JP2003229131A - ニッケル電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法 - Google Patents
ニッケル電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温の雰囲気下で充放電サイクルを繰り返し
ても、ニッケル電極の導電性の低下を防止して、高温で
のサイクル特性に優れたアルカリ蓄電池を得る。 【解決手段】 本発明のアルカリ蓄電池は、多孔性焼結
基板の細孔内に水酸化ニッケルを主体とする活物質が充
填されているとともに、この多孔性焼結基板に充填され
た水酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面にコバル
ト化合物層を備え、かつこのコバルト化合物層中にニオ
ブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブ
デン化合物から選択される少なくとも１種の化合物が添
加されている。これにより、水酸化ニッケルを主体とす
る活物質層の表面を被覆するコバルト化合物が、電解液
中に溶解して析出する速度を遅らせることができるよう
になるとともに、コバルト化合物層をより緻密な構造に
変化させて、ニッケル電極中に良好な導電ネットワーク
を維持できるようになる。
ても、ニッケル電極の導電性の低下を防止して、高温で
のサイクル特性に優れたアルカリ蓄電池を得る。 【解決手段】 本発明のアルカリ蓄電池は、多孔性焼結
基板の細孔内に水酸化ニッケルを主体とする活物質が充
填されているとともに、この多孔性焼結基板に充填され
た水酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面にコバル
ト化合物層を備え、かつこのコバルト化合物層中にニオ
ブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブ
デン化合物から選択される少なくとも１種の化合物が添
加されている。これにより、水酸化ニッケルを主体とす
る活物質層の表面を被覆するコバルト化合物が、電解液
中に溶解して析出する速度を遅らせることができるよう
になるとともに、コバルト化合物層をより緻密な構造に
変化させて、ニッケル電極中に良好な導電ネットワーク
を維持できるようになる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はニッケル−水素蓄電
池、ニッケル−カドミウム蓄電池などのアルカリ蓄電池
に係り、特に、多孔性焼結基板に水酸化ニッケルを主体
とする活物質が充填されたニッケル電極を備えたアルカ
リ蓄電池に関するものである。
池、ニッケル−カドミウム蓄電池などのアルカリ蓄電池
に係り、特に、多孔性焼結基板に水酸化ニッケルを主体
とする活物質が充填されたニッケル電極を備えたアルカ
リ蓄電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルカリ蓄電池の正極に使用され
るニッケル電極としては、活物質の利用率が高く、電極
の導電性に優れ、かつ放電性能やサイクル特性に優れる
などの特徴を有する焼結式ニッケル電極が広く使用され
ている。このような焼結式ニッケル電極はニッケル焼結
基板（例えばニッケル焼結基板）に、所謂、化学含浸法
により水酸化ニッケルを主体とする活物質を充填して製
造される。具体的には、まず、ニッケル粉末とカルボキ
シメチルセルロースなどの増粘剤を水で混練したスラリ
ーを導電性芯体に塗着した後、還元性雰囲気で焼結して
多孔性焼結基板を作製する。
るニッケル電極としては、活物質の利用率が高く、電極
の導電性に優れ、かつ放電性能やサイクル特性に優れる
などの特徴を有する焼結式ニッケル電極が広く使用され
ている。このような焼結式ニッケル電極はニッケル焼結
基板（例えばニッケル焼結基板）に、所謂、化学含浸法
により水酸化ニッケルを主体とする活物質を充填して製
造される。具体的には、まず、ニッケル粉末とカルボキ
シメチルセルロースなどの増粘剤を水で混練したスラリ
ーを導電性芯体に塗着した後、還元性雰囲気で焼結して
多孔性焼結基板を作製する。
【０００３】この後、得られた多孔性焼結基板を酸性ニ
ッケル塩（例えば、硝酸ニッケル、硫酸ニッケルなど）
を主体とする溶液に浸漬して、酸性ニッケル塩を多孔性
焼結基板の細孔中に含浸する。ついで、乾燥した後、ア
ルカリ溶液中に浸漬して、多孔性焼結基板の細孔中に含
浸した酸性ニッケル塩を水酸化物に活物質化し、水洗、
乾燥する。このような化学含浸法にあっては、酸性ニッ
ケル塩の含浸→中間乾燥→活物質化するアルカリ処理→
水洗、乾燥の一連の処理が１サイクルとなるが、１サイ
クルだけでは必要な活物質量を多孔性焼結基板中に充填
することができず、通常、必要な充填量が得られるまで
充填サイクルを繰り返して行うようにしている。
ッケル塩（例えば、硝酸ニッケル、硫酸ニッケルなど）
を主体とする溶液に浸漬して、酸性ニッケル塩を多孔性
焼結基板の細孔中に含浸する。ついで、乾燥した後、ア
ルカリ溶液中に浸漬して、多孔性焼結基板の細孔中に含
浸した酸性ニッケル塩を水酸化物に活物質化し、水洗、
乾燥する。このような化学含浸法にあっては、酸性ニッ
ケル塩の含浸→中間乾燥→活物質化するアルカリ処理→
水洗、乾燥の一連の処理が１サイクルとなるが、１サイ
クルだけでは必要な活物質量を多孔性焼結基板中に充填
することができず、通常、必要な充填量が得られるまで
充填サイクルを繰り返して行うようにしている。
【０００４】近年、充放電が可能な二次電池（蓄電池）
の需要が高まり、小型の機器のみならず、電動工具、ア
シスト自転車、電気自動車などの大電流用途にも需要が
拡大するようになった。これに伴い、より大きな電流値
を取り出すことができるように、正極および負極の両面
から改良が進められている。例えば、正極面からの改良
としては、水酸化ニッケルを主成分とする活物質に、導
電剤として少量のコバルト化合物を添加することが一般
に行われている。
の需要が高まり、小型の機器のみならず、電動工具、ア
シスト自転車、電気自動車などの大電流用途にも需要が
拡大するようになった。これに伴い、より大きな電流値
を取り出すことができるように、正極および負極の両面
から改良が進められている。例えば、正極面からの改良
としては、水酸化ニッケルを主成分とする活物質に、導
電剤として少量のコバルト化合物を添加することが一般
に行われている。
【０００５】ところが、導電剤としてコバルト化合物を
添加するだけでは、高容量で高性能なアルカリ蓄電池が
得られないため、活物質となる水酸化ニッケル層の表面
にコバルト化合物層を形成することが特開２００１−７
６７１７号公報にて提案されるようになった。この特開
２００１−７６７１７号公報にて提案された焼結式ニッ
ケル電極においては、焼結式ニッケル電極の最表面層を
コバルト化合物層で覆うことで、焼結式ニッケル電極の
導電性が向上して、正極活物質の利用率が向上し、初期
の放電時の作動電圧の低下も抑制できるようになる。
添加するだけでは、高容量で高性能なアルカリ蓄電池が
得られないため、活物質となる水酸化ニッケル層の表面
にコバルト化合物層を形成することが特開２００１−７
６７１７号公報にて提案されるようになった。この特開
２００１−７６７１７号公報にて提案された焼結式ニッ
ケル電極においては、焼結式ニッケル電極の最表面層を
コバルト化合物層で覆うことで、焼結式ニッケル電極の
導電性が向上して、正極活物質の利用率が向上し、初期
の放電時の作動電圧の低下も抑制できるようになる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た焼結式ニッケル電極を使用したアルカリ蓄電池におい
ては、焼結式ニッケル電極の導電性が向上することか
ら、初期の放電時作動電圧が向上するものの、高温の雰
囲気下で充放電サイクルを繰り返すと、導電性が向上し
た効果が低下して、高温でのサイクル寿命特性が劣化す
る問題が生じた。これは、高温下で充放電を繰り返すこ
とにより、最表面層のコバルト化合物（コバルト水酸化
物）がダメージを受け、導電性が低下することで高温サ
イクル寿命特性が劣化したと考えられる。
た焼結式ニッケル電極を使用したアルカリ蓄電池におい
