JPS6336236A - 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは形
成される画像の保存性が良好であって迅速処理が可能で
あり、さらに処理安定性にすぐれたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

［発明め背景］ 近年当業界においては、迅速処理可能であって、画像の
保存性に優れ、しかも処理安定性が優れて、かつ低コス
トであるハロゲン化銀写真感光材料が望まれており、特
に迅速に処理できるハロゲン化銀写真感光材料が望まれ
ている。

即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動坦像機にて連続処理することが行なわれているが
、ユーザーに対するサービス向上の一貫として、現像受
付日のその日の内に現像処理してユーザーに変換するこ
とが要求され、近時においてはさらに受付から数時間で
変換することさえも要求されるようになり、ますます迅
速処理の必要性が高まっている。更に処理時間の短縮は
生産効率の向上となり、コスト低減が可能となることか
らも、迅速処理の開発が急がれている。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高ｐＨ化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられ
ており、更には現像促進剤などの添加剤を加えることも
知られている。

前記現像促進剤としては、英国特許８１１．１１３５号
記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特許２，
４１７，５１４号記載のＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、Ｎ、Ｎ’　
。

Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げ
られる。

しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカブリの上昇などの性能劣化をともなうことが多い
。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており特にハロゲン組成は
影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用いたとき、特
に著しく高い現像速度を示すことが判っている。

一方ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像
を形成するには、通常、芳香族第１級アミン系発色坦像
主薬が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、
この酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予
め含有されたカプラーと反応して色素を形成することに
よって行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、
減色法による色再現を行なうため、イエロー、マゼンタ
、シアンの３つの色素を形成する３層のカプラーが用い
られている。

上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の色素画像は、長時間光にさらされて保存されるこ
ともあり、また光にさらされる時間は短いが、長時間暗
所に保存され、保存状態の如何によっては著しく変褪色
することが知られている。一般に、前者の場合の変褪色
を光度褪色とか明褪色、後者の場合の変褪色を暗度褪色
とか暗褪色とか呼んでおり、カラー写真感光材料を記録
として半永久的に保存する場合は、このような明褪色、
暗褪色の程度を極力小さく押える必要がある。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大であり、ハロゲン化銀
乳剤中における分散性および分散安定性が良好で容易に
析出しないこと、良好な写真特性が得られること、およ
び得られる色素画像が光、熱、湿気等に対して堅牢性を
有することなどが挙げられる。とりわけ、シアンカプラ
ーにおいては、耐熱湿性（暗褪色性）の改良が近年にな
って重要な課題となっている。

従来より一般に使用されている。例えば、特開昭４７−
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２
２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２
２号、同５０−１３０４４１号、米国特許２，３６９，
９２９号、同２，４２３．７３０号、同２，４３４．２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，７９
４号に開示されているシアンカプラーは、用褪色および
暗褪色のいずれにおいても悪く、特に暗褪色性が悪く満
足できるものではない。

このため、暗退色性の改良に対して、種々のシアンカプ
ラーについて検討がなされ、例えば、米国特許２，８９
５．８２ｔ３号、特開昭５０−１１２０３８号、同５３
−１０９６３０号、同５５−１６３５３７号に開示され
ている２、５−ジアシルアミノ系シアンカプラーおよび
、米国特許用３．７７２．００２号、同第４，４４３，
５３６号等に記載の５位に炭素数２以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラーが暗褪色性に優れた
シアンカプラーとして見いだされた。

ところで一般にハロゲン化銀写真感光材料は、ラボ等の
種々の現像所において補充液を補充しながら連続的に処
理されるが、その場合、連続処理における開始時と後半
においては処理液の組成を一定に保つことは不可能であ
り、処理液の組成の変化により写真特性（特に、階調変
動）の変動をもたらすという問題がある。この問題は、
近年の処理液の低補充化に伴い更に大きくなりつつある
。

しかし本発明の一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラー
を高塩化物ハロゲン化銀層に用いた場合、処理液の組成
変化および条件の変動によって写真特性が大きく変化し
てしまい、安定した写真性能が得られず、処理安定性が
悪いという問題が生ずることが明らかなになった。

ここに処理安定性とは、処理液組成ｐＨ，温度の変動お
よび処理液組成以外の他の化合物の混入に対するセンシ
トメトリーの変動の度合いである。

中でも漂白定着液の現像液への混入は、厳密な補充液の
補充率の設定、蒸発の防止、感光材料からの溶出物をな
くした場合であっても、完全になくすことはほとんど不
可能に近く、特にローラー搬送、自動現像機においては
処理量や、スクイーゾの仕方により漂白定着液の現像液
中への混入量は著しく差が生じ、処理液の補充率が低下
した場合には、処理液の回転速度が低下するため、更に
混入率に差が生じているのが実情である。

