JP2003228155A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 サウンド情報等のメタデータを画質を低下さ
せないような方法で効率的に記録および再生できる新規
な写真要素を提供する。 【解決手段】 スピン塗工法を用いたλ_maxが、溶液形
態の同じ色素のλ_maxと比較したときに、少なくとも３
０ｎｍスペクトルの赤外領域に向かってシフトして少な
くとも７００ｎｍの値になる色素を形成するカプラーを
関連して有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る
ハロゲン化銀写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスピン塗工法を用い
たλ_maxが、溶液形態の同じ色素のλ_maxと比較して少な
くとも３０ｎｍスペクトルの赤外領域に向かってシフト
して少なくとも７００ｎｍの値になる色素を形成する
「赤外カプラー」を関連して有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層を含んで成るハロゲン化銀写真要素に関する。こ
れはサウンドデータ等のメタデータを写真画像に組み込
みそして再生するのに有用であり、特に、写真に目で知
覚できないサウンド情報を組み込むことに関係する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀システムにおけるデジタル
印刷の可能性の到来に関連して、テキスト、数字、また
は他の情報等の情報をカラー写真と組合わせることがで
きることが可能と成ってきた。コンピュータと高性能の
コンピュータソフトウェアの使用は、デジタルカメラ、
コンピュータ画像を元にしたデジタル画像データまたは
電子的に走査されたハロゲン化銀フィルムに由来するデ
ジタル画像データを追加の情報と組合わせて、そしてこ
の結合されエンコードされたデータをデジタルフィルム
またはペーパーライターに送って写真生成することを可
能とする。

【０００３】通常メタデータとして知られているテキス
ト、数字または他のグラフ等の非画像情報をデジタル情
報に変換することは多くの技術分野で周知である。アナ
ログサウンド情報をデジタルデータに変換することも周
知であり、多くのデジタルスチルカメラおよび全てのビ
デオ記録カメラはこの特徴を有している。サウンド情報
を画像と一緒に含ませる要望はずっと以前からの目標で
あった。ビデオカメラでは、サウンドを画像と一緒にビ
デオテープ上に捕捉して、テレビ装置を介して再生す
る。スチルカメラでは、サウンドを記録する能力は存在
するが、しかしピクトリアル情報と一緒にサウンド情報
を埋め込む可能性は、いくつかの戦略にもかかわらずつ
かまえどころが無かった。

【０００４】Akamine等の米国特許第5,664,557号には、
感熱プリンターを用いて、目に見える二次元バーコード
としてサウンドを記録し再生するシステムが開示されて
いる。記録されたサウンドをラベル上に印刷することが
でき、そして写真等の物体に固定され、その後観者によ
ってバーコードリーダーで走査されることができる。バ
ーコードリーダーはこのバーコードをサウンドデータと
して再度解釈して、スピーカーを通してサウンドを再生
する。このシステムの難しさは、サウンド画像とピクト
リアル画像とが、空間的にも時間的にも離れていること
である。さらに、ラベルが画像の裏面に固定されると、
観者はこの画像を最初に入れるであろうアルバムに都合
よく置くことができず、読み取るためには取り外さなけ
ればならない。ラベルが画像それ自体に固定されるとす
ると画像を損なうし、またアルバムに固定されると、ア
ルバム内にそのためのスペースを必要としてアルバムの
審美的品質を損なう。従って、画像が、写真またはアル
バムの品質を損なわないように、またはいかようにも観
者に不都合でないように、写真がそれと一緒にサウンド
を有することがより好ましいことは明らかである。

【０００５】サウンド情報と画像情報を含めることがで
きることは、一体型のサウンドトラック技法を用いて映
画工業で具体的に示されている。サウンドトラックは画
像を含むフレームの脇に配置された現像された銀の空間
的に離れたリボンからなる。この銀のサウンド画像は、
画像を形成するのに用いらた銀と一緒に除かれないよう
に、処理サイクル内の特別の工程によってフィルム内に
残る。「サウンド」ファイルは、サウンド用ネガを用い
る別個の露光工程でフィルム上に書き込まれる。「サウ
ンド」情報は、濃度と時間の関数として銀河像の変調を
測定する赤外センサーを用いてプリントフィルムから読
み取られる。ハイファイサウンド画像を実現するために
は、広範囲の現像銀濃度が求められる。

【０００６】処理薬剤をさらに複雑にし、そしてサウン
ドトラックを含ませるために必要な多くの追加工程のた
め、これらの問題を克服する他の戦略が計画された。一
つの方法が、Ciurca等の米国特許第4,178,183号に記載
されており、Fernandez等の米国特許第4,178,183号に見
られるように改良されている。これらの発明は銀サウン
ドトラックを赤外光吸収性色素を含んで成るものと置き
換える。色素を生成するカプラーは、フィルムの第四の
増感層中に塗布され、露光および現像後に、サウンドネ
ガから濃度がサウンド信号に比例する色素を生成する。
そして赤外色素を生成する第四層の変調が、現像銀サウ
ンドトラックと似たレスポンスを生成するが、プリント
フィルムを特別に処理する必要はない。銀サウンドトラ
ック画像と全く同様に、ハイファイサウンドを生成する
ために、広ダイナミックレンジの赤外濃度が必要とさ
れ、結果としてハイファイサウンド品質を得るために
は、少なくとも３．０の赤外色素濃度が要求される。

【０００７】Hawkins等の米国特許第5,842,063号は、ピ
クトリアル記録を見るのを、現像されたデジタルデータ
の記録が邪魔しないように、非像様の情報を記録するた
めに増感された層のカプラーによって生成される色素
が、他の色記録の吸収領域と目で見て判るほど重ならな
いスペクトル領域を吸収するのがよいと教示する。これ
を達成するために、Hawkinsは、画像形成記録に追加す
る層中の画像形成要素上に塗工される赤外色素生成カプ
ラーの使用を提案している。しかし、Hawkinsは、好ま
しい化合物をなんら提案していない。

【０００８】パラフェニレンジアミン型発色現像主薬と
の発色反応において生成される有機性色素の固有の化学
的性質のために、スペクトル吸収帯域は所望するものよ
り拡がることが多い。カラーネガフィルムの場合、カラ
ードカプラーマスキング色素により、そして現像抑制剤
放出型（ＤＩＲ）試薬等のインターイメージ試薬と呼ば
れる試薬をフィルムに追加することにより、色素の好ま
しくない吸収を補償する。赤外色素を生成するカプラー
の場合、それらの化学組成は異なるλ_max値（ピーク吸
収）を有する多種多様の色素が公知のものとなることが
できる。

【０００９】映画プリントフィルムでは、十分な信号対
ノイズ比を生成するのに必要とされる高濃度赤外色素の
好ましくない吸収は、サウンドトラックと画像とが空間
的に別個の場合は問題とならない。しかし、プリントの
同じ空間領域内にサウンド画像とピクトリアル画像を有
することが望ましいので、前記赤外画像のいわゆる好ま
しくない吸収は、非像様情報が絵に寄与しないように最
小限とされねばならない。

【００１０】従って、メタデータ情報が画像のピクトリ
アル品質を損なわず、また不可視にエンコードされたメ
タデータ画像を読み取るセンサーの設計と共に最適化さ
れるように、写真要素がサウンドまたは他の情報等のメ
タデータを、「不可視色素」と一緒に形象として同一空
間領域に記録する能力を有するシステムを設計すること
が非常に望ましい。

【００１１】Ciurca等の米国特許第4,178,183号明細書
には、第四増感層中に微結晶の赤外吸収性色素を導入す
ることによって、一体型サウンドトラック（特に映画プ
リントフィルムの場合）を形成するのに有用な写真要素
が記載されている。Fernadez等の米国特許第4,233,389
号明細書には、第四増感層中に微結晶の赤外吸収性色素
を導入することによって、一体型サウンドトラック（特
に映画プリントフィルムの場合）を形成するのに有用な
写真要素が記載されている。Sakai等の米国特許第4,20
8,210号明細書には、紫外光に感受性を有する第四増感
層中に微結晶の赤外吸収性色素を導入することによっ
て、一体型サウンドトラック（特に映画プリントフィル
ムの場合）を形成するのに有用な写真要素が記載されて
いる。

【００１２】Powers等の米国特許第4,816,378号明細書
には、ブラック色素または赤外色素を含有する第四増感
層を導入することによって、ハーフトーンカラープルー
フ画像を形成するのに有用な、画像形成プロセスおよび
写真要素が記載されている。Hawkins等の米国特許第5,8
42,063号明細書には、フィルムの同じ領域中に重なる可
視画像とデジタル画像を記録する、カメラ、フィルムお
よび方法が記載されている。

【００１３】Soscia等の米国特許出願第09/099,616号
（1998年6月18日出願）明細書には、物体上に目で見え
ないように印刷されたサウンドデータを読み取る方法お
よび装置が記載されており、この不可視サウンドデータ
は感熱転写プロセス由来の不可視色素、不可視印刷イン
キ、または赤外吸収性層を有する特別の写真用プリント
ペーパーによってプリントされている。Soscia等の米国
特許出願第09/099,627号（1998年6月18日出願）明細書
には、物体上に目で見えないようにサウンドデータを印
刷する方法および装置が記載されており、この不可視サ
ウンドデータ成分は赤外色素を含んで成り、不可視サウ
ンドデータは感熱転写プロセス由来の不可視色素によっ
てプリントされている。

【００１４】Haraga等の欧州特許公開公報第0915374号A
1明細書には、画像に不可視画像を追加するように設計
された第四の増感層を有する写真要素を含んで成る画像
形成方法が記載されている。Patton等の米国特許第5,77
4,752号明細書には、関連するサウンド情報を有する写
真スチル画像の処理方法が記載されている。Akamine等
の米国特許第5,664,557号明細書には、可視画像とし
て、写真ペーパー上の光学読み取り可能なコードを印刷
するオーディオデータ記録／再生システムが記載されて
いる。

