JP2003228151A - 画像要素 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】低相対湿度および高温度においてもカールバラ
ンスの良いハロゲン化銀感圧ラベルを提供する。 【解決手段】少なくとも1層の画像層、ベース、ゼラチ
ン層および感圧接着剤の順に積層された画像要素であっ
て、前記ベースは20ミリニュートン未満の剛性を有す
る。
ンスの良いハロゲン化銀感圧ラベルを提供する。 【解決手段】少なくとも1層の画像層、ベース、ゼラチ
ン層および感圧接着剤の順に積層された画像要素であっ
て、前記ベースは20ミリニュートン未満の剛性を有す
る。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低相対湿度および
高温のところで、ゼラチンおよび感圧接着剤の両方を含
有する画像形成要素のカールを、バランスさせた構成を
用いて制御することに関連する。好ましい形態では、本
発明は、低相対湿度および高温度のところで良好なカー
ル耐性を有する、包装材料に適用されるテキスト、グラ
フィックスおよび画像を印刷するためのハロゲン化銀感
圧ラベルの使用に関する。 【0002】 【従来の技術】米国特許第4,507,166号明細書
には、露光され、現像された写真ペーパーの裏面に、こ
の写真ペーパーを小片またはシートに裁断する前に、接
着剤コート剥離シートを適用することが提案されてい
る。接着裏面を有する写真を作るこの方法は、容認でき
る接着剤を裏面に有する画像を生成するが、効率が悪く
費用がかかる。写真ペーパーの裏面に接着剤を適用する
ためには、フォトフィニッシャーは、追加の特別な装置
および接着剤コート剥離シートを購入しなければならな
い。写真ペーパーが、フォトフィニッシャーが接着裏面
を有する写真を提供するために追加の材料または装置を
必要としない再配置可能な接着剤を有するならばそれが
好ましい。さらに、写真ペーパーに適用される接着系ポ
ストプロセスは、写真画像形成層に用いられるゼラチン
バインダーのカール力に耐える130ミリニュートンを
超える剛性を画像形成層に提供する。 【0003】現行の、ステッカーに一般的に使用される
デジタル再配置性画像およびデジタル画像の乾燥貼り付
けは、画像形成層の裏面に適用された接着ライナーを用
いる再配置接着剤を使って構成されている。接着システ
ムは一般的に、デジタル画像支持体の製造プロセスで適
用され、接着剤は画像がデジタル画像形成層に形成され
た後消費者によって暴露される。画像を作成するのに最
も広く用いられている技法はインクジェット印刷であ
る。インクジェットはいくつかの再配置性画像形成用途
において容認できる画質を提供するが、それは長い乾燥
時間で悪くなり、現在ではハロゲン化銀画像形成システ
ムの画質と競争できない。剥離可能で再配置可能な接着
剤層を用いる高画質ハロゲン化銀反射受容体のニーズが
依然としてある。 【0004】カラーペーパーの構成では、ベース紙がこ
の紙に適用されるポリマー(典型的にポリエチレン)層
を有することが知られている。この層はこの紙に耐水性
を付与し、そして感光性層が形成される滑面を提供する
ようにはたらく。このポリエチレンはベース紙に耐水性
層提供するが、カラーペーパーに用いられる溶融押出さ
れたポリエチレン層は、殆ど耐変形性を有さず、結果と
して画像のキャリアとしては単独で使用できない。米国
特許第5,244,861号には、二軸延伸ポリプロピ
ンを、感熱色素転写用の受容シートに利用することが提
案されている。米国特許第5,244,861号では、
高強度の二軸延伸シートが、低密度ポリエチレンを有す
るセルロース紙に積層されている。米国特許第5,24
4,861号の二軸延伸シートは有効な感熱色素転写支
持体であるが、この二軸延伸層は紙から剥ぎ取ることが
できず、別の面に再適用できない。 【0005】また、コンシューマ製品にラベルを接着す
るのに、接着剤層が用いられる。感圧ラベルは、ブラン
ド認識を築くために包装に貼付けられ、包装の内容物を
説明し、包装の内容物に関する品質メッセージを伝え、
製品の使用に関する指示、または内容物の原料リストな
どの情報を消費者に提供する。感圧ラベル上の印刷は典
型的にはグラビア印刷を用いて印刷されるか、またはフ
レキソグラフが包装に貼付けられる。感圧ラベルに貼付
けられる情報の三つの形式は、テキスト、グラフィック
スおよび画像である。情報の一形式しか必要としない包
装もあり一方で、情報の二形式以上を必要とする包装も
ある。 【0006】包装に貼付けられる先行技術のラベルは、
表面素材、感圧接着剤およびライナーから成る。表面素
材、感圧接着剤およびライナーから成るラベル基体は、
典型的には貼合わされ、その後、多様な非写真印刷方法
を利用して印刷される。印刷後に、ラベルは、一般に上
部貼合わせ材料または保護被膜によって保護される。保
護層、印刷された情報、ベース、感圧接着剤から成る完
成ラベルは、高速ラベリング装置を利用して包装に貼付
けられる。 【0007】フレキソ印刷は、印刷版がゴムまたは感光
性ポリマーから製造されているオフセット凸版印刷技術
である。感圧ラベル上の印刷は、印刷版の突出面から印
刷される材料の表面へのインキの転写によって実行され
る。輪転グラビア印刷方法は、印刷シリンダの表面下に
ある数千の小さいセルを有するプリントシリンダを用い
る。インキは、プリントシリンダをインプレッションロ
ールで感圧ラベルに接触させる時にセルから転写され
る。フレキソ印刷または輪転グラビア印刷のための印刷
インキには、溶媒系インキ、水性インキおよび輻射線硬
化インキが挙げられる。輪転グラビア印刷およびフレキ
ソ印刷は受入れ可能な画質を確かに提供する一方で、こ
れらの二種の印刷方法はプリントシリンダまたは印刷版
の高価且つ時間がかかる作製を必要とし、それは10
0,000未満の単位の印刷作業をセットアップコスト
として高価にし、シリンダまたは印刷版のコストは、典
型的には印刷作業単位の規模とともに下がる。 【0008】最近、ディジタル印刷が包装上に情報を印
刷する実行可能な方法になってきた。ディジタル印刷と
いう用語は、ディジタル情報を解することが可能な電子
出力装置によって印刷されうる電子ディジタル文字また
は電子ディジタル画像を意味する。二つの主要ディジタ
ル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。 【0009】1980年代初期の圧電インパルスドロッ
プオンディマンド(DOD)プリンタおよび熱DODイ
ンクジェットプリンタの導入は、インクジェット印刷シ
ステムをもたらした。これらの初期のプリンタは非常に
遅く、インクジェットノズルがしばしば目詰まりした。
1990年代に、ヒューレットパッッカード(Hewl
ett Packard)は最初の単色インクジェット
プリンタを導入し、その後直ぐに、カラーワイドフォー
マットインクジェットプリンタを導入は、グラフィック
アート市場への参入を可能にした。現在、多くの異なる
インクジェット技術が包装用途、デスクトップ用途、工
業用途、商業用途、写真用途および織物用途向けに用い
られている。 【0010】圧電技術において、圧電結晶は、インキチ
ャンバからインキを噴出させる圧力波を作るために電気
的にシミュレートされる。インキを電位場で電気的に帯
電させるるとともに偏向させることができ、よって様々
な文字を作ることが可能になる。より最近の開発は、帯
電した時にチャンネル内の圧力を高め、インキ滴をノズ
ルの端から押し出す導電性圧電セラミック材料を利用す
るDOD多ジェットを導入してきた。これは、非常に小
さいインキ小滴が生じ、インキ滴を高速で非常に高い解
像度、約1,000dpi印刷で送出することを可能に
する。 【0011】最近まで、インクジェットにおけるカラー
顔料の使用は一般的ではなかった。しかし、これは急速
に変化しつつある。サブミクロン顔料がインクジェット
用途向けに日本で開発された。顔料の使用は、熱インク
ジェットプリンタおよび等見ネーションために必要とさ
れる、より温度に耐えるインキを可能にする。顔料入り
水性ジェットインキは市販されており、UV硬化性ジェ
ットインキは開発中である。顔料入りインキは、より高
い耐光性および耐水性を有する。 【0012】ディジタルインクジェット印刷は、短時間
運転カラー印刷作業をより経済的にすることにより印刷
産業に大変革を起こす将来性を有する。しかし、次の商
業段階は、インクジェット技術の大幅な改善を必要とす
るであろう。残された主要な障害は印刷速度を改善する
ことである。この問題の一部は、プリンタが迅速に処理
できるデータの量の限界である。設計が複雑であれば複
雑なほど、印刷プロセスは遅い。今現在、プリンタは、
同等のディジタル静電プリンタより約10倍遅い。 【0013】電子写真は、Chester Carls
onによって1930年代に発明された。1970年代
初頭までは、電子写真カラー複写機の開発は、多くの企
業によって研究されていた。カラー複写機を製造する技
術は既にしかるべく存在していたが、市場はなかった。
カラー複写機に関する顧客の需要が好適な静電カラー複
写機を開発する必要な動機をもたらすまで、より多くの
年月を要したであろう。1970年代後半までは、文書
を走査し、画像を電子信号に変え、電話線を通して電子
信号を送出し、そして別のファックスマシンを用いて電
子信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して
印刷コピーを作製することができるファックスマシンを
いくつかの企業は用いていた。 【0014】1993年において、インジゴ(Indi
go)およびゼイコン(Xeikon)は、シート供給
リソグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にタ
ーゲットを置いた商用ディジタル印刷機を導入した。オ
フセット印刷で用いられたネガおよび版に付随した中間
工程の排除は、より速いターンアラウンドおよびより良
好な顧客サービスをもたらした。これらのディジタルプ
ロセスは、伝統的なゼログラフィの特徴の一部を共有す
るが、非常に特殊なインキを用いる。従来の写真複写機
のためのインキとは異なり、これらのインキは、1μm
の範囲内の極めて小さい粒子サイズの成分で製造され
る。ゼログラフィで用いられる乾燥トナーは、典型的に
は8〜10μmのサイズである。 【0015】1995年において、インジゴ(Indi
go)は、可撓性包装製品を印刷するために設計された
Omniusプレスを導入した。Omniusは、6色
を有するOne Shot Colorと呼ばれたディ
ジタルオフセットカラープロセスを用いる。主たる改善
は、透明基体のための特殊白色エレクトロインキの使用
であった。Omniusウェブ供給ディジタル印刷シス
テムは、カラー画像を基体に転写するオフセットシリン
ダを用いる種々の基体の印刷を可能にする。原則とし
て、これは、印刷される基体とは関係なく完全な見当合
わせを可能にする。紙、フィルムおよび金属はこのプロ
セスによって印刷することができる。このディジタル印
刷システムは、最初に光導電体を帯電コロナによって帯
電させ、光導電性表面を画像状に光源に露光させること
により光導電体の表面上に静電画像を形成する電子写真
プロセスに基づいている。 【0016】その後、帯電した静電潜像は、画像上の電
荷と反対の電荷を含むインキを用いて現像される。プロ
セスのこの部分は、写真複写機に関連した静電トナーの
部分と似ている。光導電体表面上に形成された帯電した
静電潜像は、液体トナーの電気泳動転写によって現像さ
れる。その後、この静電トナー画像は、インキを冷却す
るとともに不粘着性プリントを作製する基体にトナー画
像が転写されるまでトナーを融合し、トナーを粘着状態
に維持するホットブランケットに移送される。 【0017】エレクトロインキは、典型的には、従来の
オフセット印刷インキのそれより少ない鉱油および揮発
性有機化合物を含む。こうしたインキは、熱可塑性樹脂
が高温で溶融するように設計される。実際の印刷プロセ
スにおいて、融合した樹脂であるインキは基体に転写さ
れ、乾燥させるためにインキを加熱する必要はない。イ
ンキは本質的に乾いている基体上に沈着する。但し、イ
ンキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着性にな
る。 【0018】数十年にわたって、「磁気写真」と呼ばれ
た磁気ディジタル技術は開発中であった。このプロセス
は、磁性シリンダ上に電気画像を作り、そして画像を作
るためのインキとして磁性トナーを用いることを伴う。
この技術の潜在的な利点は、その高いプレス速度にあ
る。試験によると、200メートル/分の速度が示され
た。これらの磁気ディジタルプリンタは白黒コピーに限
定されるけれども、カラー磁性インキの開発は、この高
速ディジタル技術を経済的に実現可能にするであろう。
その成長の鍵は、VHSM(超高速の磁気)ドラムおよ
びカラー磁性インキの一層の開発であろう。 【0019】磁気ディジタル分野内で、マグネトリソグ
ラフと呼ばれるハイブリッドシステムがフランスのベル
フォートのニプソンプリンティングシステムズ(Nip
son Printing Systems)によって
開発された狭いウェブ且つ短時間運転用途で構築され試
験された。この技術は、高い解像度をもたらすようであ
り、試験はシリコン系高密度マグネトグラフヘッドを用
いて行われた。インクジェットまたは電子写真を基準と
して、このシステムを競争力のある地位に高めるため
に、インキ開発において遙かにより多くの研究が必要で
ある。しかし、高速印刷の可能性を有するという事実に
よって、この技術は、現在のインクジェット技術および
電子写真技術が立ち遅れている包装用途の魅力的な代替
技術になる。 【0020】写真材料は、誕生日および休暇などの特別
なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとし
て用いるために知られてきた。写真材料は、広告で利用
される大きなディスプレイ材料のために利用されてき
た。 【0021】ハロゲン化銀写真要素は親水性乳剤中に感
光性ハロゲン化銀を含有する。このハロゲン化銀を光ま
たは他の化学線に暴露し、露光されたハロゲン化銀を現
像して元素の銀に還元することにより、要素内に画像が
形成される。 【0022】カラー写真要素内では、いくつかの異なる
処理の一つによってハロゲン化銀現像の結果として、色
素像が形成される。最も一般的には、ハロゲン化銀現像
の副生物、酸化されたハロゲン化銀現像主薬が、カプラ
ーと呼ばれる化合物と反応して色素像を形成することが
できる。銀および未反応のハロゲン化銀はその後写真要
素から除去され、色素像が残る。 【0023】いずれの場合においても、画像形成には一
般的に、ハロゲン化銀およびカプラーを接触させるため
に、要素面を浸漬しなければならない水溶液を用いて液
体処理する必要がある。従って、ゼラチンおよび類似の
天然または合成親水性ポリマーが、ハロゲン化銀写真要
素の好ましいバインダーであることが判っている。 【0024】ゼラチンおよび他の関連する親水性コロイ
ドの欠点は、相対湿度に対して感受性が高いということ
である。処理時にはこれが利点となるが、写真要素のよ
うなゼラチン系塗膜は、乾燥した塗膜中に実質的に残留
引っ張り応力を有し、この残留応力が画像側に向かうカ
ールを生じる。応力および生じるカールの程度は、環境
の湿度と温度の関数である。ゼラチン塗膜中に平衡水分
量が少ないと、低湿度環境でカールが最も著しい。湿度
が増加すると、塗膜が周囲から水分を吸収し、この水分
が塗膜を可塑化し、塗膜の応力を小さくする。無水ゼラ
チン塗膜は約175℃のガラス転位温度(Tg)を示
す。Tgは、湿度が増加すると低下し、80%相対湿度
で室温に到達する。基体が水分不感受性だと仮定する
と、純粋ゼラチン塗膜は80%相対湿度(RH)で応力
ゼロとなり、80%RHより下ではいつも引張応力下に
あるであろう。そのような低相対湿度および高温での熱
特性および残留応力の大きな変動が、接着剤系写真ラベ
ルまたはプリントにカールを生じさせ、極端な場合に
は、取り付けられている表面から、特に高密度ポリエチ
レン(HDPE)等の未処理の低表面エネルギー媒体か
ら、持ち上がる場合がある。 【0025】当該技術分野では、従来の写真要素の裏面
に同じ親水性バインダーを塗布して、フィルムの前面の
ゼラチン等の親水性コロイドによって引き起こされるカ
ールを制御することが知られている。これらの場合では
全て、フィルムの裏面のゼラチン層は、厚みが前面と同
等であり、前面と同様に環境に曝されており、それによ
って前面の周囲誘引性カールが裏面上の塗膜とバランス
される。しかし、ベースから最も遠く離れた要素の裏面
にある感圧接着剤を有するハロゲン化銀系プリントまた
はラベルの場合、種々の湿度および温度下で、同等のも
のを実現するために積層物を適用する追加の費用をかけ
ないで、カールに対する堅牢性を付与する必要性が依然
として存在する。 【0026】 【特許文献1】米国特許第4,507,166号明細書 【特許文献2】米国特許第5,244,861号明細書 【特許文献3】米国特許第6,045,965号明細書 【特許文献4】米国特許第6,146,744号明細書 【特許文献5】米国特許第6,277,547号明細書 【0027】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の画像要素の欠点を克服することである。本発明の
もう一つの目的は、カール特性が改善された画像形成要
素を作製することである。 【0028】 【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも1
層の画像層、ベース、前記ベースの下にあるゼラチン層
および前記ゼラチン層の下にある感圧接着剤を含んでな
る画像要素であって、前記ベースが20ミリニュートン
未満の剛性を有する画像要素を提供することによって一
般的に達成される。 【0029】 【発明の実施の形態】本発明は、先行の実施技術と比べ
て多くの利点を有する。本発明は、印刷版または印刷シ
リンダのコストを避けるので短時間運転印刷する時に経
済的に実現可能な印刷方法を提供する。包装に適用され
るハロゲン化銀画像を使用すると、例えば、一般的であ
るがより低い品質の6色輪転グラビア印刷画像と比べて
現在入手可能な最高画質を確実にする。さらに、イエロ
ー層、マゼンタ層およびシアン層がゼラチン中間層を含
むので、ハロゲン化銀画像は奥行きを有するように見え
る。ハロゲン化銀画像層はまた、フレッシュトーンを正
確に複製するために最適化されており、先行技術の代替
ディジタル画像形成技術と比べて人々に優れた画像を提
供する。 【0030】ハロゲン化銀画像技術は、感圧ラベル上に
テキスト、グラフィックスおよび写真品質画像を同時に
印刷することができる。本発明のハロゲン化銀画像形成
用層は、光学的且つディジタル的に適合性であり、テキ
スト、グラフィックスおよび画像は、レーザーおよびC
RTプリンタなどの既知のディジタル印刷装置を用いて
印刷することができる。ハロゲン化銀系はディジタル的
に適合性であるので、各包装は、印刷版または印刷シリ
ンダの余分の費用なしに、個々の包装のカスタマイズを
可能にする異なるデータを含むことができ、それによ
り、印刷ディジタルファイルは、インターネットなどの
電子データ伝送技術を用いてファイルを移送することを
可能にし、よって包装に印刷を貼付けるサイクルタイム
を減少させる。ハロゲン化銀画像形成用層は、75メー
トル/分より速い速度でレーザーまたはCRTでディジ
タル的に露光されることが可能であり、よって現在のイ
ンクジェットまたは電子写真印刷エンジンと比べて競争
できる印刷速度を可能にする。これらの利点および他の
利点は以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。 【0031】本発明はバランスさせた構成を用いて、親
水性画像形成された層を含む、可撓性包装材料の最終ラ
