JP2003207949A

JP2003207949A - カラートナーキット及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2003207949A
Application number: JP2002007914A
Authority: JP
Inventors: Shinya Yanai; 信也谷内; Hiroaki Kawakami; 宏明川上; Tomohito Handa; 智史半田; Katsuyuki Nonaka; 克之野中; Yuji Mikuriya; 裕司御厨
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-01-16
Filing date: 2002-01-16
Publication date: 2003-07-25
Anticipated expiration: 2022-01-16
Also published as: JP3977084B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】多数枚の連続プリントを行っても、ブラック
トナーと他のトナーの電子写真特性が同様であり、かつ
各トナーが転写性に優れ、部材への汚染が少なく、カブ
リのない耐久安定性にすぐれたカラートナーキットを提
供する。【解決手段】現像剤が、少なくとも結着樹脂、低軟化
点物質及びカーボンブラックを含有したブラックトナー
と、少なくとも結着樹脂、低軟化点物質及及び着色剤を
含有したカラートナー（イエロートナー、マゼンタトナ
ー及びシアントナー）であるカラートナーキットであ
り、該ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナ
ー及びシアントナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定
される分子量分布における重量平均分子量が特定の値で
あり、さらにブラックトナーとカラートナーの間で特定
の差を有し、かつ該ブラックトナー中の低軟化点物質含
有量から該カラートナー中の低軟化点物質含有量を引い
た差が、０よりも大きいことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法あるい
は静電印刷法などにおいて、電気的潜像の形成・現像を
行う画像形成方法に適用されるカラートナーキット及び
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、多数の方法が知られてい
る。一般には光導電性物質からなる感光体を利用し、種
々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、ついで
潜像をトナーを用いて現像を行って可視像とし、必要に
応じて紙の如き転写材（記録材）にトナー画像を転写し
た後、熱及び／又は圧力により転写材上にトナー画像を
定着して複写物又は印刷物を得るものである。

【０００３】最近の複写機やプリンターには、小型化、
軽量化、高信頼性といった要求が強まり、トナー性能に
対する要求も厳しいものとなってきている。例えば、低
温定着性や耐オフセット性を損なうことなく、感光体へ
のフィルミングや、キャリアやスリーブの如きトナー担
持体の表面をより一層汚染しにくい耐久性の優れたトナ
ーが求められている。

【０００４】そのような要望を達成するためにトナーの
物性、特に分子量を規定した提案が数多くなされてき
た。

【０００５】特開平３−２５１８５３号公報では、分子
量分布が複数のピークを有し、最小分子量のピークの位
置が５万以下では、最大分子量のピークの位置が２０万
以上である懸濁重合法により得られるトナーが提案され
ている。しかしながら、低温定着性という観点から現状
では更なる改善が求められる。

【０００６】特開平３−３９９７１号公報では、ＧＰＣ
において、分子量５００〜２，０００の領域にピークＭ
ｐ１を有し、さらに、分子量１０，０００〜１０万の領
域にピークＭｐ２を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１
０，０００〜８０，０００であり、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１，５００〜８，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎの比
が３以上であるカラートナーが提案されている。この場
合には、耐オフセット性に優れ、且つ、彩度が高く鮮明
なカラー画像の得られるカラートナーが得られるもので
あるが、低温定着性を損なうことなく、感光体へのフィ
ルミングや、キャリアやスリーブなどのトナー担持体の
表面をより一層汚染しにくいトナーの開発が必要となっ
てきている。

【０００７】他にもトナーの分子量分布に関しては、特
開平４−３５６０５７号公報、特開平７−８４３８０号
公報、特開平９−２３０６３０号公報等で定着性や現像
安定性に優れたトナーが開示されているが、これらはモ
ノクロおよびモノカラー画像形成方法における改善を行
っているが、フルカラー画像形成方法においては各色ト
ナーにおける適正な物性が存在し、いまだ改善を求めら
れている。

【０００８】これらを解決するため、特開平４−１８１
２６４号公報、特開平５−３４１５６０号公報、特開平
１１−１４９１８７号公報、特開２００１−１０９１９
８号公報等において、フルカラー画像形成方法において
黒トナーとその他色トナーの物性を異なるものとして定
着性や色再現性を向上させる提案が開示されている。し
かし、４色非磁性フルカラートナーを使用した画像形成
方法において、定着性、現像性、転写性、耐久安定性、
色再現性等の特性を両立するにはいまだ改善を求められ
ている。

【０００９】このように種々問題を解決するフルカラー
トナーの組み合わせが存在しないのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき従来技術の問題点を解決したカラートナーキッ
ト及び画像形成方法を提供することにある。

【００１１】すなわち、本発明の目的は、多数枚の連続
プリントを行っても、ブラックトナーと他のトナーの電
子写真特性が同様であり、かつ各トナーが転写性に優
れ、部材への汚染が少なく、カブリのない耐久安定性に
すぐれたカラートナーキット及び画像形成方法を提供す
ることにある。

【００１２】また、本発明の目的は、トナー画像の定着
性を十分に確保でき、被加熱材上画像の先端と後端さら
には多数枚通紙において、ブラックトナーと他のトナー
が均一な光沢度（グロス）となるようなカラートナーキ
ット及び画像形成方法を提供することにある。

【００１３】また、本発明の目的は、多色トナーが十分
混色して色再現性がよく、オーバーヘッドプロジェクタ
ー用フィルム（ＯＨＰ）画像の透明性に優れた画像を得
ることができるカラートナーキット及び画像形成方法を
提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、像担持体と、
像担持体面を帯電する帯電工程と、帯電処理された像担
持体に静電潜像を形成する工程と、静電潜像に現像剤を
供給し静電潜像を可視化する現像工程と、可視化した現
像剤像を転写材に転写する転写工程と、そして転写材上
の画像を熱または圧力により固定化する定着工程とを有
する画像形成装置を用いる画像形成方法に適用される現
像剤であって、該現像剤が、少なくとも結着樹脂、低軟
化点物質及びカーボンブラックを含有したブラックトナ
ーと、少なくとも結着樹脂、低軟化点物質及及び着色剤
を含有したカラートナー（イエロートナー、マゼンタト
ナー及びシアントナー）であるカラートナーキットであ
り、該ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナ
ー及びシアントナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可
溶分のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）により測定される分子量分布における重量平均分子
量が５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）≦８００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｙ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｍ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｃ）≦５００，０００であり、さらにブラックトナーとカラートナーの差が３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）≦５００，００
０を満たし、かつ該ブラックトナー中の低軟化点物質含有
量から該カラートナー中の低軟化点物質含有量を引いた
差が、０よりも大きいことを特徴とするカラートナーキ
ット、および画像形成方法に関する。（ただし、Ｍｗ
（ｋ）はブラックトナーの重量平均分子量、Ｍｗ（ｙ）
はイエロートナーの重量平均分子量、Ｍｗ（ｍ）はマゼ
ンタトナーの重量平均分子量、Ｍｗ（ｃ）はシアントナ
ーの重量平均分子量をそれぞれ示す。）

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明者らは、鋭意検討の結果、
本発明のトナーにおいては、ブラックトナーと色トナー
の分子量分布の関係をそれぞれ所定の範囲とすることに
より，電子写真特性が同様であり、かつ各トナーが定着
性、現像性、そして転写性に優れ、部材への汚染が少な
く、カブリのない耐久安定性にすぐれたものとすること
ができることを見出した。

【００１６】まず、ブラックトナー、イエロートナー、
マゼンタトナー及びシアントナーのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）により測定される分子量分布における
重量平均分子量が５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）≦８００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｙ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｍ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｃ）≦５００，０００とすることである。

【００１７】Ｍｗ（ｋ）が５０，０００未満であると、
画像における黒部位の光沢が高くなりすぎ、特に黒文字
での文字認識が容易ではなくなり、目の疲労を増長する
ことになる。

【００１８】また、カーボンブラックを用いる非磁性ブ
ラックトナーはカーボンブラックの導電性の高さから電
荷リークを起こしやすく、現像性や転写性の低下を起こ
しやすい。その現象は分子量の低いトナーで起きやす
い。したがって、色トナーよりも高い５０，０００以上
のＭｗが必要である。

【００１９】一方、Ｍｗ（ｋ）が８００，０００を超え
ると、低温定着性が悪化することになる。

【００２０】Ｍｗ（ｙ）、Ｍｗ（ｍ）、およびＭｗ
（ｃ）が２０，０００未満であると、光沢が高くなりす
ぎ目の疲労を増長することになり、耐ホットオフセット
性が悪化することになる。

【００２１】Ｍｗ（ｙ）、Ｍｗ（ｍ）、およびＭｗ
（ｃ）が５００，０００を超えると、混色性が悪化し、
色再現性に満足行かない。

【００２２】次にブラックトナーとカラートナーの差が３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）≦５００，００
０を満たすことである。

【００２３】Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）、Ｍｗ（ｋ）−Ｍ
ｗ（ｍ）、およびＭｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）が３０，００
０未満であると、黒部位と色部位の画像光沢の差が少な
くなり、色背景上の黒部位（黒文字）の認識が容易では
なくなり、目の疲労を増長することになる。

【００２４】また、カーボンブラックを用いた非磁性ブ
ラックトナーの場合、カーボンブラックの導電性の高さ
から電荷リークを起こしやすく、現像性や転写性の低下
を起こしやすい。

【００２５】さらにフルカラー画像形成方法（特に４色
を一括転写するような構成）においては、使用する４色
のトナーの現像特性および転写特性を同様にする必要性
がある。

【００２６】本発明の場合、色トナーよりも高い３０，
０００以上高いＭｗが必要である。

【００２７】Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）、Ｍｗ（ｋ）−Ｍ
ｗ（ｍ）、およびＭｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）が５００，０
００を超えると、黒部位に対し色部位の画像光沢が大き
くなりすぎ、目の疲労を増長することになる。また、黒
トナーに対し色トナーの現像性、転写性が低くなりすぎ
ることになる。

【００２８】本発明においてはＭｗ（ｋ）−Ｍｗ
（ｙ）、Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）、およびＭｗ（ｋ）−
Ｍｗ（ｃ）が５０，０００乃至３００，０００であるこ
とがさらに好ましい。

【００２９】さらにブラックトナー中の低軟化点物質含
有量から該カラートナー中の低軟化点物質含有量を引い
た差が、０よりも大きいトナーを用いることである。つ
まり、ブラックトナー中の低軟化点物質含有量が該カラ
ートナー中の低軟化点物質含有量より多いと言うことで
ある。

【００３０】これはカーボンブラックを使用した非磁性
ブラックトナーの場合、カーボンブラックがワックスと
なじみやすく、離型剤としての効果を落とすためにカラ
ートナーと同等の効果を得るためには含有量を多くする
必要性があるためである。

【００３１】ここで、ＴＨＦ可溶分の分子量分布の測定
方法を以下に示す。

【００３２】＜ＴＨＦ可溶分の分子量分布の測定方法＞
ポリエステル樹脂の場合、ＧＰＣ測定用の試料は以下の
ようにして作製する。

【００３３】結着樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
中に入れ、数時間放置した後、十分振とうしＴＨＦと良
く混ぜ（樹脂の合一体がなくなるまで）、更に１２時間
以上静置する。このときＴＨＦ中への放置時間が２４時
間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィル
ター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、たとえば、マ
イショリディスクＨ−２５−５東ソー社製、エキクロ
ディスク２５ＣＲゲルマンサイエンスジャパン社
製などが利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試
料とする。樹脂濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍ
ｌとなるように調整する。

【００３４】結着樹脂のＴＨＦ可溶成分のＧＰＣによる
分子量及び分子量分布は、以下の方法で測定される４０
℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度
におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分
子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出する。検量線作成用の標準ポリエステル試料として
は、たとえば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分
子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラム
としては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組
み合わせるのが良く、たとえば昭和電工社製のｓｈｏｄ
ｅｘＧＰＣＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０
４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせ
や、東ソー社製のＴＳＫｇｅ１Ｇ１０００Ｈ（Ｈ_XL），
Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０
００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）ＴＳＫｇｕａｒｄｃ
ｏｌｕｍｎの組み合わせが挙げられる。

【００３５】特に、カラム構成は、昭和電工社製Ａ−８
０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６及び８
０７を連結したものが好ましい。

【００３６】本発明においてはイエロートナー、マゼン
タトナー、シアントナーのテトラヒドロフラン溶媒での
ソックスレー抽出による不溶分が５乃至３０質量％であ
ると定着性、現像性、そして転写性に優れ、部材への汚
染が少なく、カブリのない耐久安定性にすぐれたものと
することができる。

【００３７】ここでＴＨＦ不溶分の測定方法を以下に示
す。

【００３８】＜ＴＨＦ不溶分の測定＞本発明におけるＴ
ＨＦ不溶分とは、トナー中の樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒
に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分（実質的
に架橋ポリマー）および顔料や磁性体も含めＴＨＦに不
溶である成分のトータルでの重量割合を示す。ＴＨＦ不
溶分とは、以下のように測定された値をもって定義す
る。

【００３９】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦ
溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレートした
後、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分
量を秤量する（Ｗ₂ｇ）。トナー中の顔料や磁性体も含
めＴＨＦに不溶であった成分の質量を（Ｗ₂ｇ）とす
る。ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

【００４０】

【数１】

【００４１】カラートナーのテトラヒドロフラン溶媒で
のソックスレー抽出による不溶分が５質量％未満である
と、長時間の耐久においてトナーに負荷がかかりつづけ
た場合など部材の汚染を生じたり、耐高温オフセット性
に満足いかないものとなる。

【００４２】一方、カラートナーのテトラヒドロフラン
溶媒でのソックスレー抽出による不溶分が３０質量％を
超えると、トナーが全体として硬くなるため低温定着性
やＯＨＰの透過性に劣る。

【００４３】本発明においては、ブラックトナーのテト
ラヒドロフラン溶媒でのソックスレー抽出による不溶分
が１５乃至５０質量％であると定着性、現像性、そして
転写性に優れ、部材への汚染が少なく、カブリのない耐
久安定性にすぐれたものとすることができる。

【００４４】ブラックトナーのテトラヒドロフラン溶媒
でのソックスレー抽出による不溶分が１５質量％未満で
あると、黒文字におけるギラツキにより目の疲労が生じ
たり、耐高温オフセット性に満足いかないものとなる。

【００４５】一方、ブラックトナーのテトラヒドロフラ
ン溶媒でのソックスレー抽出による不溶分が５０質量％
を超えると、トナーが全体として硬くなりすぎるため低
温定着性に劣る。

【００４６】本発明のトナーに用いられる低軟化点物質
としては、例えば、パラフィン系ワックス、ポリオレフ
ィン系ワックス、これらの変性物（例えば、酸化物やグ
ラフト処理物）、高級脂肪酸およびその金属塩、アミド
ワックス、ケトンワックス、及びエステル系ワックスな
どが挙げられるが、カラートナーに使用する場合は結晶
性が高いとＯＨＰの透過性を妨げることから、アミドワ
ックス、エステルワックスが好ましい。