【００１５】Hagaの米国特許第5,629,512号明細書に
は、特定波長の光に暴露されたときに蛍光を発する、記
録媒体の下に配置されたエンコードされた不可視情報を
読み取る情報読み取り装置が記載されている。Parton等
の米国特許第5,108,882号明細書には、赤外光に対して
増感されている少なくとも一層の乳剤層を有する写真要
素が記載されている。Inoue等の米国特許第5,313,235号
明細書には、写真等の画像記録媒体中に前もってエンコ
ードされている磁気的にエンコードされたサウンド情報
をデコード可能なサウンド再生装置が記載されている。

【００１６】

【特許文献１】米国特許第4,233,389号明細書

【特許文献２】米国特許第5,842,063号明細書

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき問題は、サ
ウンド情報等のメタデータを画質を低下させないような
方法で効率的に記録および再生できる新規な写真要素を
提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明はスピン塗工法を
用いたλ_maxが、溶液形態の同じ色素のλ_maxと比較した
ときに、少なくとも３０ｎｍスペクトルの赤外領域に向
かってシフトして少なくとも７００ｎｍの値になる色素
を形成するカプラーを関連して有する感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含んで成るハロゲン化銀写真要素を提供す
る。そのような要素は画像と一緒にメタデータを記録す
るのに有用である。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明はスピン塗工法を用いたλ
_maxが、溶液形態の同じ色素のλ_maxと比較して少なくと
も３０ｎｍスペクトルの赤外領域に向かってシフトして
少なくとも７００ｎｍの値になる色素、好ましくは下記
式（Ｉ）を有する色素を形成する「赤外カプラー」を関
連して有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るハ
ロゲン化銀写真要素を提供する。

【００２０】

【化２０】

【００２１】上式中、Ｆはフッ素原子であり、ｑは１〜
４であり；ＹはＨまたはカップリング離脱基であり；Ｒ
¹はアルキル、炭素環式または複素環式基であり；
Ｚ’、Ｚ”およびＺ^*はそれぞれ独立に置換基から選ば
れ、ｎおよびｍは独立に０〜４であって、ｐは０〜２で
あり；Ｗ¹は炭素環式環基または複素環式環基を完成す
るのに必要な原子団であるが；但し、Ｒ¹、全ての
Ｚ’、Ｚ”および全てのＺ^*における脂肪族炭素原子の
総合計数は少なくとも８である。

【００２２】本発明は上記のように要約することができ
る。このカプラーは溶液形態の場合に対してスピン塗工
形態において、少なくとも３０ｎｍスペクトルの赤外領
域に向かって最大吸収（即ちλ_max）の波長のシフトが
あるような置換基を有する式（Ｉ）の「赤外カプラー」
である。この手順に従うと、カプラーと現像主薬４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物とを結
合することによって色素が生成される。低沸点溶媒の３
％w/vジ−ｎ−ブチルセバケート中の色素の３％w/v溶液
を「スピン塗工」する時にその吸収スペクトルの最大吸
収（即ちλ_max）の波長が、アセトニトリル中の同じ色
素の溶液と比較して、少なくとも７００ｎｍの値までの
赤外方向に向かって少なくとも３０ｎｍ深色シフトする
とすると、そのときはこのカプラーは「赤外カプラー」
となる。

【００２３】「スピン塗工」サンプルを、最初にテトラ
ヒドロフラン等の低沸点溶媒の３％w/vジ−ｎ−ブチル
セバケート中の色素の３％w/v溶液を調製することによ
って用意する。この溶液をろ過し、０．１〜０．２ミリ
リットルを透明ポリエチレンテレフタレート支持体（お
およそ４ｃｍ×４ｃｍ）に適用し、スピン塗工装置、Mo
del No. EC101（Headway Research Inc., Garland TX
製）を用いて４，０００でRPM回転させた。その後その
ように調製した色素サンプルの透過スペクトルを記録し
た。

【００２４】好ましい「赤外カプラー」は、ジ−ｎ−ブ
チルセバケート中の色素のサンプルの「スピン塗工」す
ると、アセトニトリル溶液中の同じ色素を超えて、少な
くとも３０ｎｍ、好ましくは４０ｎｍまたは５０ｎｍ、
スペクトルの赤外領域に向かってシフトする、吸収スペ
クトル中のλ_max値を有する。

【００２５】次の限定を対応する記号を有する式（Ｉ）
〜（ＸＩＶ）に適用する。ＹはＨまたはカップリング離
脱基である。カップリング離脱基はを以下さらに詳しく
説明する。一般的に、ＹはＨ、ハロゲン（例えば、クロ
ロ）、フェノキシ、またはアルコキシである。それは、
ヘテロ原子を介してカプラーに結合されるか、あるい
は、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルチオー
ル、および複素環式基から成る群より選ばれる。

【００２６】Ｒ¹は、アルキル、炭素環式基または複素
環式基である。好ましくは、Ｒ¹基は、炭素数１〜３０
の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基または１〜３０の脂肪
族炭素原子を有する炭素環式基である。また、使用する
アルキルまたはアリール基を例えば、アシル、アシルオ
キシ、アルケニル、アルキル、アルコキシ、アリール、
アリールオキシ、カルバモイル、カルボンアミド、カル
ボキシ、シアノ、ハロゲン、複素環、ヒドロキシ、ニト
ロ、オキシカルボニル、オキシスルホニル、スルファモ
イル、スルホンアミド、スルホニル、スルホキシド、チ
オ、およびウレイド基で置換することができ、あるいは
例えば過フッ素化置換基を提供するように完全に置換す
ることができる。

【００２７】Ｚ’、Ｚ”およびＺ^*はそれぞれ独立に選
択される置換基であり、ｐは０〜２であり、そしてｎお
よびｍは独立に０〜４である。好適な置換基をさらに具
体的に以下に記載する。典型的には、ｐはゼロである。
Ｚ’、Ｚ”およびＺ^*はいずれの置換基であってもよ
く、例えば、アシル、アシルオキシ、アルケニル、アル
キル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、カルバ
モイル、カルボンアミド、カルボキシ、シアノ、ハロゲ
ン、複素環、ヒドロキシ、ニトロ、オキシカルボニル、
オキシスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、
スルホニル、スルホキシド、チオおよびウレイド基から
選ぶことができる。都合のよい置換基はアルキル、アル
コキシ、スルホニル、スルファモイル、ニトロ、および
ハロゲン基である。好適な式のＲ¹、全てのＺ’、Ｚ”
および全てのＺ^*基における脂肪族炭素原子の総合計数
は少なくとも８である。

【００２８】式（Ｉ）(以下参照）では、Ｗ¹は炭素環式
環基または複素環式環基を完成するのに必要な原子団で
ある。好適な複素環には、５または６の環員および少な
くとも一つの環ヘテロ原子を有するものを含む。ここで
有用な複素環は、芳香族または非芳香族となることがで
き、酸素、窒素、イオウ、セレンまたはテルルのうちの
少なくとも一つの原子を有することができる。それらは
炭素環と、または別の複素環と縮合してもよい。それら
はその複素環上の結合可能な任意のポイントを介してカ
プラーと結合することができる。単独複素環の場合、複
数の結合点によって可能な別のイソマーを生じさせるこ
とが実現される。有用な複素環式基の例は、ベンズイミ
ダゾリル、ベンゾセレナゾリル、ベンゾチアゾリル、ベ
ンゾオキサゾリル、クロモニル、フリル、イミダゾリ
ル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチ
アゾリル、イソオキサゾリル、モルホリニル、オキサジ
アゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、ピペリジニル、
プリニル、ピラダジニル、ピラニル、ピラジニル，ピラ
ゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、ピロリジ
ニル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキ
サリニル、セレナゾイル、テルラゾリル、テトラゾリ
ル、テトラヒドロフリル、チアジアゾリル、チアモルホ
リニル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チエニル、チ
オフェニル、トリアジニルおよびトリアゾリル基であ
る。

【００２９】Ｒ¹のための好適な複素環の例は、ベンズ
イミダゾール、ベンゾトリアゾール、フラン、イミダゾ
ール、インダゾール、インドール、イソキノリン、プリ
ン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キ
ノリン、チオフェン、１，２，３−トリアゾール、１，
２，４−トリアゾール、または１，３，５−トリアゾー
ル環基をベースとするものであるが、Ｗ¹のために上掲
したものも含めることができる。都合のよい有用なもの
は窒素含有環、例えば、２位、３位または４位に窒素を
有するピリジン、ならびに種々のピリミジン、ピラゾー
ルまたはトリアジン代替物である。Ｒ¹（またはＷ¹）の
好適な炭素環の例には、シクロヘキシル、フェニルおよ
びナフチルであり、フェニル環が最も都合よく用いられ
る。

【００３０】式（Ｉ）〜（ＸＩＶ）では、Ｆはフッ素原
子を表す。式（Ｉ）〜（ＩＩ）では、ｑは１〜４から選
ばれ、フッ素原子をフェニル環周りのどの位置でも配置
することができ、お互いに隣接していてもよく、または
Ｚ”もしくはＨで分離されていてもよい。さらに、ｑが
２以上のばあい、フッ素原子の１つまたは２つはアミド
カルボニル基に対する２つのオルト位を占めてもよく、
もしくはこれらのオルト位に全くフッ素原子がなくても
よい。式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）は種々の数のフッ素原子
が特定の部位に配置されていない場合の本発明の例を表
す。式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＶ）は種々の数のフッ素原子
が特定の部位に配置されている場合の本発明の例を表
す。実際には、フェニル環上のフッ素原子の数および配
置の可能な組合せを全てこれらの式中に表せないが、本
発明の例が式（Ｉ）〜（ＸＩＶ）に限定されないことは
理解されよう。さらに、本発明は、例に上げた−ＳＯ₂
Ｒ¹、全てのＺ’および全てのＺ”基の位置に限定され
ない。