ベルまたはステッカープリントの低湿度および高温のと
ころでのカールを制御する新規な方法を提供する。本発
明に従うと、ゼラチン層をハロゲン化銀感光性層とは反
対側の、ベースの下にゼラチン層を塗布する。また、本
発明はベースから離れた要素の裏面に塗布されたカール
制御ゼラチン層の上にある感圧接着剤層であって、前記
ベースが20ミリニュートン未満の剛性を有する感圧接
着剤層も企図する。20ミリニュートン未満の剛性によ
って、ベースをコンシューマ商品の製品ラベルに使用す
ることができ、20ミリニュートンベースがアルバム内
の保存スペースを節約する薄さであるので、写真アルバ
ムに画像を接着することができる。 【0032】乾燥状態(相対湿度50%未満)では、写
真およびインクジェット画像形成層に用いられるゼラチ
ンまたは他の親水性コロイド層は収縮し始め、ベースに
カール力をかけさせる。従来技術の画像形成ベースはこ
のカール力問題をゼラチンのカール力に対抗するため
に、剛性を有し厚いベース材料を提供することによって
解決している。画像形成層の反対にゼラチン層を提供す
ることによって、画質または機能の目に見える低下無し
にカール力をバランスさせる。 【0033】画像の反対のゼラチン層の弾性係数は好ま
しくは4000MPa超、またはより好ましくは400
0〜6500MPaである。典型的なハロゲン化銀画像
形成層およびインクジェット画像形成層のカールのバラ
ンスを示すので、画像形成性の反対側のゼラチン層のゼ
ラチン弾性係数は4000MPa超であるのが好まし
い。ゼラチンの弾性係数が3500MPa未満である
と、典型的な画像形成要素のカール力を相殺するのに十
分なバックカールを提供しない。画像形成層の反対側の
ゼラチン層の弾性係数が7000MPaを超えると、画
像形成層に用いられているのカール力を圧倒し始めて、
画像に向けて容認できないカールを創出する。本発明の
ゼラチン層は、実質的に平らな薄い画像形成要素を生成
するために、画像形成層ゼラチンの収縮によって起きる
カール力をバランスさせる手段を提供する。20ミリニ
ュートン写真感圧ラベルが、特に周囲相対湿度が20%
RHより下またはラベル配布時のカール時に包装から離
反しないので、平らな画像形成要素は大きな商業的価値
を有する。さらに、商業用途の場合、20ミリニュート
ン写真感圧画像形成要素は、消費者が典型的に画像を貼
り付ける壁、窓および冷蔵庫の面等の表面から離反しな
い。 【0034】ゼラチン層の弾性係数は、ゼラチン層をシ
リコーンまたは他の剥離シート上に塗布することによっ
て測定する。乾燥し架橋したゼラチン層は後にこの剥離
シートから剥ぎ取られ、そして14℃の温度で20%R
Hと平衡となることができる。その後、5cm幅のゼラ
チン層小片をインストロン応力試験機で測定して、ゼラ
チンの弾性係数を決定する。 【0035】写真フィルムおよび写真ペーパーを含めた
画像形成要素のハロゲン化銀および他の写真用添加物の
バインダーとして、フィルム形成性親水性コロイドを使
用することは非常によく知られている。 最も一般的に
用いられるものはゼラチンであり、本発明の用途ではゼ
ラチンが特に好ましい材料である。それは、ハロゲン化
銀乳剤層(複数可)のバインダーとしてそしてカール制
御層として用いられる。有用なゼラチンには、アルカリ
処理ゼラチン(家畜の骨または皮ゼラチン)、酸処理ゼ
ラチン(豚皮)およびアセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン等のゼラチン誘導体が含まれる。単独またはゼラ
チンと組合せて用いることができる他の親水性コロイド
には、他のプロテイン類、プロテイン誘導体、セルロー
ス誘導体(例えば、セルロースエステル)、デキストラ
ン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラ
ーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズウコン、アルブ
ミン、等が含まれる。さらに、他の有用な親水性コロイ
ドは、水溶性ポリビニル化合物、例えば、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミドポリマー、ポリビニルラ
クタム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセター
ル、アルキルならびにスルホアルキルアクリレートおよ
びメタクリレートのポリマー、加水分解されたポリビニ
ルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタ
クリルアミドコポリマー等が含まれる。 【0036】本発明の画像形成要素はベースの画像形成
側とは反対側にゼラチンまたは他の親水性コロイド層が
組み込まれ、前面のコーティングによって引き起こされ
たカールを制御する。このカール制御層の厚みは0.1
〜10μm、好ましくは、0.5〜5μmとなって、前
面の3〜25μmの親水性塗膜のカールとバランスする
ことができる。 【0037】本発明の実施では、ベースの裏面のカール
制御層を、さらに感圧接着剤(PSA)層でその上を被
覆する。PSAはアクリル樹脂、ウレタンならびに合成
ポリマーおよびコポリマー(天然ゴムを含む)を含む。
これらの疎水性ポリマーを水または有機溶媒から、粘着
剤、可塑剤等を含有する処方で塗布される。 【0038】本発明の塗布組成物を、多くの周知の技
法、例えば、ディップコーティング、ロッドコーティン
グ、ブレードコーティング、エアナイフコーティング、
グラビアコーティング及びリバースロールコーティン
グ、スロットコーティング、押出コーティング、スライ
ドコーティング、カーテンコーティング等のいずれによ
って、ラベルを印刷且つ処理した後で、高速ラベリング
装置を用いて容器に適用する前に塗布することができ
る。コーティング後、この層を、通常、簡単な蒸発作用
(対流加熱等の公知の技法によって促進してもよい)に
よって乾燥する。公知のコーティング及び乾燥方法は、
リサーチディスクロージャー、No. 308119 、1989年12
月発行、1007-1008 頁に詳細に記載されている。 【0039】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも1種のシアン色素生成カプラーを有する少
なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン
色素生成単位、それと組合わさる少なくとも1種のマゼ
ンタ色素生成カプラーを有する少なくとも一つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素生成単位、及び
それと組合わさる少なくとも1種のイエロー色素生成カ
プラーを有する少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むイエロー色素生成単位を載せた支持体を含ん
でなる。 【0040】好適なハロゲン化銀乳剤およびその調製な
らびに化学増感および分光増感方法は、リサーチディス
クロージャー37038及び38957のセクションI〜Vに記載
されている。他のものは、米国特許出願第09/29
9,395号明細書(1999年4月26日出願)及び米国特
許出願第09/299,548号明細書(1999年4月26
日出願)(引用することにより本明細書の内容とする)
に開示されている。カラー材料および現像改良剤は、リ
サーチディスクロージャー37038及び38957のセクション
V〜XXに記載されている。ビヒクルはリサーチディス
クロージャー37038及び38957のセクションIIに記載さ
れており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸
収および散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤およ
びマット剤を含めた種々の添加剤はリサーチディスクロ
ージャー37038及び38957のセクションVI〜XおよびX
I〜XIVに記載されている。処理法および処理薬剤は
リサーチディスクロージャー37038及び38957のセクショ
ンXIXおよびXXに記載されており、露光方法はリサ
ーチディスクロージャー37038及び38957のセクションX
VIに記載されている。 【0041】本発明の材料を成功裏に搬送するため、製
造および画像処理を通るウェブ搬送で生じる静電気を減
らすことが望ましい。本発明の感光性画像形成層は、ウ
ェブがローラーおよびドライブニップ等の搬送装置上を
移動する際に、ウェブに蓄積した静電放電に由来する光
によってカブル場合があるので、好ましくない静電カブ
リを防止するために静電気を低下せることは必要であ
る。本発明の重合性基体材料は、搬送中に、機械部品に
接触するにつれて、静電荷を蓄積する傾向が著しい。本
発明のウェブ材料に蓄積された電荷を減らすため、帯電
防止剤を使用することが望ましい。 【0042】帯電防止材料は、本発明のウェブ材料にコ
ートすることができ、そして、画像形成ウェブ材料にコ
ートして、写真ペーパーの搬送中の静電気を減らすこと
ができる当該技術分野で公知の物質を含有することがで
きる。帯電防止コーティングの例としては、導電性の塩
類やコロイドシリカがある。また、本発明の支持材料の
望ましい帯電防止特性は、重合体層の一体部分である帯
電防止添加剤で達成できる。組み込むと、重合体の表面
に画像を移行して導電性を改善する添加剤としては、脂
肪族の第四級アンモニウム化合物、脂肪族アミン及びリ
ン酸エステルがある。他のタイプの帯電防止添加剤は、
ポリエチレングリコール類などの吸湿性(Hydroscopi
c)化合物及びウェブ材料の摩擦係数を減らす疎水性ス
リップ添加剤である。画像層の反対側に塗布されるか又
は裏面の重合体層中に組み込まれる帯電防止コーティン
グが好ましい。製造時及び写真処理時の搬送中に、大部
分のウェブが接触するのは裏面であるから、裏面の方が
好ましい。裏面とは乳剤含有画像形成層を有しない側で
ある。帯電防止コートの50%相対湿度における好まし
い表面抵抗率は1013オーム/□より小さい。帯電防止
コートの50%相対湿度における表面抵抗率が1013オ
ーム/□より小さいと、製造時および画像層の写真処理
時に静電カブリが十分に減少することが分かった。 【0043】導電性層は特定の画像要素の要件に従って
種々の構成で多層画像形成要素に導入することができ
る。導電性層を、画像形成層(複数でもよい)とは反対
側の支持体上で、磁気記録層の下に位置する下引き層又
はつなぎ層として提供する。しかし、オーバーコーティ
ング後に導電性層の抵抗が増加するのを最小限にするた
めに、透明磁気記録層以外の層(例えば、耐摩耗性バッ
キング層、カールコントロール層、ペロイド等)で、導
電性層をオーバーコートすることができる。さらに、追
加の導電性層を、画像形成層(複数でもよい)と同じ支
持体面上、又は支持体の両面上に与えることもできる。
随意選択の導電性下引き層を、ハレーション防止色素又
は顔料を含有するゼラチン下引き層の上又は下に適用す
ることができる。 【0044】あるいは、ハレーション防止と帯電防止の
両方の機能を導電性粒子、ハレーション防止色素、及び
バインダーを含有する一つの層に併せることができる。
そのようなハイブリッド層は、一般的に、増感乳剤層と
同じ支持体側にコートされる。同様に、追加の随意選択
的な層も存在することができる。画像形成要素の最外層
として、例えば、画像形成層の上の保護層として追加の
導電性層を用いることができる。導電性層を増感された
乳剤層の上に適用する場合、バリア又は接着促進層等の
中間層を導電性オーバーコート層と画像形成層(複数で
もよい)の間に適用する必要はないが、随意選択的に存
在してもよい。他の添加物、例えば、寸法安定性を改善
するポリマーラチス、硬膜剤又は架橋剤、界面活性剤、
艶消し剤、滑剤等の他の添加物、及び種々の他の周知の
添加物が、上述のいずれかの層又は全ての層に存在して
もよい。 【0045】透明磁気記録層の下に位置する導電性層
は、典型的に、1×1010Ω/□未満、好ましくは1×
109Ω/□未満、より好ましくは1×108Ω/□未満
の内部抵抗率を示す。 【0046】本明細書において用いられる「最上」、
「上方」、「乳剤側」および「面」という用語は、画像
形成用層を有する包装材料の側または側に向かってを意
味する。環境保護層という用語は画像形成後に画像形成
層上に適用される層を意味する。「面生地」、「基体」
および「ベース」という用語はハロゲン化銀層等の親水
性画像形成層が塗布される材料を意味する。「底部」、
「下方側」、「下方側」および「裏」という用語は、画
像を有する面とは反対のラベルまたは包装材料の側また
は側に向かってを意味する。 【0047】感圧写真ラベルを製造するために、感圧接
着剤、面生地および画像形成済み層を保持するライナー
材料は、製造装置、画像印刷装置、画像現像装置、ラベ
ル二次加工装置およびラベル貼付装置内での効率的な移
送を見込まなければならない。ハロゲン化銀画像形成用
層、ベースおよび前記ベースを含むラベルと、可剥性ラ
イナーは接着剤によって接着連結されており、前記ベー
スが15〜60ミリニュートンの間の剛性を有し、L*
が92.0より大きく、前記ライナーが40〜120ミ
リニュートンの間の剛性を有するラベルが好ましい。写
真ラベル包装材料は、白色で剛性を有するライナーが写
真印刷装置および処理装置を通した効率的な移送を見込
んでおり、褐色またはクリアであるとともに二次露光に
殆ど寄与しない典型的なライナー材料と比べて印刷速度
を改善するので好ましい。 【0048】包装へのラベルの粘着力のために必要とさ
れる感圧接着剤はライナーなしでラベリング装置を通し
て移送されえないので、剥離可能なライナーまたは裏地
が好ましい。ライナーは搬送のための強度を提供し、包
装に塗布する前に感圧接着剤を保護する。好ましいライ
ナー材料はセルロース紙である。セルロース紙ライナー
は、ポリマー基体と比べて可撓性で、強く且つ低コスト
である。さらに、セルロース紙基体は、一部の包装用途
で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込ん
でいる。本発明の写真要素が画像を現像するために水性
化学薬品中で処理されなければならないので紙に防水性
を提供する被膜を紙に設けてもよい。紙に適用するのに
適した防水性被膜の例は、紙に貼合されたアクリルポリ
マーまたは溶融押出ポリエチレンおよび配向ポリオレフ
ィンシートである。紙は、また、ハロゲン化銀画像層の
静電気感受性を防止する帯電防止特性を提供する水分お
よび塩を含有できるので好ましい。 【0049】さらに、印画紙技術において知られ、米国
特許6,093,521号において開示されたサイジン
グ剤を含有する紙は、ハロゲン化銀画像処理処理化学薬
品の端浸透に対する耐性を提供する。12μmより大き
い紙に浸透した処理化学薬品が膨潤することが証明され
ており、よって面生地マトリックスが打ち抜かれ、ライ
ナーから剥ぎ取られた時に打ち抜き問題を引き起こすの
で、8μm未満の端浸透は好ましい。12μmより大き
い処理化学薬品の浸透は処理における化学薬品の使用量
も増やし、より高い処理コストの原因になる。 【0050】もう一つの好ましいライナー材料または剥
離可能裏地はポリマーの配向シートである。ライナー
は、配向プロセスにおいて発現する強度と靱性のゆえに
好ましくは配向ポリマーである。ライナー基体のために
好ましいポリマーには、ポリオレフィン、ポリエステル
およびナイロン(商標)が挙げられる。好ましいポリオ
レフィンポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレン
およびそれらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテン
およびオクテンなどの、プロピレンとエチレンのコポリ
マーを含むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポ
リエステルは高速ラベリング装置内でのハロゲン化銀感
圧ラベルライナーの効率的な移送のために必要な望まし
い強度と靱性の特性を有するので、ポリエステルは最も
好ましい。 【0051】もう一つの好ましい実施形態において、ラ
イナーは、配向ポリマーのシートが貼合わせされている
紙コアから成る。貼合わされた紙ライナーは、ポリマー
の配向シートが被覆紙と比べてライナーの厚さを減らす
ことを可能にする引張強度を提供するとともに、配向ポ
リマーシートがハロゲン化銀プロセスにおける製造およ
び乾燥中に耐カール性を提供するので好ましい。 【0052】ライナーの引張強度または基体が破壊する
時点の引張応力は、搬送と成形の重要なパラメータであ
る。引張強度はASTM D882の手順によって測定
される。110MPa未満のライナーは包装への搬送、
成形および貼付け中に自動包装装置内で破壊し始めるの
で、120MPaより大きい引張強度が好ましい。 【0053】ハロゲン化銀画像形成用層を含むライナー
の摩擦係数、すなわち、COFは、COFが自動ラベリ
ング装置内での搬送と成形の効率に関連するので重要な
特性である。COFは、表面上で移動する物品の質量
対、表面と物品との間の接触を維持する力の比である。
COFに関する数学的表現は次の通りである。COF=
μ=(摩擦力/垂直力) 【0054】ライナーのCOFは、ライナーの静的CO
Fと動的COFの両方を測定するためにステンレススチ
ールスレッドを利用するASTM D−1894を用い
て測定される。本発明のライナーのために好ましいCO
Fは0.2〜0.6の間である。例として、ピックアン
ドプレース用途で用いられるラベル上での被覆のために
0.2のCOFが必要である。ラベルをピックし、ラベ
ルを別の点に移動させるために機械的器具を用いる運転
は低COFを必要とし、従ってラベルは、このCOFよ
り低いラベルの表面にわたって容易にスライドする。他
方の極値において、ブックカバーなどの大きなシート
は、貯蔵に際して互いの上に積み重ねられる時にブック
カバーがスリップしスライドしないようにするために
0.6のCOFを必要とする。時には、特定の材料は、
一方側で高COFおよび他方側で低COFを必要とする
ことがある。通常は、プラスチックフィルム、フォイル
または紙基体などのベース材料自体は、片側のために必
要なCOFを提供する。適切な被膜の塗布は、より高い
値またはより低い値を与えるために画像側を改良する。
想像では、二つの異なる被膜をいずれかの側で一つの被
膜と合わせて用いることができよう。COFは静的また
は動的であることが可能である。静的摩擦係数は、二表
面間で移動が始まる用意ができているが、実際の移動は
起きていない時点の値である。動的摩擦係数は、二表面
が一定の速度比率で互いに対して実際にスライドしてい
る場合を意味する。COFは、通常、表面上に置かれた
スレッドを用いることにより測定される。スライドの開
始時に必要な力は、静的COFの指標を提供する。所定
の長さにわたって一定速度でスレッドを引っぱると動的
摩擦力の指標を提供する。 【0055】本発明のライナーの好ましい厚さは、75
〜225μmの間である。ライナーの厚さは、引張強度
または機械的弾性率に関して表現されたライナーの強度
が費用効果に優れた設計を達成するためにライナーの厚
さとバランスされなければならない点で重要である。例
えば、強度が高い厚いライナーはコスト効率的でない。
厚いライナーが所定のロール径で薄いライナーと比べて
短いロール長さしかもたらさないからである。60μm
未満のライナー厚さは、エッジガイドハロゲン化銀プリ
ンタ内で搬送障害を引き起こすことが示されてきた。2
50μmより厚いライナー厚さは、費用効果に優れない
とともに既存のハロゲン化銀プリンタ内で移送するのが
難しい設計を生じさせる。 【0056】本発明のライナーは、好ましくは、20%
未満の光学的透過率を有する。ハロゲン化銀ラベルの印