【００４７】本発明においてはトナー中に低軟化点物質
を４乃至２０質量％含有するのが良い。

【００４８】トナー中の低軟化点物質が４質量％未満で
あると、耐オフセット性に満足がいかない。また、トナ
ー中の低軟化点物質が２０質量％を超えると、現像性や
転写性を低下させることになる。

【００４９】また、本発明に用いられる低軟化点物質は
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
より測定される分子量分布において、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．０〜２．０であることが好ましい。

【００５０】これは低軟化点物質のＭｗ／Ｍｎの値が
１．０に近いほど分子量分布がシャープであることを表
す。具体的には定着時に熱がかかったときに良好な溶融
特性を示し、トナー表面への染み出しが早く、良好な定
着特性を示す。

【００５１】低軟化点物質のＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）により測定される分子量分布
において、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０より大きいと低軟化点
物質のトナー表面への染み出しが遅くなり、定着特性が
悪くなる。

【００５２】低軟化点物質の分子量はＧＰＣにより次の
条件で測定される。（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォータ
ーズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００５３】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
当たっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換
算することによって算出される。

【００５４】本発明においては、低軟化点物質の針入度
が２乃至１０であると、耐久に伴う帯電ローラや感光体
へのトナー融着を抑制することができる。さらに外添剤
の遊離、埋め込みによる転写残を軽減することができ
る。

【００５５】本発明における低軟化点物質類の針入度
は、ＪＩＳＫ−２２０７に準拠し測定される値であ
る。具体的には、直径約１ｍｍで頂角９゜の円錐形先端
を持つ針を一定荷重で貫入させた時の貫入深さを０．１
ｍｍの単位で表した数値である。本発明中での試験条件
は試料温度が２５℃、加重０．９８Ｎ（１００ｇ）、貫
入時間５秒である。

【００５６】低軟化点物質の針入度が２未満であると、
離型効果が発揮されず、耐オフセット性に満足がいかな
い。また、低軟化点物質の針入度が１０を超えると現像
性や転写性を低下させたり、ブロッキングを起こすこと
になる。

【００５７】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の結着樹脂の使用が可能である。

【００５８】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル；フェノール樹脂；天然変性フェノール樹脂；天然変
性マレイン酸樹脂；アクリル樹脂；メタクリル樹脂；ポ
リ酢酸ビニール；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；
ポリウレタン；ポリアミド樹脂；フラン樹脂；エポキシ
樹脂；キシレン樹脂；ポリビニルブチラール；テルペン
樹脂；クマロンインデン樹脂；石油系樹脂が使用でき
る。好ましい結着物質としては、スチレン系共重合体も
しくはポリエステル樹脂があげられる。

【００５９】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカ
ルボン酸およびその置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸
ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル類；例
えば、エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレ
ン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトンのようなビニルケトン類；例えば、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルのようなビニルエーテル類；の如きビ
ニル系単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００６０】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていても良く、さらに架橋されている樹脂
と架橋されていない樹脂との混合樹脂でも良い。

【００６１】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いてもよ
い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンの
ような芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコ
ールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートのよう
な二重結合を２個有するカルボン酸エステル；例えば、
ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフ
ィド、ジビニルスルホンの如きジビニル化合物；および
３個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混
合物として用いられる。

【００６２】架橋剤の添加量としては、重合性単量体１
００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好まし
い。

【００６３】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。

【００６４】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００６５】例えば、有機金属化合物、キレート化合物
が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン
金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸
及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール
等のフェノール誘導体類などがある。また、尿素誘導
体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化
合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックス
アレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アク
リル−スルホン酸共重合体、ノンメタルカルボン酸系化
合物等が挙げられる。また、上記荷電制御化合物をペン
ダントした樹脂をトナー中に内添させても良い。

【００６６】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００６７】例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等に
よる変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、
トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４
−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテ
トラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及び
これらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングス
テン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデ
ン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシア
ン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属
塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノ
スズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオ
ルガノスズボレート類；これらを単独で或は２種類以上
組合せて用いることができる。これらの中でも、ニグロ
シン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好
ましく用いられる。また、上記荷電制御化合物をペンダ
ントした樹脂をトナー中に内添させても良い。

【００６８】これらの荷電制御剤は、樹脂成分１００質
量部に対して、０．０１〜２０質量部（より好ましくは
０．５〜１０質量部）使用するのが良い。

【００６９】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，グラフト化カーボンや以下に
示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調
色されたものが利用される。

【００７０】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物等が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、７、１０、１２、１
３、１４、１５、１７、２３、２４、６０、６２、７
４、７５、８３、９３、９４、９５、９９、１００、１
０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１
７、１２３、１２８、１２９、１３８、１３９、１４
７、１４８、１５０、１６６、１６８、１７７、１７
９、１８０、１８１、１８３、１８５、１９１、１９
２、１９９等が好適に用いられる。

【００７１】また、染料としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ３３、５６、７９、８２、９３、１１
２、１６２、１６３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅ
ｌｌｏｗ４２、６４、２０１、２１１等があげられる。

【００７２】また、必要に応じてイエロー顔料、染料を
単独で使用しても、もしくは数種の顔料や染料を併用し
ても良い。

【００７３】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アントラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物等が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２、３、５、６、７、２
３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：
１、１２２、１４６、１５０、１６６、１６９、１７
７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２
１、２３８、２５４やＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏ
ｌｅｔ１９等が特に好ましい。

【００７４】また、必要に応じてマゼンタ顔料、染料を
単独で使用しても、もしくは数種の顔料や染料を併用し
ても良い。

【００７５】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、
７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、
６０、６２、６６等が特に好適に利用できる。

【００７６】また、必要に応じてシアン顔料、染料を単
独で使用しても、もしくは数種の顔料や染料を併用して
も良い。

【００７７】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用
いられる。

【００７８】次に本発明に用いられるトナーを製造する
ための方法について説明する。本発明に用いられるトナ
ーは、粉砕トナー製法及び重合トナー製法を用いて製造
することが可能である。

【００７９】本発明において、粉砕トナーの製造方法
は、結着樹脂、低軟化点物質、着色剤としての顔料、染
料又は磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加
剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機に
より充分混合し；得られた混合物を加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練
し、樹脂成分を互いに相溶せしめた中に低軟化点物質、
顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ；得られた混
練物を冷却固化後粉砕及び分級を行ってトナーを得るこ
とができる。

【００８０】さらに必要に応じてトナーと所望の添加剤
をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、
本発明に用いられるトナーを得ることができる。

【００８１】本発明において、重合トナーの製造方法
は、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク
又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球
状トナーを得る方法や、特公昭３６−１０２３１号公
報，特開昭５９−５３８５６号公報，特開昭５９−６１
８４２号公報に述べられている懸濁重合法を用いて直接
トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる重
合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する
分散重合法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合
しトナーを生成するソープフリー重合法に代表される乳
化重合法や、予め一次極性乳化重合粒子を作った後、反
対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法
等を用いトナーを製造することが可能である。

【００８２】しかしながら、分散重合法においては、得
られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使
用する材料の選択が狭いことや有機溶剤の利用が廃溶剤
の処理や溶剤の引火性に関する観点から製造装置が複雑
で煩雑化しやすい。ソープフリー重合に代表される乳化
重合法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効であ
るが、使用した乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に
存在した時に環境特性を悪化させやすい。

【００８３】従って、本発明においては比較的容易に粒
度分布がシャープな微粒子トナーが得られる常圧下で
の、または、加圧下での懸濁重合法が特に好ましい。一
旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重
合開始剤を用い重合せしめる所謂シード重合方法も本発
明に好適に利用することができる。

【００８４】本発明のトナー製造方法に直接重合方法を
用いる場合においては、以下の如き製造方法によって具
体的にトナーを製造することが可能である。単量体中に
低軟化点物質，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他
の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によ
って均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定
剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサ
ー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは
単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように
撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分散安定
剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降
が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０
℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合
を行う。また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、
トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量
体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応
終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、
生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾燥す
る。懸濁重合法においては、通常単量体系１００質量部
に対して水３００〜３０００質量部を分散媒として使用
するのが好ましい。

【００８５】本発明に用いられるより好ましいトナー
は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面
測定法で低軟化点物質が、外殻樹脂層で内包化された直
接重合法を用いて製造されたものである。定着性の観点
から多量の低軟化点物質をトナーに含有せしめる必要性
から、必然的な低軟化点物質を外殻樹脂中に内包化せし
める必要がある。内包化せしめない場合のトナーは、粉
砕工程において特殊な凍結粉砕を利用しないと十分な微
粉砕化ができず結果的に粒度分布の広いものしか得られ
ず、装置へのトナー融着も発生し甚だ好ましくない。ま
た冷凍粉砕においては、装置への結露防止策のため装置
が煩雑化したり、仮にトナーが吸湿した場合においては
トナーの作業性低下を招き、更に乾燥工程を追加するこ
とも必要となり問題となる。該低軟化点物質を内包化せ
しめる具体的な方法としては、水系媒体中での材料の極
性を主要単量体より低軟化点物質の方を小さく設定し、
更に少量の極性の大きな樹脂又は単量体を添加せしめる
ことで低軟化点物質を外殻樹脂で被覆した所謂コア−シ
ェル構造を有するトナーを得ることができる。トナーの
粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護
コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法
や機械的装置条件例えばローターの周速・パス回数・撹
拌羽根形状等の撹拌条件や容器形状又は、水溶液中での
固形分濃度等を制御することにより所定の本発明のトナ
ーを得ることができる。

【００８６】本発明においてトナーの断層面を測定する
具体的な方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中に
トナーを十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日
間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要
により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダ
イヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサン
プルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナー
の断層形態を測定した。本発明においては、用いる該低
軟化点物質と外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の
違いを利用して材料間のコントラストを付けるため四三
酸化ルテニウム染色法を用いることが好ましい。

【００８７】重合法によりトナーを製造する場合に用い
られるラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体とし
ては、単官能性重合性単量体あるいは多官能性重合性単
量体を使用することができる。

【００８８】単官能性重合性単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ンなどのスチレン系重合性単量体；メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチ
ルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォス
フェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエ
チルアクリレートなどのアクリル系重合性単量体；メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピ
ルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメ
タクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェー
トエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチ
ルメタクリレートなどのメタクリル系重合性単量体；メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル、
安息香酸ビニル、ギ酸ビニルなどのビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピル
ケトン等のビニルケトン類などのビニル系重合性単量体
等が挙げられる。

【００８９】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２’−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２’−ビス［４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，
２’−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテル等を挙げることができる。

【００９０】前記単官能性重合性単量体を単独あるいは
２種以上組み合わせて、また、単官能性重合性単量体と
多官能性重合性単量体を組み合わせて使用することがで
きる。また、前記多官能性重合性単量体を架橋剤として
使用することも可能である。

【００９１】本発明において、トナーにコアーシェル構
造を形成せしめるためには、極性樹脂を併用することが
好ましい。本発明に使用できる極性重合体及び極性共重
合体の如き極性樹脂を以下に例示する。

【００９２】極性樹脂としては、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如
き含窒素単量体の重合体もしくは含窒素単量体とスチレ
ン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；アクリロ
ニトリルの如きニトリル系単量体；塩化ビニルの如き含
ハロゲン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸の如き不
飽和カルボン酸；不飽和二塩基酸；不飽和二塩基酸無水
物；ニトロ系単量体の重合体もしくはそれとスチレン系
単量体との共重合体；ポリエステル；エポキシ樹脂；が
挙げられる。より好ましいものとして、スチレンと（メ
タ）アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、飽和
または不飽和のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が挙げ
られる。

【００９３】重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジク
シルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、２，２−ビス（４，
４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、
トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過
酸化物系開始剤や、過酸化物を側鎖に有する高分子開始
剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素などが使用される。

【００９４】重合開始剤は重合性単量体１００質量部の
０．５〜２０質量部の添加量が好ましく、単独で又は、
併用しても良い。

【００９５】また、本発明では分子量をコントロールす
るために、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加しても良
く、好ましい添加量としては０．００１〜１５質量部で
ある。

【００９６】本発明において、乳化重合，分散重合，懸
濁重合，シード重合，ヘテロ凝集法を用いる重合法等に
よって、重合法トナーを製造する際に用いられる分散媒
には、いずれか適当な安定剤を使用する。例えば、無機
化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シ
リカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリ
アクリル酸及びその塩、デンプン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリ（ハイドロオキシステ
アリン酸−ｇ−メタクリル酸メチル−ｅｕ−メタクリル
酸）共重合体やノニオン系或はイオン系界面活性剤など
が使用される。

【００９７】また、乳化重合法及びヘテロ凝集法を用い
る場合には、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、両性イオン界面活性剤及びノニオン系界面活性剤
が使用される。これらの安定剤は重合性単量体１００質
量部に対して０．２〜３０質量部を使用することが好ま
しい。

【００９８】これら安定化剤の中で、無機化合物を用い
る場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい
粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成さ
せても良い。

【００９９】また、これら安定化剤の微細な分散の為
に、０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進す
る為のものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられ
る。

【０１００】本発明におけるトナーの円相当径、円形
度、及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定
量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本
発明ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型
（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用い
て算出し、平均円形度は下式で得られた円形度の相加平
均によって求められる。

【０１０１】

【数２】

【０１０２】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【０１０３】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、
円形度は小さな値となる。

【０１０４】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散手段として
は、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社製）に
振動子として５φのチタン合金チップを装着したものを
用い、５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。
その際、該分散液の温度が４０℃以上にならないように
適宜冷却する。

【０１０５】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０
００〜１万個／μｌとなるように該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いてトナー粒子の円相当径や円形度頻度分
布等を求める。

【０１０６】本発明のトナーのフロー式粒子像測定装置
で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグ
ラムにおける平均円形度は、０．９５０乃至０．９９５
が好ましい。より好ましい平均円形度及び円形度標準偏
差は、０．９６０乃至０．９９５でかつ０．０４０未満
が好ましい。

【０１０７】平均円形度が０．９５０未満の場合には、
トナー形状がかなり不定形になるために、連続通紙時の
トナー転写効率が悪くなり、感光体上に転写残トナーが
おおく、現像兼回収がし難くなる。

【０１０８】平均円形度が０．９９５を超える場合に
は、製造面において、再現性、収率が著しく悪化し、コ
ストアップにつながる。

【０１０９】円形度標準偏差が０．０４を超える場合に
は、トナーの形状分布が拡がるために、均一転写が悪化
し、現像兼回収がし難くなる。

【０１１０】本発明のトナーは、通常一成分及び二成分
系現像剤用として使用できる。一成分系現像剤として、
磁性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブ
レード又はローラを用い、現像スリーブにて強制的に摩
擦帯電しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送
せしめる方法がある。