さらに、発色現像液は高ｐｌ−１に維持されているが、
連続運転時における補充液の補充量、空気酸化等の影響
により発色現像液のＩ）Ｈ変動は避けられない。

かかる発色現像液への漂白定着液の混入および発色現像
液のＩＩＨ変動による写真性能の変動（多くの場合、カ
ブリの上昇と階調変化）は安定で良好な色再現や階調再
現を行う上で大きな障害となっている。

上記の理由から漂白定着液の混入およびＦＩＨ変動その
ものを避けることは著しく困難であることから、たとえ
、漂白定着液が混入した場合やｐＨ変動がおきた場合に
その写真性能変動が小さい、いわゆるＢＦ混入耐性およ
びｐｌ−（変動耐性の優れたハロゲン化銀写真感光材料
の開発が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、露光後、発色現像等の処理をすることによ
り色素画像が形成されるが、前記迅速処理に適した高塩
化物ハロゲン化銀を用いてカプラーを含有させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、発色現像主薬の
酸化体の生成速度が、前記酸化体とカプラーとがカップ
リング反応して色素が形成される反応より速くなってし
まうことが多い。このため現像主薬の酸化体が多量に存
在し、これが露光により形成された潜像核を酸化して潜
像漂白を引き起こすが、この潜像漂白の程度が大きいこ
とが、高塩化銀含有写真感光材料の処理変動性を大きく
する原因になっていると思われる。

特に高塩化物ハロゲン化銀は、高い現像速度を有するが
、一般に過剰に生じた現像主薬の酸化体による潜像漂白
耐性に劣ることが知られている。

［発明の目的コ 従って、本発明の第１の目的は、迅速処理を可能にして
、さらに画像保存性にも優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある、本発明の第２の目的は
、迅速処理を可能にして、ＢＦ混入耐性およびＩ）Ｈ変
動耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に提供にある
。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層には、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化
銀粒子が含有され、ざらに核層には下記一般式［Ｓ］で
示される化合物および下記一般式［Ｉ］で示されるシア
ンカプラーが含有されていることを特徴とする特ロゲン
化銀写真感光月利によって達成された。

一般式［Ｓ］ （式中、Ｑは１，３．４−オキサジアゾール環、１．３
．４−チアジアゾール環または１．３．５−トリアジン
環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｍは水素原子
、アルカリ金属原子、またはアンモニウム基を表わす。

） 一般式［Ｉ］ 「式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わず。またＲ３はＲ
１と結合して環を形成しても良い。２は水素原子または
芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱可能な基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に一般式［８］で示される化合物
を含有する。

一般式［Ｓ］において、Ｑが形成する１、３゜４−オキ
サジアゾール環、１．３．４−チアジアゾール環、およ
び１．３．５−トリアジン環は、置換可能な任意の置換
基を有するものを含む。置換可能な基としては、例えば
アルキル基、アリール基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、メルカプト基、アミン基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ヘテロ環基等が挙げられる。またＭが表
わすアルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリ
ウム原子等が挙げられる。

本発明に係る一般式［Ｓ］で表わされる化合物のうち、
好ましいものとしては、下記一般式［ＳＡ］で示される
化合物が挙げられる。

一般式［ＳＡ］ 式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わす。

ＲＡは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、シクロアルキル基、−Ｓ　ＲＡＩ　。

−Ｎ　　　　　、　−Ｎ　ＨＣＯＲＡ３、Ａｌ −ＮＨ３Ｏ２ＲＡ令またはへテロ環基を表わす。ここで
ＲＡＩおよびＲＡ２は水素原子、アルキル基、またはア
リール基を表わし、ＲＡ３およびＲ解はそれぞれアルキ
ル基、またはアリール基を表わす。またＭは水素原子、
アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わす。

一般式［ＳΔ］にお【ｊるＲＡ、Ｒｂ２．ＲＡ２゜ＲＡ
３　、およびＲＡ４が表わすアルキル基としては例えば
、メチル基、ベンジル基、エチル基、プロピル基等が、
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。

またＲＡが表わすアルケニル基としては例えば、プロペ
ニル基等が、シクロアルキル基としては例えばシクロヘ
キシル基等が、ヘテロ環基としては例えばフリル基、ピ
リジニル基等が挙げられる。

上記ＲＡ　、ＲＡＩ　、Ｒ，Ａ２．ＲＡ３およびＲＡダ
が表わすアルキル基、アリール基並びにＪが表わすアル
ケニル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基はさらに置換
基を有するものも含む。

またＭが表わすアルカリ金属原子としては、カリウム原
子、ナトリウム原子等が挙げられる。

本発明に係る一般式［Ｓ］で表わされる化合物の他の好
ましい例としては、下記一般式［ＳＢ］で示される化合
物が挙げられる。

一般式［ＳＢ］ 式中、ＲＡおよびＭはそれぞれ一般式［ＳＡ］における
ＲＡおよびＭと同義の基を表わす。またＲＢｌおよびＲ
Ｂ−Ｌは、それぞれ一般式［ＳＡ］におけるＲＡＩおよ
びＲＡＩと同義の基を表わす。