【００３１】Ｗ¹がフェニル環を形成するのに必要な原
子団を表す場合の本発明の有用な態様を次式（ＩＩ）に
示す。

【化２１】

【００３２】本発明の特定の態様を次式（ＩＩＩ）〜
（ＶＩ）に示す。

【化２２】

【００３３】

【化２３】

【００３４】上式中、Ｆはフッ素原子であり；ＹはＨま
たはカップリング離脱基であり；Ｚ’、Ｚ”およびＺ^*
はそれぞれ独立に置換基から選ばれ、ｎおよびｍは独立
に０〜４であって、ｐは０〜２であり；Ｗ¹は炭素環式
環基または複素環式環基を完成するのに必要な原子団を
表すが；但し、全てのＺ’、Ｚ”および全てのＺ^*にお
ける脂肪族炭素原子の総合計数は少なくとも８である。

【００３５】さらに具体的は態様を次式（ＶＩＩ）〜
（ＸＩＶ）に示す。

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【００３７】

【化２６】

【００３８】以下のカプラーは本発明に有用なカプラー
である。

【化２７】

【００３９】

【化２８】

【００４０】

【化２９】

【００４１】

【化３０】

【００４２】

【化３１】

【００４３】

【化３２】

【００４４】

【化３３】

【００４５】

【化３４】

【００４６】

【化３５】

【００４７】

【化３６】

【００４８】

【化３７】

【００４９】本発明に有用なカプラーは、発色現像主
薬、例えば４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキ硫
酸塩水和物と一緒に色素を形成できるものであり、この
色素は７００〜９００ｎｍ領域のその吸収スペクトル中
に「フィルム内」λ_max値を有する。

【００５０】特に断らないかぎり、用語「置換」または
「置換基」は水素以外の任意の基または原子を意味す
る、さらに、用語「基」を用いる場合、置換基が置換可
能な水素を含有するとき、その基が写真の実用性に必要
な特性を悪くしない限り、その置換基の未置換形態のみ
ならず、本願で述べているいずれの単一または複数の基
でさらに置換された形態も含むものとする。好適には、
置換基はハロゲンであってもよく、または炭素、ケイ
素、酸素、窒素、リンまたはイオウの原子によって分子
の残りの部分に結合されいてもよい。

【００５１】当該置換基は、例えば、ハロゲン、例えば
塩素、臭素もしくはフッ素；ニトロ；ヒドロキシ；シア
ノ；カルボキシル；または、さらに置換されてもよい
基、例えば直鎖もしくは分枝鎖または環状のアルキルを
含むアルキル、例えばメチル、トリフルオロメチル、エ
チル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル、およびテトラデシル；アルケニ
ル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２
−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ、お
よび２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えばフ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えばフェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシ、および４−トリルオキシ；カルボンアミ
ド、例えばアセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チル−フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチ
ルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、
３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、
およびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ
−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデ
シル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリルカルボニ
ルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサ
デシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェ
ニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシ
ルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド、およびｔ−
ブチルカルボンアミド；スルホンアミド、例えばメチル
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリル
スルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジプロピル−スルファモイルアミノ、およびヘキサデシ
ルスルホンアミド；スルファモイル、例えばＮ−メチル
スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ−〔３−
（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル、およびＮ−ドデシルスルファモイル；

【００５２】カルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルカルバモイル、およびＮ，Ｎ−ジオクチ
ルカルバモイル；アシル、例えばアセチル、（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカル
ボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシル
オキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル、お
よびドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えばメ
トキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラ
デシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシス
ルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オク
チルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデ
シルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルス
ルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル、およびｐ−
トリルスルホニル；スルホニルオキシ、例えばドデシル
スルホニルオキシ、およびヘキサデシルスルホニルオキ
シ；スルフィニル、例えばメチルスルフィニル、オクチ
ルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ド
デシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェ
ニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル、
およびｐ−トリルスルフィニル；

【００５３】チオ、例えばエチルチオ、オクチルチオ、
ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、および
ｐ−トリルチオ；アシルオキシ、例えばアセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−
ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、および
シクロヘキシルカルボニルオキシ；アミン、例えばフェ
ニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、
ドデシルアミン；イミノ、例えば１−（Ｎ−フェニルイ
ミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドまたは３−ベンジル
ヒダントイニル；ホスフェート、例えばジメチルホスフ
ェートおよびエチルブチルホスフェート；ホスフィッ
ト、例えばジエチル−およびジヘキシルホスフィット；
複素環式基、複素環式オキシ基または複素環式チオ基
（これらの基は各々置換されてもよく、そして炭素原子
ならびに酸素、窒素およびイオウからなる群から選択さ
れる少なくとも１つのヘテロ原子で構成された３〜７員
の複素環を含有している）、例えば２−フリル、２−チ
エニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシまたは２−ベン
ゾチアゾリル；第四級アンモニウム、例えばトリエチル
アンモニウム；ならびにシリルオキシ、例えばトリメチ
ルシリルオキシである。

【００５４】必要ならば、これらの置換基は、それ自体
が上記置換基で、１回以上、さらに置換されてもよい。
使用される特定の置換基は、特定の用途に対して要求さ
れる写真特性を達成するため、当業技術者が選ぶことが
可能であり、例えば、疎水性基、可溶化基、保護基、脱
離基または脱離可能な基などがある。一般に、上記の基
とその置換基としては、４８個までの炭素原子を有する
もの、一般に１〜３６個の炭素原子を有するもの、そし
て通常は２４個未満の炭素原子を有するものがある。し
かし、これより炭素数の多いものでも、選択される特定
の置換基によっては可能である。

【００５５】本発明の材料は、当業界で既知のいずれの
方法およびいずれの既知の組合せにおいても用いること
ができる。典型的には、本発明の材料は溶融物中に混入
され、そして支持体上の本明細書に記載する層としてコ
ートされて、写真要素の一部を構成する。本明細書中で
用いる場合、「組合わさるまたは関連する」という用語
は、反応する化合物が特定の層中にあるかまたは、処理
中に、他の成分と反応することができる隣接位置にある
ことを意味する。

【００５６】種々の構成成分の移動を制御するために
は、分子中に疎水性または「バラスト」基を含有する高
分子量またはポリマー主鎖を含むことが望ましい場合が
ある。代表的バラスト基としては、炭素数８〜４８の置
換または非置換アルキルまたはアリール基が挙げられ
る。そのような基における代表的置換基としては、アル
キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキカルボニル、カルボキシ、アシル、ア
シルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カル
バモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
スルホンアミドおよびスルファモイル基が挙げられる
が、この場合、置換基は、典型的には炭素数が１〜４２
である。そのような置換基は、さらに置換されていても
よい。

【００５７】写真要素は、単色要素または多色要素でも
よい。多色要素は、スペクトルの三主要領域の各々に感
受性を有する画像色素形成単位を含有している。各単位
は、スペクトルの与えられた領域に感受性を有する単一
の乳剤層または複数の乳剤層を含有していてもよい。画
像形成単位の層を含む写真要素の諸層は、当該技術分野
で公知の各種の順序で配置することができる。別のフォ
ーマットでは、スペクトルの三主要領域の各々に感受性
を有する乳剤を、単一のセグメント化層として配置して
もよい。

【００５８】典型的な多色写真要素は、少なくとも一種
のシアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるシアン色
素画像形成単位；少なくとも一種のマゼンタ色素生成カ
プラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んでなるマゼンタ画像形成単位；およ
び少なくとも一種のイエロー色素生成カプラーを関連し
て有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を
含んでなるイエロー色素画像形成単位を載せた支持体を
含んで成る。この要素は、フィルター層、中間層、オー
バーコート層、下塗り層などの追加の層を有していても
よい。

【００５９】必要ならば、当該写真要素は、リサーチデ
ィスクロージャー、1992年11月、アイテム34390（イギ
リス国、ハンプシャーP0107DQ エムスワース12aノース
ストリートダッドリーアネックスにあるKenneth Mason
Publications社発行）および発明協会公開技法Ｎｏ．
94-6023号（1994年3月15日公開、特許庁から入手可）
（これらに記載の内容は、引用することにより本明細書
の内容とする）に記載されているような、適用される磁
性層と組合わせて使用することができる。小フィルムフ
ォーマットで要素を用いるのが望ましい場合、リサーチ
ディスクロージャー, 1994年6月, アイテム 36230（前
記と同様に入手可能）は、適切な態様を提供する。

【００６０】本発明の乳剤および要素で用いるのに適し
た物質についての以下の考察では、リサーチディスクロ
ージャー, 1996年9月, アイテム 38957（前記と同様に
入手可能）（以下、“ リサーチディスクロージャー”
と記す）を参照する。リサーチディスクロージャーの記
載内容は、そこに参照された特許文献および刊行物を含
めて、引用することにより本明細書中に含まれ、そして
以下に言及する「節」とはリサーチディスクロージャー
の節である。

【００６１】断らないかぎり、本発明に用いられる要素
を有するハロゲン化銀乳剤は、要素に伴って提供される
処理指示書の種類（即ち、カラーネガ、ネガポジまたは
ダイレクトポジ処理）によって示されるように、ネガ型
またはポジ型となることができる。適切な乳剤およびそ
れらの調製、ならびに化学および分光増感方法は、Ｉ〜
Ｖ節に記載されている。種々の添加剤、例えばＵＶ色
素、増白剤、カブリ防止剤、安定剤、吸光剤および散乱
物質、ならびに物性改質添加物、例えば硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、滑剤および艶消剤は、例えばＩＩおよびＶ
Ｉ〜ＶＩＩＩ節に記載されている。着色剤は、Ｘ〜ＸＩ
ＩＩ節に記載されている。有機溶媒中の分散物を含めた
カプラーおよび色素を導入するための適切な方法は、Ｘ
（Ｅ）節に記載されている。走査促進は、ＸＩＶ節に記
載されている。支持体、露光、現像系および処理方法、
ならびに薬剤は、ＸＶ〜ＸＸ節に記載されている。上記
引用の1994年9月リサーチディスクロージャー、アイテ
ム No. 36544は、1996年9月リサーチディスクロージャ
ー、アイテム No. 38957では更新されている。カラー反
射プリントと組合わせるのに有用なものを含めた一定の
望ましい写真要素および処理工程は、 リサーチディス
クロージャー、アイテム37038,1995年2月に記載されて
いる。