【０１１１】次に本発明に使用可能なキャリアについて
説明をする。

【０１１２】本発明のキャリア粒子の体積基準の５０％
粒径及び粒度分布の測定方法は、シンパテック（ＳＹＮ
ＰＡＴＥＣ）社製で乾式分散機（ロドス＜ＲＯＤＯＳ
＞）を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置（へロス
＜ＨＥＬＯＳ＞）を用いて、フィードエア圧力３ｂａ
ｒ、吸引圧力０．１ｂａｒの条件で測定した。

【０１１３】キャリア粒径は、体積基準による５０％粒
径（Ｄ）が好ましくは１５〜６０μｍ、より好ましくは
２５〜５０μｍであることがよい。さらにキャリアは、
５０％粒径の２／３以下の粒径（２Ｄ／３≧）の粒子の
含有量が、好ましくは５体積％以下、より好ましくは
０．１〜５体積％であることが良い。

【０１１４】キャリアの５０％粒径が１５μｍ未満であ
る場合には、キャリアの粒度分布の微粒子側の粒子によ
る非画像部へのキャリア付着を良好に防止できない場合
がある。キャリアの５０％粒径が６０μｍより大きい場
合には、磁気ブラシの剛直さによるはきめは生じない
が、大きさ故の画像のムラを生じてしまう場合がある。

【０１１５】キャリアの形状としては、形状係数ＳＦ−
１の値が好ましくは１００〜１３０であるとよい。

【０１１６】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用い倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無作
為にサンプリングし、その画像情報はインターフェース
を介して例えばニレコ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩ
ＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値
を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【０１１７】

【数３】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長を示し、ＡＲＥ
Ａは粒子の投影面積を示す。）

【０１１８】形状係数ＳＦ−１は、粒子の丸さの度合を
示し、１００が真球である。キャリアのＳＦ−１が１３
０より大きい場合には、トナー付着防止のために添加し
た微粉末（Ａ）がキャリアの凹部に過剰に溜まるために
キャリアの帯電付与性が不均一な物となったり、ドラム
表面を傷つけやすくなる。

【０１１９】本発明において、キャリアコアに用いる金
属化合物粒子としては、下記式（１）又は（２）で表さ
れる磁性を有するマグネタイト又はフェライトが挙げら
れる。ＭＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃ ・・・（１）Ｍ・Ｆｅ₂Ｏ₄ ・・・（２）（式中、Ｍは３価、２価又は１価の金属イオンを示
す。）

【０１２０】Ｍとしては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂ
ａ、Ｐｂ及びＬｉが挙げられ、こえらは、単独あるいは
複数で用いることができる。

【０１２１】上記の磁性を有する金属化合物粒子の具体
的化合物としては、例えば、マグネタイト、Ｚｎ−Ｆｅ
系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライ
ト、Ｃａ−Ｍｎ−Ｆｅ系フェライト、Ｃａ−Ｍｇ−Ｆｅ
系フェライト、Ｌｉ−Ｆｅ系フェライト及びＣｕ−Ｚｎ
−Ｆｅ系フェライトの如き鉄系酸化物が挙げられる。

【０１２２】さらに、本発明において、キャリアコアに
用いる金属化合物粒子としては、上記の磁性を有する金
属化合物と下記の非磁性の金属化合物とを混合して用い
ても良い。

【０１２３】非磁性の金属化合物としては、例えば、Ａ
ｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅、ＣｒＯ、
ＭｎＯ₂、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｚ
ｎＯ、ＳｒＯ、Ｙ₂Ｏ₃及びＺｒＯ₂が挙げられる。この
場合、１種類の金属化合物を用いることもできるが、と
くに好ましくは少なくとも２種以上の金属化合物を混合
して用いるのが良い。その場合には、比重や形状が類似
している粒子を用いるのが結着樹脂との密着性及びキャ
リアコア粒子の強度を高めるためにより好ましい。

【０１２４】組み合わせの具体例としては、例えば、マ
グネタイトとヘマタイト、マグネタイトとｒ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、マグネタイトとＳｉＯ₂、マグネタイトとＡｌ₂Ｏ
₃、マグネタイトとＴｉＯ₂、マグネタイトとＣａ−Ｍｎ
−Ｆｅ系フェライト、マグネタイトとＣａ−ＭｇＦｅ系
フェライトが好ましく用いることができる。中でもマグ
ネタイトとヘマタイトの組み合わせが特に好ましく用い
ることができる。

【０１２５】本発明に用いるキャリアコア粒子の結着樹
脂としては、熱硬化性樹脂であり、一部または全部が３
次元的に架橋されている樹脂であることが好ましい。こ
のことにより、分散する金属化合物粒子を強固に結着で
きるため、キャリアコアの強度を高めることができ、多
数枚の複写においても金属化合物の脱離が起こリ難く、
さらに、被覆樹脂を、より良好に被覆することができ
る。

【０１２６】磁性体分散型キャリアコアを得る方法とし
ては、特に以下に記載する方法に限定されるものではな
いが、本発明においては、モノマーと溶媒が均一に分散
又は溶解されているような溶液中から、モノマーを重合
させることにより粒子を生成する重合法の製造方法、特
に、キャリアコア粒子中に分散する金属酸化物に、親油
化処理を施すことにより、粒度分布のシャープな、微粉
の少ない磁性体分散型樹脂キャリアコアを得る方法が、
好適に用いられる。

【０１２７】本発明においては、高画質化を達成するた
めに重量平均粒径が１〜１０μｍの小粒径トナーと組み
合わせて用いられるキャリアの場合、キャリア粒径もト
ナーの粒径に応じて小粒径化することが好ましく、上述
した製造方法ではキャリア粒径を小粒径化させても平均
粒径に関係なく微粉の少ないキャリアを製造できること
から特に好ましい。

【０１２８】キャリアコア粒子の結着樹脂に使用される
モノマーとしては、ラジカルの重合性モノマーを用いる
ことができる。例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレンの如きス
チレン誘導体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル；メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル、メタクリル酸ベンジルの如きメタク
リル酸エステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド；メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、イソブチルエーテ
ル、β−クロルエチルビニルエーテル、フェニルビニル
エーテル、ｐ−メチルフェニルエーテル、ｐ−クロルフ
ェニルエーテル、ｐ−ブロムフェニルエーテル、ｐ−ニ
トロフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビ
ニルエーテルの如きビニルエーテル；ブタジエンの如き
ジエン化合物を挙げることができる。

【０１２９】これらのモノマーは単独または混合して使
用することができ、好ましい特性が得られるような好適
な重合体組成を選択することができる。

【０１３０】前述したように、キャリアコア粒子の結着
樹脂は３次元的に架橋されていることが好ましいが、結
着樹脂を３次元的に架橋させるための架橋剤としては、
重合性の２重結合を一分子当たり２個以上有する架橋剤
を使用することが好ましい。このような架橋剤として
は、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンの
如き芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、グリセロールアクロキシ
ジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド及びジビニルスルフォ
ンが挙げられる。これらは、２種類以上を適宜混合して
使用しても良い。架橋剤は、重合性混合物にあらかじめ
混合しておくこともできるし、必要に応じて適宜重合の
途中で添加することもできる。

【０１３１】その他のキャリアコア粒子の結着樹脂のモ
ノマーとして、エポキシ樹脂の出発原料としてなるビス
フェノール類とエピクロルヒドリン；フェノール樹脂の
フェノール類とアルデヒド類；尿素樹脂の尿素とアルデ
ヒド類；メラミンとアルデヒド類が挙げられる。

【０１３２】もっとも好ましい結着樹脂は、フェノール
系樹脂である。その出発原料としては、フェノール、ｍ
−クレゾール、３，５−キシレノール、ｐ−アルキルフ
ェノール、レゾルシル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルの如きフェノール化合物、ホルマリン、パラホルムア
ルデヒド、フルフラールの如きアルデヒド化合物が挙げ
られる。特にフェノールとホルマリンの組み合わせが好
ましい。

【０１３３】これらのフェノール樹脂又はメラミン樹脂
を用いる場合には、硬化触媒として塩基性触媒を用いる
ことができる。塩基性触媒として通常のレゾール樹脂製
造に使用される種々のものを用いることができる。具体
的にはアンモニア水、ヘキサメチレンテトラミン、ジエ
チルトリアミン、ポリエチレンイミンの如きアミン類を
挙げることができる。

【０１３４】本発明において、キャリアコアに含有され
る金属化合物は、親油化処理されていることが磁性キャ
リア粒子の粒度分布をシャープにすること及び金属化合
物粒子のキャリアからの脱離を防止する上で好ましい。
親油化処理された金属化合物を分散させたキャリアコア
粒子を形成する場合、モノマーと溶媒が均一に分散又は
溶解している液中から重合反応が進むと同時に溶液に不
溶化した粒子が生成する。そのときに金属酸化物が粒子
内部で均一に、かつ高密度に取り込まれる作用と粒子同
士の凝集を防止し粒度分布をシャープ化する作用がある
と考えられる。更に、親油化処理を施した金属化合物を
用いた場合、フッ化カルシウムの如き懸濁安定剤を用い
る必要がなく、懸濁安定剤がキャリア表面に残存するこ
とによる帯電性阻害、コート時におけるコート樹脂の不
均一性、シリコーン樹脂の如き反応性樹脂をコートした
場合における反応阻害を防止することができる。また、
懸濁安定剤が表面に存在しないこと及び、それに付随す
る弊害を無くすことで、吸着水分量を本発明の範囲内に
制御することを容易にしている。

【０１３５】親油化処理は、エポキシ基、アミノ基及び
メルカプト基から選ばれた、１種又は２種以上の官能基
を有する有機化合物や、それらの混合物である親油化処
理剤で処理されていることが好ましい。特に、本発明の
吸着水分量の範囲を容易に達成し、帯電付与能が安定し
たキャリアを得るためには、エポキシ基が好ましく用い
られる。

【０１３６】磁性金属酸化物粒子は、磁性金属酸化物粒
子１００質量部当り好ましくは０．１〜１０質量部、よ
り好ましくは０．２〜６質量部の親油化処理剤で処理さ
れているのが磁性金属酸化物粒子の親油性及び疎水性を
高める上で好ましい。

【０１３７】エポキシ基を有する親油化処理剤として
は、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシ
ラン、エピクロルヒドリン、グリシドール及びスチレン
−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体が挙げられ
る。

【０１３８】アミノ基を持つ親油化処理剤としては、例
えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメトキシジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、エチレンジアミン、エチレントリアミン、スチレン
−（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体及
びイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル）チタネート等
が用いられる。

【０１３９】メルカプト基を有する親油化処理剤として
は、例えば、メルカプトエタノール、メルカプトプロピ
オン酸及びγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
が用いられる。

【０１４０】キャリアコア表面を被覆する樹脂は、特に
限定を受けるものではない。具体的には、例えば、ポリ
スチレン、スチレン−アクリル共重合体の如きアクリル
樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン
樹脂、フルオロカーボン樹脂、パーフロロカーボン樹
脂、溶剤可溶性パーフロロカーボン樹脂、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリド
ン、石油樹脂、セルロース、セルロース誘導体、ノボラ
ック樹脂、低分子量ポリエチレン、飽和アルキルポリエ
ステル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、フェ
ノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、アル
キド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、無水マレイン
とテレフタル酸と多価アルコールとの重縮合によって得
られる不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂、
尿素−メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グ
アナミン樹脂、メラミン−グアナミン樹脂、アセトグア
ナミン樹脂、グリプタール樹脂、フラン樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリ
エーテルイミド樹脂及びポリウレタン樹脂を挙げること
ができる。

【０１４１】中でもシリコーン樹脂は、コアとの密着
性、スペント防止の観点から、好ましく用いられる。シ
リコーン樹脂は、単独で用いることもできるが、被覆層
の強度を高め好ましい帯電に制御するために、カップリ
ング剤と併用して用いることが好ましい。更に、前述の
カップリング剤は、その一部が、樹脂をコートする前
に、キャリアコア表面に処理される、いわゆるプライマ
ー剤として用いられることが好ましく、その後の被覆層
が、共有結合を伴った、より密着性の高い状態で形成す
ることができる。

【０１４２】カップリング剤としては、アミノシランを
用いると良い。その結果、ポジ帯電性を持ったアミノ基
をキャリア表面に導入でき、良好にトナーに負帯電特性
を付与できる。更に、アミノ基の存在は、金属化合物に
好ましく処理されている親油化処理剤と、シリコーン樹
脂の両者を活性化させるため、シリコーン樹脂のキャリ
アコアとの密着性を更に高め、同時に樹脂の硬化を促進
することでより強固な被覆層を形成することができる。

【０１４３】以下、実施例の好ましい形態の画像形成装
置（画像記録装置）について説明する。

【０１４４】図１は本発明に従う画像形成装置例の概略
構成模型図である。本例の画像形成装置は、転写方式電
子写真プロセス利用、接触帯電方式、反転現像方式、ク
リーナレス、最大通紙サイズがＡ３サイズのレーザビー
ムプリンタである。

【０１４５】（１）プリンタの全体的概略構成ａ）感光ドラム１は回転ドラム型の電子写真感光体（以下、感光ドラム
と記す）である。この感光ドラム１は、図３の層構成模
型図のように、アルミニウム製シリンダ（導電性ドラム
基体）１ａの表面に、光の干渉を抑え、上層の接着性を
向上させる下引き層１ｂと、光電荷発生層１ｃと、電荷
輸送層１ｄの３層を下から順に塗り重ねた構成をしてい
る。

【０１４６】本発明の感光ドラムは上記に限られるもの
ではない。以下につぎに電子写真感光体の典型的な構成
について、図３、図４および図５により説明する。

【０１４７】感光層が有機光導電体を主成分として構成
され、有機光導電体としては、ポリビニールカルバゾー
ル等の有機光導電性ポリマーを用いたもの、あるいは低
分子量の有機光導電性物質を結着樹脂中に含有したもの
などがある。

【０１４８】図３の電子写真感光体は、導電性支持体１
６上に感光層１７が設けられており、この感光層１７は
結着樹脂中に電荷発生物質１８を分散含有した電荷発生
層１９と電荷輸送層２０の積層構造である。この場合電
荷輸送層２０は、電荷発生層１９の上に積層されてい
る。図４の電子写真感光体は、図３の場合と異なり、電
荷輸送層２０は電荷発生層１９の下に積層されている。
この場合、電荷発生層１９中には電荷輸送物質が含有さ
れていてもよい。図５の電子写真感光体は、導電性支持
体１６上に感光層１７が設けられており、この感光層１
７は結着樹脂中に電荷発生物質１８と電荷輸送物質（図
示せず）が含有されている。これらのうち、図５に示す
ように、導電性支持体１６側から電荷発生層１９、次い
で、電荷輸送層２０の順で積層されている構造の感光体
が本発明においては好ましい。