以下に一般式［８］によって表わされる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記一般式［Ｓ］で示される化合物は、例えば、ケミカ
ル・アンド・ファーマス−ティカル・ピユーレタン（Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　　ａｎｄ　　Ｐ　ｈａｒｍａｃｅｕｔ
ｉｃａｌＢｕｌｌｅｔｉｎ　）　（Ｔｏｋｙｏ）　２６
巻、　　３１４　（１９７８）、特開昭５５−７９４３
６号、ベリヒテ・デル・ドイツジエン・ケミッシエン・
ゲーゼルスドラフト＜　Ｂ　ｅｒｉｃｈｔｅ　　ｄｅｒ
　　Ｄ　ｅｕｔｓｃｈｅｎ　　ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧ
ｅｓｅｌｌｓｄｒａｆｔ　）　８２　、　１２１　（１
９４８）　、米国特許筒２，８４３．４９１号、同第３
，０１７，２７０号、英国特許第９４０．１６９号、特
開昭５１−１０２６３９号、ジャーナル・オブ・アメリ
カン・ケミ力Ｊし・ソサイテイ、４４．１５０２〜１５
１０等に記載の化合物を包含し、合成法もこれらの文献
に記載の方法に準じて合成することができる。

一般式［８］で表わされる化合物（以下化合物［８］と
呼ぶ）を、本発明のハロゲン化銀乳剤層に含有させるに
は、水又は水と任意に混和可能な有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール等）に溶解したのち添加すればよい
。化合物［８］は単独で用いてもよく、また一般式［８
］で示される他の化合物、または一般式［Ｓ］で示され
る化合物以外の他の安定剤、又はカブリ抑制剤と組み合
わせて用いてもよい。

化合物［８］を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成
終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化学
熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間の任意
の時期でよい。好ましくは、化学熟成中、化学熟成終了
時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加される
。添加は全量を一時期に行ってもよいし、複数回に分け
て添加してもよい。

添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤またはハロゲン化銀
乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接する非感光性
親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布時の拡
散により、本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含有せし
めてもよい。

添加量については特に制限はないが、通常はハロゲン化
銀１モル当りｌＸ１０−６モル乃至１×１０−１モル、
好ましくは１　Ｘ　１０−５モル乃至１×１０−２モル
の範囲で添加される。

本発明の化合物［８］のいくつかは、当業界では安定剤
またはカブリ抑制剤として知られている化合物である。

例えば英国特許第１．２７３．０３０号、特公昭５ｇ−
９９３６号、特公昭６０−２７０１０号、特開昭５１−
１０２６３９号、特開昭５３−２２４１６号、特開昭５
５−５９４６３号、特開昭５５−７９４３６号、および
特開昭５９−２３２３４２号等に記載がある。しかしな
がら、上記の公知文献においては、カブリ抑制や、乳剤
の安定化に関する記載はあるが、本発明による効果、即
ち、高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子、及び特定のシ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像処理する際に生じる処理変動に対して有効
であるという点に関しては従来全く知られていなかった
。

また化合物［Ｓ］は一般には、減感と現像抑制を伴ない
つつカブリ抑制等の作用を示す化合物として知られてい
るが、（例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎、銀
塩写真編」、コロナ社、１９１９年、ｐ１９５等に記載
されている。）これらの化合物を、本発明の系に適用し
て、処理安定性が改良されるということは、全く予期し
えない効果であった。

この特異とも思われる効果が生ずる理由については未だ
解明されていないが、あえてそのメカニズムを考察する
と、以下のようになる。

発色現像は前述のように、露光されたハロゲン化銀が発
色現像主薬により銀に還元されるいわゆる「銀現像」過
程と上記反応によって生成した発色現像主薬の酸化体と
色素形成カプラーがカップリング反応を起こして色素を
生じる、いわゆる「発色」過程とからなる。ところが、
本発明に係る高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤と、色
素形成カプラーを組み合せた系は、「銀現像」過程が非
常に速く、「発色」過程が遅いという系である。

従って、ハロゲン化銀粒子周辺に「銀現像」によって生
成する発色現像主薬の酸化体が高濃度で存在するという
ことになる。この場合、この多量に存在する発色現像主
薬の酸化体が、露光によってハロゲン化銀粒子に生じた
「潜像」を逆に漂白してしまい、現像されない状態にし
てしまういわゆる「潜像漂白」という現象がおこり、発
色濃度の低下がおこるかもしれない。そう考えると、単
に高塩化銀含有率の乳剤を用いただけでは予想はど発色
性が改良されないことの説明がつくし、また、化合物［
Ｓ］の使用により、「潜像」が補強され漂白されにくく
なったと考えると、本発明の効果もうなずける。また本
発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、純塩化銀よりも
、０．５乃至５モル％の臭化銀を含有することが好まし
いが、この微量の臭化銀も「潜像補強」に関係している
のかもしれない。

