣをグリオキサールおよびＮａＨ₂
ＰＯ₄含有水溶液でバッチミキサー中で処理し、次に乾
燥、微粉砕した。生成物はグリオキサール２重量％およ
び塩０．５重量％を均一な分配で含有した。遅延溶解Ｍ
ＨＥＣは脱イオン水中で４．７のｐＨおよび脱イオン水
中で６０分間の遅延時間を有した。ｐＨ７における遅延
時間は１７分であった。

【００４２】貯蔵安定性を決定するために、２重量％濃
度の生成物の溶液を規則的間隔をおいて製造し、粘度を
測定した（Ｄ＝２．５５ｓ^-1、ＨａａｋｅＶｉｓｃｏ
ｔｅｓｔｅｒ）。製造後の時間粘度［ｍＰａｓ］相対的減少０．０年２１２０００．５年１９８００６．６％１．０年１７１００１９．３％１．５年１５５００２６．９％２．０年１５０００２９．２％本発明に従って調製されたＭＨＥＣ（実施例１４）は先
行技術に従って調製されたＭＨＥＣ（実施例１５）に比
較して貯蔵時間とともに粘度の有意な減少を示す。更
に、当業者は、より高い粘度のセルロースエーテルは低
粘度のセルロースエーテルと比較して、粘度のより大き
い相対的減少を受ける傾向があることを知るであろう。（実施例１６〜１９）実施例１４と同様な湿ったＭＨＥ
Ｃを、生成されたゲルの含水量が７８重量％であるよう
な量の、グリオキサールおよび１：１のモル比のＮａ₂
ＨＰＯ₄＋ＮａＨ₂ＰＯ₄含有の水溶液により、連続運転
している２軸スクリュー押し出し機中で処理した。この
ゲルは微粉砕／乾燥ユニット（Ｊａｅｃｋｅｒｉｎｇか
らのＵｌｔｒａｒｏｔｏｒ）中に連続的に運搬され、そ
こで同時に微粉砕され、乾燥された。生成物はグリオキ
サール１．７重量％および塩０．３重量％を均一な分配
で含有した。微粉砕工具の円周速度を変動させることに
より、異なる粉末度の生成物を生成した。生成物の粉末
度は０．０６３ｍｍのふるいを通る量により特徴を表わ
された。実施例円周速度＜０．０６３ｍｍのｐＨ７における遅延時間ふるいを通る量１６９３ｍ／ｓ７０．３重量％１３分１７７０ｍ／ｓ４０．３重量％１５分１８４６ｍ／ｓ７．５重量％１６分１９３５ｍ／ｓ１．６重量％１８分本発明の特徴および態様を以下に示す。１．段階、ａ）ジアルデヒドの溶液による湿ったセルロースエーテ
ルの処理、およびｂ）セルロースエーテルの乾燥および微粉砕、を含んで
成る、水中への遅延溶解を示すセルロースエーテルの製
法であって、セルロースエーテルのｐＨを６．０〜８．
０に均一に設定するように、塩の水溶液をセルロースエ
ーテルにジアルデヒド溶液と同時にもしくは一緒に添加
することを特徴とする方法。２．セルロースエーテルがメチルセルロース、メチル
ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースより成
る群からの非イオン性セルロースエーテルであることを
特徴とする、第１項記載の方法。３．セルロースエーテルがカルボキシメチルセルロー
ス、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ス
ルホエチルセルロースおよびカルボキシメチルスルホエ
チルセルロースより成る群からのイオン性エーテルであ
ることを特徴とする、第１項記載の方法。４．乾燥および微粉砕の前のセルロースエーテルが総
質量に基づいて４０〜８０重量％の水分を含有すること
を特徴とする、以上の項のいづれかに記載の方法。５．グリオキサールが、乾燥セルロースエーテルに基
づいて０．１〜４重量％の量でジアルデヒドとして使用
されることを特徴とする、以上の項のいづれかに記載の
方法。６．少なくとも２種の塩の溶液が塩の水溶液として使
用され、その塩の一種が５．５〜８．５のｐＫ_aを有す
る弱酸であり、他方の塩が５．５〜８．５のｐＫ_aを有
する弱酸の塩であることを特徴とする、以上の項のいづ
れかに記載の方法。７．使用された塩の水溶液がアルカリ金属リン酸二水
素塩および二（アルカリ金属）リン酸水素塩の溶液であ
ることを特徴とする、以上の項のいづれかに記載の方
法。８．乾燥物に基づいた塩の混合物が乾燥セルロースエ
ーテルに基づいて、０．０１〜２重量％、好ましくは
０．１〜１重量％の量で使用されることを特徴とする、
以上の項のいづれかに記載の方法。９．当該セルロースエーテルが２年の貯蔵期間後に最
初の粘度に基づいて１５％未満の粘度減少を示すことを
特徴とする、水中への遅延溶解を示し、第１項〜第８項
のいずれかに従って調製されるセルロースエーテル。１０．セルロースエーテルが水溶液中で６．０〜８．
０のｐＨを有することを特徴とする、第９項記載の、水
中への遅延溶解を示すセルロースエーテル。１１．セルロースエーテルがメチルセルロース、メチ
ルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロ
ピルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースより
成る群からの非イオン性セルロースエーテルであること
を特徴とする、第９項もしくは第１０項記載の、水中へ
の遅延溶解を示すセルロースエーテル。１２．セルロースエーテルがカルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、
スルホエチルセルロースおよびカルボキシメチルスルホ
エチルセルロースより成る群からのイオン性セルロース
エーテルであることを特徴とする、第９項もしくは第１
０項記載の、水中への遅延溶解を示すセルロースエーテ
ル。１３．個別の成分として混合物が第１項〜第８項のい
づれかに従って調製されたセルロースエーテルを含有す
ることを特徴とする、水中への遅延溶解を示すセルロー
スエーテルの混合物。１４．水中への遅延溶解を示し、第１項〜第８項のい
づれかに従って調製される、保護コロイド、増粘剤もし
くは接着剤としてのセルロースエーテルの使用。１５．水中への遅延溶解を示すセルロースエーテルが
カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、
第１４項記載の使用。