ては、焼結式ニッケル電極の導電性が向上することか
ら、初期の放電時作動電圧が向上するものの、高温の雰
囲気下で充放電サイクルを繰り返すと、導電性が向上し
た効果が低下して、高温でのサイクル寿命特性が劣化す
る問題が生じた。これは、高温下で充放電を繰り返すこ
とにより、最表面層のコバルト化合物（コバルト水酸化
物）がダメージを受け、導電性が低下することで高温サ
イクル寿命特性が劣化したと考えられる。
【０００７】即ち、最表面層のコバルト水酸化物は、初
回の充電で導電性の高いコバルト酸化物に高次化され
て、アルカリ水溶液中（電解液中）で安定になる。これ
を、高温の雰囲気下で充放電を繰り返すと、放電時に放
電深度が深くなるために、コバルト酸化物がコバルト水
酸化物に還元されてアルカリ水溶液中（電解液中）に溶
出し、析出するようになる。これにより、焼結式ニッケ
ル電極の導電性が次第に低下し、高温雰囲気下でのサイ
クル寿命が低下したと考えられる。
回の充電で導電性の高いコバルト酸化物に高次化され
て、アルカリ水溶液中（電解液中）で安定になる。これ
を、高温の雰囲気下で充放電を繰り返すと、放電時に放
電深度が深くなるために、コバルト酸化物がコバルト水
酸化物に還元されてアルカリ水溶液中（電解液中）に溶
出し、析出するようになる。これにより、焼結式ニッケ
ル電極の導電性が次第に低下し、高温雰囲気下でのサイ
クル寿命が低下したと考えられる。
【０００８】そこで、本発明はこのような問題点を改善
するためになされたものであって、高温の雰囲気下で充
放電サイクルを繰り返しても、焼結式ニッケル電極の導
電性の低下を防止して、高温でのサイクル特性に優れた
アルカリ蓄電池を提供することを目的とする。
するためになされたものであって、高温の雰囲気下で充
放電サイクルを繰り返しても、焼結式ニッケル電極の導
電性の低下を防止して、高温でのサイクル特性に優れた
アルカリ蓄電池を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のアルカリ蓄電池は、多孔性焼結基板の細孔
内に水酸化ニッケルを主体とする活物質が充填されてい
るとともに、この多孔性焼結基板に充填された水酸化ニ
ッケルを主体とする活物質層の表面にコバルト化合物層
を備え、かつこのコバルト化合物層中にニオブ化合物、
チタン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物
から選択される少なくとも１種の化合物を添加するよう
にしている。
め、本発明のアルカリ蓄電池は、多孔性焼結基板の細孔
内に水酸化ニッケルを主体とする活物質が充填されてい
るとともに、この多孔性焼結基板に充填された水酸化ニ
ッケルを主体とする活物質層の表面にコバルト化合物層
を備え、かつこのコバルト化合物層中にニオブ化合物、
チタン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物
から選択される少なくとも１種の化合物を添加するよう
にしている。
【００１０】このように、コバルト化合物層中にニオブ
化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブデ
ン化合物から選択される少なくとも１種の化合物が添加
されていると、水酸化ニッケルを主体とする活物質層の
表面を被覆するコバルト化合物が、電解液中に溶解して
析出する速度を遅らせることができる。これにより、コ
バルト化合物層をより緻密な構造に変化させて、焼結式
ニッケル電極中に良好な導電ネットワークを維持できる
ようになる。
化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブデ
ン化合物から選択される少なくとも１種の化合物が添加
されていると、水酸化ニッケルを主体とする活物質層の
表面を被覆するコバルト化合物が、電解液中に溶解して
析出する速度を遅らせることができる。これにより、コ
バルト化合物層をより緻密な構造に変化させて、焼結式
ニッケル電極中に良好な導電ネットワークを維持できる
ようになる。
【００１１】この場合、コバルト化合物層に添加するニ
オブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリ
ブデン化合物の添加量がコバルト化合物層中のコバルト
化合物の質量に対して２質量％（２ｗｔ％）未満である
と、被覆したコバルト化合物が電解液中に溶解して析出
する速度を遅くする効果が十分に得られないことが分か
った。また、その添加量が多すぎると、ニッケル電極中
の活物質となる水酸化ニッケル量が相対的に少なくなっ
て、放電容量が減少する。このため、ニオブ化合物、チ
タン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物の
添加量は、コバルト化合物の質量に対して２質量％（２
ｗｔ％）以上にするのが望ましい。
オブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリ
ブデン化合物の添加量がコバルト化合物層中のコバルト
化合物の質量に対して２質量％（２ｗｔ％）未満である
と、被覆したコバルト化合物が電解液中に溶解して析出
する速度を遅くする効果が十分に得られないことが分か
った。また、その添加量が多すぎると、ニッケル電極中
の活物質となる水酸化ニッケル量が相対的に少なくなっ
て、放電容量が減少する。このため、ニオブ化合物、チ
タン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物の
添加量は、コバルト化合物の質量に対して２質量％（２
ｗｔ％）以上にするのが望ましい。
【００１２】なお、ニオブ化合物としては、ＮａＮｂＯ
3，ＬｉＮｂＯ3，ＫＮｂＯ3，Ｎｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ等から
選択して用いるのが好ましい。また、チタン化合物とし
ては、Ｎａ2Ｔｉ3Ｏ7，Ｌｉ2ＴｉＯ3，Ｋ2ＴｉＯ3等か
ら選択して用いるのが好ましい。また、タングステン化
合物としては、ＷＯ2，ＷＯ3，Ｎａ2ＷＯ4，Ｌｉ2Ｗ
Ｏ2，Ｋ2ＷＯ4等から選択して用いるのが好ましい。さ
らに、モリブデン化合物としては、ＭｏＯ3・Ｈ2Ｏ，Ｍ
ｏＯ3・２Ｈ2Ｏ，Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏ，Ｌｉ6Ｍｏ7
Ｏ24・１２Ｈ2Ｏ，Ｋ2ＭｏＯ4等から選択して用いるの
が好ましい。
3，ＬｉＮｂＯ3，ＫＮｂＯ3，Ｎｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ等から
選択して用いるのが好ましい。また、チタン化合物とし
ては、Ｎａ2Ｔｉ3Ｏ7，Ｌｉ2ＴｉＯ3，Ｋ2ＴｉＯ3等か
ら選択して用いるのが好ましい。また、タングステン化
合物としては、ＷＯ2，ＷＯ3，Ｎａ2ＷＯ4，Ｌｉ2Ｗ
Ｏ2，Ｋ2ＷＯ4等から選択して用いるのが好ましい。さ
らに、モリブデン化合物としては、ＭｏＯ3・Ｈ2Ｏ，Ｍ
ｏＯ3・２Ｈ2Ｏ，Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏ，Ｌｉ6Ｍｏ7
Ｏ24・１２Ｈ2Ｏ，Ｋ2ＭｏＯ4等から選択して用いるの
が好ましい。
【００１３】そして、多孔性焼結基板の細孔中に水酸化
ニッケルを主体とする活物質を充填する活物質充填工程
と、活物質が充填された多孔性焼結基板をコバルト塩と
を含有する水溶液に浸漬して充填された活物質層の表面
にコバルト塩を保持させるコバルト塩保持工程と、コバ
ルト塩が保持された多孔性焼結基板をニオブ化合物、チ
タン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物か
ら選択される少なくとも１種の化合物を含有するアルカ
リ水溶液に浸漬するアルカリ浸漬工程とを備えるように
すると、水酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面を
被覆するコバルト化合物層中にニオブ化合物、チタン化
合物、タングステン化合物、モリブデン化合物から選択
される少なくとも１種の化合物が添加されたニッケル電
極を簡単、容易に得ることができる。
ニッケルを主体とする活物質を充填する活物質充填工程