【００６２】カップリング離脱基は、当業界で周知であ
る。そのような基は、カプラーの化学当量、即ちそれが
２当量のカプラーであるか４当量のカプラーであるか、
あるいはカプラーの反応性を改良するか否かを決定する
ことができる。そのような基は、カプラーから放出後
に、色素生成、色素色相調整、現像促進または抑制、漂
白促進または抑制、電子移動促進、色補正等のような機
能を実行することにより、カプラーがコートされている
層、または写真記録材料中の他の層に有益に作用するこ
とができる。

【００６３】カップリング部位に水素が存在すると、４
−当量カプラーを提供し、別のカップリング離脱基の存
在は、通常は２−当量カプラーを提供する。そのような
カップリング離脱基の代表的種類としては、例えばクロ
ロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スル
ホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロシクリ
ル、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾ
チアゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキ
シ、アリールチオおよびアリールアゾが挙げられる。こ
れらのカップリング離脱基は、当業界で、例えば米国特
許第2,455,169号、同第3,227,551号、同第3,432,521
号、同第3,476,563号、同第3,671,291号、同第3,880,66
1号、同第4,052,212号および第4,134,766号；そして英
国特許および公開公報第1,466,728号、同第1,531,927
号、同第1,533,039号、同第2,006,755A号および第2,01
7,704A号に記載されている。

【００６４】以下のような代表的特許および刊行物に記
載されているような被酸化発色現像主薬との反応時にシ
アン色素を形成するカプラー等の画像色素生成カプラー
を要素中に導入することができる：Agfa Mitteilungen
発行の、“Farbkuppler-eineLiterature Ubersicht,”
, Band III, 156-175頁（1961）、ならびに米国特許第
2,367,531号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、同第3,002,836号、
同第3,034,892号、同第3,041,236号、同第4,333,999
号、同第4,746,602号、同第4,753,871号、同第4,770,98
8号、同第4,775,616号、同第4,818,667号、同第4,818,6
72号、同第4,822,729号、同第4,839,267号、同第4,840,
883号、同第4,849,328号、同第4,865,961号、同第4,87
3,183号、同第4,883,746号、同第4,900,656号、同第4,9
04,575号、同第4,916,051号、同第4,921,783号、同第4,
923,791号、同第4,950,585号、同第4,971,898号、同第
4,990,436号、同第4,996,139号、同第5,008,180号、同
第5,015,565号、同第5,011,765号、同第5,011,766号、
同第5,017,467号、同第5,045,442号、同第5,051,347
号、同第5,061,613号、同第5,071,737号、同第5,075,20
7号、同第5,091,297号、同第5,094,938号、同第5,104,7
83号、同第5,178,993号、同第5,813,729号、同第5,187,
057号、同第5,192,651号、同第5,200,305号、同第5,20
2,224号、同第5,206,130号、同第5,208,141号、同第5,2
10,011号、同第5,215,871号、同第5,223,386号、同第5,
227,287号、同第5,256,526号、同第5,258,270号、同第
5,272,051号、同第5,306,610号、同第5,326,682号、同
第5,366,856号、同第5,378,596号、同第5,380,638号、
同第5,382,502号、同第5,384,236号、同第5,397,691
号、同第5,415,990号、同第5,434,034号、同第5,441,86
3号、欧州特許出願公開公報0246616号、同第0250201
号、同第0271323号、同第0295632号、同第0307927号、
同第0333185号、同第0378898号、同第0389817号、同第0
487111号、同第0488248号、同第0539034号、同第054530
0号、同第0556700号、同第0556777号、同第0556858号、
同第0569979号、同第0608133号、同第0636936号、同第0
651286号、同第0690344号、独国ＯＬＳ4,026,903号、同
3,624,777号および同3,823,049号。典型的には、そのよ
うなカプラーはフェノール、ナフトールまたはピラゾロ
アゾールである。

【００６５】被酸化発色現像主薬との反応時にマゼンタ
色素を形成するカプラーは、以下のような代表的特許お
よび刊行物に記載されている：Agfa Mitteilungen発行
の“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,”, Band
III, 126-156頁（1961）、ならびに米国特許第2,311,0
82号、同第2,369,489号、同第2,343,701号、同第2,600,
788号、同第2,908,573号、同第3,062,653号、同第3,15
2,896号、同第3,519,429号、同第3,758,309号、同第3,9
35,015号、同第4,540,654号、同第4,745,052号、同第4,
762,775号、同第4,791,052号、同第4,812,576号、同第
4,835,094号、同第4,840,877号、同第4,845,022号、同
第4,853,319号、同第4,868,099号、同第4,865,960号、
同第4,871,652号、同第4,876,182号、同第4,892,805
号、同第4,900,657号、同第4,910,124号、同第4,914,01
3号、同第4,921,968号、同第4,929,540号、同第4,933,4
65号、同第4,942,116号、同第4,942,117号、同第4,942,
118号、同第4,959,480号、同第4,968,594号、同第4,98
8,614号、同第4,992,361号、同第5,002,864号、同第5,0
21,325号、同第5,066,575号、同第5,068,171号、同第5,
071,739号、同第5,100,772号、同第5,110,942号、同第
5,116,990号、同第5,118,812号、同第5,134,059号、同
第5,155,016号、同第5,183,728号、同第5,234,805号、
同第5,235,058号、同第5,250,400号、同第5,254,446
号、同第5,262,292号、同第5,300,407号、同第5,302,49
6号、同第5,336,593号、同第5,350,667号、同第5,395,9
68号、同第5,354,826号、同第5,358,829号、同第5,368,
998号、同第5,378,587号、同第5,409,808号、同第5,41
1,841号、同第5,418,123号、同第5,424,179号、欧州特
許出願公開公報0257854号、同第0284240号、同第034120
4号、同第0347235号、同第0365252号、同第0422595号、
同第0428899号、同第0428902号、同第0459331号、同第0
467327号、同第0476949号、同第0487081号、同第048933
3号、同第0512304号、同第0515128号、同第0534703号、
同第0554778号、同第0558145号、同第0571959号、同第0
583832号、同第0583834号、同第0584793号、同第060274
8号、同第0602749号、同第0605918号、同第0622672号、
同第0622673号、同第0629912号、同第0646841号、同第0
656561号、同第0660177号、同第0686872号、ＷＯ90/102
53号、ＷＯ92/09010号、ＷＯ92/10788号、ＷＯ92/12464
号、ＷＯ93/01523号、ＷＯ93/02392号、ＷＯ93/02393
号、ＷＯ93/07534号、英国特許出願第2,244,053号、日
本国特許出願第03192-350号、独国ＯＬＳ3,624,103号、
同3,912,265号および同4008067号。典型的には、そのよ
うなカプラーは、被酸化発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を形成するピラゾロン、ピラゾロアゾールまた
はピラゾロベンズイミダゾールである。

【００６６】被酸化発色現像主薬との反応時にイエロー
色素を形成するカプラーは、以下のような代表的特許お
よび刊行物に記載されている：Agfa Mitteilungen発行
の、“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht,” , B
and III, 112−126頁（1961）、ならびに米国特許第2,2
98,443号、同第2,407,210号、同第2,875,057号、同第3,
048,194号、同第3,265,506号、同第3,447,928号、同第
4,022,620号、同第4,443,536号、同第4,758,501号、同
第4,791,050号、同第4,824,771号、同第4,824,773号、
同第4,855,222号、同第4,978,605号、同第4,992,360
号、同第4,994,361号、同第5,021,333号、同第5,053,32
5号、同第5,066,574号、同第5,066,576号、同第5,100,7
73号、同第5,118,599号、同第5,143,823号、同第5,187,
055号、同第5,190,848号、同第5,213,958号、同第5,21
5,877号、同第5,215,878号、同第5,217,857号、同第5,2
19,716号、同第5,238,803号、同第5,283,166号、同第5,
294,531号、同第5,306,609号、同第5,328,818号、同第
5,336,591号、同第5,338,654号、同第5,358,835号、同
第5,358,838号、同第5,360,713号、同第5,362,617号、
同第5,382,506号、同第5,389,504号、同第5,399,474
号、同第5,405,737号、同第5,411,848号、同第5,427,89
8号、欧州特許出願公開公報0327976号、同第0296793
号、同第0365282号、同第0379309号、同第0415375号、
同第0437818号、同第0447969号、同第0542463号、同第0
568037号、同第0568196号、同第0568777号、同第057000
6号、同第0573761号、同第0608956号、同第0608957号、
同第0628865号。そのようなカプラーは、典型的には、
開鎖ケトメチレン化合物である。

【００６７】被酸化発色現像主薬との反応時に無色生成
物を形成するカプラーは、以下のような代表的特許に記
載されている：英国特許第861,138号、米国特許第3,63
2,345号、同第3,928,041号、同第3,958,993号および第
3,961,959号。典型的には、そのようなカプラーは、被
酸化発色現像主薬との反応時に無色生成物を形成する環
状カルボニル含有化合物である。

【００６８】被酸化発色現像主薬との反応時に黒色色素
を形成するカプラーは、以下のような代表的特許に記載
されている：米国特許第1,939,231号、同第2,181,944
号、同第2,333,106号および同第4,126,461号、独国ＯＬ
Ｓ第2,644,194号および同第2,650,764号。典型的には、
そのようなカプラーは、被酸化発色現像主薬との反応時
に黒色または中性生成物を形成するレゾルシノールまた
はｍ−アミノフェノールである。