フロントページの続き (72)発明者ボルフガング・ダンホルンドイツ29614ゾルタウ・ビルヘルム−ブツシユ−ベーク４ (72)発明者イエルン−ベルント・パネクドイツ29683フアリングボステル・ブルメンラーゲ61 (72)発明者フオルクハルト・ミユラードイツ29664ヴアルスロデ・エビンゲン５ (72)発明者フランク・ヘールドイツ29643ノイエンキルヘン・プフイングストルン６Ｆターム(参考） 4C090 AA05 AA08 BA99 BD02 BD07 CA35 DA40

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】段階、ａ）ジアルデヒドの溶液による湿ったセルロースエーテ
ルの処理、およびｂ）セルロースエーテルの乾燥および微粉砕、を含んで
成る、水中への遅延溶解を示すセルロースエーテルの製
法であって、セルロースエーテルのｐＨを６．０〜８．０に均一に設
定するように、塩の水溶液をセルロースエーテルにジア
ルデヒド溶液と同時にもしくは一緒に添加することを特
徴とする方法。
【請求項２】当該セルロースエーテルが２年の貯蔵期
間後に最初の粘度に基づいて１５％未満の粘度減少を示
すことを特徴とする、水中への遅延溶解を示し、請求項
１に従って調製されるセルロースエーテル。
【請求項３】セルロースエーテルがメチルセルロー
ス、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ
ースより成る群からの非イオン性セルロースエーテルで
あることを特徴とする、請求項２記載の、水中への遅延
溶解を示すセルロースエーテル。
【請求項４】請求項１に従って調製されたセルロース
エーテルを個別の成分として含有することを特徴とす
る、水中への遅延溶解を示すセルロースエーテルの混合
物。
【請求項５】請求項１に従って調製され、水中への遅
延溶解を示すセルロースエーテルの保護コロイド、増粘
剤もしくは接着剤としての使用。