【０１４９】導電性支持体１６としては、アルミニウ
ム、ステンレスなどの金属、紙、プラスチックなどの円
筒状シリンダー、シートまたはフィルムなどが用いられ
る。また、これらの円筒状シリンダー、シートまたはフ
ィルムは、必要に応じて導電性ポリマー層、あるいは酸
化スズ、酸化チタン、銀粒子などの導電性粒子を含有す
る樹脂層を有していてもよい。

【０１５０】また、導電性支持体１６と感光層１７の間
にはバリアー機能と下引き機能を持つ下引き層（接着
層）を設けることができる。

【０１５１】下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体からの
電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護など
のために形成される。その膜厚は０．２〜２μｍ程度で
ある。

【０１５２】電荷発生物質としては、ビリリウム、チオ
ピオリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントア
ントロン顔料、ジベンズビレンキノン顔料、ピラトロン
顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、
非対称キノシアニン、キノシアニンなどを用いることが
できる。

【０１５３】電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合
物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、オキサゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタ
ン系化合物、ポリアリールアルカン系化合物などを用い
ることができる。

【０１５４】電荷発生層１９は、上記電荷発生物質を
０．５〜４倍量の結着剤樹脂、および溶剤と共に、ホモ
ジナイザー、超音波、ボールミル、振動ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミルなどの方法でよく
分散し、塗布、乾燥されて形成される。その厚みは５μ
ｍ以下、特には０．０１〜１μｍの範囲が好ましい。

【０１５５】電荷輸送層２０は、一般的には上記電荷輸
送物質と結着剤樹脂を溶剤に溶解し、塗布して形成す
る。電荷輸送物質と結着剤樹脂との混合割合は２：１〜
１：２程度である。溶剤としては、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素な
どの塩素系炭化水素類、などが用いられる。この溶液を
塗布する際には、例えば浸漬コーティング法、スプレー
コーティング法、スピンナーコーティング法などのコー
ティング法を用いることができ、乾燥は１０℃〜２００
℃、好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲の温度で５分〜
５時間、好ましくは１０分〜２時間で送風乾燥または静
止乾燥下で行うことができる。生成した電荷輸送層の膜
厚は５〜３０μｍ、特には１０〜２５μｍの範囲が好ま
しい。

【０１５６】電荷発生層１９および電荷輸送層２０を形
成するのに用いられる結着樹脂としては、アクリル樹
脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリ
レート、ポリサルホン、ポリフェニレンオキシド、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、および不
飽和樹脂等から選ばれる樹脂が好ましい。特に好ましい
樹脂としては、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、ポリカーボネート樹脂またはジアリルフタレート
樹脂が挙げられる。

【０１５７】また、電荷発生層あるいは電荷輸送層に
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤など種々の添加
剤を含有させることができる。

【０１５８】ｂ）帯電手段２は感光ドラム１の周面を一様に帯電処理する帯電手段
としての接触帯電装置（接触帯電器）であり、本例は帯
電ローラ（ローラ帯電器）である。

【０１５９】この帯電ロ一ラ２は、芯金２ａの両端部を
それぞれ不図示の軸受け部材により回転自在に保持させ
ると共に、押し圧ばね２ｅによって感光ドラム方向に付
勢して感光ドラム１の表面に対して所定の押圧力をもっ
て圧接させており、感光ドラム１の回転に従動して回転
する。感光ドラム１と帯電ローラ２との圧接部が帯電部
（帯電ニップ部）ａである。

【０１６０】帯電ローラ２の芯金２ａには電源Ｓ１より
所定の条件の帯電バイアス電圧が印加されることにより
回転感光ドラム１の周面が所定の極性・電位に接触帯電
処理される。本例において、帯電ローラ２に対する帯電
バイアス電圧は直流電圧（Ｖｄｃ）と交流電圧（Ｖａ
ｃ）とを重畳した振動電圧である。

【０１６１】直流電圧；−５００Ｖ交流電圧；周波数ｆ１０００Ｈｚ、ピーク間電圧Ｖｐｐ
１４００Ｖ、正弦波とを重畳した振動電圧であり、感光
ドラム１の周面は−５００Ｖ（暗電位Ｖｄ）に一様に接
触帯電処理される。

【０１６２】帯電ローラ２の長手長さは３２０ｍｍであ
り、図２の層構成模型図のように、芯金（支持部材）２
ａの外回りに、弾性層２ｂと、抵抗制御層２ｃと、表面
層２ｄを下から順次に積層した３層構成である。弾性層
２ｂは帯電音を低減するための発泡スポンジ層であり、
抵抗制御層２ｃは帯電ローラ全体として均一な抵抗を得
るための導電層であり、表面層２ｄは感光ドラム１上に
ピンホール等の欠陥があってもリークが発生するのを防
止するために設けている保護層である。

【０１６３】さらに詳細に説明する。

【０１６４】図２において、２は帯電部材、２ａは導電
性支持体、２ｂは弾性層、２ｃは抵抗制御層、２ｄは表
面層を示す。帯電ローラは抵抗制御層２ｃのない弾性層
２ｂと表面層２ｄの構成であってもよい。

【０１６５】本発明に用いられる導電性支持体２ａは、
鉄、銅、ステンレス、アルミニウム及びニッケル等の金
属を用いることができる。更に、これらの金属表面に防
錆や耐傷性付与を目的としてメッキ処理を施しても構わ
ないが、導電性を損なわないことが必要である。

【０１６６】帯電ローラ２において、弾性層２ｂには、
帯電ローラ２の感光体１に対する良好な均一密着性を確
保するために適当な弾性を持たせてある。

【０１６７】弾性層２ｂの導電性はゴム等の弾性材料中
にカーボンブラック等の導電性粒子あるいはアルカリ金
属塩及びアンモニウム塩等の導電剤を添加することによ
り調整される。弾性はプロセス油及び可塑剤等の添加に
より調整される。弾性層２ｂの具体的弾性材料として
は、例えば、天然ゴム、エチレンプロピレンジエンメチ
レンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒ
ドリンゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）及びク
ロロプレンゴム（ＣＲ）等の合成ゴム、更にはポリアミ
ド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素
樹脂等の樹脂も挙げられる。また、前述の弾性材料の発
泡体を弾性層２ｂに用いてもよい。

【０１６８】本発明においては、帯電ローラの表面硬度
をアスカーＣで３０度乃至８０度とすることで、転写残
トナーを帯電ローラ表面にもドラム表面にも付着（固
着）するのを抑制し、さらに帯電ローラと感光ドラムと
のニップ部でのトナーダメージを軽減することで、帯電
ローラ汚染による画像欠陥やそれにともなう転写不良画
像を抑制することができる。

【０１６９】帯電ローラの表面硬度がアスカーＣで３０
度未満であると、転写残トナーが帯電ローラ表面に固着
して均一な帯電ができなくなる。

【０１７０】帯電ローラの表面硬度がアスカーＣで８０
度を超えると、ドラムへのトナーの押し付けが強くなり
すぎ、転写残トナーがドラム表面に固着して均一な画像
が得られなくなる。

【０１７１】さらに本発明においては帯電ローラの表面
硬度をアスカーＣで４０度乃至７０度とすることが上述
の効果を高める上で好ましい。

【０１７２】前記弾性層の電気抵抗は、１×１０３〜１
×１０１０［Ωｃｍ］の範囲の導電性を有していること
が好ましい。また、膜厚は導電性支持体の径にもよるの
で、特に制限を受けるものではない。

【０１７３】表面層２ｄは弾性層２ｂ中の可塑剤等の帯
電ローラ表面へのブリードアウトを防止するためや帯電
ローラ表面の滑り性や平滑性を維持するために設けるこ
とが多い。表面層２ｄは塗工あるいはチューブを被覆す
ることによって設ける。

【０１７４】表面層２ｄを塗工により設ける場合、具体
的な材料としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂及びシリコーン樹脂等の
樹脂、更にはエピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、
クロロプレンゴム及びアクリロニトリル系ゴム等が挙げ
られる。塗工方法としては、浸漬塗工法、ロール塗工法
及びスプレー塗工法などがよい。

【０１７５】また、表面層２ｄをチューブを被覆するこ
とにより設ける場合、具体的な材料としては、ナイロン
１２、ＰＦＡ（４フッ化エチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合樹脂）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化
ビニリデン）、ＦＥＰ（４フッ化エチレン−６フッ化プ
ロピレン共重合樹脂）、更にはポリスチレン系、ポリオ
レフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリ
エステル系及びポリアミド系等の熱可塑性エラストマー
が挙げられる。

【０１７６】チューブは熱収縮性チューブであってもよ
いし、非熱収縮性チューブであってもよい。表面層２ｄ
にも適度な導電性を持たせるため、カーボンブラック及
びカーボングラファイトのような導電性粒子や、導電性
酸化チタン、導電性酸化亜鉛及び導電性酸化錫等の導電
性金属酸化物等の導電剤が用いられる。

【０１７７】前記表面層の電気抵抗は、１×１０⁶〜１
×１０¹⁴［Ωｃｍ］の範囲であることが好ましい。

【０１７８】また、膜厚は、２乃至５００μｍであるこ
とが好ましい。より好ましくは、２乃至２５０μｍであ
る。

【０１７９】抵抗制御層２ｃは帯電部材の抵抗を制御す
るために設けることが多い。抵抗制御層２ｃの具体的材
料としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ
素樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂、さらにはエピクロル
ヒドリンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム及びア
クリロニトリル系ゴム等が挙げられる。抵抗制御層２ｃ
にも抵抗調整を目的として、カーボンブラックやカーボ
ングラファイトのような導電性粒子や、導電性酸化チタ
ン、導電性酸化亜鉛及び導電性酸化錫等の導電性金属酸
化物あるいはアルカリ金属塩及びアンモニウム塩等の導
電剤を分散することができる。

【０１８０】抵抗制御層２ｃもまた塗工あるいはチュー
ブを被覆することによって設ける。

【０１８１】前記抵抗制御層の電気抵抗は、１×１０⁶
〜１×１０¹⁰［Ωｃｍ］の範囲であることが好ましい。

【０１８２】また、膜厚は、１０乃至１０００μｍであ
ることが好ましい。より好ましくは、１０乃至７５０μ
ｍである。

【０１８３】本発明における体積抵抗率の測定は、ＪＩ
ＳＫ６９１１に準じて行ったものである。

【０１８４】図２において、２ｆは帯電ローラクリーニ
ング部材であり、本例では可撓性を持つクリーニングフ
ィルムである。このクリーニングフィルム２ｆは帯電ロ
ーラ２の長手方向に対し平行に配置され且つ同長手方向
に対し一定量の往復運動をする支持部材２ｇに一端を固
定され、自由端側近傍の面において帯電ローラ２と接触
ニップを形成するよう配置されている。支持部材２ｇが
プリンタの駆動モーターによりギア列を介して長手方向
に対し一定量の往復運動駆動されて帯電ローラ表面層２
ｄがクリーニングフィルム２ｆで摺擦される。これによ
り帯電ローラ表面層２ｄの付着汚染物（微粉トナー、外
添剤など）の除去がなされる。

【０１８５】ｃ）情報書き込み手段３は帯電処理された感光ドラム１の面に静電潜像を形成
する情報書き込み手段としては露光である。ＬＥＤアレ
イを用いる方法、半導体レーザを用いる方法、液晶シャ
ッタアレイを用いた方などがある。

【０１８６】本例は半導体レーザを用いたレーザビーム
スキャナである。画像読み取り装置等のホスト装置から
プリンタ側に送られた画像信号に対応して変調されたレ
ーザ光を出力して回転感光ドラム１の一様帯電処理面を
露光位置ｂにおいてレーザ走査露光Ｌ（イメージ露光）
する。このレーザ走査露光Ｌにより感光ドラム１面のレ
ーザ光で照射されたところの電位が低下することで回転
感光ドラム１面には走査露光した画像情報に対応した静
電潜像が順次に形成されていく。

【０１８７】ｄ）現像手段４は感光ドラム１上の静電潜像に現像剤（トナー）を供
給し静電潜像を可視化する現像手段としての現像装置
（現像器）であり、本例は二成分磁気ブラシ現像方式の
反転現像装置である。

【０１８８】４ａは現像容器、４ｂは非磁性の現像スリ
ーブであり、この現像スリーブ４ｂはその外周面の一部
を外部に露呈させて現像容器４ａ内に回転可能に配設し
てある。４ｃは非回転に固定して現像スリーブ４ｂ内に
挿設したマグネットローラ、４ｄは現像剤コーティング
ブレード、４ｅは現像容器４ａに収容した二成分現像
剤、４ｆは現像容器４ａ内の底部側に配設した現像剤撹
拌部材、４ｇはトナーホッパーであり、補給用トナーを
収容させてある。

【０１８９】而して、回転する現像スリーブ４ｂの面に
薄層としてコーティングされ、現像部ｃに搬送された現
像剤中のトナー分が現像バイアスによる電界によって感
光ドラム１面に静電潜像に対応して選択的に付着するこ
とで静電潜像がトナー画像として現像される。本例の場
合は感光ドラム１面の露光明部にトナーが付着して静電
潜像が反転現像される。

【０１９０】現像部ｃを通過した現像スリーブ４ｂ上の
現像剤薄層は引き続く現像スリーブの回転に伴い現像容
器４ａ内の現像剤溜り部に戻される。

【０１９１】現像容器４ａ内の二成分現像剤４ｅのトナ
ー濃度を所定の略一定範囲内に維持させるために、現像
容器４ａ内の二成分現像剤４ｅのトナー濃度が不図示の
例えば光学式トナー濃度センサーによって検知され、そ
の検知情報に応じてトナーホッパー４ｇが駆動制御され
て、トナーホッパー内のトナーが現像容器４ａ内の二成
分現像剤４ｅに補給される。二成分現像剤４ｅに補給さ
れたトナーは撹拌部材４ｆにより撹拌される。

【０１９２】ｅ）転写手段・定着手段５は転写装置であり、本例は転写ローラである。この転
写ローラ５は感光ドラム１に所定の押圧力をもって圧接
させてあり、その圧接ニップ部が転写部ｄである。この
転写部ｄに不図示の給紙機構部から所定の制御タイミン
グにて転写材（被転写部材、記録材）Ｐが給送される。

【０１９３】転写部ｄに給送された転写材Ｐは回転する
感光ドラム１と転写ローラ５の間に挟持されて搬送さ
れ、その間、転写ローラ５に電源Ｓ３からトナーの正規
帯電極性である負極性とは逆極性である正極性の転写バ
イアス本例では＋２ｋＶが印加されることで、転写部ｄ
を挟持搬送されていく転写材Ｐの面に感光ドラム１面側
のトナー画像が順次に静電転写されていく。