【００６９】前記のものの他に、いわゆる「ユニバーサ
ル」または「ウォッシュアウト」カプラーを用いること
ができる。これらのカプラーは、画像色素生成に関与し
ない。従って、例えば、非置換カルバモイル、あるいは
２−または３−位置で低分子量置換基で置換されたもの
を有するナフトールが用いられる。この種のカプラー
は、例えば米国特許第5,026,628号、同第5,151,343号お
よび第5,234,800号に記載されている。

【００７０】米国特許第4,301,235号、同第4,853,319号
および同第4,351,897号明細書に記載されているよう
な、既知のバラストまたはカップリング離脱基を含有す
ることができる任意のカプラーの組合せを用いることは
有用である。カプラーは、米国特許第4,482,629号に記
載されているような可溶化基を含有することができる。
カプラーは、「逆」着色カプラーと組合さることができ
（例えば、インターレイヤー補正のレベルを調節するた
め）、そしてカラーネガ用途では、例えば、欧州特許出
願公開公報第213490号、特開昭58-172,647号公報、米国
特許第2,983,608号、同第4,070,191号および同第4,273,
861号、独国特許出願ＤＥ2,706,117号およびＤＥ2,643,
965号、英国特許第1,530,272号、ならびに日本国特許出
願第58-113935号に記載されているようなマスキングカ
プラーと組合わせて用いることができる。マスキングカ
プラーは、所望によりシフトまたはブロックされていて
もよい。典型的には、カプラーをハロゲン化銀層中に、
銀に対するモル比で、０．０５対１．０、一般的には
０．１対０．５の量で導入する。通常、カプラーは高沸
点有機溶剤中に、カプラーに対する溶剤の質量比で、
０．１対１０．０、そして典型的には、０．１対２．０
で分散されるが、永久カプラー溶剤を用いない分散物も
用いられることがある。

【００７１】本発明の材料は、画像の質を改良するため
に、例えば漂白し、または定着する処理工程を促進する
か、そうでなければ改質する写真的に有用な基（ＰＵＧ
Ｓ）を放出する材料と組合わせて用いることができる。
例えば、欧州特許出願公開公報第193,389号、同第301,4
77号、米国特許第4,163,669号、同第4,865,956号および
同第4,923,784号に記載されたもののような漂白促進剤
放出カプラーが有用である。核生成剤、現像促進剤また
はそれらの前駆体（英国特許第2,097,140号、同第2,13
1,188号）；電子移動剤（米国特許第4,859,578号、同第
4,912,025号）；カブリ防止剤および混色防止剤、例え
ばヒドロキノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸
の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；
スルホンアミドフェノール；ならびに非色生成カプラー
と組合わせた本組成物の使用も意図される。

【００７２】本発明の物質は、水中油滴型分散物、ラテ
ックス分散物または固体粒子分散物としてコロイド銀ゾ
ル、あるいはイエロー、シアンおよび／またはマゼンタ
フィルター色素を含有するフィルター色素層と組合わせ
て用いることもできる。さらに、それらは、「スメアリ
ング(spearing)」カプラーとともに用いることができる
（例えば米国特許第4,366,237号、欧州特許出願公開公
報第96,570号、米国特許第4,420,556号および同第4,54
3,323号に記載）。さらに、本組成物は、例えば日本国
特許出願第61-258249号または米国特許第5,019,492号に
記載されているような保護化形態でブロックまたはコー
トされてもよい。

【００７３】本発明の物質は、さらに、例えば「現像抑
制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）等のＰＵＧＳを放出する
画像改質化合物と一緒に用いることができる。本発明の
組成物とともに用いて有用なＤＩＲは当業界で公知であ
り、その例は、下記の特許に記載されている：米国特許
第3,137,578号、同第3,148,022号、同第3,148,062号、
同第3,227,554号、同第3,384,657号、同第3,379,529
号、同第3,615,506号、同第3,617,291号、同第3,620,74
6号、同第3,701,783号、同第3,733,201号、同第4,049,4
55号、同第4,095,984号、同第4,126,459号、同第4,149,
886号、同第4,150,228号、同第4,211,562号、同第4,24
8,962号、同第4,259,437号、同第4,362,878号、同第4,4
09,323号、同第4,477,563号、同第4,782,012号、同第4,
962,018号、同第4,500,634号、同第4,579,816号、同第
4,607,004号、同第4,618,571号、同第4,678,739号、同
第4,746,600号、同第4,746,601号、同第4,791,049号、
同第4,857,447号、同第4,865,959号、同第4,880,342
号、同第4,886,736号、同第4,937,179号、同第4,946,76
7号、同第4,948,716号、同第4,952,485号、同第4,956,2
69号、同第4,959,299号、同第4,966,835号、同第4,985,
336号、および特許公報、英国特許第1,560,240号、同第
2,007,662号、同第2,032,914号、同第2,099,167号、独
国特許2,842,063号、同第2,937,127号、同第3,636,824
号、同第3,644416号、ならびに以下の欧州特許公報：第
272,573号、同第335,319号、同第336,411号、同第346,8
99号、同第362,870号、同第365,252号、同第365,346
号、同第373,382号、同第376,212号、同第377,463号、
同第378,236号、同第384,670号、同第396,486号、同第4
01,612号、同第401,613号。

【００７４】そのような化合物は、“Developer-Inhibi
tor-Releasing（DIR）Couplers forColor Photograph
y,”C.R. Barr, J.R. Thirtle and P.W.Vittum in Phot
ographic Science and Engineering, 13巻, 頁174（196
9）にも開示されている（この記載内容は、引用するこ
とにより本明細書中に含まれる）。一般に、現像抑制剤
−放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分および抑
制剤カップリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑制剤−放
出型カプラーは、時間遅延型のもの（ＤＩＡＲカプラ
ー）を含むことができ、これはタ抑制剤の遅延放出を生
じるイミング部分または化学的スイッチも含む。典型的
な抑制剤部分の例は、オキサゾール、チアゾール、ジア
ゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾ
ール、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾト
リアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾー
ル、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾー
ル、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾキサゾ
ール、セレノベンゾキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾー
ル、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、
メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、
メルカプトオキサチアゾール、テレウロテトラゾールま
たはベンズイソジアゾールである。好ましい態様では、
抑制剤部分または基は、次式から選択される：

【００７５】

【化３８】

【００７６】（式中、Ｒ_Iは、炭素数１〜８の直鎖およ
び分枝鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基およびア
ルコキシ基、およびそのような置換基を含有しないかま
たは１つもしくは２つ以上含有するような基から成る群
から選択され；Ｒ_IIは、Ｒ_Iおよび−ＳＲ_Iから選択さ
れ；Ｒ_IIIは、炭素数１〜５の直鎖または分枝鎖アルキ
ル基であり、ｍは１〜３であって；そしてＲ_IVは、水
素、ハロゲン、ならびにアルコキシ基、フェニル基およ
びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_Vおよび−ＮＨＣＯＯ
Ｒ_V（ここで、Ｒ_Vは置換および非置換アルキル基および
アリール基から選択される）から成る群から選択され
る）。

【００７７】現像剤抑制剤−放出型カプラー中に含まれ
るカプラー部分がそれが配置される層に対応する画像色
素を生成するのが典型的であるが、それは、別のフィル
ム層と組み合わさるものとして別の色も生成することが
できる。現像剤抑制剤−放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分が無色生成物および／または処理中に写真物
質から洗い出される物質を生成することも有用である
（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）。

【００７８】カプラーのような化合物は、処理中に化合
物の反応時に直接に、またはタイミング基もしくは結合
基を介して間接的にＰＵＧを放出することができる。タ
イミング基はＰＵＧ基の置換遅延性放出を生じ、そのよ
うな基は分子内求核性置換反応を用いる基（米国特許第
4,248,962号）；共役系に沿う電子移動反応を用いる基
（米国特許第4,409,323号、同第4,421,845号、同第4,86
1,701号、日本国特許出願第57-188035号、同第58-98728
号、同第58-209736号、同第58-209738号）；カプラー反
応後にカプラーまたは還元剤として機能する基（米国特
許第4,438,193号、米国特許第4,618,571号）；そして前
記の特徴を組合わせた基を用いる。

【００７９】タイミング基は次式：

【化３９】

【００８０】（式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル；スルファモイル
（−ＳＯ₂ＮＲ₂）；およびスルホンアミド（−ＮＲＳＯ
₂Ｒ）基から成る群から選択され；ｎは０または１であ
り_;そしてＲ_VIは置換および非置換アルキルおよびフェ
ニル基から成る群から選択される）の１つを有するのが
典型的である。各タイミング基の酸素原子はＤＩＡＲの
それぞれのカプラー部分のカップリング離脱位置に結合
される。

【００８１】タイミング基または結合基は、非共役鎖を
下る電子移動によっても機能することができる。結合基
は、当業界では種々の名称で知られている。しばしばそ
れらは、ヘミアセタールまたはイミノケタール開裂反応
を利用することができる基として、または米国特許第4,
546,073号のようなエステル加水分解による開裂反応を
利用することができる基として言及されている。この非
共役鎖を下る電子移動は、典型的には、相対的に迅速な
分解と二酸化炭素、ホルムアルデヒドまたはその他の低
分子量副生物を生じる。それらの基は、欧州特許公開公
報第464,612号、同第523,451号、米国特許第4,146,396
号、日本国特許公開公報60-249148号および60-249149号
に例示されている。