刷中、露光エネルギーは、二次露光をもたらすために面
生地/ライナーの組み合わせから反射されることが必要
とされる。この二次露光は、高レベルの印刷生産性を維
持するために重要である。25%より高い光学的透過率
を有するライナーがハロゲン化銀ラベルの印刷速度を大
幅に低下させることが示されてきた。さらに、「無ラベ
ル外観」を提供するクリアな面生地は、印刷速度を維持
するだけでなく、現行ハロゲン化銀プリンタ内の印刷版
からの好ましくない反射を防止するために光沢のないラ
イナーを必要とする。 【0057】色域が拡大された感光性ハロゲン化銀層
は、製造中、印刷中および処理中に静電気放電からの好
ましくない露光を被りうるので、ライナーは、好ましく
は、1011Ω/□未満の固有抵抗を有する。広範な導電
率をもたらすために、様々な導電性材料を帯電防止層に
組み込むことが可能である。導電性材料は、(i)イオ
ン導電体および(ii)電子導電体という二つの広い群
に分類することが可能である。イオン導電体において、
電荷は、電解質を通した帯電物質の大量拡散によって移
送される。ここで、帯電防止層の固有抵抗は、温度と湿
度に応じて決まる。特許文献におい以前に記載された単
純無機塩、界面活性剤のアルカリ金属塩、イオン導電性
ポリマー、アルカリ金属塩を含有する高分子電解質、お
よびコロイド金属酸化物ゾル(金属塩によって安定化さ
れたもの)を含有する帯電防止層はこの分類に入る。し
かし、用いられる無機塩、高分子電解質および低分子量
界面活性剤の多くは水溶性であり、処理中に帯電防止層
から滲出し、よって帯電防止機能の損失の原因になる。
電子導電体を用いる帯電防止層の導電率は、イオン移動
度でなく電子移動度に応じて決まり、湿度には無関係で
ある。共役ポリマー、半導電性金属ハロゲン化物塩、半
導電性金属酸化物粒子などを含有する帯電防止層は以前
に記載されてきた。しかし、典型的には、これらの帯電
防止層は、高価であることが多く、臭気、増加した脆性
および劣った接着性などの好ましくない物理的特性を帯
電防止層に付与する高体積%の電子導電性材料を含有す
る。 【0058】本発明の好ましい実施形態において、ラベ
ルは、帯電防止材料をライナーに組み込ませているか、
あるいはライナーに被覆させている。少なくとも1011
log Ω/□の表面抵抗を有する帯電防止剤を有する
ことが望ましい。最も好ましい実施形態において、帯電
防止材料は、酸化錫および五酸化バナジウムから成る群
から選択された少なくとも一種の材料を含む。 【0059】本発明のもう一つの好ましい実施形態にお
いて、帯電防止材料は感圧接着剤層に組み込まれる。感
圧接着剤層に組み込まれた帯電防止材料はハロゲン化銀
層に静電気保護を提供し、写真ラベル上の静電気を減少
させ、それは、高速ラベリングにおいて容器のラベリン
グを助けることが示されている。感圧接着剤も、単独と
してまたは帯電防止層を含むライナーの補足として、導
電性金属酸化物、炭素粒子および合成スメクタイトクレ
ーまたは固有導電性ポリマーによる多層から成る群から
選択された帯電防止剤をさらに含んでよい。好ましい一
つの実施形態において、帯電防止材料は金属酸化物であ
る。金属酸化物は、熱可塑性接着剤に容易に分散され、
技術上知られているいかなる手段によってもポリマーシ
ートに塗布されうるので好ましい。本発明において有用
な可能性がある導電性金属酸化物は、ドープ金属酸化
物、酸素不足の金属酸化物、金属アンチモン酸塩、導電
性窒化物、炭化物、または硼化物、例えば、TiO2、
SnO2、Al2O3、ZrO3、In2O3、MgO、Zn
Sb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、
TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、
TiN、TiCおよびWCを含む導電性粒子から成る群
から選択される。最も好ましい材料は酸化錫および五酸
化バナジウムである。それらが優れた導電性を与えると
ともに透明であるからである。 【0060】感光性ハロゲン化銀画像形成用層を上に塗
布している本発明で利用されるベース材料または可撓性
基体は、ハロゲン化銀画像形成用層を妨害してはならな
い。さらに、本発明のベース材料は、ハロゲン化銀画像
形成システムの性能を最適化する必要がある。また、好
適な可撓性基体は、種々の容器に写真ラベルを貼付ける
ための自動包装装置内で効率的に機能しなければならな
い。好ましい可撓性基体はセルロース紙である。セルロ
ース紙基体は、ポリマー基体と比べて可撓性で強く且つ
低コストである。さらに、セルロース紙基体は、一部の
包装用途で望ましい可能性がある表面模様付き写真ラベ
ル面を見込んでいる。本発明の写真要素がハロゲン化銀
画像を現像するために水性化学薬品中で処理されなけれ
ばならないので、好ましくは紙に防水性を提供する被膜
を紙に設けてもよい。好適な被膜の例はアクリルポリマ
ーまたはポリエチレンポリマーである。 【0061】ポリマー基体は耐引裂性であり、優れた順
応性、良好な耐薬品性および高い強度を有するので、も
う一種の好ましいベース材料である。好ましいポリマー
基体には、ポリエステル、配向ポリオレフィン、例え
ば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、キャストポリ
オレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレ
ン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが挙げられ
る。ポリマーは、強くて可撓性であるとともにハロゲン
化銀画像形成用層の被覆のために優れた表面を提供する
ので好ましい。 【0062】二軸配向ポリオレフィンシートは、低コス
トであり、ハロゲン化銀系を最適化する優れた光学的特
性を有するとともに、高速ラベリング装置内で包装に貼
付けることができるので好ましい。微小空隙入り複合二
軸配向シートは、空隙入り層がTiO2を必要とせずに
不透明度と軽量性をもたらすので最も好ましい。微小空
隙入り二軸配向シートの空隙入り層は、ハロゲン化銀画
像形成用層の感圧性を大幅に減少させることも証明され
てきた。微小空隙入り二軸配向シートは、コア層と表面
層の共押出、その後の二軸配向によって便利に製造さ
れ、よって空隙はコア層中に含まれた空隙開始材料周囲
で形成される。こうした複合シートは、米国特許4,3
77,616号、4,758,462号、4,632,
869号および5,866,282号において開示され
ている。二軸配向ポリオレフィンシートも、より大きな
剛性を必要ならば有する写真ラベルを形成させるために
紙シートの一方側または両側に貼合わせてよい。 【0063】可撓性ポリマーベース基体は二層以上の層
を含んでよい。可撓性基体の表皮層は、コアマトリック
スに関して上述したのと同じ高分子材料から製造するこ
とができる。複合シートは、コアマトリックスと同じ高
分子材料の表皮を用いて製造できるか、あるいはコアマ
トリックスとは異なる高分子組成物の表皮を用いて製造
できる。適合性に関しては、表皮層のコアへの粘着力を
促進するために、補助層を用いることができる。 【0064】空隙入り二軸配向ポリオレフィンシート
は、感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために好
ましい可撓性ベース基体である。空隙入りフィルムは、
画像に不透明度、白色度および画像鮮明度をもたらすの
で好ましい。「空隙」は、「空隙」が気体を含むことは
ありそうだけれども、付加された固体物質と液体物質の
ないことを意味するために本明細書において用いられ
る。最終包装シートコア中に残る空隙開始粒子は、所望
の形状およびサイズの空隙をもたらすために直径0.1
〜10μmであるのがよく、好ましくは、円形状である
のがよい。空隙のサイズは、機械方向および横方向の配
向度にも依存する。理想的には、空隙は、対向し端接触
する二個の凹型盤によって形成される形状を取るであろ
う。換言すると、空隙はレンズ様形状または両凸形状を
有する傾向がある。空隙は、二つの主次元がシートの機
械方向および横方向に整列するように配向される。Z方
向軸は副次元であり、概略で、空隙粒子の交叉直径のサ
イズである。空隙は、一般に、独立気泡である傾向があ
り、従って、気体または液体が横切ることができる空隙
入りコアの一方側から他方側に開いた通路は実質的にな
い。 【0065】本発明の写真要素は、一般に光沢面、すな
わち、優れた反射特性をもたらすのに十分に平滑である
表面を有する。消費者が知覚的に好むユニークな写真外
観をラベルに提供するので、真珠光沢反射ベースは好ま
しい態様である。乳光、真珠光沢外観は面は、ベースシ
ートの垂直方向の微小空隙が1〜3μmの間である時に
達成される。垂直方向とは、画像形成用部材の平面に垂
直である方向を意味する。微小空隙の厚さは、最良の物
理的性能および乳光特性のために好ましくは0.7〜
1.5μmの間である。垂直方向の微小空隙の好ましい
数は8〜30個の間である。垂直方向の6個未満の微小
空隙は所望の乳光面を形成させない。垂直方向の36個
以上の微小空隙は乳光面の光学的外観を大幅には改善し
ない。 【0066】可撓性ベース基体のための空隙開始材料は
多様な材料から選択してよく、コアマトリックスポリマ
ーの質量を基準にして約5〜50質量%の量で存在する
のがよい。好ましくは、空隙開始材料は高分子材料を含
む。高分子材料を用いる時、高分子材料は、コアマトリ
ックスを製造するポリマーと溶融混合されうるととも
に、懸濁液が冷却されるにつれて分散球状粒子を形成す
ることが可能であるポリマーであってよい。この例に
は、ポリプロピレンに分散されたナイロン(商標)、ポ
リプロピレン中のポリブチレンテレフタレート、または
ポリエチレンテレフタレートに分散されたポリプロピレ
ンが挙げられる。ポリマーが前もって造形され、マトリ
ックスポリマーにブレンドされる場合、重要な特性は粒
子のサイズと形状である。球は好ましく、球は中空また
は中実であることが可能である。これらの球は、一般式
Ar−C(R)=CH2(式中、Arはベンゼン系列の
芳香族炭化水素基または芳香族ハロ炭化水素基を表し、
Rは水素またはメチル基である)を有するアルケニル芳
香族化合物、式CH2=C(R’)−C(O)(OR)
(式中、Rは、水素および炭素原子数約1〜12のアル
キル基から成る群から選択され、R’は、水素およびメ
チルから成る群から選択される)のモノマーを含むアク
リレート型モノマー、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコ
ポリマー、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭化ビニ
ル、式CH2=CH(O)C(O)R(式中、Rは、炭
素原子数2〜18のアルキル基である)を有するビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン酸、ビニ
ル安息香酸、テレフタル酸およびジアルキルテレフタル
酸またはそれらのエステル形成性誘導体とHO(C
H2)nOH(式中、nは2〜10の範囲内の整数であ
る)シリーズのグリコールとの反応によって調製され、
ポリマー分子内に反応性オレフィン系連結を有する合成
ポリエステル樹脂、反応性オレフィン系不飽和を有する
20質量%以下の第2の酸またはそのエステルを中に共
重合されて含む上述したポリエステルおよびそれらの混
合物から成る群から選択されたメンバーである架橋ポリ
マーとジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート
およびそれらの混合物から成る群から選択された架橋剤
から製造してよい。 【0067】架橋ポリマー空隙開始粒子を製造するため
に典型的なモノマーの例には、スチレン、ブチルアクリ
レート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ビニルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩
化ビニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビ
ニルベンゼン、アクリルアミドメチル−プロパンスルホ
ン酸、ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、
架橋ポリマーは、ポリスチレンまたはポリ(メチルメタ
クリレート)である。最も好ましくは、架橋ポリマーは
ポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンであ
る。 【0068】技術上周知されているプロセスは、広い粒
子サイズ分布によって特徴付けられる不均一サイズの空
隙開始粒子を生じさせる。得られたビーズは、元のサイ
ズ分布の範囲にまたがるビーズを篩うことにより分級す
ることができる。懸濁重合、限定融合などの他のプロセ
スは、非常に均一なサイズの粒子を直接生じさせる。 【0069】空隙開始材料に空隙形成を促進させる薬剤
を被覆してよい。好適な薬剤または潤滑剤には、コロイ
ドシリカ、コロイドアルミナ、および酸化錫と酸化アル
ミニウムなどの金属酸化物が挙げられる。好ましい薬剤
はコロイドシリカおよびアルミナであり、最も好ましく
はシリカである。薬剤の被膜を有する架橋ポリマーを技
術上周知されている手順によって調製してよい。例え
ば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合プロセスは
好ましい。コロイドシリカは薬剤として好ましい。 【0070】空隙開始粒子は、中実または中空のガラス
球、金属またはセラミックビーズあるいはクレー、タル
ク、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの無機粒子
を含む無機球であることも可能である。重要なことは、
(a)マトリックスポリマーの結晶化動力学を変更し、
配向するのを困難にさせる、(b)コアマトリックスポ
リマーの破壊、(c)空隙開始粒子の破壊、(d)空隙
開始粒子のマトリックスポリマーへの接着、または
(e)毒性成分またはハイカラー成分などの好ましくな
い反応生成物の生成という問題の一つ以上を引き起こす
ように、材料がコアマトリックスポリマーと化学的に反
応しないことである。空隙開始材料は、写真的に活性で
なく、そして二軸配向ポリオレフィンシートを利用する
写真要素の性能を劣化させないのがよい。 【0071】高分子ベース基体の最上表皮層の全厚さ
は、0.20μm〜1.5μmの間、好ましくは0.5
〜1.0μmの間であってよい。0.5μmより薄い
と、共押出表皮層中の一切の固有非平面性は許容できな
い色ぶれの原因になりうる。1.0μmより厚い表皮厚
さで、画像解像度などの写真光学的特性の低下がある。
1.0μmより厚い厚さで、塊などの異物のために濾過
するより大きな材料体積または劣ったカラー顔料分散が
ある。 【0072】画像形成用要素の色を変えるために可撓性
ベース基体の最上表皮層に付加物を添加してよい。ラベ
リング用途に関しては、若干青い色合いの白色基体は好
ましい。若干青い色合いの添加は、押出前のカラーコン
セントレートと、プレブレンドされた青着色剤の溶融押
出物の所望のブレンド比での機械ブレンディングを含む
技術上知られているいかなるプロセスによっても実行し
てよい。320℃より高い押出温度に耐えうる着色顔料
は、表皮層の共押出のために320℃より高い温度が必
要なので好ましい。本発明において用いられる青着色剤
は、画像形成用要素に悪影響を及ぼさないいかなる着色
剤であってもよい。好ましい青着色剤には、フタロシア
ニンブルー顔料、クロモフタルブルー顔料、イルガジン
ブルー顔料およびイルガライト有機ブルー顔料が挙げら
れる。UVエネルギーを吸収するとともに青領域内で十
分に光を放出させるために、光学ブライトナーも表皮層
に添加してよい。TiO2も表皮層に添加してよい。本
発明の薄い表皮層にTiO2を添加するとシートの光学
性能に大幅には寄与しない一方で、押出ダイラインおよ
び斑点などの多くの製造問題を引き起こしうる。TiO
2を実質的に含まない表皮層は好ましい。0.20〜
1.5μmの間の層に添加されたTiO2は、支持体の
光学特性を実質的には改善せず、設計に対するコストを
増やし、押出プロセスにおいて気がかりな顔料ラインを
引き起こす。 【0073】可撓性基体の光学特性を改善するために、
付加物をコアマトリックスおよび/または一層以上の表
皮層に添加してよい。二酸化チタンは好ましく、画像鮮
明度またはMTF、不透明度および白色度を改善するた
めに本発明において用いられる。用いられるTiO
2は、アナタース型またはルチル型のいずれかであって
よい。さらに、白色度と鮮明度の両方を改善するため
に、アナタース型TiO2とルチル型TiO2の両方をブ
レンドしてよい。写真系のために許容できるTiO2の
例は、DuPont Chemical Co.R10
1ルチル型TiO2およびDuPont Chemic
al Co.R104ルチル型TiO2である。写真光
学応答を改善することが技術上知られている他の顔料も
本発明において用いてよい。白色度を改善することが技
術上知られている他の顔料の例は、タルク、カオリン、
CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnSおよ
びMgCO3である。好ましいTiO2型は、アナタース
TiO2が空隙入り層に関わる画像白色度および鮮明度
を最適化することが判明したのでアナタース型である。 【0074】空隙は可撓性基体に一層の不透明度をもた
らす。この空隙入り層は、TiO2、CaCO3、クレ
ー、BaSO4、ZnS、MgCO3、タルク、カオリン
または二層以上の層のフィルム中に高度に反射性の白色
層を提供する他の材料から成る群からの少なくとも一種
の顔料を含有する層と合わせて用いることも可能であ
る。顔料入り層と空隙入り層の組み合わせは、最終画像
の光学性能に利点をもたらす。 【0075】微小空隙入りコアを有する本発明の可撓性
二軸配向ベース基体が好ましい。微小空隙入りコアは、
画像形成用支持体に不透明度および白色度を付加し、よ
って画像形成品質をさらに改善する。微小空隙入りコア
の画像品質利点と紫外線エネルギーを吸収するとともに
可視スペクトルの光を放出する材料と組み合わせると、
画像品質の独特の最適化を可能にする。紫外線エネルギ
ーに露光された時に画像支持体が色合いを有することが
可能であり、室内照明などの大量の紫外線エネルギーを
含まない照明を用いて画像を見る時に優れた白色度をま
だ保持するからである。 【0076】可撓性二軸配向基体の空隙入り層中に位置
する微小空隙が望ましくない圧力カブリの減少をもたら
すことが見出された。平方センチメートル当たりほぼ数
百キログラムの機械的圧力は、完全には理解されていな
い書き込み時点でのメカニズムによって望ましくない可
逆感受性低下を引き起こす。機械的圧力の正味の結果
は、望ましくない濃度増加、主として黄色濃度増加であ
る。二軸配向可撓性基体中の空隙入り層は、二次加工工
程および写真処理工程で一般的な空隙入り層の圧縮によ
って機械的圧力を吸収し、黄色濃度変化の量を減少させ
る。感圧性は、被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤に2
06MPaの荷重をかけ、黄色層を現像し、荷重を除か
れた対照サンプルと荷重をかけたサンプルとの間でX−
Riteモデル310(または同等)写真透過デンシト
メータを用いて濃度差を測定することにより測定され
る。黄色層濃度の好ましい変化は206MPaの圧力で
0.02未満である。黄色濃度の0.04の変化は知覚
的に大きく、従って望ましくない。 【0077】可撓性ベース基体の共押出、冷却、配向お
よび熱固定は、平板シートプロセスまたはバブルプロセ
スあるいはチューブラープロセスによるなどの配向シー