【０１９４】転写部ｄを通ってトナー画像の転写を受け
た転写材Ｐは回転感光ドラム１面から順次に分離されて
定着装置６（例えば熱ローラ定着装置）へ搬送されてト
ナー画像の定着処理を受けて画像形成物（プリント、コ
ピー）として出力される。

【０１９５】図６は本発明の定着器の構成例を示す図で
ある。５３は定着ローラで、該定着ローラ５３には加圧
ローラ５４が圧接して定着ローラ５３との間にニップ部
を形成しつつ従動回転を行うようになっている。該定着
ローラ５３は中空筒体の形態をなし、中空空間にはハロ
ゲンヒータ５５が内蔵され、定着に必要な熱供給がなさ
れる。加圧ローラ５４はハロゲンヒータ５５により加熱
される。ローラの温度制御は、定着ローラ５３の非通紙
領域に温度検知素子としてのサーミスタ５８をもしくは
加圧ローラ５４にサーミスタ５８を接触配置し、その検
知温度に伴う抵抗値変化によりローラの表面温度を検知
し、制御装置（図示せず）によりローラ表面温度を所定
値となるようにハロゲンヒータ５５の電流制御を行って
いる。

【０１９６】以上のような装置において、未定着転写材
はガイド６２により案内されて右方よりニップ部に進入
し、定着ローラ５３の表面により加圧及び加熱を受け、
定着された後排紙される。５９は、定着された転写材と
定着ローラ５３または加圧ローラ５４との分離爪であ
る。

【０１９７】定着ローラ５３の構成は、カラー画像の単
色〜４色の多重トナー６１の厚み（数〜数十μｍ）に追
従するために、アルミニウム等の芯軸に弾性層を数十μ
ｍ以上設けることが必要である。弾性が小さいとトナー
凹部の未定着やトナーのつぶれによる解像低下をもたら
す。上記弾性層の材質はメチル系、メチルビニル系の液
体シリコーンゴムＲＴＶ，ＬＴＶタイプのものが弾性を
備えているので好適である。表層には上記のＲＴＶ，Ｌ
ＴＶを用いて、その下層に熱に強いＨＴＶの層を設け、
表層裏面の熱劣化や剥がれを防いだ多層構成としても良
い。本実施例としては、アルミニウム芯金５１上にゴム
硬度（アスカーＣ）１５度のジメチルシリコーンゴムの
ＬＴＶタイプの弾性層５２を２．５ｍｍ設け、その上に
ＰＦＡチューブ層６３を５０μｍ設けたものをφ４６ｍ
ｍに成形して用いた。この時、製品硬度はアスカーＣで
６０度であった。なお、他にメチルフェニル系シリコー
ンゴムを用いることもできる。

【０１９８】加圧ローラ５４の構成は、定着ローラ５３
に比べ弾性が小さくても良いので単純化が可能でアルミ
ニウム芯軸にＨＴＶ、フッ素ゴム等の層を設けるのみで
も良い。勿論、定着ローラと略同一構成のものを用いて
も良い。本実施例では、加圧ローラとしてアルミニウム
芯金５１上にゴム硬度（アスカーＣ）１５度のジメチル
シリコーンゴムのＬＴＶタイプの弾性層を５２を１．５
ｍｍ設け、その上にＰＦＡチューブ層６３を５０μｍ設
けたものをφ４６ｍｍに成形して用いた。この時、製品
硬度はアスカーＣで６０度であった。なお、定着ロー
ラ、加圧ローラのゴムとしては、他にメチルフェニル系
シリコーンゴムを用いても良い。定着温度は１８０℃で
リップル±３℃以内とし、加圧力は３９２〜５８８Ｎ
（４０〜６０ｋｇｆ）とした。

【０１９９】（２）クリーナレスシステムおよびトナー
帯電量制御本例のプリンタはクリーナレスであり、転写材Ｐに対す
るトナー画像転写後の感光ドラム１面に若干量残留する
転写残トナーを除去する専用のクリーニング装置は具備
させていない。転写後の感光ドラム１面上の転写残トナ
ーは引き続く感光ドラム１の回転に伴い帯電部ａ、露光
部ｂを通って現像部ｃに持ち運ばれて、現像装置４によ
り現像同時クリーニング（回収）される（クリーナレス
システム）。

【０２００】本実施例においては現像装置４の現像スリ
ーブ４ｂは前述したように現像部ｃにおいて、感光ドラ
ム１面の進行方向とは逆方法に回転させており、これは
感光ドラム１上の転写版トナーの回収に有利である。感
光ドラム１面上の転写残トナーは露光部ｂを通るので露
光工程はその転写残トナー上からなされるが、転写残ト
ナーの量は少ないため、大きな影響は現れない。

【０２０１】ただ前述のように、転写残トナーには帯電
極性が正規極性のもの、逆極性のもの（反転トナー）、
帯電量が少ないものが混在しており、その内の反転トナ
ーや帯電量が少ないトナーが帯電部ａを通過する際に帯
電ローラ２に付着することで帯電ローラが許容以上にト
ナー汚染して帯電不良を生じることになる。

【０２０２】また、感光ドラム１面上の転写残トナーの
現像装置３による現像同時クリーニングを効果的に行な
わせるためには、現像部ｃに持ち運ばれる感光ドラム上
の転写残トナーの帯電極性が正規極性であり、かつその
帯電量が現像装置によって感光ドラムの静電潜像を現像
できるトナーの帯電量であることが必要である。反転ト
ナーや帯電量が適切でないトナーについては感光ドラム
上から現像装置に除去・回収できず、不良画像の原因と
なってしまう。

【０２０３】そこで本実施例においては、転写部ｄより
も感光ドラム回転方向下流側で、帯電部ａよりも感光ド
ラム回転方向上流側の位置において、転写残トナーの帯
電極性を正規極性である負極性に揃えるためのトナー
（現像剤）帯電量制御手段７を設けている。

【０２０４】転写残トナーの帯電極性を正規極性である
負極性に揃えることにより、さらに下流に位置する帯電
部ａで、該転写残トナーの上から感光ドラム１面上を帯
電処理する際に、感光ドラム１への鏡映力が大きくし、
転写残トナーの帯電ローラ２への付着を防止するのであ
る。

【０２０５】次に現像工程における転写残トナーの回収
について述べる。

【０２０６】現像装置４は上述したとおりで、現像と同
時に転写残トナーを清掃するクリーナレス方式である。

【０２０７】感光ドラム１上の転写残トナーが現像装置
４に回収されるためのトナー帯電量は、前記現像剤帯電
量制御手段で帯電処理されたときの帯電量の絶対値より
も小さい絶対値の帯電量にすることが必要である。これ
はいわゆる除電であり、転写残トナーの帯電量が高いと
ドラムとの親和力の方が勝り、現像装置４に回収されな
くなり、画像欠陥を生じることによる。

【０２０８】しかしながら、上述したように帯電ローラ
２へのトナー付着を防止するために、トナー帯電量制御
手段７によって負極性に大きく帯電された転写残トナー
を、現像装置４において回収させるためには、除電を行
う必要がある。その除電は帯電部ａでなされる。即ち、
帯電ローラ２には前記したように１０００Ｈｚ、１４０
０Ｖの交流電圧が印加されていることにより、転写残ト
ナーは交流除電されるのである。また、帯電ローラ２へ
の印加交流電圧の調整により帯電部ａを通過後のトナー
帯電量を交流除電で調整することができる。現像工程に
おいては、トナーが現像されるべきではない感光ドラム
１上の転写残トナーは、上記の理由で現像装置４に回収
される。

【０２０９】かくして、転写部ｄから帯電部ａへ持ち運
ばれる感光ドラム１上の転写残トナーのトリボをトナー
帯電量制御手段７で正規極性である負極性に揃えて帯電
処理することで転写残トナーの帯電ローラ２への付着を
防止しつつ、帯電ローラ２で感光ドラム１を所定の電位
に帯電すると同時に、上記のトナー帯電量制御手段７で
正規極性である負極性に帯電処理された転写残トナーの
帯電量を、現像装置４によって感光ドラムの静電潜像を
現像できる適切な帯電量に制御することで現像装置での
転写残トナーの回収も効率的になされるもので、これに
より、帯電不良や不良画像がなく、しかもクリーナレス
システムのメリットを生かした画像形成装置を提供でき
る。

【０２１０】

【実施例】本発明を以下に実施例を示すことでより具体
的に説明するが、これは本発明になんら限定するもので
はない。

【０２１１】以下に、トナーの製造方法について説明す
る。

【０２１２】（ブラックトナーの製造例１）本発明に用
いるブラックトナーは、次の如くして調製した。

【０２１３】高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた
２リットル用四つ口フラスコ中に、イオン交換水９１０
質量部と０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５
０質量部を添加し、回転数を１２０００ｒｐｍに調整
し、５５℃に加温せしめた。ここに１．０モル／リット
ル−ＣａＣｌ₂水溶液６８質量部を徐々に添加し微小な
難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒系を調製
した。

【０２１４】一方、分散質系は、・スチレン単量体１６０質量部・ｎ−ブチルメタクリレート単量体４０質量部・カーボンブラック１５質量部・飽和ポリエステル樹脂１０質量部（ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、酸価１２、ガラス転移点６０℃）・カリックスアレーン２質量部・ジビニルベンゼン０．２質量部・エチレングリコールジアクリレート０．２質量部・低軟化点物質３０質量部（ジエステルワックスＭｗ＝１２００，Ｍｎ＝８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度５．０）上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）５質量部を添加した分散物を、上記
分散媒中に投入し回転数を維持しつつ１２分間造粒し
た。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を
代え内温を６０℃に昇温させ５０回転で重合を５時間継
続させた後、１時間かけて８０℃に昇温し、その後４時
間重合を継続した。

【０２１５】重合終了後スラリーを冷却し、水洗、乾燥
をしてブラック粒子（１）を得た。得られたブラック粒
子（１）をコールターカウンターにより粒度分布を測定
したところ、重量平均径は６．９μｍであった。

【０２１６】得られたブラック粒子（１）１００部に対
し、疎水処理を行ったシリカ微粉末を１．０質量部、疎
水処理を行ったチタニア微粉末を１．０質量部を加え、
三井鉱山社製ヘンシェルミキサーを用いて均一拡散しブ
ラックトナー（１）を得た。物性を表１に示す。

【０２１７】（ブラックトナーの製造例２）ブラックト
ナー（２）は、ブラックトナーの製造例１のジビニルベ
ンゼンの添加量を０．２質量部から０．３質量部に変更
することを除いてブラックトナーの製造例１と同様に調
製した。

【０２１８】（ブラックトナーの製造例３）ブラックト
ナー（３）は、ブラックトナーの製造例１のエチレング
リコールジアクリレートの添加量を０．２質量部から
０．１質量部に、さらにジビニルベンゼンの添加量を
０．２質量部から０．１質量部に変更し、そして反応温
度、時間を７０℃で１０時間としたことを除いてブラッ
クトナーの製造例１と同様に調製した。

【０２１９】（ブラックトナーの製造例４）ブラックト
ナー（４）は、ブラックトナーの製造例１のエチレング
リコールジアクリレートの添加量を０．２質量部から
０．２５質量部に、さらにジビニルベンゼンの添加量を
０．２質量部から０．２５質量部に変更し、反応温度、
時間を５５℃で８時間および８０℃で２時間重合を継続
したことを除いてブラックトナーの製造例１と同様に調
製した。

【０２２０】（ブラックトナーの製造例５）ブラックト
ナー（５）は、ブラックトナーの製造例１のエチレング
リコールジアクリレートの添加量を０．２質量部から
０．０５質量部に、さらにジビニルベンゼンの添加量を
０．２質量部から０．０５質量部に変更し、そして反応
温度、時間を８０℃で１０時間としたことを除いてブラ
ックトナーの製造例１と同様に調製した。

【０２２１】（ブラックトナーの製造例６）ブラックト
ナー（６）は、ブラックトナーの製造例１の低軟化点物
質の添加量を１０質量部に変更することを除いてブラッ
クトナーの製造例１と同様に調製した。

【０２２２】（ブラックトナーの製造例７）ブラックト
ナー（７）は、ブラックトナーの製造例１の低軟化点物
質をパラフィンワックス（Ｍｗ＝２０００，Ｍｎ＝７０
０，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９，針入度５．０）に変更し、そ
の添加量を７０質量部とすることを除いてブラックトナ
ーの製造例１と同様に調製した。

【０２２３】（ブラックトナーの製造例８）・スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−ジビニルベンゼン−エチレングリコールジアクリレート共重合体（ガラス転移点６０℃）１００質量部・カーボンブラック７質量部・飽和ポリエステル樹脂５質量部（ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、酸価１０ガラス転移点６０℃）・カリックスアレーン１質量部・低軟化点物質１２質量部（ジエステルワックスＭｗ＝１２００，Ｍｎ＝８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度５．０）上記混合物をヘンシェルミキサーで予備混合し、二軸押
出混練機により温度１３０℃にて溶融混練し、冷却後、
ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット
方式による微粉砕機で粉砕した。これを分級してブラッ
ク粒子（２）を得た。

【０２２４】得られたブラック粒子（２）１００質量部
に対し、疎水処理を行ったシリカ微粉末を１．０質量
部、疎水処理を行ったチタニア微粉末を１．０質量部を
加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーを用いて均一拡
散しブラックトナー（８）を得た。

【０２２５】（ブラックトナーの製造例９）ブラックト
ナーの製造例８で得られたブラック粒子（２）をロータ
ーが回転して表面改質を行うタイプの処理装置を用いて
球形化処理を行い、ブラック粒子（３）を得た。

【０２２６】得られたブラック粒子（３）１００質量部
に対し、疎水処理を行ったシリカ微粉末を１．０質量
部、疎水処理を行ったチタニア微粉末を１．０質量部を
加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーを用いて均一拡
散しブラックトナー（９）を得た。

【０２２７】（ブラックトナーの製造例１０）ブラック
トナー（１０）は、ブラックトナーの製造例１の低軟化
点物質をパラフィンワックス（Ｍｗ＝２２５０，Ｍｎ＝
１５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度１．０）に変更
し、エチレングリコールジアクリレートの添加量を０．
２質量部から０．３質量部に、さらにジビニルベンゼン
の添加量を０．２質量部から０．３質量部に変更したこ
とを除いてブラックトナーの製造例１と同様に調製し
た。

【０２２８】（ブラックトナーの製造例１１）ブラック
トナー（１１）は、ブラックトナーの製造例１の低軟化
点物質をパラフィンワックス（Ｍｗ＝６００，Ｍｎ＝４
００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度１３．０）に変更
し、さらにエチレングリコールジアクリレート、および
ジビニルベンゼンを添加せず、そして反応温度、時間を
７０℃で１０時間としたことを除いてブラックトナーの
製造例１と同様に調製した。