以上の考察はあくまで想像であって、事実は未だ不明で
ある。

上記本発明に係る化合物［Ｓ］を含有するハロゲン化銀
乳剤層には、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン
化銀粒子が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．５乃至５モル％
の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０２乃至１．６μｍ１更に好ましくは０，
２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または［写真プロセスの理論」（ミー
スおよびジエームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であ、す、次式によって定
義される。

変１ａｌＪ　係、、（Ｓ　／　ｒ　）　＝粒径分布の標
準偏差平均粒径 平均粒径（下）＝う≧ヰし Σ旧 ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｌはその数を表わプ“
。ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
わす。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくっ
た後、成長させても良い。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっでも
、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ−コンドロ
ールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

また、米国特許筒４．１８３．７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈｏｔｏ
ｒ　、　５ｃｉ）　、且。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。更に、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は鉛塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る
。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー　１７６４３号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成される粒子でも良い。好ましくは
潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、写真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好まし
い。硫黄増感剤としては例えばチオ＠酸塩、アリルチオ
カルバジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シ
スチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが
挙げられる。その他、米国特許１．５７４．９４４号、
同２．４１０，６８９号、同　２，２７８，９４７号、
同　２．７２８．６６８号、同３，５０１，３１３号、
同３．６５６．９５５号、西独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）
　　１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７号
、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増
感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量はＩ）
）−１、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の
条件によって相当の範囲にわたって変化するが、目安と
してはハロゲン化銀１モル当り１０−７モルから１０−
１モル程度が好ましい。

硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネート
の如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許１，５７４，
９４４号、同１，６０２，５９２号、同１．６２３．４
９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としでは
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有してもよい
。金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な例とし
ては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネート
、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリック
アジド、アンモニウムオ′−ロチオシアネート、ピリジ
ルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド
等である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化・合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安とし
てはハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１
であり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルであ
る。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒
子形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了
後の何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラー
について説明する。

本発明において、一般式［Ｉ］においてＲ１で表わされ
るアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例え
ば、メチル基、エチル基、１ＳＯ−プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基
等であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基等である。

これらのＲ１で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものも含み、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキルＭ（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等）、ヒドロキシル基、シアン基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えば、フェニルスルファモイルＭ等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニルＭ（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホンア
ミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げ
ることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。

Ｒ３がＲ１と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｉ］のＲ２で表わされるア
ルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシ
ル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオロ
アルキル基などである。

Ｒ２で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ２
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ２で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ２で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものも含み、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイ
ル基（例えば、フェニルスルフ１モイル基等）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオ
キシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基などを挙げることがで
きる。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入さ
れていても良い。

Ｒ２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。

本発明において一般式Ｍ］で表わされるシアンカプラー
の好ましくは、下記一般式［■′］で表わされる化合物
である。

一般式［■′］ 一般式［■′　］において、Ｒ４はフェニル基を表わす
。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、導入される置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミ
ド基等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニル
スルボンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、ア
ルキルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル
基等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルス
ルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例
えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）な
どを挙げることができる。これらの置換基は２種以上が
フェニル基に置換されていても良い。Ｒ４で表わされる
好ましい基としては、フェニル基、またはハロゲン原子
（好ましくはフッ素、塩素、臭素の各原子〉、アルキル
スルホンアミド基（好ましくは０−メチルスルホンアミ
ド基、ｐ−オクチルスルホンアミド基、０−ドデシルス
ルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（好まし
くはフェニルスルホンアミド基）、アルキルスルファモ
イル基（好ましくはブチルスルファモイル基）、アリー
ルスルファモイル基（好ましくはフェニルスルファモイ
ル基）、アルキル基（好ましくはメチル基、トリフルオ
ロメチル基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、
エトキシ基）を置換基として１つまたは２つ以上有する
フェニル基である。

Ｒ５はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基、ベンジル基等）、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリ
ールオキシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスル
ファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイルＭ（例えばフェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスル
ホンアミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基
等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
が導入されても良い。

Ｒ５で表わされる好ましい基としては、ｎｌ　−〇のと
きはアルキル基、ｎ１＝１以上のときはアリール基であ
る。Ｒ５で表わされるさらに好ましい基としては、ｎ＋
＝ｏのときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ましく
はメチル基、エヂル基、プロピル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基）であり、ｎｌ−１以上のときは未置
換のフェニル基、または置換基としてアルキル基（好ま
しくは【−ブチル基、ｔ−アミル基、オクチル基）、ア
ルキルスルホンアミド基（好ましくはブチルスルホンア
ミド基、オクチルスルボンアミド基、ドデシルスルホン
アミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフ
ェニルスルホンアミド基）、アミノスルホンアミド基（
好ましくはジメチルアミノスルホンアミド基）、アルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくはメチルオキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基）を置換基として１
つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ６はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖または分
岐の炭素原子数１〜２０個のアルキレン基、更に好まし
くは炭素原子数１〜１２個のアルキレン基である。