と、活物質が充填された多孔性焼結基板をコバルト塩と
を含有する水溶液に浸漬して充填された活物質層の表面
にコバルト塩を保持させるコバルト塩保持工程と、コバ
ルト塩が保持された多孔性焼結基板をニオブ化合物、チ
タン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物か
ら選択される少なくとも１種の化合物を含有するアルカ
リ水溶液に浸漬するアルカリ浸漬工程とを備えるように
すると、水酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面を
被覆するコバルト化合物層中にニオブ化合物、チタン化
合物、タングステン化合物、モリブデン化合物から選択
される少なくとも１種の化合物が添加されたニッケル電
極を簡単、容易に得ることができる。
【００１４】この場合、アルカリ浸漬工程において、コ
バルト塩が保持された多孔性焼結基板をニオブ化合物、
チタン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物
から選択される少なくとも１種の化合物を含有するアル
カリ水溶液に浸漬して、活物質の表面に保持されたコバ
ルト塩を水酸化コバルトに転換させるとともに、該転換
された水酸化コバルト層中にニオブ化合物、チタン化合
物、タングステン化合物、モリブデン化合物から選択さ
れる少なくとも１種の化合物を析出させるようにすれば
よい。また、活物質充填工程において、多孔性焼結基板
をニッケル塩とコバルト塩とを含有する水溶液に浸漬し
た後、アルカリ溶液中に浸漬して水酸化ニッケルを主体
とする活物質を多孔性焼結基板の細孔中に充填する操作
を所定回数繰り返すようにすればよい。
バルト塩が保持された多孔性焼結基板をニオブ化合物、
チタン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物
から選択される少なくとも１種の化合物を含有するアル
カリ水溶液に浸漬して、活物質の表面に保持されたコバ
ルト塩を水酸化コバルトに転換させるとともに、該転換
された水酸化コバルト層中にニオブ化合物、チタン化合
物、タングステン化合物、モリブデン化合物から選択さ
れる少なくとも１種の化合物を析出させるようにすれば
よい。また、活物質充填工程において、多孔性焼結基板
をニッケル塩とコバルト塩とを含有する水溶液に浸漬し
た後、アルカリ溶液中に浸漬して水酸化ニッケルを主体
とする活物質を多孔性焼結基板の細孔中に充填する操作
を所定回数繰り返すようにすればよい。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでな
く、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施する
ことができる。 １．焼結基板の作製 まず、ニッケル粉末にカルボキシメチルセルロース等の
増粘剤および水を混練してスラリーを調製し、このスラ
リーをパンチングメタルからなる導電性芯体に塗着し
た。この後、スラリーを塗着した導電性芯体を還元性雰
囲気下で焼結して、多孔度が約８５％の多孔性ニッケル
焼結基板を作製した。
細に説明するが、本発明はこれに限定されるものでな
く、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施する
ことができる。 １．焼結基板の作製 まず、ニッケル粉末にカルボキシメチルセルロース等の
増粘剤および水を混練してスラリーを調製し、このスラ
リーをパンチングメタルからなる導電性芯体に塗着し
た。この後、スラリーを塗着した導電性芯体を還元性雰
囲気下で焼結して、多孔度が約８５％の多孔性ニッケル
焼結基板を作製した。
【００１６】２．焼結式ニッケル電極の作製
ついで、得られた多孔性ニッケル焼結基板を比重が１．
７５の硝酸ニッケルと硝酸コバルトの混合水溶液（ニッ
ケルとコバルトの原子比がＮｉ：Ｃｏ＝１０：１になる
ように調製している）に浸漬し、多孔性ニッケル焼結基
板の細孔内にニッケル塩およびコバルト塩を保持させ
た。この後、この多孔性ニッケル焼結基板を２５ｗｔ％
の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液中に浸漬して、
ニッケル塩およびコバルト塩をそれぞれ水酸化ニッケル
および水酸化コバルトに転換させた。ついで、充分に水
洗してアルカリ溶液を除去した後、乾燥を行った。この
ような一連の活物質充填操作を６回繰り返して、多孔性
焼結基板の細孔内に水酸化ニッケルを主体とする活物質
が所定量だけ充填された活物質充填極板を得て、これを
ニッケル電極ｘとした。
７５の硝酸ニッケルと硝酸コバルトの混合水溶液（ニッ
ケルとコバルトの原子比がＮｉ：Ｃｏ＝１０：１になる
ように調製している）に浸漬し、多孔性ニッケル焼結基
板の細孔内にニッケル塩およびコバルト塩を保持させ
た。この後、この多孔性ニッケル焼結基板を２５ｗｔ％
の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液中に浸漬して、
ニッケル塩およびコバルト塩をそれぞれ水酸化ニッケル
および水酸化コバルトに転換させた。ついで、充分に水
洗してアルカリ溶液を除去した後、乾燥を行った。この
ような一連の活物質充填操作を６回繰り返して、多孔性
焼結基板の細孔内に水酸化ニッケルを主体とする活物質
が所定量だけ充填された活物質充填極板を得て、これを
ニッケル電極ｘとした。
【００１７】ついで、得られたニッケル電極ｘを濃度が
４ｍｏｌ／ｌの硝酸コバルト水溶液に浸漬し、多孔性ニ
ッケル焼結基板の細孔内に充填された水酸化ニッケルを
主体とする活物質層の表面にコバルト塩を保持させた。
この場合、コバルト塩の保持量が少なすぎると導電性を
向上させる効果を発揮することができない。また、コバ
ルト塩の保持量が多すぎると相対的に活物質量が減少す
るようになる。このため、コバルト塩の保持量が活物質
となる水酸化ニッケルに対して０．５ｗｔ％〜５．０ｗ
ｔ％になるように、硝酸コバルト水溶液への浸漬時間を
調整する必要がある。
４ｍｏｌ／ｌの硝酸コバルト水溶液に浸漬し、多孔性ニ
ッケル焼結基板の細孔内に充填された水酸化ニッケルを
主体とする活物質層の表面にコバルト塩を保持させた。
この場合、コバルト塩の保持量が少なすぎると導電性を
向上させる効果を発揮することができない。また、コバ
ルト塩の保持量が多すぎると相対的に活物質量が減少す
るようになる。このため、コバルト塩の保持量が活物質
となる水酸化ニッケルに対して０．５ｗｔ％〜５．０ｗ
ｔ％になるように、硝酸コバルト水溶液への浸漬時間を
調整する必要がある。
【００１８】ついで、上述のように活物質層の表面にコ
バルト塩を保持させた多孔性ニッケル焼結基板を水酸化
ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液に浸漬した。これによ
り、活物質層の表面に保持されたコバルト塩は、導電性
に優れた水酸化コバルトに転換するこことなる。このよ
うにして得られた極板をニッケル電極ｙとした。
バルト塩を保持させた多孔性ニッケル焼結基板を水酸化
ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液に浸漬した。これによ
り、活物質層の表面に保持されたコバルト塩は、導電性
に優れた水酸化コバルトに転換するこことなる。このよ
うにして得られた極板をニッケル電極ｙとした。
【００１９】一方、ＮａＮｂＯ3を溶解させた水酸化ナ
トリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用意し、この水酸化ナト
リウム（ＮａＯＨ）水溶液中に活物質層の表面にコバル
ト塩を保持させた多孔性ニッケル焼結基板を浸漬した。
これにより、活物質層の表面に保持されたコバルト塩は
水酸化コバルトに転換するとともに、この水酸化コバル
ト層内に均一にニオブ化合物が点在することとなる。こ
の場合、活物質層の表面に形成された水酸化コバルトの
質量に対して所定の添加量になるように、ニオブ化合物
の濃度および浸漬時間を調整した。
トリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用意し、この水酸化ナト
リウム（ＮａＯＨ）水溶液中に活物質層の表面にコバル