【０２２９】（ブラックトナーの製造例１２）ブラック
トナー（１２）は、ブラックトナーの製造例１のエチレ
ングリコールジアクリレートの添加量を０．２質量部か
ら０．３質量部に変更し、低軟化点物質をパラフィンワ
ックス（Ｍｗ＝１８００，Ｍｎ＝１０００，Ｍｗ／Ｍｎ
＝１．８，針入度２．６）に変更し、その添加量を１２
質量部とすることを除いてブラックトナー製造例１と同
様に調製した。

【０２３０】（イエロートナーの製造例１）本発明に用
いるイエロートナーは、次の如くして調製した。高速撹
拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用四つ口
フラスコ中に、イオン交換水９１０質量部と０．１モル
／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０質量部を添加し、
回転数を１２０００ｒｐｍに調整し、５５℃に加温せし
めた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液
６８質量部を徐々に添加し微小な難水溶性分散剤Ｃａ₃
（ＰＯ₄）₂を含む分散媒系を調製した。

【０２３１】一方、分散質系は、・スチレン単量体１６０質量部・ｎ−ブチルメタクリレート単量体４０質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３１５質量部・飽和ポリエステル樹脂１０質量部（ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、酸価１２、ガラス転移点６０℃）・カリックスアレーン２質量部・ジビニルベンゼン０．１質量部・エチレングリコールジアクリレート０．１質量部・低軟化点物質２０質量部（ジエステルワックスＭｗ＝１１００，Ｍｎ＝８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度５．０）上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤である。

【０２３２】２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）５質量部を添加した分散物を、上記分散
媒中に投入し回転数を維持しつつ１２分間造粒した。そ
の後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を代え内
温を６５℃に昇温させ５０回転で重合を５時間継続させ
た後、１時間かけて８５℃に昇温し、その後４時間重合
を継続した。

【０２３３】重合終了後スラリーを冷却し、水洗、乾燥
をしてイエロー粒子（１）を得た。得られたブラック粒
子（１）をコールターカウンターにより粒度分布を測定
したところ、重量平均径は６．６μｍであった。

【０２３４】得られたイエロー粒子（１）１００質量部
に対し、疎水処理を行ったシリカ微粉末を１．０質量
部、疎水処理を行ったチタニア微粉末を１．０質量部を
加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーを用いて均一拡
散しイエロートナー（１）を得た。物性を表１に示す。

【０２３５】（イエロートナーの製造例２）イエロート
ナー（２）は、イエロートナーの製造例１のジビニルベ
ンゼンの添加量を０．１質量部から０．２質量部に変更
することを除いてイエロートナーの製造例１と同様に調
製した。

【０２３６】（イエロートナーの製造例３）イエロート
ナー（３）は、イエロートナーの製造例１のエチレング
リコールジアクリレートの添加量を０．１質量部から
０．０５質量部に、さらにジビニルベンゼンの添加量を
０．１質量部から０．０５質量部に変更し、そして反応
温度、時間を７０℃で１０時間としたことを除いてイエ
ロートナーの製造例１と同様に調製した。

【０２３７】（イエロートナーの製造例４）イエロート
ナー（４）は、イエロートナーの製造例１のエチレング
リコールジアクリレートの添加量を０．１質量部から
０．１５質量部に、さらにジビニルベンゼンの添加量を
０．１質量部から０．１５質量部に変更し、反応温度、
時間を５５℃で８時間および８０℃で２時間重合を継続
したことを除いてイエロートナーの製造例１と同様に調
製した。

【０２３８】（イエロートナーの製造例５）イエロート
ナー（５）は、イエロートナーの製造例１のエチレング
リコールジアクリレートの添加量を０．１質量部から
０．０２５質量部に、さらにジビニルベンゼンの添加量
を０．１質量部から０．０２５質量部に変更し、そして
反応温度、時間を８０℃で１０時間としたことを除いて
イエロートナーの製造例１と同様に調製した。

【０２３９】（イエロートナーの製造例６）イエロート
ナー（６）は、イエロートナーの製造例１の低軟化点物
質の添加量を７質量部に変更することを除いてイエロー
トナーの製造例１と同様に調製した。

【０２４０】（イエロートナーの製造例７）イエロート
ナー（７）は、イエロートナーの製造例１の低軟化点物
質をパラフィンワックス（Ｍｗ＝２０００，Ｍｎ＝７０
０，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９，針入度５．０）に変更し、そ
の添加量を６０質量部とすることを除いてイエロートナ
ーの製造例１と同様に調製した。

【０２４１】（イエロートナーの製造例８）・スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−ジビニルベンゼン−エチレングリコールジアクリレート共重合体（ガラス転移点６０℃）１００質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３７質量部・飽和ポリエステル樹脂５質量部（ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、酸価１０ガラス転移点６０℃）・カリックスアレーン１質量部・低軟化点物質８質量部（ジエステルワックスＭｗ＝１１００，Ｍｎ＝８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度５．０）上記混合物をヘンシェルミキサーで予備混合し、二軸押
出混練機により温度１３０℃にて溶融混練し、冷却後、
ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット
方式による微粉砕機で粉砕した。これを分級してイエロ
ー粒子（２）を得た。

【０２４２】得られたイエロー粒子（２）１００質量部
に対し、疎水処理を行ったシリカ微粉末を１．０質量
部、疎水処理を行ったチタニア微粉末を１．０質量部を
加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーを用いて均一拡
散しイエロートナー（８）を得た。

【０２４３】（イエロートナーの製造例９）イエロート
ナーの製造例８で得られたイエロー粒子（２）をロータ
ーが回転して表面改質を行うタイプの処理装置を用いて
球形化処理を行い、イエロー粒子（３）を得た。

【０２４４】得られたイエロー粒子（３）１００質量部
に対し、疎水処理を行ったシリカ微粉末を１．０質量
部、疎水処理を行ったチタニア微粉末を１．０質量部を
加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーを用いて均一拡
散しイエロートナー（９）を得た。

【０２４５】（イエロートナーの製造例１０）イエロー
トナー（１０）は、イエロートナーの製造例１の低軟化
点物質をパラフィンワックス（Ｍｗ＝２２５０，Ｍｎ＝
１５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度１．０）に変更
し、エチレングリコールジアクリレートの添加量を０．
１質量部から０．２質量部に、さらにジビニルベンゼン
の添加量を０．１質量部から０．２質量部に変更したこ
とを除いてイエロートナーの製造例１と同様に調製し
た。

【０２４６】（イエロートナーの製造例１１）イエロー
トナー（１１）は、イエロートナーの製造例１の低軟化
点物質をパラフィンワックス（Ｍｗ＝６００，Ｍｎ＝４
００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５，針入度１３．０）に変更
し、さらにエチレングリコールジアクリレート、および
ジビニルベンゼンを添加せず、そして反応温度、時間を
７０℃で１０時間としたことを除いてイエロートナーの
製造例１と同様に調製した。

【０２４７】（イエロートナーの製造例１２）イエロー
トナー（１２）は、イエロートナーの製造例１のエチレ
ングリコールジアクリレートの添加量を０．１質量部か
ら０．２質量部に変更し、低軟化点物質をパラフィンワ
ックス（Ｍｗ＝９５０，Ｍｎ＝５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．９，針入度８．６）に変更し、その添加量を４０質
量部とすることを除いてイエロートナーの製造例１と同
様に調製した。

【０２４８】

【表１】

【０２４９】（マゼンタトナーおよびシアントナーの製
造例１乃至１２）本発明に用いるマゼンタトナー、シア
ントナーは着色剤としてマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２）、そしてシアン着色剤（Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５：３）を使用することを除いて、
イエロートナーの製造例１乃至１２と同様にしてマゼン
タトナー１乃至１２、およびシアントナー１乃至１２を
調製した。物性を表２に示す。

【０２５０】

【表２】

【０２５１】以下にキャリアの製造方法について説明す
る。

【０２５２】（磁性キャリアの製造例１）水媒体中にフ
ェノール／ホルムアルデヒドモノマー（５０：５０）を
混合分散した後、モノマー質量に対して、チタンカップ
リング剤で表面処理した０．２５μｍのマグネタイト粒
子６００質量部、０．６μｍのヘマタイト粒子４００質
量部を均一に分散させ、アンモニアを適宜添加しつつモ
ノマーを重合させ、磁性粒子内包球状磁性樹脂キャリア
芯材１（平均粒径３３μｍ，飽和磁化３８Ａｍ²／ｋ
ｇ）を得た。

【０２５３】一方、トルエン２０質量部，ブタノール２
０質量部，水２０質量部，氷４０質量部を四つ口フラス
コにとり、撹拌しながらＣＨ₃ＳｉＣｌ₃ １５モルと
（ＣＨ ₃）₂ＳｉＣｌ₂１０モルとの混合物４０質量部を
加え、更に３０分間撹拌した後、６０℃で１時間縮合反
応を行った。その後シロキサンを水で十分に洗浄し、ト
ルエン−メチルエチルケトン−ブタノール混合溶媒に溶
解して固型分１０％のシリコーンワニスを調製した。

【０２５４】このシリコーンワニスに、シロキサン固型
分１００質量部に対して２．０質量部のイオン交換水お
よび２．０質量部の下記硬化剤（１）、１．０質量部の
下記アミノシランカップリング剤（２）および、５．０
質量部の下部シランカップリング剤（３）を同時添加
し、キャリア被覆溶液Ｉを作製した。この溶液Ｉを塗布
機（岡田精工社製：スピラコータ）により、前述のキャ
リア芯材１００質量部に、樹脂コート量が１質量部とな
るように塗布し、コートキャリア１を得た。

【０２５５】このキャリアは５０％粒径が３３μｍであ
り、５０％粒径の２／３以下の粒径（２Ｄ／３≧）の粒
子の含有量が３．２体積％であり、ＳＦ−１の値は１１
３であった。

【０２５６】

【化１】

【０２５７】

【化２】

【０２５８】

【化３】

【０２５９】（磁性キャリアの製造例２）製造例１にお
いて得られたキャリアを分級することによって、体積平
均による５０％径が１３μｍのコートキャリア２を得
た。

【０２６０】（磁性キャリアの製造例３）製造例１にお
いて得られたキャリアを分級することによって、体積平
均による５０％径が７０μｍのコートキャリア３を得
た。

【０２６１】（磁性キャリアの製造例４）製造例４で得
られたフェライトキャリア芯材を粉砕、分級し、体積平
均による５０％径が３６μｍで、５０％粒径の２／３以
下の粒径（２Ｄ／３≧）の粒子の含有量が４．２体積％
のフェライトキャリア芯材を得た。

【０２６２】上記芯材に、製造例１と同様に樹脂コート
を行い、コートキャリア４を得た。このキャリアのＳＦ
−１の値は１３９であった。

【０２６３】上記得られたコートキャリア１〜４の物性
を表３に示す。

【０２６４】

【表３】

【０２６５】以下に、帯電ローラの製造方法を説明す
る。

【０２６６】（帯電ローラの製造例１）ＥＰＤＭ１００
質量部に対し、導電性カーボンブラック４０質量部、パ
ラフィンオイル５０質量部と発泡剤、架橋剤及びその他
の配合剤を適量添加、混練し、導電性コンパウンド１を
作製した。次に、直径６ｍｍのステンレス製芯金に前記
コンパウンドを加硫成形した後、外径を研磨し、厚さ３
ｍｍの発泡体である弾性層１を作製した。

【０２６７】次に、エーテル系熱可塑性ウレタンエラス
トマー（アスカーＣ硬度；５８）１０質量部に導電性カ
ーボンブラック１４．５質量部を配合し、加圧式ニーダ
ーを用い１８０℃で１０分間溶融混練した。更に冷却
後、粉砕機にて粉砕した後、単軸押出機を用いてペレッ
ト化した。

【０２６８】このペレットを押出機を用いて、内径が１
０．５［ｍｍ］、肉厚５００［μｍ］のシームレスチュ
ーブを得た。このチューブを以下チューブＡと呼称す
る。

【０２６９】更に、同じペレットを用いて、熱プレスに
より直径５ｍｍ、厚み３ｍｍの円板状シートを作製し、
前記弾性層１の軟化剤であるパラフィンオイルに７日間
浸漬放置した。このシートで放置前後の重量変化率及び
体積抵抗率を測定したところ、重量変化率は０．０３％
であり、体積抵抗率は放置前で１．９×１０⁶Ωｃｍ、
放置後で２．０×１０⁶Ωｃｍと殆ど変化はなかった。

【０２７０】これとは別に、エチレンブチレンゴム分子
鎖の片端にポリスチレン分子鎖、もう逆端にオレフィン
結晶が共有結合で結び付いた熱可塑性エラストマー（ア
スカーＣ硬度；５８）１００質量部の導電性カーボンブ
ラック１４質量部を配合し、加圧式ニーダーを用い２０
０℃で１０分間溶融混練した。更に冷却後、粉砕機にて
粉砕した後、単軸押出機を用いてペレット化した。更
に、このペレットを押出機を用いて、内径が１１．５
［ｍｍ］、肉厚２００［μｍ］のシームレスチューブを
得た。このチューブを以下チューブＢと呼称する。

【０２７１】続いて、チューブＡにエアーを吹き込み外
径を拡大しつつ、弾性層１を挿入してチューブを被覆し
た後、チューブＢをその外側に同様の方法で被覆して帯
電ローラ１を得た。

【０２７２】得られた帯電ローラ１の各特性は以下の通
りであった。

【０２７３】電気抵抗値；低温低湿環境（温度１５℃、湿度１０％、以下Ｌ／Ｌ環境）１．２ＭΩ 高温高湿環境（温度３２．５℃、湿度８０％、以下Ｈ／Ｈ環境）１．０ＭΩ 表面硬度；５８度（アスカーＣ）

【０２７４】電気抵抗値は、帯電ローラの外周に１０ｍ
ｍ幅のアルミニウム箔を密着させて巻き付け、芯金とア
ルミ箔間に直流電圧２５０Ｖを印加し、抵抗計ＨＩＯＫ
Ｉ３１１９ＤＩＧＩＴＡＬＭΩ ＨＩＴＥＳＴＥＲ
（日置電機製）を使用して測定した値である。

【０２７５】表面硬度（アスカーＣ）は、アスカーＣゴ
ム硬度計（高分子計器（株）社製）を用いて行い、５点
平均で数値を求めたものである。なお、測定は片側４．
９Ｎ（５００ｇ）荷重で測定する。

【０２７６】（帯電ローラの製造例２）製造例１におい
て、チューブＡに使う熱可塑性エラストマーのアスカー
Ｃ硬度を２８度、チューブＢに使う熱可塑性エラストマ
ーのアスカーＣ硬度を２８度とする以外は同様にして、
帯電ローラ２を得た。