トを製造するために技術上知られているいかなるプロセ
スによっても行ってよい。平板プロセスは、スリットダ
イを通してブレンドを押し出し、押し出されたウェブを
冷却キャスティングドラム上で迅速に冷却し、シートの
コアマトリックスポリマーコンポーネントおよび表皮コ
ンポーネント(複数を含む)をガラス凝固温度より下に
冷やすことを伴う。その後、冷やしたシートは、マトリ
ックスポリマーのガラス転移温度より上で溶融温度より
下の温度で相互に垂直方向に延伸することにより二軸配
向される。シートを一方向に、次に第2の方向に延伸し
てよく、あるいは両方向に同時に延伸してよい。シート
を延伸した後、両方の延伸方向での収縮に抗してシート
をある程度制限しつつ、ポリマーを結晶化させるか、ま
たはアニールするのに十分な温度に加熱することにより
シートを熱固定する。 【0078】微小空隙入りコア上に少なくとも一つの無
空隙表皮を有することにより、可撓性ベース基体の引張
強度は高まり、シートをより製造しやすくする。より高
い引張強度は、すべての層が空隙入りでシートを製造す
る時より広い幅且つ高い延伸比でシートを製造すること
も可能にする。層を共押出すると製造プロセスをさらに
単純化する。 【0079】高品質の包装に適用でき、テキスト、グラ
フィックスおよび画像を取り扱うことができ、少量印刷
の場合に経済的でフレッシュトーンを正確に再現できる
ディジタル印刷技法を提供するためには、ハロゲン化銀
画像形成が好ましい。ハロゲン化銀技法は、白黒または
カラーのいずれであってもよい。ハロゲン化銀画像形成
層を好ましくは包装に適用する前に露光し現像する。本
発明の可撓性基体は、必要な引張強度特性と摩擦係数特
性を有し、高速ラベリング装置内での効率のよい搬送お
よび画像適用を可能にする。本発明の基体は、親水性コ
ロイド系カール制御層および感圧接着剤を有する可撓性
ラベル原料の感光性ハロゲン化銀画像形成層を適用する
ことによって形成される。画像形成層、面生地および感
圧接着剤は強靱なライナー材料を用いて支持され、ラベ
リング装置を通して搬送される。 【0080】本発明の別の態様では、ベース材料が真珠
光沢外観である。本発明の画像形成要素の場合、画像形
成層を真珠光沢ベースの最外部に適用する。真珠光沢ベ
ースは画像形成層の下に空隙を有するポリマー層を含
む。空隙を有する層の上にある層および画像形成層の下
にある層は、画像を形成するのに用いられる色素色相イ
ンク、顔料または色素を汚すことがわかっている白色顔
料を実質的に含まない。空隙を有する層の下にあるポリ
マー層は白色、反射顔料を含み、これは従来技術の材料
と比べて、鮮鋭度、白色度および写真プリントスピード
を大きく改善することがわかった。 【0081】上述した理由でハロゲン化銀が好ましい
が、本発明の環境保護層は、例えば、インクジェット、
感熱、静電写真等の他の画像形成材料にも用いることが
できる。例えばゼラチン、ポリビニルアルコール等の水
溶性コロイド状バインダーを有する材料の用途が特に見
出される。 【0082】インクジェット印刷は、ディジタル信号に
応答して画像記録要素に画素毎の様式でインク滴を付着
させることにより画像を生成する非インパクト方法であ
る。所望の画像を得るために、画像記録要素上へのイン
ク滴の付着を制御するのに用いることができる種々の方
法が存在する。一つのプロセスは、コンティニュアスイ
ンクジェットとして知られており、液滴の連続ストリー
ムを荷電させ、画像記録要素の表面に像様に偏向させる
が、画像形成されない液滴は捕捉されインク溜に戻され
る。もう一つのプロセスは、ドロップオンデマンドイン
クジェットとして知られており、個々のインク液滴を必
要なときに画像記録要素上に放出して所望の画像を形成
する。ドロップオンデマンド印刷で、インク滴の放出を
制御する一般的な方法には、圧電変換器及び熱バブル形
成が含まれる。インクジェットプリンタは、工業用ラベ
リングから事務文書の少量印刷及びピクトリアル画像形
成の範囲のマーケットにわたる広範囲の用途を有してい
る。 【0083】インクジェットプリンタに用いられるイン
クは、一般的に、染料系か顔料系に分類される。染料
は、キャリヤ媒体に溶解される着色剤である。キャリヤ
媒体は、室温で液体もしくは固体となることができる。
通常用いられるキャリヤ媒体は、水、水と有機補助溶媒
との混合物である。キャリヤの分子は個々の染料分子を
取り囲む。染料系インクでは、顕微鏡下で観察される粒
子はない。染料系インクジェットインクの分野では近年
多くの進歩が見られるが、そのようなインクは依然とし
て普通紙上で低光学濃度であり、耐光性が劣るといった
欠陥がある。キャリヤとして水を用いると、そのような
インクもまた一般的に耐水性が悪い。 【0084】インクジェット記録要素は、典型的に、少
なくとも一方の面上に、インク受容層または画像形成層
を有する支持体を含んでなる。インク受容層は、インク
を吸収するために膨潤するポリマー層または毛管作用で
インクを吸い上げる多孔質層となることができる。 【0085】インクジェット記録要素上への印刷によっ
て調製されるインクジェットプリントは、環境劣化を受
ける。それらは水スメアリング、色素ブリーディング、
凝集および光褪色に特に弱い。例えば、インクジェット
染料は水溶性であるので、画像形成後に受容体が水と接
触すると、画像層内のそれらの位置から移動する場合が
ある。高膨潤性親水性層は、乾燥に好ましくないほど長
時間かかって、印刷時間を遅くする場合があり、水と接
触させたままにすると溶解して、印刷像を破壊する。多
孔性層はインクビヒクルの吸収が速いが、光沢が不十分
で耐光性が酷い場合が多い。 【0086】本発明の画像受容層にバインダーを用いる
こともできる。好ましい態様では、バインダーは水溶性
コロイドポリマーである。本発明に有用な水溶性コロイ
ドポリマーの例には、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキサゾリン、ポリ−N−
ビニルアセトアミド、非脱イオン化または脱イオン化タ
イプIVの骨ゼラチン、酸処理オセインゼラチン、豚皮ゼ
ラチン、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、酸化
ゼラチン、キトサン、ポリアルキレンオキシド、スルホ
ン化ポリエステル、部分的に加水分解されたポリビニル
アセテート−コ−ビニルアルコール、ポリアクリル酸、
ポリ(1−ビニルピロリドン)、ポリ(スチレンスルホ
ン酸ナトリウム)、ポリ(2−アクリルアミド−2−メ
タンスルホン酸)、ポリアクリルアミド、またはそれら
の混合物が含まれる。本発明の好ましい態様では、バイ
ンダーはゼラチンまたはポリビニルアルコールである。 【0087】親水性ポリマーを画像受容層に用いる場
合、それは画像受容層の約0.02〜約30g/m2、
好ましくは約0.04〜約16g/m2の量で存在する
ことができる。 【0088】また画像受容層にラテックスポリマー粒子
および/または無機酸化物粒子を、画像受容層のバイン
ダーとして用いて、層の多孔性を高めて乾燥時間を改善
することもできる。好ましいラテックスポリマー粒子お
よび/または無機酸化物粒子はカチオン性または中性で
ある。無機酸化物粒子の例には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、クレー、シリカまたはアルミナ、あるいはそ
れらの混合物が含まれる。その場合は、画像受容層中の
粒子の質量%は約80〜95%、好ましくは、約85%
〜約90%である。 【0089】有機又は無機の酸もしくは塩基を添加する
ことによって本発明に用いる水性インク組成物のpHを
調節してもよい。有用なインクは好ましくはpH2〜1
0となることができ、使用する染料のタイプに依存す
る。典型的な無機酸には、塩酸、リン酸及び硫酸が含ま
れる。典型的な有機酸には、メタンスルホン酸、酢酸及
び乳酸が含まれる。典型的な無機塩基には、アルカリ金
属水酸化物及び炭酸塩が含まれる。典型的な有機塩基に
は、アンモニア、トリエタノールアミン及びテトラメチ
ルエチレンジアミンが含まれる。 【0090】プリントヘッドのオリフィス内でのインク
の乾燥又は硬皮化(crusting)を防止するために、本発
明に用いるインクジェット組成物に保湿剤を用いる。使
用可能な保湿剤の例には、多価アルコール類、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロー
ル、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2,
6−ヘキサントリオール及びチオグリコールが含まれ
る;アルキレングリコール由来の低級アルキルモノ−又
はジ−エーテル類、例えば、エチレングリコールモノ−
メチル又はモノ−エチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジ−メチル又はジ−エチ
ルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエー
テル;窒素含有環状化合物、例えば、ピロリドン、N−
メチル−2−ピロリドン、及び1,3−ジメチル−2−
イミダゾリジノン;並びにイオウ含有化合物、例えば、
ジメチルスルホキシド及びテトラメチレンスルホンが含
まれる。本発明に用いられる組成物に好ましい保湿剤は
ジエチレングリコール、グリセロール、又はジエチレン
グリコールモノブチルエーテルである。 【0091】受容基体(特に基体が高サイズ紙である場
合)にインクが浸透するのを助けるために、本発明に用
いられる水性インクに水混和性有機溶媒を加えることも
できる。そのような溶媒の例には、アルコール類、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、sec-ブチルアルコール、t-ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、及
びテトラヒドロフルフリルアルコール;ケトン類又はケ
トアルコール類、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン及びジアセトンアルコール;エーテル類、例えば、テ
トラヒドロフラン及びジオキサン;並びにエステル類、
例えば、乳酸エチル、エチレンカーボネート、及びプロ
ピレンカーボネートが含まれる。 【0092】界面活性剤を加えてインクの表面張力を適
当なレベルに調節してもよい。界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、両性又は非イオン性となることができ
る。本発明に用いられる前記組成物に殺生剤を添加し
て、水性インク内のカビや菌類のような微生物の成長を
抑制してもよい。本発明に用いられるインク組成物に好
ましい殺生剤は、最終濃度0.0001〜0.5質量%
のProxel(商標)GXL(Zeneca Specialties Co.製)で
ある。 【0093】本発明の画像形成要素に用いる典型的なイ
ンク組成物は、例えば、次の成分(質量%)を含んでな
ることができる:着色剤(0.05〜5質量%)、水
(20〜95質量%)、保湿剤(5〜70質量%)、水
混和性補助溶媒(2〜20質量%)、界面活性剤(0.
1〜10質量%)、殺生剤(0.05〜5質量%)及び
pH調節剤(0.1〜10質量%)。 【0094】本発明に用いられるインクジェットインク
組成物中に随意選択的に存在してもよい追加の添加物に
は、増粘剤、電導度増加剤、コーゲーション防止剤、乾
燥剤、脱泡剤が含まれる。本発明の画像形成要素に用い
られるインクジェットインクを、インクジェット印刷に
用いることができ、そこではインクジェットプリンタの
プリントヘッドの複数のノズル又はオリフィスからイン
ク滴を噴射することによって、液体インク滴がコントロ
ールされた様式でインク受容層基体に適用される。 【0095】本発明の画像形成要素に使用される画像記
録層は、その非ブロッキング特性に寄与する目的及び耐
汚染性を調節することに寄与する目的で、マット剤、例
えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、及びポリマービ
ーズ、例えば架橋ポリ(メチルメタクリレート)又はポ
リスチレンビーズ;界面活性剤、例えば非イオン性の炭
化水素もしくはフルオロカーボン界面活性剤又はカチオ
ン性界面活性剤、例えば第四級アンモニウム塩;蛍光染
料;pH調節剤;消泡剤;滑剤;保恒剤;粘度調節剤;
染料定着剤;防水剤;分散剤;紫外線吸収剤;防黴剤;
媒染剤;帯電防止剤;酸化防止剤;蛍光増白剤等の様々
な周知の添加剤も含んでよい。所望であれば、インク受
容層に硬膜剤を添加してもよい。 【0096】支持体への画像記録層の接着性を向上させ
るために、画像記録層の適用に先立って、支持体の表面
をコロナ放電処理にかけてもよい。 【0097】さらに、画像記録層の接着性を高めるため
に、下引き層、例えばハロゲン化フェノール又は部分加
水分解塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーから形成され
た層を、支持体の表面に適用することができる。下引き
層が使用される場合、下引き層の厚さ(すなわち、乾燥
被膜厚)は約2μm未満であるのがよい。 【0098】インクジェット画像受容層は、意図する目
的に有効な任意の量で存在することができる。概して、
画像受容層が、約2〜約44g/m2、好ましくは約6
〜約32g/m2の量(約2〜約40μm、好ましくは
約6〜約30μmの乾燥厚さに対応する)で存在する場
合に、良好な結果が得られる。 【0099】以下の例を用いて本発明を具体的に説明す
る。しかし、本発明はこれらの具体例に限定されないこ
とは理解されよう。 【0100】 【実施例】全ての塗膜を以下に記載する処方と構成を使
ってラベル面生地上に作製した。 例1〜4 ハロゲン化銀感圧包装ラベルのプロトタイプを、可撓性
白色二軸配向ポリプロピレン面生地からなるラベル原料
の表面側に7.5μm厚ゼラチン(タイプIV、脱イオ
ン化)層を適用することによって作製した。裏面上に別
のさらに薄いゼラチン層(1〜3μm)を塗工後、感圧
接着剤をこの薄いゼラチン層上に塗布し、高強度ポリエ
ステルライナーを積層した。 【0101】二軸配向ポリオレフィン面生地:複合シー
トポリオレフィンシート(厚さ31μm)(d=0.6
8g/cc)は、ミクロ空隙入り配向ポリプロピレンコ
ア(全シート厚さの約60%)から成り、ホモポリマー
非空隙入り配向ポリプロピレン層は空隙入り層の各側に
ある。用いた空隙開始材料はポリ(ブチレンテレフタレ
ート)であった。ポリオレフィンシートはポリエチレン
と青顔料から成る表皮層をもっていた。空隙入り層に隣
接するポリプロピレン層は4%のルチル型TiO2およ
び蛍光増白剤を含有していた。7.5μm厚ゼラチン層
を青味剤入りポリエチレン表皮層に塗布した。 【0102】感圧接着剤:厚さ14μmの永久溶媒性ア
クリル接着剤(Gelva2495、Solutia
Inc.から44%溶液として入手)。 【0103】ポリエステルライナー:透明な37μmの
ポリエチレンテレフタレートライナー。このポリエチレ
ンテレフタレートベースは、機械方向で15ミリニュー
トン、横方向で20ミリニュートンの剛性を有した。 【0104】この例の画像層を追加する前の写真包装ラ
ベル材料の構造は次の通りである。 【0105】空隙入りポリプロピレンベース アクリル感圧接着剤 ポリエステルライナー 【0106】ラベル試験 上記プロトタイプ包装ラベル材料を、いくつかの平らな
未処理HDPEボトルに手塗りして、包装へのラベルの
適用を模した。このボトルを120°Fおよび10%R
Hで制御された湿度のオーブンに24時間置き、ボトル
から持ち上がる引き起こされたラベルのカールの大きさ
を、ボトルの面からラベルの最高点の高さを測定して決
定し、裏面(接着剤側)にゼラチンコーティングを有し
ないラベルと比較した。 【0107】表1は、ラベルカールに関してバランスさ
れた構成を作製可能とするために、プロトタイプのラベ
ルの裏面の接着剤層の直ぐ下に塗布された種々のゼラチ
ン塗膜を掲げる。ラベルの両面のゼラチン層を、各面の
総ゼラチン質量の1.9%でビス(ビニルスルホニルメ
チル)エーテルで硬膜した。この層のラベルカール減少
効果を、ラベル試験で記載したように120°F、10
%RHで評価した。 【0108】 【表1】【0109】表1は、バランスされた構成の利点を示
す。例2〜4では、非常に厚い疎水性接着剤層の直ぐ下
に塗布されているが、低湿度および高温度下でのカール
は対照と比較して除去されている。例外無く裏面のゼラ
チンが大気にさらされていたという事実から、この結果
は予想外であった。 【0110】特定の好ましい実施形態を特に参照して本
発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および範囲
内で変形および修正を遂行できることは言うまでもない
であろう。 【0111】本発明の他の好ましい態様を次に記載す
る。 (態様1) 少なくとも1層の画像層、ベース、前記ベ
ースの下にあるゼラチン層および前記ゼラチン層の下に
ある感圧接着剤を含んでなる画像要素であって、前記ベ
ースが20ミリニュートン未満の剛性を有する画像要
素。 (態様2) 前記少なくとも1つの画像層が少なくとも
1層の親水性コロイド含有層を含む態様1に記載の画像
要素。 【0112】(態様3) 前記少なくとも1つの親水性
コロイド含有層が、さらに色素形成カプラーを用いて形
成された画像を含む態様2に記載の画像要素。 (態様4) 前記少なくとも1つの親水性コロイド含有
層がゼラチンを含む態様2に記載の画像要素。 【0113】(態様5) 前記少なくとも1つの親水性
コロイド含有層が、さらにインクジェット印刷を用いて
形成された画像を含む態様2に記載の画像要素。 (態様6) 前記ゼラチンを含む少なくとも1つの層
が、3μmを超える厚みを有する態様4に記載の画像要
素。 (態様7) 前記ゼラチンを含む少なくとも1つの層
が、3〜25μmの厚みを有する態様4に記載の画像要
素。 【0114】(態様8) 前記ベースが100μm未満
の厚みを有する態様1に記載の画像要素。 (態様9) 前記ベースが20〜75μmの厚みを有す
る態様1に記載の画像要素。 【0115】(態様10) 前記ベースが5〜8ミリニ
ュートンの剛性を有する態様1に記載の画像要素。 (態様11) 前記ベースがポリマーシートを含む態様
1に記載の画像要素。 【0116】(態様12) 前記ベースの下にある前記
ゼラチン層が0.1〜10μmの厚みを有する態様1に
記載の画像要素。 (態様13) 前記ベースの下にある前記ゼラチン層が
0.5〜5μmの厚みを有する態様1に記載の画像要
素。 (態様14) 前記ベースの下にある前記ゼラチン層が
4000MPa超の弾性を有する態様1に記載の画像要
素。 (態様15) 前記ベースの下にある前記ゼラチン層が
4000〜6500MPaの弾性を有する態様1に記載
の画像要素。 (態様16) 前記感圧接着剤がアクリル接着剤を含む
態様1に記載の画像要素。 (態様17) 前記感圧接着剤がウレタン接着剤を含む
態様1に記載の画像要素。 (態様18) 5〜50%の湿度範囲上にある前記要素
が、5カール単位未満のカールを有する態様4に記載の
画像要素。 (態様19) 前記感圧接着剤が20〜40質量%の量
のゼラチンを含む態様1に記載の画像要素。 (態様20) 前記ベースが真珠光沢ポリマーベースを
含む態様1に記載の画像要素。 (態様21) 前記感圧接着剤がさらに4〜12質量%
の量の白色顔料を含む態様1に記載の画像要素。 (態様22) 前記感圧接着剤層がキャリアシートに接
着されている態様1に記載の画像要素。 (態様23) シリコーンが前記接着剤層と前記キャリ
アシートの間にある態様22に記載の画像要素。
高温のところで、ゼラチンおよび感圧接着剤の両方を含
有する画像形成要素のカールを、バランスさせた構成を
用いて制御することに関連する。好ましい形態では、本
発明は、低相対湿度および高温度のところで良好なカー