ト塩を保持させた多孔性ニッケル焼結基板を浸漬した。
これにより、活物質層の表面に保持されたコバルト塩は
水酸化コバルトに転換するとともに、この水酸化コバル
ト層内に均一にニオブ化合物が点在することとなる。こ
の場合、活物質層の表面に形成された水酸化コバルトの
質量に対して所定の添加量になるように、ニオブ化合物
の濃度および浸漬時間を調整した。
【００２０】ここで、活物質層の表面に形成された水酸
化コバルトの質量に対してニオブ化合物の添加量が１ｗ
ｔ％になるように調製し、所定の寸法になるように切断
した極板をニッケル電極ａとした。同様に、２ｗｔ％に
なるように調製した極板をニッケル電極ｂとし、５ｗｔ
％になるように調製した極板をニッケル電極ｃとし、１
０ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極ｄと
し、２０ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電
極ｅとし、３０ｗｔ％になるように調製した極板をニッ
ケル電極ｆとし、４０ｗｔ％になるように調製した極板
をニッケル電極ｇとした。なおこの場合、水酸化ナトリ
ウムに溶解させるニオブ化合物としてはＮａＮｂＯ3，
ＬｉＮｂＯ3，ＫＮｂＯ3，Ｎｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ等から選
択して用いるのが好ましい。
化コバルトの質量に対してニオブ化合物の添加量が１ｗ
ｔ％になるように調製し、所定の寸法になるように切断
した極板をニッケル電極ａとした。同様に、２ｗｔ％に
なるように調製した極板をニッケル電極ｂとし、５ｗｔ
％になるように調製した極板をニッケル電極ｃとし、１
０ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極ｄと
し、２０ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電
極ｅとし、３０ｗｔ％になるように調製した極板をニッ
ケル電極ｆとし、４０ｗｔ％になるように調製した極板
をニッケル電極ｇとした。なおこの場合、水酸化ナトリ
ウムに溶解させるニオブ化合物としてはＮａＮｂＯ3，
ＬｉＮｂＯ3，ＫＮｂＯ3，Ｎｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ等から選
択して用いるのが好ましい。
【００２１】２．水素吸蔵合金電極の作製
ミッシュメタル（Ｍｍ）、ニッケル（Ｎｉ：純度９９．
９％）、コバルト（Ｃｏ）、アルミニウム（Ａｌ）、お
よびマンガン（Ｍｎ）を所定のモル比になるようにそれ
ぞれ混合し、この混合物をアルゴンガス雰囲気の高周波
誘導炉で誘導加熱して合金溶湯とした。この合金溶湯を
公知の方法で鋳型に流し込み、冷却して、組成式がＭｍ
ＮｉaＣｏbＭｎcＡｌdで表される水素吸蔵合金のインゴ
ットを作製した。この水素吸蔵合金インゴットを機械的
粉砕法により、平均粒子径が約６０μｍになるまで粉砕
して、水素吸蔵合金粉末とした。ついで、得られた水素
吸蔵合金粉末１００質量部に対して、結着剤としての５
ｗｔ％のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）の水溶液を
２０質量部を混合して水素吸蔵合金ペーストを作製し
た。この水素吸蔵合金ペーストをパンチングメタルから
なる芯体の両面に塗布し、室温で乾燥させた後、所定の
厚みに圧延し、所定の寸法に切断して水素吸蔵合金電極
を作製した。
９％）、コバルト（Ｃｏ）、アルミニウム（Ａｌ）、お
よびマンガン（Ｍｎ）を所定のモル比になるようにそれ
ぞれ混合し、この混合物をアルゴンガス雰囲気の高周波
誘導炉で誘導加熱して合金溶湯とした。この合金溶湯を
公知の方法で鋳型に流し込み、冷却して、組成式がＭｍ
ＮｉaＣｏbＭｎcＡｌdで表される水素吸蔵合金のインゴ
ットを作製した。この水素吸蔵合金インゴットを機械的
粉砕法により、平均粒子径が約６０μｍになるまで粉砕
して、水素吸蔵合金粉末とした。ついで、得られた水素
吸蔵合金粉末１００質量部に対して、結着剤としての５
ｗｔ％のポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）の水溶液を
２０質量部を混合して水素吸蔵合金ペーストを作製し
た。この水素吸蔵合金ペーストをパンチングメタルから
なる芯体の両面に塗布し、室温で乾燥させた後、所定の
厚みに圧延し、所定の寸法に切断して水素吸蔵合金電極
を作製した。
【００２２】３．ニッケル−水素蓄電池の作製
上述のように作製した焼結式ニッケル電極ａ，ｂ，ｃ，
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｘ，ｙと水素吸蔵合金負極を用い、こ
れらの間にポリプロピレン製不織布からなるセパレータ
を介在させ、これらをスパイラル状に巻回して電極群を
それぞれ作製した。ついで、各電極群を外装缶に挿入し
た後、各電極群の負極から延出する負極リードを外装缶
に接続するとともに、正極から延出する正極リードを封
口体に設けられた正極蓋に接続した。この後、外装缶内
に電解液（例えば、３０ｗｔ％の水酸化カリウム水溶
液）を注入し、更に外装缶の開口部を封口体により封止
して、公称容量が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電
池をそれぞれ作製した。
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｘ，ｙと水素吸蔵合金負極を用い、こ
れらの間にポリプロピレン製不織布からなるセパレータ
を介在させ、これらをスパイラル状に巻回して電極群を
それぞれ作製した。ついで、各電極群を外装缶に挿入し
た後、各電極群の負極から延出する負極リードを外装缶
に接続するとともに、正極から延出する正極リードを封
口体に設けられた正極蓋に接続した。この後、外装缶内
に電解液（例えば、３０ｗｔ％の水酸化カリウム水溶
液）を注入し、更に外装缶の開口部を封口体により封止
して、公称容量が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電
池をそれぞれ作製した。
【００２３】ここで、焼結式ニッケル電極ａを用いたも
のを電池Ａとし、焼結式ニッケル電極ｂを用いたものを
電池Ｂとし、焼結式ニッケル電極ｃを用いたものを電池
Ｃとし、焼結式ニッケル電極ｄを用いたものを電池Ｄと
し、焼結式ニッケル電極ｅを用いたものを電池Ｅとし、
焼結式ニッケル電極ｆを用いたものを電池Ｆとし、焼結
式ニッケル電極ｇを用いたものを電池Ｇとした。また、
焼結式ニッケル電極ｘを用いたものを電池Ｘとし、焼結
式ニッケル電極ｙを用いたものを電池Ｙとした。
のを電池Ａとし、焼結式ニッケル電極ｂを用いたものを
電池Ｂとし、焼結式ニッケル電極ｃを用いたものを電池
Ｃとし、焼結式ニッケル電極ｄを用いたものを電池Ｄと
し、焼結式ニッケル電極ｅを用いたものを電池Ｅとし、
焼結式ニッケル電極ｆを用いたものを電池Ｆとし、焼結
式ニッケル電極ｇを用いたものを電池Ｇとした。また、
焼結式ニッケル電極ｘを用いたものを電池Ｘとし、焼結
式ニッケル電極ｙを用いたものを電池Ｙとした。
【００２４】４．電池試験
（１）放電容量の測定
ついで、上述のように作製した各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙを
用いて、これらの各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙを２５℃の温度
条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した後、
１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖになる
まで放電させて、放電時間から各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表１に示す
ような結果になった。
用いて、これらの各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙを２５℃の温度
条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した後、