Ｒ７は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素等の各原子）を表わす。好ましくは水素原
子である。

ｎｌは０または正の整数であり、好ましくは０または１
である。

ｘ　バー　ｏ−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１
−８Ｏ２ＮＲ−１−ＮＲ’　５Ｏ２ＮＲ″−１−ｓ−１
−８〇−または−８Ｏ２−基の２価基を表わす。ここで
、Ｒ′、Ｒ″はアルキル基を表わし、Ｒ＋　、Ｒｒｒは
それぞれ置換基を有するものも含む。Ｘの好ましくは、
−０−１−８−１−８Ｏ−１−８０２−基である。

Ｚは一般式［Ｉ］の７と同義である。

一般式［Ｉ］および［Ｉ’　　］において、それぞれＺ
で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知のもの
であり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラー−
から離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカ
プラーを含む塗布層もしくはその他の層において、現像
抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことにより
有利に作用するものである。代表的なものとしては、例
えば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・無
置換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、スルホンアミド基またはへテロイルヂオ基
、ヘテロイルオ“キシ基などが挙げられる。Ｚの特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層には、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現
像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤感性乳剤層には前記した本発明のシアン色素
形成カプラーが用いられる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングにょっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を含有させることができる。

これら色素形成カプラーに色補正の効果を有しているカ
ラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を放
出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲカ
プラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラーは
該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いられ
る色素形成カプラーから形成される色素と同系統である
方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なった
種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラーに
替えて、又は該カプラーと併用して現像主薬の酸化体と
カップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時に
現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により＋［した幕内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等によ、り抑制剤が放出されるように
結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミ
ングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も
離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独で又は併用して用いることができ
る。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング
反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形
成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることが出来る。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は右利である。好ましくは下記一
般式［Ｙｌで表わされる化合物である。

一般式しＹ］ 式中、Ｒ＋ｙはハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす
。Ｒ２Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を
表わす。Ｒａｙはアシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アリールスルボンアミド基、アルキルウレイド
基、アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキ
シ基又はアリールオキシ基を表わす。Ｚ＋ｙは発色現像
主薬の酸化体とカップリングする際離脱しうる基を表わ
す。

用い得るイエローカプラーの具体例は、英国特許用１．
０７７、８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭
４７−１０３１号、同４．７−２６１３３号、同４８〜
９４４３２号、同５０−８７６５０号、同　５１−３６
３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３
号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、
米国特許用２，８７５，０５７号、同３，２５３，９２
４号、同３，２６５゜５０６号、同３．４０８．１９４
号、同３，５５１，１５５号、同３．５５１，１５６号
、同　３，６６４，８４１号、同　３，７２５，０７２
号、同３．７３０．７２２号、同３．８９１．４４５号
、同３．９００．４８３号、同３，９２９，４８４号、
同３．９３３．５００号、同３，９７３゜９６８号、同
３，９９０，８９６号、同４，０１２，２５９号、同４
．０２２，６２０号、同　４．０２９．５０８号、同　
４，０５７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４
．１３３．９５８号、同４．２６９．９３６、号、同４
．２８６．０５３＠、同４，３０４，８４５号、同４，
３１．’Ｉ。

０２３号、同４．３３６．３２７号、同４．３５６．２
５８号、同４．３８６，１５５号、同４，４０１，７５
２号等に記載されたちのである。

本発明において、マゼンタカプラーとしては、公知の５
−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー
等を好ましく用いることができる。

更に好ましくは下記一般式［Ｐ］または［ａ］で示され
るカプラーである。

一般式［Ｐ］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒｐ＋　は水素原
子又は置換基を表わし、Ｒｐ２は置換基を表わす。Ｙは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により＃
Ｉ脱しうる基を、Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子
はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎｌ−ＩＣ
ＯＮＨ−を表わし、ｍは１または２の整数である。］ 一般式［ａ　　］ ｚａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表し、該７−ａにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

またＲａは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアムＬス
ピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、同
第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号、
同第３．１２７゜２６９号、同第３．３１１．４７６号
、同第３．１５２．８９６号、同第３，４１９，３９１
号、同第３．５１９．４２９号、同第３，５５５．３１
８号、同第３，６８４，５１４号、同第３．８８８．６
８０号、同第３．９０７．５７１号、同第３，９２８，
０４４号、同第３，９３０．８６１号、同第３，９３０
，８６６号、同第３．９３３．５００号等の明細書、特
開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、同
　４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５
２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同　５５−
１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５
８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許箱
１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９，１１６
号、同第７９２．５２５号、西独特許２．１５６．１１
１号の各明細出、特公昭４Ｇ−６０４７９号、特開昭５
９−１２５７３２＠、同５９−２２８２５２号、同５９
−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−
３３５５２号、同６０−４３６５９号の各公報、西独特
許１、０７０．０３０号及び米国特許３．７２５．０６
７号の各明細書等に記載されている。