【００８２】本発明に用いることができる好適な現像剤
抑制剤−放出型カプラーとしては、以下のものが挙げら
れるが、これらに限定されない：

【化４０】

【００８３】

【化４１】

【００８４】Research Disclosure（1979年11月、Item1
8716、英国のKenneth Mason Publications社（Dudley A
nnex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107
DQ）より入手可能）に記載されているように、本発明の
概念を利用して反射カラープリントを得ることができる
ことも考えられる。本発明の要素を構成する乳剤および
材料は、米国特許第4,917,994号に記載されているよう
なpH調整済支持体上に、欧州特許第553,339号に記載さ
れているような酸素透過性を小さくした支持体上に、欧
州特許第0164961号に記載されているようなエポキシ溶
剤と共に、（例えば米国特許第4,346,165号、同第4,54
0,653号および同第4,906,559号に記載されているよう
な）追加の安定剤と共に、カルシウムなどの多価カチオ
ンに対する感度を低下させるための米国特許第4,994,35
9号に記載されているようなバラスト化キレート化剤と
共に、そして米国特許第5,068,171号に記載されている
ようなステイン低減性化合物と共に、塗布することがで
きる。

【００８５】本発明の要素において有用となり得るその
他の化合物については、下記の番号を有するDerwent Ab
stractsに記載されている：90-72629、90-72630、90-72
631、90-72632、90-72633、90-72634、90-77822、90-78
229、90-78230、90-79336、90-79337、90-79338、90-79
690、90-79691、90-80487、90-80488、90-80489、90-80
490、90-80491、90-80492、90-80494、90-85928、90-86
669、90-86670、90-87360、90-87361、90-87362、90-87
363、90-87364、90-88097、90-93662、90-93663、90-93
664、90-93665、90-93666、90-93668、90-94055、90-94
056、90-103409、83-62586、83-09959。

【００８６】従来の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤を本
発明の実施に用いることができる。そのような乳剤は、
リサーチディスクロージャー、アイテム38755、1996年9
月、Ｉ．「乳剤粒子およびその調製」に具体的に説明さ
れている。

【００８７】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平行主結晶面およ
び少なくとも2のアスペクト比を有するものである。用
語「アスペクト比」は、粒子の主面の等価円直径（ＥＣ
Ｄ）をその厚み（ｔ）で割った比である。平板状粒子乳
剤は、そのような平板状粒子が粒子投影面積の少なくと
も50％（好ましくは、少なくとも70％、最適には、少な
くとも90％）を占めている乳剤である。好ましい平板状
粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚が0．3μｍ未満、好ま
しくは薄型（0．2μｍ未満）、最も好ましくは超薄型
（0．07μｍ未満）である乳剤である。平板状粒子の主
面は、｛111｝もしくは｛100｝結晶面に存在することが
できる。平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤはめったに10μｍ
を超えることはなく、5μｍ未満が一般的である。

【００８８】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物｛111｝平板状粒子乳剤である。そ
のような乳剤は、Kofron等の米国特許第4,439,520号、W
ilgus等の米国特許第4,434,226号、Solberg等の米国特
許第4,433,048号、Maskaskyの米国特許第4,435,501号、
同4,463,087号、および同4,173,320号、Daubendiek等の
米国特許第4,414,310号および同4,914,014号、Sowinski
等の米国特許第4,656,122号、Piggin等の米国特許第5,0
61,609号および同5,061,616号、Tsaur等の米国特許第5,
147,771号、同5,147,772号、同5,147,773号、同5,171,6
59号、および同5,252,453号、Black等の米国特許第5,21
9,720号および同5,334,495号、Deltonの米国特許第5,31
0,644号、同5,372,927号、および同5,460,934号、Wenの
米国特許第5,470,698号、Fenton等の米国特許第5,476,7
60号、Eshelman等の米国特許第5,612,175号および同5,6
14,359号、ならびにIrving等の米国特許第5,667,954号
に具体的に示されている。

【００８９】超薄高臭化物｛111｝平板状粒子乳剤は、D
aubendiek等の米国特許第4,672,027号、同4,693,964
号、同5,494,789号、同5,503,971号および同5,576,168
号、Antoniades等の米国特許第5,250,403号、Olm等の米
国特許第5,503,970号、Deaton等の米国特許第5,582,965
号、およびMaskaskyの米国特許第5,667,955号明細書に
具体的に示されている。

【００９０】高臭化物｛100｝平板状粒子乳剤は、Migno
tの米国特許第4,399,215号および同5,386,156号明細書
に具体的に記載されている。高塩化物｛111｝平板状粒
子乳剤は、Weyの米国特許第4,399,215号明細書、Wey等
の米国特許第4,414,306号明細書、Maskaskyの米国特許
第4,400,463号、同4,713,323号、同5,061,617号、同5,1
78,997号、同5,183,732号、同5,185,239号、同5,399,47
8号および同5,411,852号明細書、ならびにMaskasky等の
米国特許第5,176,992号および同5,178,998号明細書に具
体的に記載されている。超薄高塩化物｛111｝平板状粒
子乳剤は、Maskaskyの米国特許第5,271,858号および同
5,389,509号明細書に具体的に記載されている。

【００９１】高塩化物｛100｝平板状粒子乳剤は、Maska
skyの米国特許第5,264,337号、同5,292,632号、同5,27
5,930号および同5,399,477号明細書、House等の米国特
許第5,320,938号明細書、Brust等の米国特許第5,314,79
8号明細書、Szajewski等の米国特許第5,356,764号明細
書、Chang等の米国特許第5,413,904号および同5,663,04
1号明細書、Oyamadaの米国特許第5,593,821号明細書、Y
amashita等の米国特許第5,641,620および同5,652,088号
明細書、Saitou等の米国特許第5,652,089号明細書なら
びにOyamada等の米国特許第5,665,530号明細書に具体的
に記載されている。超薄高塩化物｛100｝平板状粒子乳
剤を、House等およびChang等の上記引用の明細書の教示
に従って、ヨウ化物の存在下での核生成によって調製す
ることができる。

【００９２】この乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主に
ハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤となる
ことができ、あるいは乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の
内部に内部潜像を形成できできるものとなることができ
る。この乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感受性乳剤
もしくは未カブリ内部潜像形成乳剤となるか、または現
像を均一露光を用いて行うか、核生成剤の存在下で行う
場合に、ポジ型である未カブリの直接陽画乳剤（内部潜
像形成型）となることができる。後者のタイプの平板状
粒子乳剤は、Evans等の米国特許第4,504,570号明細書に
具体的に説明されている。

【００９３】写真要素を化学線（典型的にはスペクトル
の可視領域）に露光して潜像を形成し、その後、処理し
て可視色素像を形成できる。可視色素像を形成する処理
は、この要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロ
ゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。被酸化発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色
素を生じる。必要ならば、リサーチディスクロージャ
ー、ＸＶＩＩＩＢ（５）に記載されている「レドックス
増幅」を用いることもできる。

【００９４】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像を生じる。このような要素（カラー
ネガフィルムという）の一つの種類には像捕捉用に設計
されるものがある。このような要素で充分な像を得るに
はスピード（低光条件に対する要素の感度）が通常重要
となる。そのような要素は一般的に臭ヨウ化銀乳剤であ
り、例えば、British Journal of Photography Annual
of 1988,191-198頁に記載されているようなKodak C-41
処理等の公知のカラーネガ処理で処理することができ
る。カラーネガフィルム要素が、映画用の見るための映
写プリントを作成するのに用いるものである場合、East
man Kodak社製のＨ−24マニュアルに記載されているKod
ak ECN-2処理等の処理を用いて、透明支持体上にカラー
ネガ像を提供することができる。カラーネガ現像時間
は、一般的に3分15秒以下であり、好ましくは90秒以下
もしくはさらには60秒以下である。

【００９５】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造に組み込むか、例えば、「シングルユー
スカメラ」、「レンズ付きフィルム」、もしくは「感光
性材料パッケージユニット」等の名称で種々呼ばれる限
定的な用途を目的とする露光構造体に組み込むことがで
きる。

【００９６】別のタイプのカラーネガ要素はカラープリ
ントである。そのような要素は、画像捕捉用カラーネガ
要素から光学的にプリントされる画像を受け取るように
設計される。カラープリント要素は、反射を目で見る場
合は反射支持体上に提供される（例えば、スナップショ
ット）、また映画のような映写を目で見る場合は透明支
持体上に提供される。カラー反射プリントを予定する要
素は反射支持体上、典型的には、ペーパー上に提供さ
れ、塩化銀乳剤を用い、要素を上述のように処理されて
いるカラーネガフィルムを通して露光するいわゆるネガ
−ポジ処理を用いて光学的にプリントすることができ
る。この要素は、PCT ＷＯ87/04534または米国特許第4,
975,357号に記載されるようなカラーネガ光学プリント
プロセス、例えばコダックRA-4プロセスを用いる処理の
指示を伴う包装容器で販売される。カラー映写プリント
は、例えば、H-24マニュアルに記載されているようなEC
P-2プロセスに従って処理することができる。カラープ
リント現像時間は、一般的に９０秒以下であり、好まし
くは４５秒、さらには３０秒以下である。

【００９７】リバーサル要素は、光学的プリントをしな
いでポジ像を生成することができる。ポジ（リバーサ
ル）像を提供するためには、発色現像工程の前に非色素
産生の現像主薬を用いる現像を先行して露光済みハロゲ
ン化銀を現像し（但し、色素を生成しない）、その後こ
の要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可
能にする。そのようなリバーサル要素は、一般的に、Th
e British Journal of Photography Annual of 1988、1
94 頁に記載されているようなKodak E-6処理のようなカ
ラーリバーサル処理を用いて処理する説明書と共に販売
される。あるいは、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得
ることもできる。前記の乳剤は、典型的には、例えば上
述のようなカラーネガ（Kodak C-41）法、カラープリン
ト（Kodak RA-4）法または反転（Kodak E-6）法のよう
な好適な方法を用いて処理するよう、使用説明書付きで
販売されている。