ル耐性を有する、包装材料に適用されるテキスト、グラ
フィックスおよび画像を印刷するためのハロゲン化銀感
圧ラベルの使用に関する。 【0002】 【従来の技術】米国特許第4,507,166号明細書
には、露光され、現像された写真ペーパーの裏面に、こ
の写真ペーパーを小片またはシートに裁断する前に、接
着剤コート剥離シートを適用することが提案されてい
る。接着裏面を有する写真を作るこの方法は、容認でき
る接着剤を裏面に有する画像を生成するが、効率が悪く
費用がかかる。写真ペーパーの裏面に接着剤を適用する
ためには、フォトフィニッシャーは、追加の特別な装置
および接着剤コート剥離シートを購入しなければならな
い。写真ペーパーが、フォトフィニッシャーが接着裏面
を有する写真を提供するために追加の材料または装置を
必要としない再配置可能な接着剤を有するならばそれが
好ましい。さらに、写真ペーパーに適用される接着系ポ
ストプロセスは、写真画像形成層に用いられるゼラチン
バインダーのカール力に耐える130ミリニュートンを
超える剛性を画像形成層に提供する。 【0003】現行の、ステッカーに一般的に使用される
デジタル再配置性画像およびデジタル画像の乾燥貼り付
けは、画像形成層の裏面に適用された接着ライナーを用
いる再配置接着剤を使って構成されている。接着システ
ムは一般的に、デジタル画像支持体の製造プロセスで適
用され、接着剤は画像がデジタル画像形成層に形成され
た後消費者によって暴露される。画像を作成するのに最
も広く用いられている技法はインクジェット印刷であ
る。インクジェットはいくつかの再配置性画像形成用途
において容認できる画質を提供するが、それは長い乾燥
時間で悪くなり、現在ではハロゲン化銀画像形成システ
ムの画質と競争できない。剥離可能で再配置可能な接着
剤層を用いる高画質ハロゲン化銀反射受容体のニーズが
依然としてある。 【0004】カラーペーパーの構成では、ベース紙がこ
の紙に適用されるポリマー(典型的にポリエチレン)層
を有することが知られている。この層はこの紙に耐水性
を付与し、そして感光性層が形成される滑面を提供する
ようにはたらく。このポリエチレンはベース紙に耐水性
層提供するが、カラーペーパーに用いられる溶融押出さ
れたポリエチレン層は、殆ど耐変形性を有さず、結果と
して画像のキャリアとしては単独で使用できない。米国
特許第5,244,861号には、二軸延伸ポリプロピ
ンを、感熱色素転写用の受容シートに利用することが提
案されている。米国特許第5,244,861号では、
高強度の二軸延伸シートが、低密度ポリエチレンを有す
るセルロース紙に積層されている。米国特許第5,24
4,861号の二軸延伸シートは有効な感熱色素転写支
持体であるが、この二軸延伸層は紙から剥ぎ取ることが
できず、別の面に再適用できない。 【0005】また、コンシューマ製品にラベルを接着す
るのに、接着剤層が用いられる。感圧ラベルは、ブラン
ド認識を築くために包装に貼付けられ、包装の内容物を
説明し、包装の内容物に関する品質メッセージを伝え、
製品の使用に関する指示、または内容物の原料リストな
どの情報を消費者に提供する。感圧ラベル上の印刷は典
型的にはグラビア印刷を用いて印刷されるか、またはフ
レキソグラフが包装に貼付けられる。感圧ラベルに貼付
けられる情報の三つの形式は、テキスト、グラフィック
スおよび画像である。情報の一形式しか必要としない包
装もあり一方で、情報の二形式以上を必要とする包装も
ある。 【0006】包装に貼付けられる先行技術のラベルは、
表面素材、感圧接着剤およびライナーから成る。表面素
材、感圧接着剤およびライナーから成るラベル基体は、
典型的には貼合わされ、その後、多様な非写真印刷方法
を利用して印刷される。印刷後に、ラベルは、一般に上
部貼合わせ材料または保護被膜によって保護される。保
護層、印刷された情報、ベース、感圧接着剤から成る完
成ラベルは、高速ラベリング装置を利用して包装に貼付
けられる。 【0007】フレキソ印刷は、印刷版がゴムまたは感光
性ポリマーから製造されているオフセット凸版印刷技術
である。感圧ラベル上の印刷は、印刷版の突出面から印
刷される材料の表面へのインキの転写によって実行され
る。輪転グラビア印刷方法は、印刷シリンダの表面下に
ある数千の小さいセルを有するプリントシリンダを用い
る。インキは、プリントシリンダをインプレッションロ
ールで感圧ラベルに接触させる時にセルから転写され
る。フレキソ印刷または輪転グラビア印刷のための印刷
インキには、溶媒系インキ、水性インキおよび輻射線硬
化インキが挙げられる。輪転グラビア印刷およびフレキ
ソ印刷は受入れ可能な画質を確かに提供する一方で、こ
れらの二種の印刷方法はプリントシリンダまたは印刷版
の高価且つ時間がかかる作製を必要とし、それは10
0,000未満の単位の印刷作業をセットアップコスト
として高価にし、シリンダまたは印刷版のコストは、典
型的には印刷作業単位の規模とともに下がる。 【0008】最近、ディジタル印刷が包装上に情報を印
刷する実行可能な方法になってきた。ディジタル印刷と
いう用語は、ディジタル情報を解することが可能な電子
出力装置によって印刷されうる電子ディジタル文字また
は電子ディジタル画像を意味する。二つの主要ディジタ
ル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。 【0009】1980年代初期の圧電インパルスドロッ
プオンディマンド(DOD)プリンタおよび熱DODイ
ンクジェットプリンタの導入は、インクジェット印刷シ
ステムをもたらした。これらの初期のプリンタは非常に
遅く、インクジェットノズルがしばしば目詰まりした。
1990年代に、ヒューレットパッッカード(Hewl
ett Packard)は最初の単色インクジェット
プリンタを導入し、その後直ぐに、カラーワイドフォー
マットインクジェットプリンタを導入は、グラフィック
アート市場への参入を可能にした。現在、多くの異なる
インクジェット技術が包装用途、デスクトップ用途、工
業用途、商業用途、写真用途および織物用途向けに用い
られている。 【0010】圧電技術において、圧電結晶は、インキチ
ャンバからインキを噴出させる圧力波を作るために電気
的にシミュレートされる。インキを電位場で電気的に帯
電させるるとともに偏向させることができ、よって様々
な文字を作ることが可能になる。より最近の開発は、帯
電した時にチャンネル内の圧力を高め、インキ滴をノズ
ルの端から押し出す導電性圧電セラミック材料を利用す
るDOD多ジェットを導入してきた。これは、非常に小
さいインキ小滴が生じ、インキ滴を高速で非常に高い解
像度、約1,000dpi印刷で送出することを可能に
する。 【0011】最近まで、インクジェットにおけるカラー
顔料の使用は一般的ではなかった。しかし、これは急速
に変化しつつある。サブミクロン顔料がインクジェット
用途向けに日本で開発された。顔料の使用は、熱インク
ジェットプリンタおよび等見ネーションために必要とさ
れる、より温度に耐えるインキを可能にする。顔料入り
水性ジェットインキは市販されており、UV硬化性ジェ
ットインキは開発中である。顔料入りインキは、より高
い耐光性および耐水性を有する。 【0012】ディジタルインクジェット印刷は、短時間
運転カラー印刷作業をより経済的にすることにより印刷
産業に大変革を起こす将来性を有する。しかし、次の商
業段階は、インクジェット技術の大幅な改善を必要とす
るであろう。残された主要な障害は印刷速度を改善する
ことである。この問題の一部は、プリンタが迅速に処理
できるデータの量の限界である。設計が複雑であれば複
雑なほど、印刷プロセスは遅い。今現在、プリンタは、
同等のディジタル静電プリンタより約10倍遅い。 【0013】電子写真は、Chester Carls
onによって1930年代に発明された。1970年代
初頭までは、電子写真カラー複写機の開発は、多くの企
業によって研究されていた。カラー複写機を製造する技
術は既にしかるべく存在していたが、市場はなかった。
カラー複写機に関する顧客の需要が好適な静電カラー複
写機を開発する必要な動機をもたらすまで、より多くの
年月を要したであろう。1970年代後半までは、文書
を走査し、画像を電子信号に変え、電話線を通して電子
信号を送出し、そして別のファックスマシンを用いて電
子信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して
印刷コピーを作製することができるファックスマシンを
いくつかの企業は用いていた。 【0014】1993年において、インジゴ(Indi
go)およびゼイコン(Xeikon)は、シート供給
リソグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にタ
ーゲットを置いた商用ディジタル印刷機を導入した。オ
フセット印刷で用いられたネガおよび版に付随した中間
工程の排除は、より速いターンアラウンドおよびより良
好な顧客サービスをもたらした。これらのディジタルプ
ロセスは、伝統的なゼログラフィの特徴の一部を共有す
るが、非常に特殊なインキを用いる。従来の写真複写機
のためのインキとは異なり、これらのインキは、1μm
の範囲内の極めて小さい粒子サイズの成分で製造され
る。ゼログラフィで用いられる乾燥トナーは、典型的に
は8〜10μmのサイズである。 【0015】1995年において、インジゴ(Indi
go)は、可撓性包装製品を印刷するために設計された
Omniusプレスを導入した。Omniusは、6色
を有するOne Shot Colorと呼ばれたディ
ジタルオフセットカラープロセスを用いる。主たる改善
は、透明基体のための特殊白色エレクトロインキの使用
であった。Omniusウェブ供給ディジタル印刷シス
テムは、カラー画像を基体に転写するオフセットシリン
ダを用いる種々の基体の印刷を可能にする。原則とし
て、これは、印刷される基体とは関係なく完全な見当合
わせを可能にする。紙、フィルムおよび金属はこのプロ
セスによって印刷することができる。このディジタル印
刷システムは、最初に光導電体を帯電コロナによって帯
電させ、光導電性表面を画像状に光源に露光させること
により光導電体の表面上に静電画像を形成する電子写真
プロセスに基づいている。 【0016】その後、帯電した静電潜像は、画像上の電
荷と反対の電荷を含むインキを用いて現像される。プロ
セスのこの部分は、写真複写機に関連した静電トナーの
部分と似ている。光導電体表面上に形成された帯電した
静電潜像は、液体トナーの電気泳動転写によって現像さ
れる。その後、この静電トナー画像は、インキを冷却す
るとともに不粘着性プリントを作製する基体にトナー画
像が転写されるまでトナーを融合し、トナーを粘着状態
に維持するホットブランケットに移送される。 【0017】エレクトロインキは、典型的には、従来の
オフセット印刷インキのそれより少ない鉱油および揮発
性有機化合物を含む。こうしたインキは、熱可塑性樹脂
が高温で溶融するように設計される。実際の印刷プロセ
スにおいて、融合した樹脂であるインキは基体に転写さ
れ、乾燥させるためにインキを加熱する必要はない。イ
ンキは本質的に乾いている基体上に沈着する。但し、イ
ンキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着性にな
る。 【0018】数十年にわたって、「磁気写真」と呼ばれ
た磁気ディジタル技術は開発中であった。このプロセス
は、磁性シリンダ上に電気画像を作り、そして画像を作
るためのインキとして磁性トナーを用いることを伴う。
この技術の潜在的な利点は、その高いプレス速度にあ
る。試験によると、200メートル/分の速度が示され
た。これらの磁気ディジタルプリンタは白黒コピーに限
定されるけれども、カラー磁性インキの開発は、この高
速ディジタル技術を経済的に実現可能にするであろう。
その成長の鍵は、VHSM(超高速の磁気)ドラムおよ
びカラー磁性インキの一層の開発であろう。 【0019】磁気ディジタル分野内で、マグネトリソグ
ラフと呼ばれるハイブリッドシステムがフランスのベル
フォートのニプソンプリンティングシステムズ(Nip
son Printing Systems)によって
開発された狭いウェブ且つ短時間運転用途で構築され試
験された。この技術は、高い解像度をもたらすようであ
り、試験はシリコン系高密度マグネトグラフヘッドを用
いて行われた。インクジェットまたは電子写真を基準と
して、このシステムを競争力のある地位に高めるため
に、インキ開発において遙かにより多くの研究が必要で
ある。しかし、高速印刷の可能性を有するという事実に
よって、この技術は、現在のインクジェット技術および
電子写真技術が立ち遅れている包装用途の魅力的な代替
技術になる。 【0020】写真材料は、誕生日および休暇などの特別
なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとし
て用いるために知られてきた。写真材料は、広告で利用
される大きなディスプレイ材料のために利用されてき
た。 【0021】ハロゲン化銀写真要素は親水性乳剤中に感
光性ハロゲン化銀を含有する。このハロゲン化銀を光ま
たは他の化学線に暴露し、露光されたハロゲン化銀を現
像して元素の銀に還元することにより、要素内に画像が
形成される。 【0022】カラー写真要素内では、いくつかの異なる
処理の一つによってハロゲン化銀現像の結果として、色
素像が形成される。最も一般的には、ハロゲン化銀現像
の副生物、酸化されたハロゲン化銀現像主薬が、カプラ
ーと呼ばれる化合物と反応して色素像を形成することが
できる。銀および未反応のハロゲン化銀はその後写真要
素から除去され、色素像が残る。 【0023】いずれの場合においても、画像形成には一
般的に、ハロゲン化銀およびカプラーを接触させるため
に、要素面を浸漬しなければならない水溶液を用いて液
体処理する必要がある。従って、ゼラチンおよび類似の
天然または合成親水性ポリマーが、ハロゲン化銀写真要
素の好ましいバインダーであることが判っている。 【0024】ゼラチンおよび他の関連する親水性コロイ
ドの欠点は、相対湿度に対して感受性が高いということ
である。処理時にはこれが利点となるが、写真要素のよ
うなゼラチン系塗膜は、乾燥した塗膜中に実質的に残留
引っ張り応力を有し、この残留応力が画像側に向かうカ
ールを生じる。応力および生じるカールの程度は、環境
の湿度と温度の関数である。ゼラチン塗膜中に平衡水分
量が少ないと、低湿度環境でカールが最も著しい。湿度
が増加すると、塗膜が周囲から水分を吸収し、この水分
が塗膜を可塑化し、塗膜の応力を小さくする。無水ゼラ
チン塗膜は約175℃のガラス転位温度(Tg)を示
す。Tgは、湿度が増加すると低下し、80%相対湿度
で室温に到達する。基体が水分不感受性だと仮定する
と、純粋ゼラチン塗膜は80%相対湿度(RH)で応力
ゼロとなり、80%RHより下ではいつも引張応力下に
あるであろう。そのような低相対湿度および高温での熱
特性および残留応力の大きな変動が、接着剤系写真ラベ
ルまたはプリントにカールを生じさせ、極端な場合に
は、取り付けられている表面から、特に高密度ポリエチ
レン(HDPE)等の未処理の低表面エネルギー媒体か
ら、持ち上がる場合がある。 【0025】当該技術分野では、従来の写真要素の裏面
に同じ親水性バインダーを塗布して、フィルムの前面の
ゼラチン等の親水性コロイドによって引き起こされるカ
ールを制御することが知られている。これらの場合では
全て、フィルムの裏面のゼラチン層は、厚みが前面と同
等であり、前面と同様に環境に曝されており、それによ
って前面の周囲誘引性カールが裏面上の塗膜とバランス
される。しかし、ベースから最も遠く離れた要素の裏面
にある感圧接着剤を有するハロゲン化銀系プリントまた
はラベルの場合、種々の湿度および温度下で、同等のも
のを実現するために積層物を適用する追加の費用をかけ
ないで、カールに対する堅牢性を付与する必要性が依然
として存在する。 【0026】 【特許文献1】米国特許第4,507,166号明細書 【特許文献2】米国特許第5,244,861号明細書 【特許文献3】米国特許第6,045,965号明細書 【特許文献4】米国特許第6,146,744号明細書 【特許文献5】米国特許第6,277,547号明細書 【0027】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の画像要素の欠点を克服することである。本発明の
もう一つの目的は、カール特性が改善された画像形成要
素を作製することである。 【0028】 【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも1
層の画像層、ベース、前記ベースの下にあるゼラチン層
および前記ゼラチン層の下にある感圧接着剤を含んでな
る画像要素であって、前記ベースが20ミリニュートン
未満の剛性を有する画像要素を提供することによって一
般的に達成される。 【0029】 【発明の実施の形態】本発明は、先行の実施技術と比べ
て多くの利点を有する。本発明は、印刷版または印刷シ
リンダのコストを避けるので短時間運転印刷する時に経
済的に実現可能な印刷方法を提供する。包装に適用され
るハロゲン化銀画像を使用すると、例えば、一般的であ
るがより低い品質の6色輪転グラビア印刷画像と比べて
現在入手可能な最高画質を確実にする。さらに、イエロ
ー層、マゼンタ層およびシアン層がゼラチン中間層を含
むので、ハロゲン化銀画像は奥行きを有するように見え
る。ハロゲン化銀画像層はまた、フレッシュトーンを正
確に複製するために最適化されており、先行技術の代替
ディジタル画像形成技術と比べて人々に優れた画像を提
供する。 【0030】ハロゲン化銀画像技術は、感圧ラベル上に
テキスト、グラフィックスおよび写真品質画像を同時に
印刷することができる。本発明のハロゲン化銀画像形成
用層は、光学的且つディジタル的に適合性であり、テキ
スト、グラフィックスおよび画像は、レーザーおよびC
RTプリンタなどの既知のディジタル印刷装置を用いて
印刷することができる。ハロゲン化銀系はディジタル的
に適合性であるので、各包装は、印刷版または印刷シリ
ンダの余分の費用なしに、個々の包装のカスタマイズを
可能にする異なるデータを含むことができ、それによ
り、印刷ディジタルファイルは、インターネットなどの
電子データ伝送技術を用いてファイルを移送することを
可能にし、よって包装に印刷を貼付けるサイクルタイム
を減少させる。ハロゲン化銀画像形成用層は、75メー
トル/分より速い速度でレーザーまたはCRTでディジ
タル的に露光されることが可能であり、よって現在のイ
ンクジェットまたは電子写真印刷エンジンと比べて競争
できる印刷速度を可能にする。これらの利点および他の
利点は以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。 【0031】本発明はバランスさせた構成を用いて、親
水性画像形成された層を含む、可撓性包装材料の最終ラ
ベルまたはステッカープリントの低湿度および高温のと
ころでのカールを制御する新規な方法を提供する。本発
明に従うと、ゼラチン層をハロゲン化銀感光性層とは反
対側の、ベースの下にゼラチン層を塗布する。また、本
発明はベースから離れた要素の裏面に塗布されたカール
制御ゼラチン層の上にある感圧接着剤層であって、前記
ベースが20ミリニュートン未満の剛性を有する感圧接
着剤層も企図する。20ミリニュートン未満の剛性によ
って、ベースをコンシューマ商品の製品ラベルに使用す
ることができ、20ミリニュートンベースがアルバム内
の保存スペースを節約する薄さであるので、写真アルバ
ムに画像を接着することができる。 【0032】乾燥状態(相対湿度50%未満)では、写
真およびインクジェット画像形成層に用いられるゼラチ
ンまたは他の親水性コロイド層は収縮し始め、ベースに
カール力をかけさせる。従来技術の画像形成ベースはこ
のカール力問題をゼラチンのカール力に対抗するため
に、剛性を有し厚いベース材料を提供することによって