本発明において、シアンカプラーとしては、本発明のシ
アンカプラー以外に種々のフェノール系、ナフトール系
のシアンカプラーかを併用してもよい。これらのうち、
好ましくは、下記一般式［ｎ］で示されるカプラーが用
いられる。

一般式［１１］ 式中、Ｒ＋ｏはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ８
はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす
。Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）を表わす。

Ｚ２は水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

これらのシアンカプラーは、米国特許第２，３０６．４
１０号、同第２，３５６，４７５号、同第２，３６２，
５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２．３６９
．９２９号、同第２．４２３．７３０号、同第２．４７
４．２９３号、同第２，４７６．００８号、同第２，４
９８，４６６号、同第２，５４５，６８７号、同第２．
７２８、６６０号、同第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号、同第２，９７６．１４６号、同第
３．００２．８３６号、同第３，４１９．３９０号、同
第３．４４６．６２２号、同第３．４７６、５６３号、
同第３，７３７，３１６号、同第３．７５８．３０８号
、同第３，８３９、０４４号、英国特許箱４７８．９９
１号、同第９４５，５４２号、同第１．０８４．４８０
号、同第１，３７７．２３３号、同第１．３８８，０２
４号及び同第１．５４３．０４０号の各明細書、並びに
特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同
５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同　
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５
１−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２
８２８号、同　５１−１０８８４１号、同　５３−１０
９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２
９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号
、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９５３＠及び
同６０−１１７２４９号の各公報などに記載されている
。

本発明に用いられるカプラーは通常各ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当り１Ｘ　１０−３モ
ル乃至１モル、好ましくは１　Ｘ　１０−２モル乃至８
Ｘ１０”モルの範囲で用いることができる。

上記の色素形成カプラーは通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、例えばフ
タル酸エステル、リン酸エステル等の工ステル類、有機
酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわ（プ直接鑑賞用に供され
るカラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効
に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光０
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、マゼ
ンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、
中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフ１ヘボリマー、蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出
来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明においてはハロゲン化銀乳剤層を硬膜するために
は、下記一般式［ＨＤＡ］または［＋−Ｉ　Ｄ　Ｂ　］
で表わされる、クロロトリアジン系の硬膜剤を用いるこ
とが好ましい。

一般式「１」Ｄ△］ 式中、Ｒｄ＋　は、塩素原子、ヒドロキシ基、アルギル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−０Ｍ基（ここで
、Ｍは１価の金属原子である）、−ＮＲ’Ｒ″基（ここ
で、Ｒ′およびＲ７１はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基である）または−Ｎ　ＨＣＯＲ’基（ここ
でＲ″′は水素原子、アルキル基、アリール基である）
を表わし、Ｒｄ２は塩素原子を除く上記Ｒｄ１と同義で
ある。

一般式［ＨＤＢ］ 式中、Ｒｄａ及びＲｄ４はそれぞれ塩素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基（ここ
で、Ｍは１価の金属原子である）を表わす。ＱおよびＱ
′はそれぞれ一〇−９−Ｓ−または−Ｎ　＋−１−を示
す連結基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレン
基を表わず。ｐおよびｑはそれぞれ０または１を表わす
。

次に前記一般式［ＨＤＡ］および［ＨＤＢ］で表わされ
る好ましい硬膜剤の代表的具体例を記載一般式「ＨＤＡ
］ 一般式［Ｔ（ＤＢＩ 一般式［ＨＤＡ］または［＋−Ｉ　Ｄ　Ｂ　］で示され
る硬膜剤を、ハロゲン化銀乳剤層その他の構成層に添加
するには、水または水と混和性の溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール等）に溶解させ、上記構成層の塗布液中
に添加すればよい。添加方法はバッチ方式あるいはイン
ライン方式のいずれでもよい。添加時期は特に制限され
ないが、塗布直前に添加されるのが好ましい。

これらの硬膜剤は、塗布ゼラチン１（］当り０．５〜１
００ｍｇ、好ましくは２．０〜５０ｍｏ添加される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設（プる事が出来る。これらの層中及
び／又は乳剤層中には、ｙＡ像処理中にカラー感光材料
より流出するか、もしくは漂白される染料が含有させら
れても良い。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、
及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加第性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ボリスヂレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレー１〜、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性
、及び／又はその他の特性を向上するための、１または
２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向」ニさせる為に増粘剤を用いても
良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間は勿論、１ミリ・秒より短い露光、例え
ば陰極線管ヤキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒
〜１ミリ秒の露光を用いることも出来るし、１０秒より
長い露光も可能である。