１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖになる
まで放電させて、放電時間から各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表１に示す
ような結果になった。
【００２５】（２）高温サイクル寿命の測定
また、上述のように作製した各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙを用
いて、これらの各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙを６０℃の高温雰
囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間充電した後、
５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖになるま
で放電させるというサイクルを１サイクルとする充放電
サイクル試験を繰り返し行った。そして、各サイクル後
の放電容量が６０℃での初期放電容量の８０％に達した
時点でのサイクル数を高温サイクル寿命として求める
と、下記の表１に示すような結果になった。
いて、これらの各電池Ａ〜Ｇ，Ｘ，Ｙを６０℃の高温雰
囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間充電した後、
５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖになるま
で放電させるというサイクルを１サイクルとする充放電
サイクル試験を繰り返し行った。そして、各サイクル後
の放電容量が６０℃での初期放電容量の８０％に達した
時点でのサイクル数を高温サイクル寿命として求める
と、下記の表１に示すような結果になった。
【００２６】
【表１】
【００２７】上記表１の結果から明らかなように、水酸
化ニッケルを主体とする活物質の表面にコバルト化合物
層を形成したニッケル電極ｙを用いた電池Ｙと、水酸化
ニッケルを主体とする活物質の表面にコバルト化合物層
を形成しなかったニッケル電極ｘを用いた電池Ｘとを比
較すると、電池Ｙの方が初期放電容量が大きいことが分
かる。これは、水酸化ニッケルを主体とする活物質の表
面にコバルト化合物層を形成すると、コバルト化合物層
は導電性が優れているので、ニッケル電極の導電性が向
上して活物質の利用率が向上したためである。この場
合、コバルト化合物量が活物質となる水酸化ニッケルに
対して０．５ｗｔ％より少なすぎると導電性を向上させ
る効果を発揮することができなくなる。逆に、コバルト
化合物量が活物質となる水酸化ニッケルに対して５．０
ｗｔ％より多すぎると相対的に活物質量が減少するよう
になる。このため、コバルト化合物量は活物質となる水
酸化ニッケルに対して０．５ｗｔ％〜５．０ｗｔ％にな
るように調整するのが望ましい。
化ニッケルを主体とする活物質の表面にコバルト化合物
層を形成したニッケル電極ｙを用いた電池Ｙと、水酸化
ニッケルを主体とする活物質の表面にコバルト化合物層
を形成しなかったニッケル電極ｘを用いた電池Ｘとを比
較すると、電池Ｙの方が初期放電容量が大きいことが分
かる。これは、水酸化ニッケルを主体とする活物質の表
面にコバルト化合物層を形成すると、コバルト化合物層
は導電性が優れているので、ニッケル電極の導電性が向
上して活物質の利用率が向上したためである。この場
合、コバルト化合物量が活物質となる水酸化ニッケルに
対して０．５ｗｔ％より少なすぎると導電性を向上させ
る効果を発揮することができなくなる。逆に、コバルト
化合物量が活物質となる水酸化ニッケルに対して５．０
ｗｔ％より多すぎると相対的に活物質量が減少するよう
になる。このため、コバルト化合物量は活物質となる水
酸化ニッケルに対して０．５ｗｔ％〜５．０ｗｔ％にな
るように調整するのが望ましい。
【００２８】また、コバルト化合物層にニオブ化合物を
添加したニッケル電極ａ〜ｇを用いた電池Ａ〜Ｇと、コ
バルト化合物層にニオブ化合物を添加しなかったニッケ
ル電極ｙを用いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合
物層にニオブ化合物を添加した方が高温サイクル寿命が
向上することが分かる。これは、コバルト化合物層にニ
オブ化合物を添加すると、高温雰囲気下での放電時にコ
バルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅ら
せることができるようになり、良好な導電ネットワーク
を維持できるようになったためと考えられる。
添加したニッケル電極ａ〜ｇを用いた電池Ａ〜Ｇと、コ
バルト化合物層にニオブ化合物を添加しなかったニッケ
ル電極ｙを用いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合
物層にニオブ化合物を添加した方が高温サイクル寿命が
向上することが分かる。これは、コバルト化合物層にニ
オブ化合物を添加すると、高温雰囲気下での放電時にコ
バルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅ら
せることができるようになり、良好な導電ネットワーク
を維持できるようになったためと考えられる。
【００２９】この場合、電池Ａのように、コバルト化合
物層に添加されたニオブ化合物の添加量が１ｗｔ％で少
ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即ち、コ
バルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅く
する効果を発揮できないことが分かる。このことから、
コバルト化合物層に添加するニオブ化合物の添加量はコ
バルト化合物量中のコバルト化合物量に対して２ｗｔ％
以上にするのが望ましいということができる。また、電
池Ｇのように、コバルト化合物層に添加されたニオブ化
合物の添加量が４０ｗｔ％になっても、これ以上は高温
サイクル寿命の向上効果を発揮できなく、逆に、相対的
に活物質となる水酸化ニッケル量が少なくなって、初期
放電容量が減少する。このため、コバルト層に添加する
ニオブ化合物（Ｎｂ2Ｏ5）の添加量はコバルト量に対し
て３０ｗｔ％以下にするのが望ましいということができ
る。
物層に添加されたニオブ化合物の添加量が１ｗｔ％で少
ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即ち、コ
バルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅く
する効果を発揮できないことが分かる。このことから、
コバルト化合物層に添加するニオブ化合物の添加量はコ
バルト化合物量中のコバルト化合物量に対して２ｗｔ％
以上にするのが望ましいということができる。また、電
池Ｇのように、コバルト化合物層に添加されたニオブ化
合物の添加量が４０ｗｔ％になっても、これ以上は高温
サイクル寿命の向上効果を発揮できなく、逆に、相対的
に活物質となる水酸化ニッケル量が少なくなって、初期
放電容量が減少する。このため、コバルト層に添加する
ニオブ化合物（Ｎｂ2Ｏ5）の添加量はコバルト量に対し
て３０ｗｔ％以下にするのが望ましいということができ
る。
【００３０】５．添加化合物の検討
上述した例においては、ニオブ化合物をコバルト層に添
加する例について説明したが、チタン化合物、タングス
テン化合物、モリブデン化合物をコバルト層に添加した
場合についても検討した。
加する例について説明したが、チタン化合物、タングス
テン化合物、モリブデン化合物をコバルト層に添加した
場合についても検討した。
【００３１】（１）チタン化合物について
Ｎａ2Ｔｉ3Ｏ7を溶解させた水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）水溶液を用意し、この水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）水溶液中に活物質層の表面にコバルト塩を保持させ
た多孔性ニッケル焼結基板を浸漬した。これにより、活
物質層の表面に保持されたコバルト塩は水酸化コバルト