解決している。画像形成層の反対にゼラチン層を提供す
ることによって、画質または機能の目に見える低下無し
にカール力をバランスさせる。 【0033】画像の反対のゼラチン層の弾性係数は好ま
しくは4000MPa超、またはより好ましくは400
0〜6500MPaである。典型的なハロゲン化銀画像
形成層およびインクジェット画像形成層のカールのバラ
ンスを示すので、画像形成性の反対側のゼラチン層のゼ
ラチン弾性係数は4000MPa超であるのが好まし
い。ゼラチンの弾性係数が3500MPa未満である
と、典型的な画像形成要素のカール力を相殺するのに十
分なバックカールを提供しない。画像形成層の反対側の
ゼラチン層の弾性係数が7000MPaを超えると、画
像形成層に用いられているのカール力を圧倒し始めて、
画像に向けて容認できないカールを創出する。本発明の
ゼラチン層は、実質的に平らな薄い画像形成要素を生成
するために、画像形成層ゼラチンの収縮によって起きる
カール力をバランスさせる手段を提供する。20ミリニ
ュートン写真感圧ラベルが、特に周囲相対湿度が20%
RHより下またはラベル配布時のカール時に包装から離
反しないので、平らな画像形成要素は大きな商業的価値
を有する。さらに、商業用途の場合、20ミリニュート
ン写真感圧画像形成要素は、消費者が典型的に画像を貼
り付ける壁、窓および冷蔵庫の面等の表面から離反しな
い。 【0034】ゼラチン層の弾性係数は、ゼラチン層をシ
リコーンまたは他の剥離シート上に塗布することによっ
て測定する。乾燥し架橋したゼラチン層は後にこの剥離
シートから剥ぎ取られ、そして14℃の温度で20%R
Hと平衡となることができる。その後、5cm幅のゼラ
チン層小片をインストロン応力試験機で測定して、ゼラ
チンの弾性係数を決定する。 【0035】写真フィルムおよび写真ペーパーを含めた
画像形成要素のハロゲン化銀および他の写真用添加物の
バインダーとして、フィルム形成性親水性コロイドを使
用することは非常によく知られている。 最も一般的に
用いられるものはゼラチンであり、本発明の用途ではゼ
ラチンが特に好ましい材料である。それは、ハロゲン化
銀乳剤層(複数可)のバインダーとしてそしてカール制
御層として用いられる。有用なゼラチンには、アルカリ
処理ゼラチン(家畜の骨または皮ゼラチン)、酸処理ゼ
ラチン(豚皮)およびアセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン等のゼラチン誘導体が含まれる。単独またはゼラ
チンと組合せて用いることができる他の親水性コロイド
には、他のプロテイン類、プロテイン誘導体、セルロー
ス誘導体(例えば、セルロースエステル)、デキストラ
ン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラ
ーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズウコン、アルブ
ミン、等が含まれる。さらに、他の有用な親水性コロイ
ドは、水溶性ポリビニル化合物、例えば、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミドポリマー、ポリビニルラ
クタム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセター
ル、アルキルならびにスルホアルキルアクリレートおよ
びメタクリレートのポリマー、加水分解されたポリビニ
ルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタ
クリルアミドコポリマー等が含まれる。 【0036】本発明の画像形成要素はベースの画像形成
側とは反対側にゼラチンまたは他の親水性コロイド層が
組み込まれ、前面のコーティングによって引き起こされ
たカールを制御する。このカール制御層の厚みは0.1
〜10μm、好ましくは、0.5〜5μmとなって、前
面の3〜25μmの親水性塗膜のカールとバランスする
ことができる。 【0037】本発明の実施では、ベースの裏面のカール
制御層を、さらに感圧接着剤(PSA)層でその上を被
覆する。PSAはアクリル樹脂、ウレタンならびに合成
ポリマーおよびコポリマー(天然ゴムを含む)を含む。
これらの疎水性ポリマーを水または有機溶媒から、粘着
剤、可塑剤等を含有する処方で塗布される。 【0038】本発明の塗布組成物を、多くの周知の技
法、例えば、ディップコーティング、ロッドコーティン
グ、ブレードコーティング、エアナイフコーティング、
グラビアコーティング及びリバースロールコーティン
グ、スロットコーティング、押出コーティング、スライ
ドコーティング、カーテンコーティング等のいずれによ
って、ラベルを印刷且つ処理した後で、高速ラベリング
装置を用いて容器に適用する前に塗布することができ
る。コーティング後、この層を、通常、簡単な蒸発作用
(対流加熱等の公知の技法によって促進してもよい)に
よって乾燥する。公知のコーティング及び乾燥方法は、
リサーチディスクロージャー、No. 308119 、1989年12
月発行、1007-1008 頁に詳細に記載されている。 【0039】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも1種のシアン色素生成カプラーを有する少
なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン
色素生成単位、それと組合わさる少なくとも1種のマゼ
ンタ色素生成カプラーを有する少なくとも一つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素生成単位、及び
それと組合わさる少なくとも1種のイエロー色素生成カ
プラーを有する少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むイエロー色素生成単位を載せた支持体を含ん
でなる。 【0040】好適なハロゲン化銀乳剤およびその調製な
らびに化学増感および分光増感方法は、リサーチディス
クロージャー37038及び38957のセクションI〜Vに記載
されている。他のものは、米国特許出願第09/29
9,395号明細書(1999年4月26日出願)及び米国特
許出願第09/299,548号明細書(1999年4月26
日出願)(引用することにより本明細書の内容とする)
に開示されている。カラー材料および現像改良剤は、リ
サーチディスクロージャー37038及び38957のセクション
V〜XXに記載されている。ビヒクルはリサーチディス
クロージャー37038及び38957のセクションIIに記載さ
れており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸
収および散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤およ
びマット剤を含めた種々の添加剤はリサーチディスクロ
ージャー37038及び38957のセクションVI〜XおよびX
I〜XIVに記載されている。処理法および処理薬剤は
リサーチディスクロージャー37038及び38957のセクショ
ンXIXおよびXXに記載されており、露光方法はリサ
ーチディスクロージャー37038及び38957のセクションX
VIに記載されている。 【0041】本発明の材料を成功裏に搬送するため、製
造および画像処理を通るウェブ搬送で生じる静電気を減
らすことが望ましい。本発明の感光性画像形成層は、ウ
ェブがローラーおよびドライブニップ等の搬送装置上を
移動する際に、ウェブに蓄積した静電放電に由来する光
によってカブル場合があるので、好ましくない静電カブ
リを防止するために静電気を低下せることは必要であ
る。本発明の重合性基体材料は、搬送中に、機械部品に
接触するにつれて、静電荷を蓄積する傾向が著しい。本
発明のウェブ材料に蓄積された電荷を減らすため、帯電
防止剤を使用することが望ましい。 【0042】帯電防止材料は、本発明のウェブ材料にコ
ートすることができ、そして、画像形成ウェブ材料にコ
ートして、写真ペーパーの搬送中の静電気を減らすこと
ができる当該技術分野で公知の物質を含有することがで
きる。帯電防止コーティングの例としては、導電性の塩
類やコロイドシリカがある。また、本発明の支持材料の
望ましい帯電防止特性は、重合体層の一体部分である帯
電防止添加剤で達成できる。組み込むと、重合体の表面
に画像を移行して導電性を改善する添加剤としては、脂
肪族の第四級アンモニウム化合物、脂肪族アミン及びリ
ン酸エステルがある。他のタイプの帯電防止添加剤は、
ポリエチレングリコール類などの吸湿性(Hydroscopi
c)化合物及びウェブ材料の摩擦係数を減らす疎水性ス
リップ添加剤である。画像層の反対側に塗布されるか又
は裏面の重合体層中に組み込まれる帯電防止コーティン
グが好ましい。製造時及び写真処理時の搬送中に、大部
分のウェブが接触するのは裏面であるから、裏面の方が
好ましい。裏面とは乳剤含有画像形成層を有しない側で
ある。帯電防止コートの50%相対湿度における好まし
い表面抵抗率は1013オーム/□より小さい。帯電防止
コートの50%相対湿度における表面抵抗率が1013オ
ーム/□より小さいと、製造時および画像層の写真処理
時に静電カブリが十分に減少することが分かった。 【0043】導電性層は特定の画像要素の要件に従って
種々の構成で多層画像形成要素に導入することができ
る。導電性層を、画像形成層(複数でもよい)とは反対
側の支持体上で、磁気記録層の下に位置する下引き層又
はつなぎ層として提供する。しかし、オーバーコーティ
ング後に導電性層の抵抗が増加するのを最小限にするた
めに、透明磁気記録層以外の層(例えば、耐摩耗性バッ
キング層、カールコントロール層、ペロイド等)で、導
電性層をオーバーコートすることができる。さらに、追
加の導電性層を、画像形成層(複数でもよい)と同じ支
持体面上、又は支持体の両面上に与えることもできる。
随意選択の導電性下引き層を、ハレーション防止色素又
は顔料を含有するゼラチン下引き層の上又は下に適用す
ることができる。 【0044】あるいは、ハレーション防止と帯電防止の
両方の機能を導電性粒子、ハレーション防止色素、及び
バインダーを含有する一つの層に併せることができる。
そのようなハイブリッド層は、一般的に、増感乳剤層と
同じ支持体側にコートされる。同様に、追加の随意選択
的な層も存在することができる。画像形成要素の最外層
として、例えば、画像形成層の上の保護層として追加の
導電性層を用いることができる。導電性層を増感された
乳剤層の上に適用する場合、バリア又は接着促進層等の
中間層を導電性オーバーコート層と画像形成層(複数で
もよい)の間に適用する必要はないが、随意選択的に存
在してもよい。他の添加物、例えば、寸法安定性を改善
するポリマーラチス、硬膜剤又は架橋剤、界面活性剤、
艶消し剤、滑剤等の他の添加物、及び種々の他の周知の
添加物が、上述のいずれかの層又は全ての層に存在して
もよい。 【0045】透明磁気記録層の下に位置する導電性層
は、典型的に、1×1010Ω/□未満、好ましくは1×
109Ω/□未満、より好ましくは1×108Ω/□未満
の内部抵抗率を示す。 【0046】本明細書において用いられる「最上」、
「上方」、「乳剤側」および「面」という用語は、画像
形成用層を有する包装材料の側または側に向かってを意
味する。環境保護層という用語は画像形成後に画像形成
層上に適用される層を意味する。「面生地」、「基体」
および「ベース」という用語はハロゲン化銀層等の親水
性画像形成層が塗布される材料を意味する。「底部」、
「下方側」、「下方側」および「裏」という用語は、画
像を有する面とは反対のラベルまたは包装材料の側また
は側に向かってを意味する。 【0047】感圧写真ラベルを製造するために、感圧接
着剤、面生地および画像形成済み層を保持するライナー
材料は、製造装置、画像印刷装置、画像現像装置、ラベ
ル二次加工装置およびラベル貼付装置内での効率的な移
送を見込まなければならない。ハロゲン化銀画像形成用
層、ベースおよび前記ベースを含むラベルと、可剥性ラ
イナーは接着剤によって接着連結されており、前記ベー
スが15〜60ミリニュートンの間の剛性を有し、L*
が92.0より大きく、前記ライナーが40〜120ミ
リニュートンの間の剛性を有するラベルが好ましい。写
真ラベル包装材料は、白色で剛性を有するライナーが写
真印刷装置および処理装置を通した効率的な移送を見込
んでおり、褐色またはクリアであるとともに二次露光に
殆ど寄与しない典型的なライナー材料と比べて印刷速度
を改善するので好ましい。 【0048】包装へのラベルの粘着力のために必要とさ
れる感圧接着剤はライナーなしでラベリング装置を通し
て移送されえないので、剥離可能なライナーまたは裏地
が好ましい。ライナーは搬送のための強度を提供し、包
装に塗布する前に感圧接着剤を保護する。好ましいライ
ナー材料はセルロース紙である。セルロース紙ライナー
は、ポリマー基体と比べて可撓性で、強く且つ低コスト
である。さらに、セルロース紙基体は、一部の包装用途
で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込ん
でいる。本発明の写真要素が画像を現像するために水性
化学薬品中で処理されなければならないので紙に防水性
を提供する被膜を紙に設けてもよい。紙に適用するのに
適した防水性被膜の例は、紙に貼合されたアクリルポリ
マーまたは溶融押出ポリエチレンおよび配向ポリオレフ
ィンシートである。紙は、また、ハロゲン化銀画像層の
静電気感受性を防止する帯電防止特性を提供する水分お
よび塩を含有できるので好ましい。 【0049】さらに、印画紙技術において知られ、米国
特許6,093,521号において開示されたサイジン
グ剤を含有する紙は、ハロゲン化銀画像処理処理化学薬
品の端浸透に対する耐性を提供する。12μmより大き
い紙に浸透した処理化学薬品が膨潤することが証明され
ており、よって面生地マトリックスが打ち抜かれ、ライ
ナーから剥ぎ取られた時に打ち抜き問題を引き起こすの
で、8μm未満の端浸透は好ましい。12μmより大き
い処理化学薬品の浸透は処理における化学薬品の使用量
も増やし、より高い処理コストの原因になる。 【0050】もう一つの好ましいライナー材料または剥
離可能裏地はポリマーの配向シートである。ライナー
は、配向プロセスにおいて発現する強度と靱性のゆえに
好ましくは配向ポリマーである。ライナー基体のために
好ましいポリマーには、ポリオレフィン、ポリエステル
およびナイロン(商標)が挙げられる。好ましいポリオ
レフィンポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレン
およびそれらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテン
およびオクテンなどの、プロピレンとエチレンのコポリ
マーを含むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポ
リエステルは高速ラベリング装置内でのハロゲン化銀感
圧ラベルライナーの効率的な移送のために必要な望まし
い強度と靱性の特性を有するので、ポリエステルは最も
好ましい。 【0051】もう一つの好ましい実施形態において、ラ
イナーは、配向ポリマーのシートが貼合わせされている
紙コアから成る。貼合わされた紙ライナーは、ポリマー
の配向シートが被覆紙と比べてライナーの厚さを減らす
ことを可能にする引張強度を提供するとともに、配向ポ
リマーシートがハロゲン化銀プロセスにおける製造およ
び乾燥中に耐カール性を提供するので好ましい。 【0052】ライナーの引張強度または基体が破壊する
時点の引張応力は、搬送と成形の重要なパラメータであ
る。引張強度はASTM D882の手順によって測定
される。110MPa未満のライナーは包装への搬送、
成形および貼付け中に自動包装装置内で破壊し始めるの
で、120MPaより大きい引張強度が好ましい。 【0053】ハロゲン化銀画像形成用層を含むライナー
の摩擦係数、すなわち、COFは、COFが自動ラベリ
ング装置内での搬送と成形の効率に関連するので重要な
特性である。COFは、表面上で移動する物品の質量
対、表面と物品との間の接触を維持する力の比である。
COFに関する数学的表現は次の通りである。COF=
μ=(摩擦力/垂直力) 【0054】ライナーのCOFは、ライナーの静的CO
Fと動的COFの両方を測定するためにステンレススチ
ールスレッドを利用するASTM D−1894を用い
て測定される。本発明のライナーのために好ましいCO
Fは0.2〜0.6の間である。例として、ピックアン
ドプレース用途で用いられるラベル上での被覆のために
0.2のCOFが必要である。ラベルをピックし、ラベ
ルを別の点に移動させるために機械的器具を用いる運転
は低COFを必要とし、従ってラベルは、このCOFよ
り低いラベルの表面にわたって容易にスライドする。他
方の極値において、ブックカバーなどの大きなシート
は、貯蔵に際して互いの上に積み重ねられる時にブック
カバーがスリップしスライドしないようにするために
0.6のCOFを必要とする。時には、特定の材料は、
一方側で高COFおよび他方側で低COFを必要とする
ことがある。通常は、プラスチックフィルム、フォイル
または紙基体などのベース材料自体は、片側のために必
要なCOFを提供する。適切な被膜の塗布は、より高い
値またはより低い値を与えるために画像側を改良する。
想像では、二つの異なる被膜をいずれかの側で一つの被
膜と合わせて用いることができよう。COFは静的また
は動的であることが可能である。静的摩擦係数は、二表
面間で移動が始まる用意ができているが、実際の移動は
起きていない時点の値である。動的摩擦係数は、二表面
が一定の速度比率で互いに対して実際にスライドしてい
る場合を意味する。COFは、通常、表面上に置かれた
スレッドを用いることにより測定される。スライドの開
始時に必要な力は、静的COFの指標を提供する。所定
の長さにわたって一定速度でスレッドを引っぱると動的
摩擦力の指標を提供する。 【0055】本発明のライナーの好ましい厚さは、75
〜225μmの間である。ライナーの厚さは、引張強度
または機械的弾性率に関して表現されたライナーの強度
が費用効果に優れた設計を達成するためにライナーの厚
さとバランスされなければならない点で重要である。例
えば、強度が高い厚いライナーはコスト効率的でない。
厚いライナーが所定のロール径で薄いライナーと比べて
短いロール長さしかもたらさないからである。60μm
未満のライナー厚さは、エッジガイドハロゲン化銀プリ
ンタ内で搬送障害を引き起こすことが示されてきた。2
50μmより厚いライナー厚さは、費用効果に優れない
とともに既存のハロゲン化銀プリンタ内で移送するのが
難しい設計を生じさせる。 【0056】本発明のライナーは、好ましくは、20%
未満の光学的透過率を有する。ハロゲン化銀ラベルの印
刷中、露光エネルギーは、二次露光をもたらすために面
生地/ライナーの組み合わせから反射されることが必要
とされる。この二次露光は、高レベルの印刷生産性を維
持するために重要である。25%より高い光学的透過率
を有するライナーがハロゲン化銀ラベルの印刷速度を大
幅に低下させることが示されてきた。さらに、「無ラベ
ル外観」を提供するクリアな面生地は、印刷速度を維持
するだけでなく、現行ハロゲン化銀プリンタ内の印刷版
からの好ましくない反射を防止するために光沢のないラ
イナーを必要とする。 【0057】色域が拡大された感光性ハロゲン化銀層
は、製造中、印刷中および処理中に静電気放電からの好
ましくない露光を被りうるので、ライナーは、好ましく
は、1011Ω/□未満の固有抵抗を有する。広範な導電
率をもたらすために、様々な導電性材料を帯電防止層に
組み込むことが可能である。導電性材料は、(i)イオ
ン導電体および(ii)電子導電体という二つの広い群
に分類することが可能である。イオン導電体において、
電荷は、電解質を通した帯電物質の大量拡散によって移