【００９８】好ましい発色現像主薬は、以下の様なｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニ
リン硫酸塩、４−アミノ−３−（２−メタンスルホンア
ミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ−エチルアニリン塩酸塩、お
よび４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００９９】現像後は、通常は漂白、定着または漂白−
定着といった従来の工程で、銀またはハロゲン化銀を除
去し、洗浄し、乾燥する。

【０１００】直接見るタイプの写真要素は、（１）写真
ペーパープリントのように反射光によるか、（２）表示
用透明画のように透過光によるか、または（３）カラー
スライドもしくは映画用プリントのように映写によって
人間が見るために設計されたカラー画像を生成するもの
である。これらの直接見る要素を露光し種々の方法で処
理することができる。例えば、ぺーパープリント、表示
用透明画、および映画用プリントは、本発明のカラーネ
ガ要素からデジタルプリントによるか、本発明の〜ネガ
要素由来の画像を直接見るタイプの要素に画像を光学的
にプリントし、適当なネガ型写真処理で処理してポジカ
ラー像を得ることによって、一般的に作製される。カラ
ースライドを同様に作製することができるが、より一般
的には、カメラ内でフィルムを直接露光させ、リバーサ
ル処理（即ち、ポジカラー画像を得るための直接陽画処
理）を用いて処理することによって作製される。また、
これらの画像をデジタルプリントのような別法で作製す
ることもできる。

【０１０１】これらのタイプの写真要素はそれぞれ、そ
れ自体、色素に関する特定の要件をもっているが、一般
的に、それらは全てその吸収帯域がカラーネガフィルム
よりもあまり深い側に吸収しない（即ち、スペクトルの
赤端から遠くにシフトしている）シアン色素を必要とす
る。これが、直接見るタイプの要素の色素が、人間の目
で見る際に最良の外観を有するように選択される理由で
あるが、これに対して、光学プリント用に設計されたカ
ラーネガ材料中の色素はプリント材料の分光感度に最適
なように設計されている。

【０１０２】本発明の化合物は、写真要素の前述の説明
に記載したようなカプラー化合物である。本発明のプロ
セスは、ハロゲン化銀要素を露光させた後、パラフェニ
レンジアミン等の発色現像化合物と、この露光済み要素
を接触させることを含む、記載したハロゲン化銀要素中
に画像を形成させる方法を含む。

【０１０３】

【実施例】合成例

【化４２】

【０１０４】

【化４３】

【０１０５】４−ドデシルスルホニルベンゾイルクロラ
イド（２） ４−ドデシルスルホニル安息香酸（２５．４５ｇ、７
１．８ミリモル）をジメチルホルムアミド２滴と共に、
塩化チオニル（１００ｍＬ）に添加した。得られた混合
物を３時間６０℃に加熱した。その後、この溶液を冷却
し、減圧下で濃縮し、酢酸エチル（２×５０ｍＬ）と一
緒に蒸発させた。残留固形分(想定収量）を次工程のた
めに取った。

【０１０６】化合物（３） ２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノール（１）
（１２．１８ｇ、６４．６２ミリモル）および上述の化
合物（２）（７１．８ミリモル）を緩やかな還流下で２
時間アセトニトリル（２５０ｍＬ）中で加熱した。この
暗色溶液を冷却し、減圧下で濃縮した。生成物が晶出し
始めたとき、濃縮を止め、反応混合物を追加のアセトニ
トリル（１００ｍＬ）で処理し、数時間４℃で冷却し
た。黄色固体を濾別し少量の冷アセトニトリルで洗浄
し、その後自然乾燥させた。収量は２８．５ｇであっ
た。

【０１０７】化合物（４） 化合物（３）（３．６ｇ、６．９５ミリモル）をテトラ
ヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、予め水（×３）
およびテトラヒドロフラン（×３）で洗浄されているラ
ネーニッケルを加えた。その後、この混合物室温で３５
２ｋｇ／ｄｍ²（３４４．７ｋＰａ／５０ｐｓｉ）の水
素で水素添加した。この反応は約１．５時間で終了し
た。この後、触媒を注意して濾別し、減圧下でこの溶液
を濃縮させた。固体残留物をエーテルを用いてフラスコ
から洗い出し、少量のエーテルで洗浄した後、自然乾燥
させた。収量は２．８ｇであった。

【０１０８】本発明のカプラーＩＣ−８ 化合物（４）（２．０ｇ、４．０４ミリモル）をテトラ
ヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解し、乾燥ピリジン
（０．３６ｍＬ、４．４４ミリモル）を添加した。この
溶液を氷浴中で冷却し、この間に酢酸エーテル（５ｍ
Ｌ）中の２，３，４，５−テトラフルオロベンゾイルク
ロライド（５）（０．６ｍＬ、４．４４ミリモル）を１
滴づつ滴下した。滴下の最後に、冷却浴を取り外し、反
応混合物を室温に放置させた。１５分後、この反応物を
酢酸エチルで希釈し、２Ｎ−ＨＣＬ（２×５０ｍＬ）で
洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、減圧下で濃縮させ
た。全ての溶剤が除去されてしまう前に生成物が晶出し
始めた。残留物をエーテルで処理し、数時間室温で放置
した。本発明のカプラーＩＣ−８の白色固体を濾別し、
少量のエーテルで洗浄した後、自然乾燥させた。収量は
２．２ｇであった。

【０１０９】色素特性の例 J. Bailey, JCS Perkin 1, 1977, 2047に記載されてい
るような合成化学の当業者に公知の手順を用いて、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタン−
スルホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェート水
和物とカップリングさせ、その後晶出またはクロマトグ
ラフィ技法で精製させて、下記表１に示すカプラーの色
素を調製した。

【０１１０】ジ−ｎ−ブチルセバケートの３％w/v溶液
を、酢酸エチル又はテトラヒドロフランを用いて作成
し、この溶液から色素の３％溶液を調製した。この色素
が不溶である場合は、塩化メチレンをいくらか加えるこ
とによって溶解させた。この溶液をろ過し、０．１〜
０．２ｍＬを透明ポリエチレン−テレフタレート支持体
（約４ｃｍ×４ｃｍ）上に適用し、スピン塗工装置、Mo
del No. EC101（Headway Research Inc., Garland TX
製）を用いて４，０００RPMで回転させた。その後その
ように調製した色素サンプルの透過スペクトルを記録し
た。アセトニトリル中で同じ色素の透過スペクトルも測
定した。

【０１１１】λ_max値（最大吸収の波長）を、スピン塗
工およびアセトニトリル溶液の両方でそれぞれ記録し、
次の表１に報告した。ピン塗工およびアセトニトリル溶
液のλ_max値の差も記録した。

【０１１２】溶液では、全ての色素（発明および比較）
は同じようなλ_max値を有し、６２８〜６５０ｎｍの範
囲に入る。スピン塗工の場合、本発明の色素のλ_max値
は長波長（即ち、赤外）に向かって、溶液中の同じ色素
よりも１２５〜１９１ｎｍシフトしている。従って、こ
れらのカプラーは「赤外カプラー」規定の基準に適合す
る。比較カプラー由来の色素のスピンコーティングλ
_max値は溶液λ_max値と僅か１〜３ｎｍしか差が無く、実
際、ＣＣ−３はより短い波長にシフトしており、赤外か
ら１０ｎｍ遠ざかっている。従って比較カプラーは「赤
外カプラー」ではない。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】使用した比較カプラーは次のものである：

【化４４】

【０１１５】

【化４５】

【０１１６】写真要素の調製 ゼラチン下引きされたポリエチレンコート紙支持体上に
次ぎの各層を塗工した。第一層 ゼラチン３．２３ｇ／ｍ²を有するアンダーレイヤー。第二層 ゼラチン２．１５ｇ／ｍ²、表２に示した量の銀（当量
のカプラーによって決定）を含有する一定量の赤増感塩
化銀乳剤；表２に示したカプラー８．６１×１０^-4モル
を含有する分散物；および０．０４３ｇ／ｍ²の界面活
性剤Alkanol XC(E. I. Dupont Co.の商品名）（前記カ
プラー分散物を調製するために使用したAlkanol XCに追
加）を含有する感光性層。カプラー分散物は、カプラ
ー、当該乳剤によって提供される以外の層内の全てのゼ
ラチン、カプラーと当量の表２に示した量のカプラー溶
剤、および０．２２ｇ／ｍ²のAlkanol XCを含有した。
紫外光吸収剤ＵＶ−１を発明カプラーの１．５モル当量
と同じ量で加えた。

【０１１７】第三層 ゼラチン１．４０ｇ／ｍ²、ビス（ビニルスルホニルメ
タン）０．１５ｇ／ｍ²、Alkanol XC０．０４３ｇ／
ｍ²、およびテトラエチルアンモニウムパーフルオロオ
クタンスルフェート４．４０×１０^-6ｇ／ｍ²を含有す
る保護層。

【０１１８】カプラー溶剤および使用した化合物：

【化４６】

【０１１９】本発明に有用なカプラーに似た比較カプラ
ーＣＣ−１およびＣＣ−３はフェノールタイプである。
それらが、市販のカラー写真ペーパーに現在使用されて
おり、写真の技術分野で公知のシアンカプラーであるの
で、それらを含めた。しかし、それらを「赤外カプラ
ー」にするのに必要な置換基を有していないので、本発
明に有用なカプラーとは異なる。

【０１２０】処理写真例の調製 これらの塗膜をステップウェッジを通して露光し、次の
ように処理して、処理サンプルを調製した。

【０１２１】 処理工程 時間（分） 温度（℃） 現像 ０．７５ ３５．０ 漂白−定着 ０．７５ ３５．０ 洗浄 １．５０ ３５．０

【０１２２】上記処理に使用した処理液を次の組成（溶
液１リットル当たりの量）を有していた。 発色現像液： トリエタノールアミン １２．４１ｇ Blankophor REU(Mobay Corp.の商品名） ２．３０ｇ リチウムポリスチレンスルホネート ０．０９ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．５９ｇ リチウムスルフェート ２．７０ｇ 現像主薬Ｄｅｖ−１ ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−二ホスホン酸 ０．４９ｇ 炭酸カリウム、無水物 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００ｍｇ ２６．７℃でpHを１０．４に調整する。