に転換するとともに、この水酸化コバルト層内に均一に
チタン化合物が点在することとなる。
Ｈ）水溶液を用意し、この水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）水溶液中に活物質層の表面にコバルト塩を保持させ
た多孔性ニッケル焼結基板を浸漬した。これにより、活
物質層の表面に保持されたコバルト塩は水酸化コバルト
に転換するとともに、この水酸化コバルト層内に均一に
チタン化合物が点在することとなる。
【００３２】この場合、活物質層の表面に形成された水
酸化コバルトの質量に対して所定の添加量になるよう
に、チタン化合物の濃度およびアルカリ溶液への浸漬時
間を調整した。ここで、活物質層の表面に形成された水
酸化コバルトの質量に対してチタン化合物の添加量が１
ｗｔ％になるように調製し、所定の寸法になるように切
断した極板をニッケル電極ｈとした。同様に、２ｗｔ％
になるように調製した極板をニッケル電極ｉとし、５ｗ
ｔ％になるように調製した極板をニッケル電極ｊとし
た。なお、水酸化ナトリウムに溶解させるチタン化合物
としては、Ｎａ2Ｔｉ3Ｏ7，Ｌｉ2ＴｉＯ3，Ｋ2ＴｉＯ3
等から選択して用いるのが好ましい。
酸化コバルトの質量に対して所定の添加量になるよう
に、チタン化合物の濃度およびアルカリ溶液への浸漬時
間を調整した。ここで、活物質層の表面に形成された水
酸化コバルトの質量に対してチタン化合物の添加量が１
ｗｔ％になるように調製し、所定の寸法になるように切
断した極板をニッケル電極ｈとした。同様に、２ｗｔ％
になるように調製した極板をニッケル電極ｉとし、５ｗ
ｔ％になるように調製した極板をニッケル電極ｊとし
た。なお、水酸化ナトリウムに溶解させるチタン化合物
としては、Ｎａ2Ｔｉ3Ｏ7，Ｌｉ2ＴｉＯ3，Ｋ2ＴｉＯ3
等から選択して用いるのが好ましい。
【００３３】上述のように作製した焼結式ニッケル電極
ｈ，ｉ，ｊと水素吸蔵合金負極を用い、これらの間にポ
リプロピレン製不織布からなるセパレータを介在させ、
これらをスパイラル状に巻回して電極群をそれぞれ作製
した。ついで、各電極群を外装缶に挿入した後、各電極
群の負極から延出する負極リードを外装缶に接続すると
ともに、正極から延出する正極リードを封口体に設けら
れた正極蓋に接続した。この後、外装缶内に電解液（例
えば、３０質量％の水酸化カリウム水溶液）を注入し、
更に外装缶の開口部を封口体により封止して、公称容量
が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電池Ｈ，Ｉ，Ｊを
それぞれ作製した。なお、焼結式ニッケル電極ｈを用い
たものを電池Ｈとし、焼結式ニッケル電極ｉを用いたも
のを電池Ｉとし、焼結式ニッケル電極ｊを用いたものを
電池Ｊとした。
ｈ，ｉ，ｊと水素吸蔵合金負極を用い、これらの間にポ
リプロピレン製不織布からなるセパレータを介在させ、
これらをスパイラル状に巻回して電極群をそれぞれ作製
した。ついで、各電極群を外装缶に挿入した後、各電極
群の負極から延出する負極リードを外装缶に接続すると
ともに、正極から延出する正極リードを封口体に設けら
れた正極蓋に接続した。この後、外装缶内に電解液（例
えば、３０質量％の水酸化カリウム水溶液）を注入し、
更に外装缶の開口部を封口体により封止して、公称容量
が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電池Ｈ，Ｉ，Ｊを
それぞれ作製した。なお、焼結式ニッケル電極ｈを用い
たものを電池Ｈとし、焼結式ニッケル電極ｉを用いたも
のを電池Ｉとし、焼結式ニッケル電極ｊを用いたものを
電池Ｊとした。
【００３４】ついで、上述のように作製した各電池Ｈ，
Ｉ，Ｊを用いて、これらの各電池Ｈ，Ｉ，Ｊを２５℃の
温度条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した
後、１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させて、放電時間から各電池Ｈ，Ｉ，Ｊの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表２に示す
ような結果になった。また、上述のように作製した各電
池Ｈ，Ｉ，Ｊを用いて、これらの各電池Ｈ，Ｉ，Ｊを６
０℃の高温雰囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間
充電した後、５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させるというサイクルを１サイクル
とする充放電サイクル試験を繰り返し行った。そして、
各サイクル後の放電容量が６０℃での初期放電容量の８
０％に達した時点でのサイクル数を高温サイクル寿命と
して求めると、下記の表２に示すような結果になった。
なお、下記の表２には、比較のために上述した電池Ｙの
結果も併せて示している。
Ｉ，Ｊを用いて、これらの各電池Ｈ，Ｉ，Ｊを２５℃の
温度条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した
後、１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させて、放電時間から各電池Ｈ，Ｉ，Ｊの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表２に示す
ような結果になった。また、上述のように作製した各電
池Ｈ，Ｉ，Ｊを用いて、これらの各電池Ｈ，Ｉ，Ｊを６
０℃の高温雰囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間
充電した後、５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させるというサイクルを１サイクル
とする充放電サイクル試験を繰り返し行った。そして、
各サイクル後の放電容量が６０℃での初期放電容量の８
０％に達した時点でのサイクル数を高温サイクル寿命と
して求めると、下記の表２に示すような結果になった。
なお、下記の表２には、比較のために上述した電池Ｙの
結果も併せて示している。
【００３５】
【表２】
【００３６】上記表２の結果から明らかなように、コバ
ルト化合物層にチタン化合物を添加したニッケル電極
ｈ，ｉ，ｊを用いた電池Ｈ，Ｉ，Ｊと、コバルト化合物
層にチタン化合物を添加しなかったニッケル電極ｙを用
いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合物層にチタン
化合物を添加した方が高温サイクル寿命が向上すること
が分かる。これは、コバルト化合物層にチタン化合物を
添加すると、高温雰囲気下での放電時にコバルト化合物
が電解液中に溶解して析出する速度を遅らせることがで
きるようになり、良好な導電ネットワークを維持できる
ようになったためと考えられる。
ルト化合物層にチタン化合物を添加したニッケル電極
ｈ，ｉ，ｊを用いた電池Ｈ，Ｉ，Ｊと、コバルト化合物
層にチタン化合物を添加しなかったニッケル電極ｙを用
いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合物層にチタン
化合物を添加した方が高温サイクル寿命が向上すること
が分かる。これは、コバルト化合物層にチタン化合物を
添加すると、高温雰囲気下での放電時にコバルト化合物
が電解液中に溶解して析出する速度を遅らせることがで
きるようになり、良好な導電ネットワークを維持できる
ようになったためと考えられる。
【００３７】この場合、電池Ｈのように、コバルト化合
物層に添加されたチタン化合物の添加量が１ｗｔ％で少
ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即ち、コ
バルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅く
する効果を発揮できないことが分かる。このことから、
コバルト化合物層に添加するチタン化合物の添加量はコ
バルト化合物層中のコバルト化合物量に対して２ｗｔ％
以上にするのが望ましいということができる。また、上
限値については上述したニオブ化合物の場合と同様に、