送される。ここで、帯電防止層の固有抵抗は、温度と湿
度に応じて決まる。特許文献におい以前に記載された単
純無機塩、界面活性剤のアルカリ金属塩、イオン導電性
ポリマー、アルカリ金属塩を含有する高分子電解質、お
よびコロイド金属酸化物ゾル(金属塩によって安定化さ
れたもの)を含有する帯電防止層はこの分類に入る。し
かし、用いられる無機塩、高分子電解質および低分子量
界面活性剤の多くは水溶性であり、処理中に帯電防止層
から滲出し、よって帯電防止機能の損失の原因になる。
電子導電体を用いる帯電防止層の導電率は、イオン移動
度でなく電子移動度に応じて決まり、湿度には無関係で
ある。共役ポリマー、半導電性金属ハロゲン化物塩、半
導電性金属酸化物粒子などを含有する帯電防止層は以前
に記載されてきた。しかし、典型的には、これらの帯電
防止層は、高価であることが多く、臭気、増加した脆性
および劣った接着性などの好ましくない物理的特性を帯
電防止層に付与する高体積%の電子導電性材料を含有す
る。 【0058】本発明の好ましい実施形態において、ラベ
ルは、帯電防止材料をライナーに組み込ませているか、
あるいはライナーに被覆させている。少なくとも1011
log Ω/□の表面抵抗を有する帯電防止剤を有する
ことが望ましい。最も好ましい実施形態において、帯電
防止材料は、酸化錫および五酸化バナジウムから成る群
から選択された少なくとも一種の材料を含む。 【0059】本発明のもう一つの好ましい実施形態にお
いて、帯電防止材料は感圧接着剤層に組み込まれる。感
圧接着剤層に組み込まれた帯電防止材料はハロゲン化銀
層に静電気保護を提供し、写真ラベル上の静電気を減少
させ、それは、高速ラベリングにおいて容器のラベリン
グを助けることが示されている。感圧接着剤も、単独と
してまたは帯電防止層を含むライナーの補足として、導
電性金属酸化物、炭素粒子および合成スメクタイトクレ
ーまたは固有導電性ポリマーによる多層から成る群から
選択された帯電防止剤をさらに含んでよい。好ましい一
つの実施形態において、帯電防止材料は金属酸化物であ
る。金属酸化物は、熱可塑性接着剤に容易に分散され、
技術上知られているいかなる手段によってもポリマーシ
ートに塗布されうるので好ましい。本発明において有用
な可能性がある導電性金属酸化物は、ドープ金属酸化
物、酸素不足の金属酸化物、金属アンチモン酸塩、導電
性窒化物、炭化物、または硼化物、例えば、TiO2、
SnO2、Al2O3、ZrO3、In2O3、MgO、Zn
Sb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、
TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、
TiN、TiCおよびWCを含む導電性粒子から成る群
から選択される。最も好ましい材料は酸化錫および五酸
化バナジウムである。それらが優れた導電性を与えると
ともに透明であるからである。 【0060】感光性ハロゲン化銀画像形成用層を上に塗
布している本発明で利用されるベース材料または可撓性
基体は、ハロゲン化銀画像形成用層を妨害してはならな
い。さらに、本発明のベース材料は、ハロゲン化銀画像
形成システムの性能を最適化する必要がある。また、好
適な可撓性基体は、種々の容器に写真ラベルを貼付ける
ための自動包装装置内で効率的に機能しなければならな
い。好ましい可撓性基体はセルロース紙である。セルロ
ース紙基体は、ポリマー基体と比べて可撓性で強く且つ
低コストである。さらに、セルロース紙基体は、一部の
包装用途で望ましい可能性がある表面模様付き写真ラベ
ル面を見込んでいる。本発明の写真要素がハロゲン化銀
画像を現像するために水性化学薬品中で処理されなけれ
ばならないので、好ましくは紙に防水性を提供する被膜
を紙に設けてもよい。好適な被膜の例はアクリルポリマ
ーまたはポリエチレンポリマーである。 【0061】ポリマー基体は耐引裂性であり、優れた順
応性、良好な耐薬品性および高い強度を有するので、も
う一種の好ましいベース材料である。好ましいポリマー
基体には、ポリエステル、配向ポリオレフィン、例え
ば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、キャストポリ
オレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレ
ン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが挙げられ
る。ポリマーは、強くて可撓性であるとともにハロゲン
化銀画像形成用層の被覆のために優れた表面を提供する
ので好ましい。 【0062】二軸配向ポリオレフィンシートは、低コス
トであり、ハロゲン化銀系を最適化する優れた光学的特
性を有するとともに、高速ラベリング装置内で包装に貼
付けることができるので好ましい。微小空隙入り複合二
軸配向シートは、空隙入り層がTiO2を必要とせずに
不透明度と軽量性をもたらすので最も好ましい。微小空
隙入り二軸配向シートの空隙入り層は、ハロゲン化銀画
像形成用層の感圧性を大幅に減少させることも証明され
てきた。微小空隙入り二軸配向シートは、コア層と表面
層の共押出、その後の二軸配向によって便利に製造さ
れ、よって空隙はコア層中に含まれた空隙開始材料周囲
で形成される。こうした複合シートは、米国特許4,3
77,616号、4,758,462号、4,632,
869号および5,866,282号において開示され
ている。二軸配向ポリオレフィンシートも、より大きな
剛性を必要ならば有する写真ラベルを形成させるために
紙シートの一方側または両側に貼合わせてよい。 【0063】可撓性ポリマーベース基体は二層以上の層
を含んでよい。可撓性基体の表皮層は、コアマトリック
スに関して上述したのと同じ高分子材料から製造するこ
とができる。複合シートは、コアマトリックスと同じ高
分子材料の表皮を用いて製造できるか、あるいはコアマ
トリックスとは異なる高分子組成物の表皮を用いて製造
できる。適合性に関しては、表皮層のコアへの粘着力を
促進するために、補助層を用いることができる。 【0064】空隙入り二軸配向ポリオレフィンシート
は、感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために好
ましい可撓性ベース基体である。空隙入りフィルムは、
画像に不透明度、白色度および画像鮮明度をもたらすの
で好ましい。「空隙」は、「空隙」が気体を含むことは
ありそうだけれども、付加された固体物質と液体物質の
ないことを意味するために本明細書において用いられ
る。最終包装シートコア中に残る空隙開始粒子は、所望
の形状およびサイズの空隙をもたらすために直径0.1
〜10μmであるのがよく、好ましくは、円形状である
のがよい。空隙のサイズは、機械方向および横方向の配
向度にも依存する。理想的には、空隙は、対向し端接触
する二個の凹型盤によって形成される形状を取るであろ
う。換言すると、空隙はレンズ様形状または両凸形状を
有する傾向がある。空隙は、二つの主次元がシートの機
械方向および横方向に整列するように配向される。Z方
向軸は副次元であり、概略で、空隙粒子の交叉直径のサ
イズである。空隙は、一般に、独立気泡である傾向があ
り、従って、気体または液体が横切ることができる空隙
入りコアの一方側から他方側に開いた通路は実質的にな
い。 【0065】本発明の写真要素は、一般に光沢面、すな
わち、優れた反射特性をもたらすのに十分に平滑である
表面を有する。消費者が知覚的に好むユニークな写真外
観をラベルに提供するので、真珠光沢反射ベースは好ま
しい態様である。乳光、真珠光沢外観は面は、ベースシ
ートの垂直方向の微小空隙が1〜3μmの間である時に
達成される。垂直方向とは、画像形成用部材の平面に垂
直である方向を意味する。微小空隙の厚さは、最良の物
理的性能および乳光特性のために好ましくは0.7〜
1.5μmの間である。垂直方向の微小空隙の好ましい
数は8〜30個の間である。垂直方向の6個未満の微小
空隙は所望の乳光面を形成させない。垂直方向の36個
以上の微小空隙は乳光面の光学的外観を大幅には改善し
ない。 【0066】可撓性ベース基体のための空隙開始材料は
多様な材料から選択してよく、コアマトリックスポリマ
ーの質量を基準にして約5〜50質量%の量で存在する
のがよい。好ましくは、空隙開始材料は高分子材料を含
む。高分子材料を用いる時、高分子材料は、コアマトリ
ックスを製造するポリマーと溶融混合されうるととも
に、懸濁液が冷却されるにつれて分散球状粒子を形成す
ることが可能であるポリマーであってよい。この例に
は、ポリプロピレンに分散されたナイロン(商標)、ポ
リプロピレン中のポリブチレンテレフタレート、または
ポリエチレンテレフタレートに分散されたポリプロピレ
ンが挙げられる。ポリマーが前もって造形され、マトリ
ックスポリマーにブレンドされる場合、重要な特性は粒
子のサイズと形状である。球は好ましく、球は中空また
は中実であることが可能である。これらの球は、一般式
Ar−C(R)=CH2(式中、Arはベンゼン系列の
芳香族炭化水素基または芳香族ハロ炭化水素基を表し、
Rは水素またはメチル基である)を有するアルケニル芳
香族化合物、式CH2=C(R’)−C(O)(OR)
(式中、Rは、水素および炭素原子数約1〜12のアル
キル基から成る群から選択され、R’は、水素およびメ
チルから成る群から選択される)のモノマーを含むアク
リレート型モノマー、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコ
ポリマー、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭化ビニ
ル、式CH2=CH(O)C(O)R(式中、Rは、炭
素原子数2〜18のアルキル基である)を有するビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン酸、ビニ
ル安息香酸、テレフタル酸およびジアルキルテレフタル
酸またはそれらのエステル形成性誘導体とHO(C
H2)nOH(式中、nは2〜10の範囲内の整数であ
る)シリーズのグリコールとの反応によって調製され、
ポリマー分子内に反応性オレフィン系連結を有する合成
ポリエステル樹脂、反応性オレフィン系不飽和を有する
20質量%以下の第2の酸またはそのエステルを中に共
重合されて含む上述したポリエステルおよびそれらの混
合物から成る群から選択されたメンバーである架橋ポリ
マーとジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート
およびそれらの混合物から成る群から選択された架橋剤
から製造してよい。 【0067】架橋ポリマー空隙開始粒子を製造するため
に典型的なモノマーの例には、スチレン、ブチルアクリ
レート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ビニルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩
化ビニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビ
ニルベンゼン、アクリルアミドメチル−プロパンスルホ
ン酸、ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、
架橋ポリマーは、ポリスチレンまたはポリ(メチルメタ
クリレート)である。最も好ましくは、架橋ポリマーは
ポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンであ
る。 【0068】技術上周知されているプロセスは、広い粒
子サイズ分布によって特徴付けられる不均一サイズの空
隙開始粒子を生じさせる。得られたビーズは、元のサイ
ズ分布の範囲にまたがるビーズを篩うことにより分級す
ることができる。懸濁重合、限定融合などの他のプロセ
スは、非常に均一なサイズの粒子を直接生じさせる。 【0069】空隙開始材料に空隙形成を促進させる薬剤
を被覆してよい。好適な薬剤または潤滑剤には、コロイ
ドシリカ、コロイドアルミナ、および酸化錫と酸化アル
ミニウムなどの金属酸化物が挙げられる。好ましい薬剤
はコロイドシリカおよびアルミナであり、最も好ましく
はシリカである。薬剤の被膜を有する架橋ポリマーを技
術上周知されている手順によって調製してよい。例え
ば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合プロセスは
好ましい。コロイドシリカは薬剤として好ましい。 【0070】空隙開始粒子は、中実または中空のガラス
球、金属またはセラミックビーズあるいはクレー、タル
ク、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの無機粒子
を含む無機球であることも可能である。重要なことは、
(a)マトリックスポリマーの結晶化動力学を変更し、
配向するのを困難にさせる、(b)コアマトリックスポ
リマーの破壊、(c)空隙開始粒子の破壊、(d)空隙
開始粒子のマトリックスポリマーへの接着、または
(e)毒性成分またはハイカラー成分などの好ましくな
い反応生成物の生成という問題の一つ以上を引き起こす
ように、材料がコアマトリックスポリマーと化学的に反
応しないことである。空隙開始材料は、写真的に活性で
なく、そして二軸配向ポリオレフィンシートを利用する
写真要素の性能を劣化させないのがよい。 【0071】高分子ベース基体の最上表皮層の全厚さ
は、0.20μm〜1.5μmの間、好ましくは0.5
〜1.0μmの間であってよい。0.5μmより薄い
と、共押出表皮層中の一切の固有非平面性は許容できな
い色ぶれの原因になりうる。1.0μmより厚い表皮厚
さで、画像解像度などの写真光学的特性の低下がある。
1.0μmより厚い厚さで、塊などの異物のために濾過
するより大きな材料体積または劣ったカラー顔料分散が
ある。 【0072】画像形成用要素の色を変えるために可撓性
ベース基体の最上表皮層に付加物を添加してよい。ラベ
リング用途に関しては、若干青い色合いの白色基体は好
ましい。若干青い色合いの添加は、押出前のカラーコン
セントレートと、プレブレンドされた青着色剤の溶融押
出物の所望のブレンド比での機械ブレンディングを含む
技術上知られているいかなるプロセスによっても実行し
てよい。320℃より高い押出温度に耐えうる着色顔料
は、表皮層の共押出のために320℃より高い温度が必
要なので好ましい。本発明において用いられる青着色剤
は、画像形成用要素に悪影響を及ぼさないいかなる着色
剤であってもよい。好ましい青着色剤には、フタロシア
ニンブルー顔料、クロモフタルブルー顔料、イルガジン
ブルー顔料およびイルガライト有機ブルー顔料が挙げら
れる。UVエネルギーを吸収するとともに青領域内で十
分に光を放出させるために、光学ブライトナーも表皮層
に添加してよい。TiO2も表皮層に添加してよい。本
発明の薄い表皮層にTiO2を添加するとシートの光学
性能に大幅には寄与しない一方で、押出ダイラインおよ
び斑点などの多くの製造問題を引き起こしうる。TiO
2を実質的に含まない表皮層は好ましい。0.20〜
1.5μmの間の層に添加されたTiO2は、支持体の
光学特性を実質的には改善せず、設計に対するコストを
増やし、押出プロセスにおいて気がかりな顔料ラインを
引き起こす。 【0073】可撓性基体の光学特性を改善するために、
付加物をコアマトリックスおよび/または一層以上の表
皮層に添加してよい。二酸化チタンは好ましく、画像鮮
明度またはMTF、不透明度および白色度を改善するた
めに本発明において用いられる。用いられるTiO
2は、アナタース型またはルチル型のいずれかであって
よい。さらに、白色度と鮮明度の両方を改善するため
に、アナタース型TiO2とルチル型TiO2の両方をブ
レンドしてよい。写真系のために許容できるTiO2の
例は、DuPont Chemical Co.R10
1ルチル型TiO2およびDuPont Chemic
al Co.R104ルチル型TiO2である。写真光
学応答を改善することが技術上知られている他の顔料も
本発明において用いてよい。白色度を改善することが技
術上知られている他の顔料の例は、タルク、カオリン、
CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnSおよ
びMgCO3である。好ましいTiO2型は、アナタース
TiO2が空隙入り層に関わる画像白色度および鮮明度
を最適化することが判明したのでアナタース型である。 【0074】空隙は可撓性基体に一層の不透明度をもた
らす。この空隙入り層は、TiO2、CaCO3、クレ
ー、BaSO4、ZnS、MgCO3、タルク、カオリン
または二層以上の層のフィルム中に高度に反射性の白色
層を提供する他の材料から成る群からの少なくとも一種
の顔料を含有する層と合わせて用いることも可能であ
る。顔料入り層と空隙入り層の組み合わせは、最終画像
の光学性能に利点をもたらす。 【0075】微小空隙入りコアを有する本発明の可撓性
二軸配向ベース基体が好ましい。微小空隙入りコアは、
画像形成用支持体に不透明度および白色度を付加し、よ
って画像形成品質をさらに改善する。微小空隙入りコア
の画像品質利点と紫外線エネルギーを吸収するとともに
可視スペクトルの光を放出する材料と組み合わせると、
画像品質の独特の最適化を可能にする。紫外線エネルギ
ーに露光された時に画像支持体が色合いを有することが
可能であり、室内照明などの大量の紫外線エネルギーを
含まない照明を用いて画像を見る時に優れた白色度をま
だ保持するからである。 【0076】可撓性二軸配向基体の空隙入り層中に位置
する微小空隙が望ましくない圧力カブリの減少をもたら
すことが見出された。平方センチメートル当たりほぼ数
百キログラムの機械的圧力は、完全には理解されていな
い書き込み時点でのメカニズムによって望ましくない可
逆感受性低下を引き起こす。機械的圧力の正味の結果
は、望ましくない濃度増加、主として黄色濃度増加であ
る。二軸配向可撓性基体中の空隙入り層は、二次加工工
程および写真処理工程で一般的な空隙入り層の圧縮によ
って機械的圧力を吸収し、黄色濃度変化の量を減少させ
る。感圧性は、被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤に2
06MPaの荷重をかけ、黄色層を現像し、荷重を除か
れた対照サンプルと荷重をかけたサンプルとの間でX−
Riteモデル310(または同等)写真透過デンシト
メータを用いて濃度差を測定することにより測定され
る。黄色層濃度の好ましい変化は206MPaの圧力で
0.02未満である。黄色濃度の0.04の変化は知覚
的に大きく、従って望ましくない。 【0077】可撓性ベース基体の共押出、冷却、配向お
よび熱固定は、平板シートプロセスまたはバブルプロセ
スあるいはチューブラープロセスによるなどの配向シー
トを製造するために技術上知られているいかなるプロセ
スによっても行ってよい。平板プロセスは、スリットダ
イを通してブレンドを押し出し、押し出されたウェブを
冷却キャスティングドラム上で迅速に冷却し、シートの
コアマトリックスポリマーコンポーネントおよび表皮コ
ンポーネント(複数を含む)をガラス凝固温度より下に
冷やすことを伴う。その後、冷やしたシートは、マトリ
ックスポリマーのガラス転移温度より上で溶融温度より
下の温度で相互に垂直方向に延伸することにより二軸配
向される。シートを一方向に、次に第2の方向に延伸し
てよく、あるいは両方向に同時に延伸してよい。シート
を延伸した後、両方の延伸方向での収縮に抗してシート
をある程度制限しつつ、ポリマーを結晶化させるか、ま
たはアニールするのに十分な温度に加熱することにより
シートを熱固定する。 【0078】微小空隙入りコア上に少なくとも一つの無
空隙表皮を有することにより、可撓性ベース基体の引張
強度は高まり、シートをより製造しやすくする。より高
い引張強度は、すべての層が空隙入りでシートを製造す