【０２７７】（帯電ローラの製造例３）製造例１におい
て、チューブＡに使う熱可塑性エラストマーのアスカー
Ｃ硬度を８５度、チューブＢに使う熱可塑性エラストマ
ーのアスカーＣ硬度を８５度とする以外は同様にして、
帯電ローラ３を得た。

【０２７８】（帯電ローラの製造例４）製造例１におい
て、チューブＡに使う熱可塑性エラストマーのアスカー
Ｃ硬度を３７度、チューブＢに使う熱可塑性エラストマ
ーのアスカーＣ硬度を３７度とする以外は同様にして、
帯電ローラ４を得た。

【０２７９】（帯電ローラの製造例５）製造例１におい
て、チューブＡに使う熱可塑性エラストマーのアスカー
Ｃ硬度を７６度、チューブＢに使う熱可塑性エラストマ
ーのアスカーＣ硬度を７６度とする以外は同様にして、
帯電ローラ５を得た。

【０２８０】＜実施例１＞イエロートナー１、マゼンタ
トナー１、シアントナー１、およびブラックトナー１を
それぞれコートキャリア１とトナー濃度８％で混合して
４色の二成分系現像剤を作製した。

【０２８１】次に、市販のカラー複写機ＣＰ２１００
（キヤノン製）の現像装置を図１に示す如く改造し、ま
た中間転写ベルトを装備した図７のような本体に改造し
た。現像スリーブとしてはφ１６ｍｍのＳＵＳスリーブ
をサンドブラスト処理によって表面形状をＲｚ＝９．０
に調整したものを使用した（トナーの組み合わせを表４
に示す）。

【０２８２】また本例においてはトナー帯電制御手段を
装備しており、印加電圧は−８００Ｖとした。

【０２８３】帯電部材としては帯電ローラ１を用いてい
る。この帯電ローラ１は、感光ドラム方向に付勢して感
光ドラムの表面に対して所定の押圧力をもって圧接させ
ており、感光ドラムの回転に従動して回転する。感光ド
ラムと帯電ローラとの圧接部が帯電部（帯電ニップ部）
である。

【０２８４】さらに本例において、帯電ローラに対する
帯電バイアス電圧は直流電圧（Ｖｄｃ）と交流電圧（Ｖ
ａｃ）とを重畳した振動電圧である。

【０２８５】より具体的には、直流電圧；−５００Ｖ交流電圧；周波数ｆ１０００Ｈｚ、ピーク間電圧Ｖｐｐ
１４００Ｖ、正弦波とを重畳した振動電圧であり、感光
ドラム１の周面は−５００Ｖ（暗電位Ｖｄ）に一様に接
触帯電処理される。

【０２８６】クリーニングユニットを取り外し、現像コ
ントラスト２５０Ｖ、カブリとの反転コントラスト−１
５０Ｖに設定し、非連続の交流電界を有する現像バイア
スを印加し前述の二成分系現像剤を使用し、２３℃／６
０％の環境下で画だしして定着試験を行なった。結果を
表５に示す。

【０２８７】さらに、１５℃／１０％、および３０℃／
８０％の環境下で画出しを行い、さらに画像面積比率１
０％のオリジナル原稿を用いて、１万枚の連続複写を行
った現像結果を表６および７に示した。

【０２８８】上述の画像形成手段は、画質も良好で、連
続複写による画像変化や部材汚染も小さく、トナー飛散
も問題なく非常に良好であることがわかる。

【０２８９】［定着性評価方法］（定着開始温度）上記方法により作成した未定着画像を
定着器加熱部の温度を１００℃〜２３０℃の温度範囲で
５℃おきに温調し、定着させ、得られた定着画像を４９
００Ｎ／ｍ²の加重をかけたシルボン紙で２回摺擦し、
摺擦前後の画像濃度低下率が１０％以下となる温度を定
着開始温度とする。その程度に応じて以下の４ランクで
評価した。Ａ：定着開始温度が１４０℃未満。Ｂ：定着開始温度が１４０℃以上１５０℃未満。Ｃ：定着開始温度が１５０℃以上１６０℃未満。Ｄ：定着開始温度が１６０℃以上。

【０２９０】（定着安定性）上記方法により作成した未
定着画像を加熱部設定温度１７０℃の条件で、１万枚連
続で通紙し、その１枚目と１万枚目の定着性を確認す
る。得られた定着画像を４９００Ｎ／ｍ²の加重をかけ
たシルボン紙で２回摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率
が１０％以下となれば定着しているとする。その程度に
応じて以下の４ランクで評価した。Ａ：初期、１万枚通紙後ともに定着し、低下率１０％以
下である。Ｂ：初期は定着するが、１万枚通紙後にはオフセットし
ないものの濃度低下率１０％以上である。Ｃ：初期は定着するが、１万枚通紙後はオフセットして
おり、裏面に汚れが生じている。Ｄ：初期においてオフセットしている。

【０２９１】（耐高温オフセット性）定着温度を上げ、
目視でオフセット現象の発生しない最高温度を高温オフ
セットフリー温度とし、耐オフセット性の指標とする。
その程度に応じて以下の４ランクで評価した。Ａ：高温オフセットフリー温度が２１０℃以上。Ｂ：高温オフセットフリー温度が２００℃以上２１０℃
未満。Ｃ：高温オフセットフリー温度が１９０℃以上２００℃
未満。Ｄ：高温オフセットフリー温度が１９０℃未満。

【０２９２】（画像光沢度（グロス）測定）本発明に使
用した光沢度測定器は、日本電色工業製のＰＧ−３Ｄ
（入射角θ＝７５°）を使用し、標準面は光沢度９６．
９の黒色ガラスを使用した。チャートとしては、Ｘｅｒ
ｏｘ社製の４０２４用紙（７５ｇ紙）またはＣＬＣ−Ｓ
Ｋ紙（キヤノン製）上に３０ｍｍ×３０ｍｍサイズのベ
タのパッチ未定着画像を９ヶ所出力した。

【０２９３】（画像グロス差）Ｘｅｒｏｘ社製の４０２
４用紙（７５ｇ紙、Ｌｅｇｅｒサイズ）またはＣＬＣ−
ＳＫＡ３サイズ紙（キヤノン製）上に３０ｍｍ×３０ｍ
ｍサイズのベタのパッチ画像を９ヶ所出力し、加熱部設
定温度１７０℃、プロセススピード１００ｍｍ／秒の条
件にて通紙を行った。

【０２９４】定着温度の追従性の観点から、１枚通紙し
た際の画像先端部３ヶ所の平均グロス値と画像後端部３
ヶ所の平均グロス値の差を評価した。その程度に応じて
以下の４ランクで評価した。Ａ：グロス差が５未満。Ｂ：グロス差が５以上１０未満。Ｃ：グロス差が１０以上１５未満。Ｄ：グロス差が１５以上。

【０２９５】（ベタ中の黒文字認識）Ｘｅｒｏｘ社製の
４０２４用紙（７５ｇ紙、Ｌｅｇｅｒサイズ）またはＣ
ＬＣ−ＳＫＡ３サイズ紙（キヤノン製）上に３０ｍｍ×
３０ｍｍサイズのグリーン、レッド、及びブルーのベタ
のパッチ画像の中に０．５ｍｍ×０．５ｍｍサイズの文
字を配した画像を出力し、加熱部設定温度１８０℃、プ
ロセススピード１２０ｍｍ／秒の条件にて通紙を行っ
た。

【０２９６】確認方法はパッチ上文字に対して斜め３０
度から直進光をあて、反対側の３０度の位置から目視で
文字を確認する。その程度に応じて以下の４ランクで評
価した。Ａ：背景と文字に適度な光沢差があり文字認識しやす
く、背景もぎらつかない。Ｂ：文字が背景とやや同化するが、文字認識は容易であ
る。Ｃ：文字が背景と同化するか、背景がギラツキ文字が判
別しにくい。Ｄ：文字が背景と同化するか、背景がギラツキ文字がほ
とんど判別できない。

【０２９７】（光沢紙中の黒文字認識）市販の７５度グ
ロスが４０以上の光沢紙上に０．５ｍｍ×０．５ｍｍサ
イズの文字画像を出力し、加熱部設定温度１８０℃、プ
ロセススピード６０ｍｍ／秒の条件にて通紙を行った。

【０２９８】確認方法は文字に対して斜め３０度から直
進光をあて、反対側の３０度の位置から目視で文字を確
認する。その程度に応じて以下の４ランクで評価した。Ａ：背景と文字に適度な光沢差があり文字認識しやす
い。Ｂ：文字が背景とやや同化するが、文字認識は容易であ
る。Ｃ：文字が背景と同化し、ギラツキ文字が判別しにく
い。Ｄ：文字が背景と同化するか、背景がギラツキ文字がほ
とんど判別できない。

【０２９９】（ＯＨＴ透明性）ＯＨＰシート上に得られ
た定着画像の単位面積あたりの各トナーの量に対する透
過率を測定し単位面積あたりのトナー質量０．６０ｄｇ
／ｍ²での数値を用い透明性を評価する。以下に透過率
の測定方法を記載する。

【０３００】透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム
単独の透過率を１００％とし、マゼンタトナーの場合；５５０ｎｍイエロートナーの場合；４１０ｎｍシアントナーの場合；６５０ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定する。その程度
に応じて以下の４ランクで評価した。Ａ：透過率が７０％以上。Ｂ：透過率が６０％以上７０％未満。Ｃ：透過率が５０％以上６０％未満。Ｄ：透過率が５０％未満。

【０３０１】［現像性評価方法］（画像濃度変化）画像濃度はマクベス濃度計またはカラ
ー反射濃度計（例えばＣｏｌｏｒｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ
ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒＸ−ＲＩＴＥ４０４Ａ
ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄｂｙＸ−ＲｉｔｅＣ
ｏ．）で測定する。初期濃度と一万枚耐久後の濃度の差
で評価する。Ａ：０．１％以下Ｂ：０．１％を超え０．２％以下Ｃ：０．２％を超え０．３％以下Ｄ：０．３％を超える

【０３０２】（カブリの測定）カブリの測定は、ＲＥＦ
ＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳ（東
京電色社製）を用い測定し、下記式により算出した。カ
ブリ値は少ない方が良好である。カブリ（反射率；％）＝（標準紙の反射率；％）−（サ
ンプルの白ベタ部の反射率；％）Ａ：１．２％以下Ｂ：１．２％を超え１．６％以下Ｃ：１．６％を超え２．０％以下Ｄ：２．０％を超える

【０３０３】（帯電量変化）帯電量変化は、現像容器内
の現像剤の耐久初期及び１万枚通紙後の帯電量値の変化
量を下記評価基準に基づいて評価した。Ａ：変化量が１０％以下。Ｂ：変化量が１０％を超え１５％以下。Ｃ：変化量が１５％を超え２０％以下。Ｄ：変化量が２０％を超える。

【０３０４】（転写効率）転写効率は、１万枚通紙後の
現像剤を図７に示す画像形成装置を用い、Ｎ／Ｎ条件
下、感光体に現像したトナー坪量に対する紙上に転写し
たトナー坪量の割合を下記評価基準に基づいて評価し
た。Ａ：９０％以上。Ｂ：８０％を超え９０％未満。Ｃ：７０％を超え８０％未満。Ｄ：７０％未満。

【０３０５】（ベタ均一性）得られた転写紙上のベタ部
画像は５点の濃度差でＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄと評価した。Ａ：０．１％以下Ｂ：０．１％を超え０．２％以下Ｃ：０．２％を超え０．３％以下Ｄ：０．３％を超える

【０３０６】（帯電ローラ汚れ）帯電ローラ汚れは、ロ
ーラ表面を目視で観察し、さらに画像欠陥を観察し、下
記評価基準に基づいて評価した。Ａ：ローラ表面、画像ともに欠陥は全く認められない。Ｂ：耐久後半、ローラ表面に汚れが若干認められるが、
画像には現れない。Ｃ：耐久後半、ローラ表面に汚れが若干認められ、画像
にも若干のムラが生ずる。Ｄ：耐久後半、ローラ表面の汚れがひどく、画像にもム
ラが生ずる。

【０３０７】（ドラム削れ）ドラム削れは、ドラム表面
を目視で観察し、さらに画像欠陥を観察し、下記評価基
準に基づいて評価した。Ａ：ドラム表面、画像ともに欠陥は全く認められない。Ｂ：耐久後半、ドラム表面光沢の低下が若干認められる
が、画像には現れない。Ｃ：耐久後半、ドラム表面に傷が若干認められ、画像に
も若干のスジが生ずる。Ｄ：耐久後半、ドラム表面に深い傷が認められ、画像に
もスジが生ずる。

【０３０８】（ドラム融着）ドラム融着は、ドラム表面
を目視で観察し、さらに画像欠陥を観察し、下記評価基
準に基づいて評価した。Ａ：ドラム表面、画像ともに欠陥は全く認められない。Ｂ：耐久後半、ドラム表面に汚れが若干認められるが、
画像には現れない。Ｃ：耐久後半、ドラム表面に汚れが若干認められ、画像
にも若干のムラが生ずる。Ｄ：耐久後半、ドラム表面の汚れがひどく、画像にもム
ラが生ずる。

【０３０９】＜実施例２乃至１０＞実施例１に変えて表
４に示すようなトナーの組み合わせに変える以外、実施
例１と同様にして評価を行った。結果を表５乃至７に示
す。

【０３１０】＜実施例１１乃至１３及び１５乃至１８＞
実施例１に変えて表４に示すような部材の組み合わせに
変える以外、実施例１と同様にして評価を行った。結果
を表５乃至７に示す。

【０３１１】＜実施例１４＞実施例１に変えて定着部材
をＰＦＡローラから同表面硬度のＳｉローラに変更する
こと以外、実施例１と同様にして評価を行った。結果を
表５乃至７に示す。

【０３１２】＜実施例１９および２０＞実施例１に変え
て感光ドラムの最表面層樹脂をポリアリレート樹脂から
表６乃至７に示す分子量のポリエステル樹脂にすること
以外、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表５
乃至７に示す。

【０３１３】＜実施例２１＞実施例１に変えてトナー帯
電制御手段を取り外し、クリーニングブレードを装着す
ること以外、実施例１と同様にして評価を行った。結果
を表５乃至７に示す。

【０３１４】＜実施例２２＞実施例１に変えてＰＦＡロ
ーラを使用した定着器を取り外し、代わりにＰＦＡチュ
ーブを使用したベルト定着器を装着すること以外、実施
例１と同様にして評価を行った。結果を表５乃至７に示
す。

【０３１５】＜比較例１乃至７＞実施例１に変えて表３
乃至７に示すような組み合わせに変える以外、実施例１
と同様にして評価を行った。結果を表５乃至７に示す。

【０３１６】

【表４】

【０３１７】

【表５】

【０３１８】

【表６】

【０３１９】

【表７】

【０３２０】

【発明の効果】本発明によれば、該ブラックトナー、イ
エロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーのテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により測定される分子
量分布における重量平均分子量の関係を規定した現像剤
を用いることにより、各色トナーの電子写真特性が同様
となり、多数枚の連続プリントを行っても、画像濃度が
安定し、カブリのない耐久安定性にすぐれた画像形成方
法が得られる。