【０１２３】 漂白−定着： チオ硫酸アンモニウム溶液 ７１．８５ｇ 亜硫酸アンモニウム ５．１０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １０．００ｇ 酢酸 １０．２０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム ４８．５８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．８６ｇ ２６．７℃でpHを１０．４に調整する。

【０１２４】

【化４７】

【０１２５】得られた色素のスペクトルを測定し、１．
００の最大吸収に対して正規化した。最大吸収波長をλ
_maxとして記録した。表２から判るように、本発明に有
用なカプラーは電磁スペクトルの可視領域のから赤外領
域に十分にシフトした。写真要素では、赤外内にまでシ
フトされるλ_max値を有する、酸化された発色現像主薬
とのカップリング時に色素を提供するカプラーはメタデ
ータを記録するうえで非常に好ましい。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】表１および２のデータは、本発明の全ての
フェノールタイプカプラーが、深色にシフトして赤外内
にある、スピンコーティングおよびフィルムの両方にお
ける色素を生成することを示す。

【０１２８】本発明は以下の態様を包含する：Ｗ¹が、
ベンズイミダゾリル、ベンゾセレナゾリル、ベンゾチア
ゾリル、ベンゾオキサゾリル、クロモニル、フリル、イ
ミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリ
ル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、モルホリニ
ル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、ピ
ペリジニル、プリニル、ピラダジニル、ピラニル、ピラ
ジニル，ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリ
ル、ピロリジニル、キナルジニル、キナゾリニル、キノ
リル、キノキサリニル、セレナゾイル、テルラゾリル、
テトラゾリル、テトラヒドロフリル、チアジアゾリル、
チアモルホリニル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チ
エニル、チオフェニル、トリアジニルおよびトリアゾリ
ル基を完成するのに必要な原子団を表す；

【０１２９】Ｗ¹が、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、フラン、イミダゾール、インダゾール、イン
ドール、イソキノリン、プリン、ピラゾール、ピリジ
ン、ピリミジン、ピロール、キノリン、チオフェン、
１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、または１，３，５−トリアゾール環基を完成するの
に必要な原子団を表す；

【０１３０】Ｗ¹が、ピリジン環基を完成するのに必要
な原子団を表す；Ｒ¹が、炭素数１〜３０の直鎖アルキ
ル基である要素；Ｒ¹が、炭素数１〜３０の分枝鎖アル
キル基である要素；

【０１３１】少なくとも１つのＺ’基が、アシル、アシ
ルオキシ、アルケニル、アルキル、アルコキシ、アリー
ル、アリールオキシ、カルバモイル、カルボンアミド、
カルボキシ、シアノ、ハロゲン、複素環、ヒドロキシ、
ニトロ、オキシカルボニル、オキシスルホニル、スルフ
ァモイル、スルホンアミド、スルホニル、スルホキシ
ド、チオおよびウレイド基から選ばれる；少なくとも１
つのＺ’基が、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲ
ンである；Ｙが、ヘテロ原子によってカプラーに結合さ
れているカップリング離脱基である；Ｙが、アリールオ
キシ、アルコキシ、アリールチオ、アルキルチオ、ハロ
ゲンおよび複素環式基から選ばれる；

【０１３２】少なくとも１つのＺ”基が、アルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ア
シル、オキシスルホニル、アシルオキシ、オキシカルボ
ニル、カルボキシ、スルホキシド、チオ、スルファモイ
ル、スルホンアミド、スルホニル、カルバモイル、カル
ボンアミド、ウレイド、シアノ、ニトロ、クロロ、およ
びブロモ基から選ばれる；

【０１３３】少なくとも１つのＺ’基が、アルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ア
シル、オキシスルホニル、アシルオキシ、オキシカルボ
ニル、カルボキシ、スルホキシド、チオ、スルファモイ
ル、スルホンアミド、スルホニル、カルバモイル、カル
ボンアミド、ウレイド、シアノ、ニトロおよびハロゲン
基から選ばれ、そして少なくとも１つのＺ”基が、アル
キル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、オキシ
スルホニル、スルホニル、スルホキシド、チオ、スルフ
ァモイル、スルホンアミド、カルボンアミド、ウレイ
ド、シアノおよびハロゲン基から選ばれる；

【０１３４】当該要素が、反射支持体上に用意される；
当該要素が、さらに透明支持体を含んで成る；当該要素
が、映画要素である；当該要素が、カラーネガプリント
現像プロセスを用いて処理する指示を伴って包装されて
いる；当該要素が、カラーペーパー現像プロセスを用い
て処理する指示を伴って包装されている；当該要素が、
映画現像プロセスを用いて処理する指示を伴って包装さ
れている；

【０１３５】当該要素が、カラーリバーサル現像プロセ
スを用いて処理する指示を伴って包装されている；当該
要素が、カラーネガフィルム現像プロセスを用いて処理
する指示を伴って包装されている；

【０１３６】当該要素が、スピン塗工法を用いたλ_max
が、少なくとも３０ｎｍ、少なくとも４０ｎｍまたは少
なくとも５０ｎｍスペクトルの赤外領域に向かってシフ
トしている色素を形成する「赤外カプラー」を含んで成
る；当該要素が、スピン塗工法を用いたλ_maxが、７５
０ｎｍを超えるまたは８００ｎｍを超える「赤外カプラ
ー」を含んで成る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲイリー エム．ルッソ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，セント アンドリュース ドライブ 140 (72)発明者 マシルド エール．エ．トリゲル ドイツ連邦共和国，64347 グリースハイ ム，フンクシュタッター シュトラーセ, 41 Ｆターム(参考） 2H016 BE06 BF02

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スピン塗工法を用いたλ_maxが、溶液形
   態の同じ色素のλ_maxと比較したときに、少なくとも３
   ０ｎｍスペクトルの赤外領域に向かってシフトして少な
   くとも７００ｎｍの値になる色素を形成するカプラーを
   関連して有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る
   ハロゲン化銀写真要素。
2. 【請求項２】 前記カプラーが下記式（Ｉ）で表される
   請求項１に記載の要素 【化１】 （上式中、Ｆはフッ素原子であり、ｑは１〜４であり；
   ＹはＨまたはカップリング離脱基であり；Ｒ¹はアルキ
   ル、炭素環式または複素環式基であり；Ｚ’、Ｚ”およ
   びＺ^*はそれぞれ独立に置換基から選ばれ、ここで、ｎ
   およびｍは独立に０〜４であって、ｐは０〜２であり；
   Ｗ¹は炭素環式環基または複素環式環基を完成するのに
   必要な原子団であるが；但し、Ｒ¹、全てのＺ’、Ｚ”
   およびＺ^*における脂肪族炭素原子の総合計数は少なく
   とも８である）。
3. 【請求項３】 １を超えない数のフッ素原子が前記フェ
   ノール環のアミドカルボニルに対してオルトの位置を占
   めている請求項２に記載の要素。
4. 【請求項４】 フッ素原子が前記フェノール環のアミド
   カルボニルに対してオルトの位置を占めていない請求項
   ２に記載の要素。
5. 【請求項５】 前記カプラーが下記式（ＩＩ）で表され
   る請求項２〜４のいずれか一項に記載の要素。 【化２】
6. 【請求項６】 前記カプラーが下記式（ＩＩＩ）〜（Ｖ
   Ｉ）で表される請求項２〜４のいずれか一項に記載の要
   素。 【化３】 【化４】
7. 【請求項７】 Ｗ¹がフェニル環を形成するのに必要な
   原子団を表す請求項２〜６のいずれか一項に記載の要
   素。
8. 【請求項８】 前記カプラーが下記式（ＶＩＩ）〜（Ｘ
   ＩＶ）で表される請求項２に記載の要素。 【化５】 【化６】 【化７】
9. 【請求項９】 前記写真カプラーが以下に示す化合物か
   らなる群より選ばれる請求項２に記載の要素。 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】 【化１６】 【化１７】 【化１８】
10. 【請求項１０】 少なくとも１種のシアン画像色素形成
    カプラーを含む少なくとも１層の赤感性写真用ハロゲン
    化銀乳剤層；少なくとも１種のマゼンタ画像色素形成カ
    プラーを含む少なくとも１層の緑感性写真用ハロゲン化
    銀乳剤層；少なくとも１種のイエロー画像色素形成カプ
    ラーを含む少なくとも１層の青感性写真用ハロゲン化銀
    乳剤層；および少なくとも１種の赤外画像色素形成カプ
    ラーを含む少なくとも１層の写真用ハロゲン化銀乳剤層
    を載置した支持体を含んで成る請求項１に記載の写真要
    素。
11. 【請求項１１】 光に対して像様露光させた後、発色現
    像化合物と当該要素とを接触させることを含んでなる請
    求項１〜１０のいずれか一項に記載の要素に画像を形成
    させる方法。
12. 【請求項１２】 下記式（Ｉ）で表される写真用赤外カ
    プラー 【化１９】 （上式中、Ｆはフッ素原子であり、ｑは１〜４であり；
    ＹはＨまたはカップリング離脱基であり；Ｒ¹はアルキ
    ル、炭素環式または複素環式基であり；Ｚ’、Ｚ”およ
    びＺ^*はそれぞれ独立に置換基から選ばれ、ここで、ｎ
    およびｍは独立に０〜４であって、ｐは０〜２であり；
    Ｗ¹は炭素環式環基または複素環式環基を完成するのに
    必要な原子団であるが；但し、Ｒ¹、全てのＺ’、Ｚ”
    およびＺ^*における脂肪族炭素原子の総合計数は少なく
    とも８である）。