該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
良い。

以下；、゛却泊 ７、こ′ミ２ ・５；！ｂ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行い、必要ならさらに水洗および／または安定
処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行
い、必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行
う方法：あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、
水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法
、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現
像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色
視像をして生成色素量を増加させる現像方法等いずれの
方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐｌ−１が好ましくは
８以上、更に好ましくｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミ
ン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり
、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆
体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ／レアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチレン−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４＝アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ］エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエ１−キシ）エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例
えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を挙げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／！から０．７／ｌまでの範
囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合物を
適宜組合せて使用することができる。例えば３−メチル
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリンと
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン等の組合せ目的に応じて自由に組合
せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫ｍ塩、
アルカリ金属亜ＴＩ＆酸水素塩、アルカリ金属チオシア
ン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。

ここでベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。

すなわち、ベンジルアルコールは公害負荷値であるＢＯ
ＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコールは、その親
水性が低いため、溶剤として新たにジエチルグリコール
や、トリエチレングリコールが必要となるが、グリコー
ル類もまた、ＢＯＤ。

ＣＯＤが高いため、オーバーフローにより廃棄される処
理液は、環境汚染の問題がある。また、ベンジルアコー
ル現像液に対して溶解性が低く現像液の作成あるいは補
充液の作成に長時間を要し作業上の問題がある。また、
補充量が多い場合は、補充液を作成する回数が多くなり
、これもまた作業上の負荷になる。

よって、発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含
有させないことにより、環境汚染および作業上の問題が
解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メトカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジメチルヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミド、２
−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族
第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘ
キソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル等
が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を使用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２゜４−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

発色現像時間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行わ
れるのが好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範
囲である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラブロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐ）−１緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加
、含有させてもよい。

なお、ハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号、及び同５ｇ−１８６３１号並びに特願昭
５８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に・示さ
れるような水洗代替安定化処理を行なってもよい。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如くの構成になる本発明のハロゲン化銀写
真感光材料においては、迅速処理を可能にして、さらに
画像保存性が良好であり、かつＢＦ混入耐性およびｐ）
（変動耐性も合わせて改良された優れた特性を付与する
ことができた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す２２種類の塩
化銀乳剤及び塩臭化銀乳剤を調整した。

［５Ｄ−１］ ［５Ｄ−２］ ［５Ｄ−３］ 比較化合物−１ 比較化合物−２ 次に、ポリエチレンで両面ラミネー１−シた紙支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料試料Ｎ０１１〜３３を作成した。

層１・・・１．２０　／ｆのゼラチン、０．３２＜１／
ｎ’　（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤
Ｎｏ。

２１．０．５０（１／　ｆのジオクチルフタレートに溶
解した０、８０（１／、２のイエローカプラー（Ｙ−１
）を含有する層。

層２・・・０．７０（］／、２のゼラチンからなる中間
層。

層３・・・１．２５（］／ｖ２のゼラチン、０．３０！
１／＋’緑感性ハロゲン化銀乳剤ＮＯ，２２，０，３０
ｇ／＋’のジオクチルフタレートに溶解した０゜５２Ｑ
／ｉ’のマゼンタカプラー（Ｍ−１＞を含有する層。

層４・・・１．２０ｇ／１２のゼラチンからなる中間層
。

層５・・・１．２０＋１／ｆのゼラチン、０．３０！Ｉ
ｔ／　ｆの表−１に示す赤感性ハロゲン化銀乳剤、０．
２００／ｌ’のジオクチルフタレートに溶解した０、９
ミリモル／ｆの表−１に示すシアンカプラーを含有する
層。

層６・・・１．００（１／１’のゼラチン及び０．２０
ｇ／ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、３０（１
／ｉ２の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１＞を含有する層。

層７・・・０．５０（１／ｎ２のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、ＨＤ−２を層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７（ｌにな（Ｙ−１
） Ｃθ （Ｍ−１） （ｃｃ−１） （ＵＶ−１） 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感光性乳剤層の最高濃
度を測定した。

［処理工程］ 温　　度　　　　　時　　間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着
　　　３４．７±０，５℃　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０−　８
０℃　　　　６０秒［発色坦像液−Ａコ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８００１（１トリエタノールアミン　　　　　
　　　　８ＯＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　
５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ＱＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　５ｇテリラボ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３ｏｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１（１純水
を加えて全量を１２とし、ｐ）−１１０，２に調整する
。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢Ｒ３（］ チＡ硫酸アンモニウム（７０％溶液）１００顧亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭酸カリウ
ム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１
ｅとする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホスン酸　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。