【０３２１】また、トナー画像の定着性を十分に確保で
き、被加熱材上画像の先端と後端さらには多数枚通紙に
おいて、ブラックトナーと他のトナーが均一な光沢度
（グロス）とすることができる。

【０３２２】さらに、多色トナーが十分混色して色再現
性がよく、オーバーヘッドプロジェクター用フィルム
（ＯＨＰ）画像の透明性に優れた画像を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に適用されうる画像形成装置の一例を示
す概略説明図である。

【図２】本発明に適用されうる帯電ローラの一例を示す
概略説明図である。

【図３】本発明に適用されうる電子写真感光体の一例を
示す概略説明図である。

【図４】本発明に適用されうる電子写真感光体の他の一
例を示す概略説明図である。

【図５】本発明に適用されうる電子写真感光体の他の一
例を示す概略説明図である。

【図６】本発明に適用されうる定着器の一例を示す概略
説明図である。

【図７】本発明に適用されうる画像形成方法を実施可能
な画像形成装置を示す概略説明図である。

【符号の説明】

１感光体２帯電手段５転写手段４ｂ現像スリーブ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/107 Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０３Ｂ２Ｈ０７７ 15/01 15/20 １０１２Ｈ１３４ 15/02 １０１１０２２Ｈ２００ 15/08 ５０３１０３５０７ 21/00 15/20 １０１３５０１０２ 9/08 ３６１１０３３８１ 21/00 ３８４３５０ 9/10 ３３１ 15/08 ５０７Ｂ (72)発明者半田智史東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者野中克之東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者御厨裕司東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA15 AA21 AB03 AB06 BA03 BA15 CA14 CA17 CA21 CB18 DA06 DA07 EA06 EA07 EA10 FA01 2H030 AA03 AB02 AD01 BB02 BB42 2H033 AA01 BA11 BA58 BB03 BB05 BB06 BB13 BB14 BB15 BB29 BB30 BE03 CA07 CA23 CA32 2H035 CA07 CB03 2H068 AA13 BB27 BB52 FB13 FC01 FC08 FC11 FC13 FC15 2H077 AA11 AA37 AB06 AC12 AC16 AD06 AD13 AD35 AE03 AE04 DA10 DA42 DA62 DB01 EA03 EA14 FA01 GA13 GA17 2H134 GA01 HF13 KG01 KG03 KG07 KG08 KH01 KH17 KJ02 2H200 FA16 GA16 GA23 GA34 GA45 GA46 GA47 GA59 GB25 GB26 GB37 HA03 HB12 HB22 HB43 HB45 HB46 HB47 HB48 JA02 JA28 JC04 LB02 LB08 LB14 LC03 LC04 MA03 MA04 MA12 MA14 MA20 MB04 MB06 MC02 NA02 NA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】像担持体と、像担持体面を帯電する帯電
工程と、帯電処理された像担持体に静電潜像を形成する
工程と、静電潜像に現像剤を供給し静電潜像を可視化す
る現像工程と、可視化した現像剤像を転写材に転写する
転写工程と、そして転写材上の画像を熱または圧力によ
り固定化する定着工程とを有する画像形成装置を用いる
画像形成方法に適用される現像剤であって、該現像剤が、少なくとも結着樹脂、低軟化点物質及びカ
ーボンブラックを含有したブラックトナーと、少なくと
も結着樹脂、低軟化点物質及及び着色剤を含有したカラ
ートナー（イエロートナー、マゼンタトナー及びシアン
トナー）であるカラートナーキットであり、該ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及
びシアントナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分
のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
により測定される分子量分布における重量平均分子量が５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）≦８００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｙ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｍ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｃ）≦５００，０００であり、さらにブラックトナーとカラートナーの差が３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）≦５００，００
０を満たし、かつ該ブラックトナー中の低軟化点物質含有
量から該カラートナー中の低軟化点物質含有量を引いた
差が、０よりも大きいことを特徴とするカラートナーキ
ット。（ただし、Ｍｗ（ｋ）はブラックトナーの重量平
均分子量、Ｍｗ（ｙ）はイエロートナーの重量平均分子
量、Ｍｗ（ｍ）はマゼンタトナーの重量平均分子量、Ｍ
ｗ（ｃ）はシアントナーの重量平均分子量をそれぞれ示
す。）
【請求項２】該ブラックトナーのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布
における重量平均分子量と、その他該カラートナー（イ
エロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー）のテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の分子量分布におけ
る重量平均分子量との差が５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）≦３００，００
０５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）≦３００，００
０５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）≦３００，００
０を満たすことを特徴とする請求項１に記載のカラートナ
ーキット。
【請求項３】該ブラックトナーのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分がその他該カラートナーのテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）不溶分より多いことを特徴とする請
求項１又は２に記載のカラートナーキット。
【請求項４】該イエロートナー、マゼンタトナー、シ
アントナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒でのソ
ックスレー抽出による不溶分が５乃至３０質量％である
ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のカ
ラートナーキット。
【請求項５】該ブラックトナーのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶媒でのソックスレー抽出による不溶分が１
５乃至５０質量％であることを特徴とする請求項１乃至
４のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項６】該トナー中に低軟化点物質を４乃至２０
質量％含有することを特徴とする請求項１乃至５のいず
れかに記載のカラートナーキット。
【請求項７】該低軟化点物質のＧＰＣ（ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー）により測定される分子量
分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０乃至２．０である
ことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のカ
ラートナーキット。
【請求項８】該低軟化点物質の針入度の値が２．０乃
至１０．０であることを特徴とする請求項１乃至７のい
ずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項９】該イエロートナー、マゼンタトナー、シ
アントナーそしてブラックトナーのフロー式粒子像分析
装置により測定される平均円形度が０．９５０乃至０．
９９５であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれ
かに記載のカラートナーキット。
【請求項１０】該イエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナーそしてブラックトナーのフロー式粒子像分
析装置により測定される平均円形度が０．９６０乃至
０．９９５であることを特徴とする請求項１乃至８のい
ずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１１】該トナー粒子は、水系媒体中で生成さ
れたものであることを特徴とする請求項１乃至１０のい
ずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１２】該トナー粒子は、重合性モノマーおよ
び着色剤を少なくとも含有する重合性モノマー組成物を
重合開始剤の存在下で、溶媒液中で重合する重合法によ
って製造されたものであることを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１３】該現像剤がトナーとキャリアからなる
二成分現像剤として使用され、該キャリアの体積平均に
よる５０％径が１５乃至６０μｍ、ＳＦ−１が１００乃
至１３０であることを特徴とする請求項１乃至１２のい
ずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１４】該キャリアが磁性体分散型コートキャ
リアであることを特徴とする請求項１３に記載のカラー
トナーキット。
【請求項１５】該帯電ローラの表面硬度はアスカーＣ
で３０度乃至８０度であることを特徴とする請求項１乃
至１４のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１６】該帯電ローラの表面硬度はアスカーＣ
で４０度乃至７０度であることを特徴とする請求項１乃
至１４のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１７】該転写工程が中間転写体を介して転写
材に転写するものであることを特徴とする請求項１乃至
１６のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項１８】該画像形成方法がタンデム方式である
ことを特徴とする請求項１乃至１７のいずれかに記載の
カラートナーキット。
【請求項１９】該画像形成装置中の像担持体（感光ド
ラム）に接するクリーニング部材を持つことを特徴とす
る請求項１乃至１８のいずれかに記載のカラートナーキ
ット。
【請求項２０】該像担持体面を帯電する帯電手段が導
電性弾性層を有する帯電ローラであり、該像担持体（感
光ドラム）に接するクリーニングブレードを持たない現
像兼回収方式であることを特徴とする請求項１乃至１８
のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項２１】該帯電手段よりも上流に位置してい
て、像担持体面上の現像剤を帯電する現像剤帯電制御手
段を有することを特徴とする請求項１乃至１８、２０の
いずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項２２】該定着工程に用いられる定着部材が含
フッ素樹脂を使用していることを特徴とする請求項１乃
至２１のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項２３】該定着工程に用いられる定着部材がフ
ッ素含有ローラ、フッ素含有ベルト、またはフッ素含有
フィルムのいづれかであることを特徴とする請求項１乃
至２２のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項２４】該定着工程に用いられる定着部材に対
してオイル塗布機構が具備されていないことを特徴とす
る請求項１乃至２３のいずれかに記載のカラートナーキ
ット。
【請求項２５】該像担持体（感光ドラム）の表面層に
用いられる結着樹脂の重量平均分子量が７０，０００乃
至１７０，０００であることを特徴とする請求項１乃至
２４のいずれかに記載のカラートナーキット。
【請求項２６】該像担持体（感光ドラム）の表面層に
用いられる結着樹脂として少なくともポリアリレートの
構造を含むことを特徴とする請求項１乃至２５のいずれ
かに記載のカラートナーキット。
【請求項２７】像担持体と、像担持体面を帯電する帯
電工程と、帯電処理された像担持体に静電潜像を形成す
る工程と、静電潜像に現像剤を供給し静電潜像を可視化
する現像工程と、可視化した現像剤像を転写材に転写す
る転写工程と、そして転写材上の画像を熱または圧力に
より固定化する定着工程とを有する画像形成装置を用い
る画像形成方法において、該現像剤として、少なくとも結着樹脂、低軟化点物質及
びカーボンブラックを含有したブラックトナーと、少な
くとも結着樹脂、低軟化点物質及及び着色剤を含有した
カラートナー（イエロートナー、マゼンタトナー及びシ
アントナー）を用い、該ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及
びシアントナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分
のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
により測定される分子量分布における重量平均分子量が５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）≦８００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｙ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｍ）≦５００，０００２０，０００≦Ｍｗ（ｃ）≦５００，０００であり、さらにブラックトナーとカラートナーの差が３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）≦５００，００
０３０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）≦５００，００
０を満たし、かつ該ブラックトナー中の低軟化点物質含有
量から該カラートナー中の低軟化点物質含有量を引いた
差が、０よりも大きいことを特徴とする画像形成方法。
（ただし、Ｍｗ（ｋ）はブラックトナーの重量平均分子
量、Ｍｗ（ｙ）はイエロートナーの重量平均分子量、Ｍ
ｗ（ｍ）はマゼンタトナーの重量平均分子量、Ｍｗ
（ｃ）はシアントナーの重量平均分子量をそれぞれ示
す。）
【請求項２８】該ブラックトナーのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分
布における重量平均分子量とその他該カラートナー（イ
エロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー）のテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の分子量分布におけ
る重量平均分子量との差が５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｙ）≦３００，００
０５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｍ）≦３００，００
０５０，０００≦Ｍｗ（ｋ）−Ｍｗ（ｃ）≦３００，００
０を満たすことを特徴とする請求項２７に記載の画像形成
方法。
【請求項２９】該ブラックトナーのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）不溶分がその他該カラートナーのテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）不溶分より多いことを特徴とする
請求項２７又は２８に記載の画像形成方法。
【請求項３０】該イエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒での
ソックスレー抽出による不溶分が５乃至３０質量％であ
ることを特徴とする請求項２７乃至２９のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３１】該ブラックトナーのテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）溶媒でのソックスレー抽出による不溶分が
１５乃至５０質量％であることを特徴とする請求項２７
乃至３０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】該トナー中に低軟化点物質を４乃至２
０質量％含有することを特徴とする請求項２７乃至３１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３３】該低軟化点物質のＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により測定される分子
量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０乃至２．０であ
ることを特徴とする請求項２７乃至３２のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３４】該低軟化点物質の針入度の値が２．０
乃至１０．０であることを特徴とする請求項２７乃至３
３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３５】該イエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナーそしてブラックトナーのフロー式粒子像分
析装置により測定される平均円形度が０．９５０乃至
０．９９５であることを特徴とする請求項２７乃至３４
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３６】該イエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナーそしてブラックトナーのフロー式粒子像分
析装置により測定される平均円形度が０．９６０乃至
０．９９５であることを特徴とする請求項２７乃至３４
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３７】該トナー粒子は、水系媒体中で生成さ
れたものであることを特徴とする請求項２７乃至３６の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３８】該トナー粒子は、重合性モノマーおよ
び着色剤を少なくとも含有する重合性モノマー組成物を
重合開始剤の存在下で、溶媒液中で重合する重合法によ
って製造されたものであることを特徴とする請求項２７
乃至３７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３９】該現像剤がトナーとキャリアからなる
二成分現像剤として使用され、該キャリアの体積平均に
よる５０％径が１５乃至６０μｍ、ＳＦ−１が１００乃
至１３０であることを特徴とする請求項２７乃至３８の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４０】該キャリアが磁性体分散型コートキャ
リアであることを特徴とする請求項２７乃至３９のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項４１】該帯電ローラの表面硬度はアスカーＣ
で３０度乃至８０度であることを特徴とする請求項２７
乃至４０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４２】該帯電ローラの表面硬度はアスカーＣ
で４０度乃至７０度であることを特徴とする請求項２７
乃至４０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４３】該転写工程が中間転写体を介して転写
材に転写するものであることを特徴とする請求２７乃至
４２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４４】該画像形成方法がタンデム方式である
ことを特徴とする請求項２７乃至４３のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項４５】該画像形成装置中の像担持体（感光ド
ラム）に接するクリーニング部材を持つことを特徴とす
る請求項２７乃至４４のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項４６】該像担持体面を帯電する帯電手段が導
電性弾性層を有する帯電ローラであり、該像担持体（感
光ドラム）に接するクリーニングブレードを持たない現
像兼回収方式であることを特徴とする請求項２７乃至４
４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４７】該帯電手段よりも上流に位置してい
て、像担持体面上の現像剤を帯電する現像剤帯電制御手
段を有することを特徴とする請求項２７乃至４４、４６
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４８】該定着工程に用いられる定着部材が含
フッ素樹脂を使用していることを特徴とする請求項２７
乃至４７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４９】該定着工程に用いられる定着部材がフ
ッ素含有ローラ、フッ素含有ベルト、またはフッ素含有
フィルムのいづれかであることを特徴とする請求項２７
乃至４８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５０】該定着工程に用いられる定着部材に対
してオイル塗布機構が具備されていないことを特徴とす
る請求項２７乃至４９のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項５１】該像担持体（感光ドラム）の表面層に
用いられる結着樹脂の重量平均分子量が７０，０００乃
至１７０，０００であることを特徴とする請求項２７乃
至５０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５２】該像担持体（感光ドラム）の表面層に
用いられる結着樹脂として少なくともポリアリレートの
構造を含むことを特徴とする請求項２７乃至５１のいず
れかに記載の画像形成方法。