チタン化合物の添加量が３０ｅｔ％以下になるように添
加するのが望ましい。
物層に添加されたチタン化合物の添加量が１ｗｔ％で少
ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即ち、コ
バルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅く
する効果を発揮できないことが分かる。このことから、
コバルト化合物層に添加するチタン化合物の添加量はコ
バルト化合物層中のコバルト化合物量に対して２ｗｔ％
以上にするのが望ましいということができる。また、上
限値については上述したニオブ化合物の場合と同様に、
チタン化合物の添加量が３０ｅｔ％以下になるように添
加するのが望ましい。
【００３８】（２）タングステン化合物について
Ｎａ2ＷＯ4を溶解させた水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）
水溶液を用意し、この水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水
溶液中に活物質層の表面にコバルト塩を保持させた多孔
性ニッケル焼結基板を浸漬した。これにより、活物質層
の表面に保持されたコバルト塩は水酸化コバルトに転換
するとともに、この水酸化コバルト層内に均一にタング
ステン化合物が点在することとなる。
水溶液を用意し、この水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水
溶液中に活物質層の表面にコバルト塩を保持させた多孔
性ニッケル焼結基板を浸漬した。これにより、活物質層
の表面に保持されたコバルト塩は水酸化コバルトに転換
するとともに、この水酸化コバルト層内に均一にタング
ステン化合物が点在することとなる。
【００３９】この場合、活物質層の表面に形成された水
酸化コバルトの質量に対して所定の添加量になるよう
に、タングステン化合物の濃度およびアルカリ溶液への
浸漬時間を調整した。ここで、活物質層の表面に形成さ
れた水酸化コバルトの質量に対してタングステン化合物
の添加量が１ｗｔ％になるように調製し、所定の寸法に
なるように切断した極板をニッケル電極ｋとした。同様
に、２ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極
ｌとし、５ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル
電極ｍとした。なお、水酸化ナトリウムに溶解させるタ
ングステン化合物としては、ＷＯ2，ＷＯ3，Ｎａ2Ｗ
Ｏ4，Ｌｉ2ＷＯ2、，Ｋ2ＷＯ4等から選択して用いるの
が好ましい。
酸化コバルトの質量に対して所定の添加量になるよう
に、タングステン化合物の濃度およびアルカリ溶液への
浸漬時間を調整した。ここで、活物質層の表面に形成さ
れた水酸化コバルトの質量に対してタングステン化合物
の添加量が１ｗｔ％になるように調製し、所定の寸法に
なるように切断した極板をニッケル電極ｋとした。同様
に、２ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極
ｌとし、５ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル
電極ｍとした。なお、水酸化ナトリウムに溶解させるタ
ングステン化合物としては、ＷＯ2，ＷＯ3，Ｎａ2Ｗ
Ｏ4，Ｌｉ2ＷＯ2、，Ｋ2ＷＯ4等から選択して用いるの
が好ましい。
【００４０】上述のように作製した焼結式ニッケル電極
ｋ，ｌ，ｍと水素吸蔵合金負極を用い、これらの間にポ
リプロピレン製不織布からなるセパレータを介在させ、
これらをスパイラル状に巻回して電極群をそれぞれ作製
した。ついで、各電極群を外装缶に挿入した後、各電極
群の負極から延出する負極リードを外装缶に接続すると
ともに、正極から延出する正極リードを封口体に設けら
れた正極蓋に接続した。この後、外装缶内に電解液（例
えば、３０質量％の水酸化カリウム水溶液）を注入し、
更に外装缶の開口部を封口体により封止して、公称容量
が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電池Ｋ，Ｌ，Ｍを
それぞれ作製した。なお、焼結式ニッケル電極ｋを用い
たものを電池Ｋとし、焼結式ニッケル電極ｌを用いたも
のを電池Ｌとし、焼結式ニッケル電極ｍを用いたものを
電池Ｍとした。
ｋ，ｌ，ｍと水素吸蔵合金負極を用い、これらの間にポ
リプロピレン製不織布からなるセパレータを介在させ、
これらをスパイラル状に巻回して電極群をそれぞれ作製
した。ついで、各電極群を外装缶に挿入した後、各電極
群の負極から延出する負極リードを外装缶に接続すると
ともに、正極から延出する正極リードを封口体に設けら
れた正極蓋に接続した。この後、外装缶内に電解液（例
えば、３０質量％の水酸化カリウム水溶液）を注入し、
更に外装缶の開口部を封口体により封止して、公称容量
が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電池Ｋ，Ｌ，Ｍを
それぞれ作製した。なお、焼結式ニッケル電極ｋを用い
たものを電池Ｋとし、焼結式ニッケル電極ｌを用いたも
のを電池Ｌとし、焼結式ニッケル電極ｍを用いたものを
電池Ｍとした。
【００４１】ついで、上述のように作製した各電池Ｋ，
Ｌ，Ｍを用いて、これらの各電池Ｋ，Ｌ，Ｍを２５℃の
温度条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した
後、１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させて、放電時間から各電池Ｋ，Ｌ，Ｍの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表３に示す
ような結果になった。また、上述のように作製した各電
池Ｋ，Ｌ，Ｍを用いて、これらの各電池Ｋ，Ｌ，Ｍを６
０℃の高温雰囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間
充電した後、５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させるというサイクルを１サイクル
とする充放電サイクル試験を繰り返し行った。そして、
各サイクル後の放電容量が６０℃での初期放電容量の８
０％に達した時点でのサイクル数を高温サイクル寿命と
して求めると、下記の表３に示すような結果になった。
なお、下記の表３には、比較のために上述した電池Ｙの
結果も併せて示している。
Ｌ，Ｍを用いて、これらの各電池Ｋ，Ｌ，Ｍを２５℃の
温度条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した
後、１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させて、放電時間から各電池Ｋ，Ｌ，Ｍの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表３に示す
ような結果になった。また、上述のように作製した各電
池Ｋ，Ｌ，Ｍを用いて、これらの各電池Ｋ，Ｌ，Ｍを６
０℃の高温雰囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間
充電した後、５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させるというサイクルを１サイクル
とする充放電サイクル試験を繰り返し行った。そして、
各サイクル後の放電容量が６０℃での初期放電容量の８
０％に達した時点でのサイクル数を高温サイクル寿命と
して求めると、下記の表３に示すような結果になった。
なお、下記の表３には、比較のために上述した電池Ｙの
結果も併せて示している。
【００４２】
【表３】
【００４３】上記表３の結果から明らかなように、コバ
ルト化合物層にタングステン化合物を添加したニッケル
電極ｋ，ｌ，ｍを用いた電池Ｋ，Ｌ，Ｍと、コバルト化
合物層にタングステン化合物を添加しなかったニッケル
電極ｙを用いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合物