次に以下の方法によりＢＦＦ入耐性試験及びｐＨ変動耐
性試験を行なった。

［ＢＦ混混入耐性試験 前記発色現像液［Ａ］ｌｆｆ１当り、前記漂白定着液を
各々０．４ｄ添加した発色現像液［８］を調製した。

この発色現像液［Ｂ］を用いて前記発色現像処理工程に
したがって処理し、赤感光性乳剤層のセンシトメトリー
測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｂとは以下の式に示す
ように漂白定着液が混入してない発色用た場合のＴ値、
γ（０，４＞との変動中を示す値でこの値が小さい程、
ＢＦＦ入耐性が優れている。

Δγｂ＝ｌＴ（０）−γ（０，４）　１尚、ここで階調
を表わすγとは、濃度０．８と１．８を得るために必要
な各々の露光争の対数の差の逆数と前記濃度差の積で表
わされる数値で太きい程硬調であることを示す。

［１）Ｈ変動耐性試験］ 前記発色視像液［Ａ］と同じ組成でｐＨ１０，６に調整
した発色現像液［Ｃ］を調整した。この発色現像液［Ｃ
］を用いて前記の発色現像処理工程にしたがって処理し
、赤感光性乳剤層のセンシトメトリー測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｐとは、以下の式に示
すようにｐｌ−１＝　１０．２の発色現像液［Ａ］で処
理したときの階調γ（１０，２）とｐ）−１１０，６の
発色現像液［Ｃ］で処理した場合の階調γ（１０，６）
との変動中を示す値である。

Δ　γｐ＝ｌ　　γ　（１０，２）　　−γ　（１０，
６）　　１一方、上記各処理後の試料について下記に示
す方法にて、色素画像の暗退色性を調べた。

〈暗退色性〉 ８５℃、６０％の相対湿度に２０日間保存し、初濃度１
０における色素画像の残存率（％）を求めた。

以上の結果を表−２に示す 表−２から明らかなように、試料１．５及び２１．２５
は、塩化銀含有率が３０モル％と低いハロゲン化銀乳剤
を使用している為、迅速現像適性が大巾に劣り、４５秒
の現像時間では充分な最高濃度が得られない。

また、比較のシアンカプラーＣＣ−１を用いた試料２１
〜２８は、いずれも暗退色性が非常に悪く、たとえ迅速
現像適性を有していても実用に供し得るものではない。

一方、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子と本発明のシアンカプラーを用いた試料２〜４は迅速
現像適性と良好な暗退色性を兼ね備えているが、漂白定
着液の混入が全く無く、しかもｌ）Ｈが基準値からずれ
ていない理想的な発色現像液により現像処理が行なわれ
た場合は、良好な写真性能を有するが、漂白定着液がわ
ずかに混入したり、ｐＨが基準値からずれた発色現像液
により処理されると、ガンマ値が大きく変動することが
わかる。

これに対し、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン
化銀粒子、本発明のシアンカプラー及び本発明の一般式
［Ｓ］で示される化合物を含む試料６〜８．１１〜２０
．及び２９〜３３では、暗退色性が良好であり、迅速現
像適性を損なうことが無く、しかもＢＦ混入耐性及びｌ
）Ｈ変動耐性が大巾に向上していることがわかる。さら
に詳しく見ると、ハロゲン化銀として純塩化銀を用いた
試料８及び２ｏに対し、わずかに臭化銀を含有する試料
７及び１６ではＢＦ混入耐性、及びｐＨ変動耐性がより
向上していることがわかる。また、増感剤として金化合
物を用いた試料１６〜２０についても金化合物を用いて
いない試料７，１１゜１４．１５及び８に対し、ＢＦ混
入耐性及びｐＨ変動耐性の向上が認められる。

のわずかな改良が認められるが、その効果は充分とは言
えない。

以上のごとく、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲ
ン化銀粒子、本発明のシアンカプラー及び本発明の一般
式［Ｓ］でしめされる化合物の全てを使用して初めて、
本発明の目的とする迅速処理性、画像保存性、ＢＦ混入
耐性、ｐＨ変動耐性の全てを満足するハロゲン化銀写真
感光材料が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の試料ＮＯ３７において、一般式［８］で示
される化合物Ｓ−１の代わりにＳ−２、Ｓ−６，５−１
４，５−１９，５−２１，５−２１゜５−３３．５−３
６．５−４１をそれぞれ用いた以外は試料Ｎｏ、７と同
様の試料を作成し、実施例−１と同様の評価を行なった
ところ、実施例−１とほぼ同様に本発明の効果が得られ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には、塩化銀含有
   率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子が含有され、さ
   らに該層には下記一般式［Ｓ］で示される化合物および
   下記一般式［ I ］で示されるシアンカプラーが含有さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは１，３，４−オキサジアゾール環、１，３
   ，４−チアジアゾール環または１，３，５−トリアジン
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｍは水素原子
   、アルカリ金属原子、または、アンモニウム基を表わす
   。） 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアリール基を表わす
   。Ｒ＾２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   または複素環基を表わす。Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ
   ＾３はＲ＾１と結合して環を形成しても良い。Ｚは水素
   原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱可能な基を表わす。］