る時より広い幅且つ高い延伸比でシートを製造すること
も可能にする。層を共押出すると製造プロセスをさらに
単純化する。 【0079】高品質の包装に適用でき、テキスト、グラ
フィックスおよび画像を取り扱うことができ、少量印刷
の場合に経済的でフレッシュトーンを正確に再現できる
ディジタル印刷技法を提供するためには、ハロゲン化銀
画像形成が好ましい。ハロゲン化銀技法は、白黒または
カラーのいずれであってもよい。ハロゲン化銀画像形成
層を好ましくは包装に適用する前に露光し現像する。本
発明の可撓性基体は、必要な引張強度特性と摩擦係数特
性を有し、高速ラベリング装置内での効率のよい搬送お
よび画像適用を可能にする。本発明の基体は、親水性コ
ロイド系カール制御層および感圧接着剤を有する可撓性
ラベル原料の感光性ハロゲン化銀画像形成層を適用する
ことによって形成される。画像形成層、面生地および感
圧接着剤は強靱なライナー材料を用いて支持され、ラベ
リング装置を通して搬送される。 【0080】本発明の別の態様では、ベース材料が真珠
光沢外観である。本発明の画像形成要素の場合、画像形
成層を真珠光沢ベースの最外部に適用する。真珠光沢ベ
ースは画像形成層の下に空隙を有するポリマー層を含
む。空隙を有する層の上にある層および画像形成層の下
にある層は、画像を形成するのに用いられる色素色相イ
ンク、顔料または色素を汚すことがわかっている白色顔
料を実質的に含まない。空隙を有する層の下にあるポリ
マー層は白色、反射顔料を含み、これは従来技術の材料
と比べて、鮮鋭度、白色度および写真プリントスピード
を大きく改善することがわかった。 【0081】上述した理由でハロゲン化銀が好ましい
が、本発明の環境保護層は、例えば、インクジェット、
感熱、静電写真等の他の画像形成材料にも用いることが
できる。例えばゼラチン、ポリビニルアルコール等の水
溶性コロイド状バインダーを有する材料の用途が特に見
出される。 【0082】インクジェット印刷は、ディジタル信号に
応答して画像記録要素に画素毎の様式でインク滴を付着
させることにより画像を生成する非インパクト方法であ
る。所望の画像を得るために、画像記録要素上へのイン
ク滴の付着を制御するのに用いることができる種々の方
法が存在する。一つのプロセスは、コンティニュアスイ
ンクジェットとして知られており、液滴の連続ストリー
ムを荷電させ、画像記録要素の表面に像様に偏向させる
が、画像形成されない液滴は捕捉されインク溜に戻され
る。もう一つのプロセスは、ドロップオンデマンドイン
クジェットとして知られており、個々のインク液滴を必
要なときに画像記録要素上に放出して所望の画像を形成
する。ドロップオンデマンド印刷で、インク滴の放出を
制御する一般的な方法には、圧電変換器及び熱バブル形
成が含まれる。インクジェットプリンタは、工業用ラベ
リングから事務文書の少量印刷及びピクトリアル画像形
成の範囲のマーケットにわたる広範囲の用途を有してい
る。 【0083】インクジェットプリンタに用いられるイン
クは、一般的に、染料系か顔料系に分類される。染料
は、キャリヤ媒体に溶解される着色剤である。キャリヤ
媒体は、室温で液体もしくは固体となることができる。
通常用いられるキャリヤ媒体は、水、水と有機補助溶媒
との混合物である。キャリヤの分子は個々の染料分子を
取り囲む。染料系インクでは、顕微鏡下で観察される粒
子はない。染料系インクジェットインクの分野では近年
多くの進歩が見られるが、そのようなインクは依然とし
て普通紙上で低光学濃度であり、耐光性が劣るといった
欠陥がある。キャリヤとして水を用いると、そのような
インクもまた一般的に耐水性が悪い。 【0084】インクジェット記録要素は、典型的に、少
なくとも一方の面上に、インク受容層または画像形成層
を有する支持体を含んでなる。インク受容層は、インク
を吸収するために膨潤するポリマー層または毛管作用で
インクを吸い上げる多孔質層となることができる。 【0085】インクジェット記録要素上への印刷によっ
て調製されるインクジェットプリントは、環境劣化を受
ける。それらは水スメアリング、色素ブリーディング、
凝集および光褪色に特に弱い。例えば、インクジェット
染料は水溶性であるので、画像形成後に受容体が水と接
触すると、画像層内のそれらの位置から移動する場合が
ある。高膨潤性親水性層は、乾燥に好ましくないほど長
時間かかって、印刷時間を遅くする場合があり、水と接
触させたままにすると溶解して、印刷像を破壊する。多
孔性層はインクビヒクルの吸収が速いが、光沢が不十分
で耐光性が酷い場合が多い。 【0086】本発明の画像受容層にバインダーを用いる
こともできる。好ましい態様では、バインダーは水溶性
コロイドポリマーである。本発明に有用な水溶性コロイ
ドポリマーの例には、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキサゾリン、ポリ−N−
ビニルアセトアミド、非脱イオン化または脱イオン化タ
イプIVの骨ゼラチン、酸処理オセインゼラチン、豚皮ゼ
ラチン、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、酸化
ゼラチン、キトサン、ポリアルキレンオキシド、スルホ
ン化ポリエステル、部分的に加水分解されたポリビニル
アセテート−コ−ビニルアルコール、ポリアクリル酸、
ポリ(1−ビニルピロリドン)、ポリ(スチレンスルホ
ン酸ナトリウム)、ポリ(2−アクリルアミド−2−メ
タンスルホン酸)、ポリアクリルアミド、またはそれら
の混合物が含まれる。本発明の好ましい態様では、バイ
ンダーはゼラチンまたはポリビニルアルコールである。 【0087】親水性ポリマーを画像受容層に用いる場
合、それは画像受容層の約0.02〜約30g/m2、
好ましくは約0.04〜約16g/m2の量で存在する
ことができる。 【0088】また画像受容層にラテックスポリマー粒子
および/または無機酸化物粒子を、画像受容層のバイン
ダーとして用いて、層の多孔性を高めて乾燥時間を改善
することもできる。好ましいラテックスポリマー粒子お
よび/または無機酸化物粒子はカチオン性または中性で
ある。無機酸化物粒子の例には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、クレー、シリカまたはアルミナ、あるいはそ
れらの混合物が含まれる。その場合は、画像受容層中の
粒子の質量%は約80〜95%、好ましくは、約85%
〜約90%である。 【0089】有機又は無機の酸もしくは塩基を添加する
ことによって本発明に用いる水性インク組成物のpHを
調節してもよい。有用なインクは好ましくはpH2〜1
0となることができ、使用する染料のタイプに依存す
る。典型的な無機酸には、塩酸、リン酸及び硫酸が含ま
れる。典型的な有機酸には、メタンスルホン酸、酢酸及
び乳酸が含まれる。典型的な無機塩基には、アルカリ金
属水酸化物及び炭酸塩が含まれる。典型的な有機塩基に
は、アンモニア、トリエタノールアミン及びテトラメチ
ルエチレンジアミンが含まれる。 【0090】プリントヘッドのオリフィス内でのインク
の乾燥又は硬皮化(crusting)を防止するために、本発
明に用いるインクジェット組成物に保湿剤を用いる。使
用可能な保湿剤の例には、多価アルコール類、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロー
ル、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2,
6−ヘキサントリオール及びチオグリコールが含まれ
る;アルキレングリコール由来の低級アルキルモノ−又
はジ−エーテル類、例えば、エチレングリコールモノ−
メチル又はモノ−エチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノ−メチル又はモノ−エチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジ−メチル又はジ−エチ
ルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエー
テル;窒素含有環状化合物、例えば、ピロリドン、N−
メチル−2−ピロリドン、及び1,3−ジメチル−2−
イミダゾリジノン;並びにイオウ含有化合物、例えば、
ジメチルスルホキシド及びテトラメチレンスルホンが含
まれる。本発明に用いられる組成物に好ましい保湿剤は
ジエチレングリコール、グリセロール、又はジエチレン
グリコールモノブチルエーテルである。 【0091】受容基体(特に基体が高サイズ紙である場
合)にインクが浸透するのを助けるために、本発明に用
いられる水性インクに水混和性有機溶媒を加えることも
できる。そのような溶媒の例には、アルコール類、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、sec-ブチルアルコール、t-ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、及
びテトラヒドロフルフリルアルコール;ケトン類又はケ
トアルコール類、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン及びジアセトンアルコール;エーテル類、例えば、テ
トラヒドロフラン及びジオキサン;並びにエステル類、
例えば、乳酸エチル、エチレンカーボネート、及びプロ
ピレンカーボネートが含まれる。 【0092】界面活性剤を加えてインクの表面張力を適
当なレベルに調節してもよい。界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、両性又は非イオン性となることができ
る。本発明に用いられる前記組成物に殺生剤を添加し
て、水性インク内のカビや菌類のような微生物の成長を
抑制してもよい。本発明に用いられるインク組成物に好
ましい殺生剤は、最終濃度0.0001〜0.5質量%
のProxel(商標)GXL(Zeneca Specialties Co.製)で
ある。 【0093】本発明の画像形成要素に用いる典型的なイ
ンク組成物は、例えば、次の成分(質量%)を含んでな
ることができる:着色剤(0.05〜5質量%)、水
(20〜95質量%)、保湿剤(5〜70質量%)、水
混和性補助溶媒(2〜20質量%)、界面活性剤(0.
1〜10質量%)、殺生剤(0.05〜5質量%)及び
pH調節剤(0.1〜10質量%)。 【0094】本発明に用いられるインクジェットインク
組成物中に随意選択的に存在してもよい追加の添加物に
は、増粘剤、電導度増加剤、コーゲーション防止剤、乾
燥剤、脱泡剤が含まれる。本発明の画像形成要素に用い
られるインクジェットインクを、インクジェット印刷に
用いることができ、そこではインクジェットプリンタの
プリントヘッドの複数のノズル又はオリフィスからイン
ク滴を噴射することによって、液体インク滴がコントロ
ールされた様式でインク受容層基体に適用される。 【0095】本発明の画像形成要素に使用される画像記
録層は、その非ブロッキング特性に寄与する目的及び耐
汚染性を調節することに寄与する目的で、マット剤、例
えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、及びポリマービ
ーズ、例えば架橋ポリ(メチルメタクリレート)又はポ
リスチレンビーズ;界面活性剤、例えば非イオン性の炭
化水素もしくはフルオロカーボン界面活性剤又はカチオ
ン性界面活性剤、例えば第四級アンモニウム塩;蛍光染
料;pH調節剤;消泡剤;滑剤;保恒剤;粘度調節剤;
染料定着剤;防水剤;分散剤;紫外線吸収剤;防黴剤;
媒染剤;帯電防止剤;酸化防止剤;蛍光増白剤等の様々
な周知の添加剤も含んでよい。所望であれば、インク受
容層に硬膜剤を添加してもよい。 【0096】支持体への画像記録層の接着性を向上させ
るために、画像記録層の適用に先立って、支持体の表面
をコロナ放電処理にかけてもよい。 【0097】さらに、画像記録層の接着性を高めるため
に、下引き層、例えばハロゲン化フェノール又は部分加
水分解塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーから形成され
た層を、支持体の表面に適用することができる。下引き
層が使用される場合、下引き層の厚さ(すなわち、乾燥
被膜厚)は約2μm未満であるのがよい。 【0098】インクジェット画像受容層は、意図する目
的に有効な任意の量で存在することができる。概して、
画像受容層が、約2〜約44g/m2、好ましくは約6
〜約32g/m2の量(約2〜約40μm、好ましくは
約6〜約30μmの乾燥厚さに対応する)で存在する場
合に、良好な結果が得られる。 【0099】以下の例を用いて本発明を具体的に説明す
る。しかし、本発明はこれらの具体例に限定されないこ
とは理解されよう。 【0100】 【実施例】全ての塗膜を以下に記載する処方と構成を使
ってラベル面生地上に作製した。 例1〜4 ハロゲン化銀感圧包装ラベルのプロトタイプを、可撓性
白色二軸配向ポリプロピレン面生地からなるラベル原料
の表面側に7.5μm厚ゼラチン(タイプIV、脱イオ
ン化)層を適用することによって作製した。裏面上に別
のさらに薄いゼラチン層(1〜3μm)を塗工後、感圧
接着剤をこの薄いゼラチン層上に塗布し、高強度ポリエ
ステルライナーを積層した。 【0101】二軸配向ポリオレフィン面生地:複合シー
トポリオレフィンシート(厚さ31μm)(d=0.6
8g/cc)は、ミクロ空隙入り配向ポリプロピレンコ
ア(全シート厚さの約60%)から成り、ホモポリマー
非空隙入り配向ポリプロピレン層は空隙入り層の各側に
ある。用いた空隙開始材料はポリ(ブチレンテレフタレ
ート)であった。ポリオレフィンシートはポリエチレン
と青顔料から成る表皮層をもっていた。空隙入り層に隣
接するポリプロピレン層は4%のルチル型TiO2およ
び蛍光増白剤を含有していた。7.5μm厚ゼラチン層
を青味剤入りポリエチレン表皮層に塗布した。 【0102】感圧接着剤:厚さ14μmの永久溶媒性ア
クリル接着剤(Gelva2495、Solutia
Inc.から44%溶液として入手)。 【0103】ポリエステルライナー:透明な37μmの
ポリエチレンテレフタレートライナー。このポリエチレ
ンテレフタレートベースは、機械方向で15ミリニュー
トン、横方向で20ミリニュートンの剛性を有した。 【0104】この例の画像層を追加する前の写真包装ラ
ベル材料の構造は次の通りである。 【0105】空隙入りポリプロピレンベース アクリル感圧接着剤 ポリエステルライナー 【0106】ラベル試験 上記プロトタイプ包装ラベル材料を、いくつかの平らな
未処理HDPEボトルに手塗りして、包装へのラベルの
適用を模した。このボトルを120°Fおよび10%R
Hで制御された湿度のオーブンに24時間置き、ボトル
から持ち上がる引き起こされたラベルのカールの大きさ
を、ボトルの面からラベルの最高点の高さを測定して決
定し、裏面(接着剤側)にゼラチンコーティングを有し
ないラベルと比較した。 【0107】表1は、ラベルカールに関してバランスさ
れた構成を作製可能とするために、プロトタイプのラベ
ルの裏面の接着剤層の直ぐ下に塗布された種々のゼラチ
ン塗膜を掲げる。ラベルの両面のゼラチン層を、各面の
総ゼラチン質量の1.9%でビス(ビニルスルホニルメ
チル)エーテルで硬膜した。この層のラベルカール減少
効果を、ラベル試験で記載したように120°F、10
%RHで評価した。 【0108】 【表1】【0109】表1は、バランスされた構成の利点を示
す。例2〜4では、非常に厚い疎水性接着剤層の直ぐ下
に塗布されているが、低湿度および高温度下でのカール
は対照と比較して除去されている。例外無く裏面のゼラ
チンが大気にさらされていたという事実から、この結果
は予想外であった。 【0110】特定の好ましい実施形態を特に参照して本
発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および範囲
内で変形および修正を遂行できることは言うまでもない
であろう。 【0111】本発明の他の好ましい態様を次に記載す
る。 (態様1) 少なくとも1層の画像層、ベース、前記ベ
ースの下にあるゼラチン層および前記ゼラチン層の下に
ある感圧接着剤を含んでなる画像要素であって、前記ベ
ースが20ミリニュートン未満の剛性を有する画像要
素。 (態様2) 前記少なくとも1つの画像層が少なくとも
1層の親水性コロイド含有層を含む態様1に記載の画像
要素。 【0112】(態様3) 前記少なくとも1つの親水性
コロイド含有層が、さらに色素形成カプラーを用いて形
成された画像を含む態様2に記載の画像要素。 (態様4) 前記少なくとも1つの親水性コロイド含有
層がゼラチンを含む態様2に記載の画像要素。 【0113】(態様5) 前記少なくとも1つの親水性
コロイド含有層が、さらにインクジェット印刷を用いて
形成された画像を含む態様2に記載の画像要素。 (態様6) 前記ゼラチンを含む少なくとも1つの層
が、3μmを超える厚みを有する態様4に記載の画像要
素。 (態様7) 前記ゼラチンを含む少なくとも1つの層
が、3〜25μmの厚みを有する態様4に記載の画像要
素。 【0114】(態様8) 前記ベースが100μm未満
の厚みを有する態様1に記載の画像要素。 (態様9) 前記ベースが20〜75μmの厚みを有す
る態様1に記載の画像要素。 【0115】(態様10) 前記ベースが5〜8ミリニ
ュートンの剛性を有する態様1に記載の画像要素。 (態様11) 前記ベースがポリマーシートを含む態様
1に記載の画像要素。 【0116】(態様12) 前記ベースの下にある前記
ゼラチン層が0.1〜10μmの厚みを有する態様1に
記載の画像要素。 (態様13) 前記ベースの下にある前記ゼラチン層が
0.5〜5μmの厚みを有する態様1に記載の画像要
素。 (態様14) 前記ベースの下にある前記ゼラチン層が
4000MPa超の弾性を有する態様1に記載の画像要
素。 (態様15) 前記ベースの下にある前記ゼラチン層が
4000〜6500MPaの弾性を有する態様1に記載
の画像要素。 (態様16) 前記感圧接着剤がアクリル接着剤を含む
態様1に記載の画像要素。 (態様17) 前記感圧接着剤がウレタン接着剤を含む
態様1に記載の画像要素。 (態様18) 5〜50%の湿度範囲上にある前記要素
が、5カール単位未満のカールを有する態様4に記載の
画像要素。 (態様19) 前記感圧接着剤が20〜40質量%の量
のゼラチンを含む態様1に記載の画像要素。 (態様20) 前記ベースが真珠光沢ポリマーベースを
含む態様1に記載の画像要素。 (態様21) 前記感圧接着剤がさらに4〜12質量%
の量の白色顔料を含む態様1に記載の画像要素。 (態様22) 前記感圧接着剤層がキャリアシートに接
着されている態様1に記載の画像要素。 (態様23) シリコーンが前記接着剤層と前記キャリ
アシートの間にある態様22に記載の画像要素。
フロントページの続き
(72)発明者 ロバート ポール ボードレイス
アメリカ合衆国,ニューヨーク 14534,
ピッツフォード,オークシャー ウェイ
59
(72)発明者 ジェフダ グリーナー
アメリカ合衆国,ニューヨーク 14618,
ロチェスター,チャレット サークル 40
(72)発明者 ツァンジュン(ジュスティン)ガオ
アメリカ合衆国,ニューヨーク 14618,
ロチェスター,ハイビスカス ドライブ
270
Fターム(参考) 2H016 BC02 BC03 BL00
2H023 FA01 FA07 FA09 FA10 FA12
HA06
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 少なくとも1層の画像層、ベース、前記
ベースの下にあるゼラチン層および前記ゼラチン層の下
にある感圧接着剤を含んでなる画像要素であって、前記
ベースが20ミリニュートン未満の剛性を有する画像要
素。
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