層にタングステン化合物を添加した方が高温サイクル寿
命が向上することが分かる。これは、コバルト化合物層
にタングステン化合物を添加すると、高温雰囲気下での
放電時にコバルト化合物が電解液中に溶解して析出する
速度を遅らせることができるようになり、良好な導電ネ
ットワークを維持できるようになったためと考えられ
る。
ルト化合物層にタングステン化合物を添加したニッケル
電極ｋ，ｌ，ｍを用いた電池Ｋ，Ｌ，Ｍと、コバルト化
合物層にタングステン化合物を添加しなかったニッケル
電極ｙを用いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合物
層にタングステン化合物を添加した方が高温サイクル寿
命が向上することが分かる。これは、コバルト化合物層
にタングステン化合物を添加すると、高温雰囲気下での
放電時にコバルト化合物が電解液中に溶解して析出する
速度を遅らせることができるようになり、良好な導電ネ
ットワークを維持できるようになったためと考えられ
る。
【００４４】この場合、電池Ｋのように、コバルト化合
物層に添加されたタングステン化合物の添加量が１ｗｔ
％で少ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即
ち、コバルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度
を遅くする効果を発揮できないことが分かる。このこと
から、コバルト化合物層に添加するタングステン化合物
の添加量はコバルト化合物層中のコバルト化合物量に対
して２ｗｔ％以上にするのが望ましいということができ
る。また、上限値については上述したニオブ化合物の場
合と同様に、タングステン化合物の添加量が３０ｗｔ％
以下になるように添加するのが望ましい。
物層に添加されたタングステン化合物の添加量が１ｗｔ
％で少ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即
ち、コバルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度
を遅くする効果を発揮できないことが分かる。このこと
から、コバルト化合物層に添加するタングステン化合物
の添加量はコバルト化合物層中のコバルト化合物量に対
して２ｗｔ％以上にするのが望ましいということができ
る。また、上限値については上述したニオブ化合物の場
合と同様に、タングステン化合物の添加量が３０ｗｔ％
以下になるように添加するのが望ましい。
【００４５】（３）モリブデン化合物について
Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏを溶解させた水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）水溶液を用意し、この水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）水溶液中に活物質層の表面にコバルト塩を
保持させた多孔性ニッケル焼結基板を浸漬した。これに
より、活物質層の表面に保持されたコバルト塩は水酸化
コバルトに転換するとともに、この水酸化コバルト層内
に均一にモリブデン化合物が点在することとなる。
（ＮａＯＨ）水溶液を用意し、この水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）水溶液中に活物質層の表面にコバルト塩を
保持させた多孔性ニッケル焼結基板を浸漬した。これに
より、活物質層の表面に保持されたコバルト塩は水酸化
コバルトに転換するとともに、この水酸化コバルト層内
に均一にモリブデン化合物が点在することとなる。
【００４６】この場合、活物質層の表面に形成された水
酸化コバルトの質量に対して所定の添加量になるよう
に、モリブデン化合物の濃度およびアルカリ溶液への浸
漬時間を調整した。ここで、活物質層の表面に形成され
た水酸化コバルトの質量に対してモリブデン化合物の添
加量が１ｗｔ％になるように調製し、所定の寸法になる
ように切断した極板をニッケル電極ｎとした。同様に、
２ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極ｏと
し、５ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極
ｐとした。なお、水酸化ナトリウムに溶解させるモリブ
デン化合物としては、ＭｏＯ3・Ｈ2Ｏ，ＭｏＯ3・２Ｈ2
Ｏ，Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏ，Ｌｉ6Ｍｏ7Ｏ24・１２Ｈ2
Ｏ，Ｋ2ＭｏＯ4等から選択して用いるのが好ましい。
酸化コバルトの質量に対して所定の添加量になるよう
に、モリブデン化合物の濃度およびアルカリ溶液への浸
漬時間を調整した。ここで、活物質層の表面に形成され
た水酸化コバルトの質量に対してモリブデン化合物の添
加量が１ｗｔ％になるように調製し、所定の寸法になる
ように切断した極板をニッケル電極ｎとした。同様に、
２ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極ｏと
し、５ｗｔ％になるように調製した極板をニッケル電極
ｐとした。なお、水酸化ナトリウムに溶解させるモリブ
デン化合物としては、ＭｏＯ3・Ｈ2Ｏ，ＭｏＯ3・２Ｈ2
Ｏ，Ｎａ2ＭｏＯ4・２Ｈ2Ｏ，Ｌｉ6Ｍｏ7Ｏ24・１２Ｈ2
Ｏ，Ｋ2ＭｏＯ4等から選択して用いるのが好ましい。
【００４７】上述のように作製した焼結式ニッケル電極
ｎ，ｏ，ｐと水素吸蔵合金負極を用い、これらの間にポ
リプロピレン製不織布からなるセパレータを介在させ、
これらをスパイラル状に巻回して電極群をそれぞれ作製
した。ついで、各電極群を外装缶に挿入した後、各電極
群の負極から延出する負極リードを外装缶に接続すると
ともに、正極から延出する正極リードを封口体に設けら
れた正極蓋に接続した。この後、外装缶内に電解液（例
えば、３０質量％の水酸化カリウム水溶液）を注入し、
更に外装缶の開口部を封口体により封止して、公称容量
が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電池Ｎ，Ｏ，Ｐを
それぞれ作製した。なお、焼結式ニッケル電極ｎを用い
たものを電池Ｎとし、焼結式ニッケル電極ｏを用いたも
のを電池Ｏとし、焼結式ニッケル電極ｐを用いたものを
電池Ｐとした。
ｎ，ｏ，ｐと水素吸蔵合金負極を用い、これらの間にポ
リプロピレン製不織布からなるセパレータを介在させ、
これらをスパイラル状に巻回して電極群をそれぞれ作製
した。ついで、各電極群を外装缶に挿入した後、各電極
群の負極から延出する負極リードを外装缶に接続すると
ともに、正極から延出する正極リードを封口体に設けら
れた正極蓋に接続した。この後、外装缶内に電解液（例
えば、３０質量％の水酸化カリウム水溶液）を注入し、
更に外装缶の開口部を封口体により封止して、公称容量
が１０００ｍＡｈのニッケル−水素蓄電池Ｎ，Ｏ，Ｐを
それぞれ作製した。なお、焼結式ニッケル電極ｎを用い
たものを電池Ｎとし、焼結式ニッケル電極ｏを用いたも
のを電池Ｏとし、焼結式ニッケル電極ｐを用いたものを
電池Ｐとした。
【００４８】ついで、上述のように作製した各電池Ｎ，
Ｏ，Ｐを用いて、これらの各電池Ｎ，Ｏ，Ｐを２５℃の
温度条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した
後、１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させて、放電時間から各電池Ｎ，Ｏ，Ｐの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表４に示す
ような結果になった。また、上述のように作製した各電
池Ｎ，Ｏ，Ｐを用いて、これらの各電池Ｎ，Ｏ，Ｐを６
０℃の高温雰囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間
充電した後、５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させるというサイクルを１サイクル
とする充放電サイクル試験を繰り返し行った。そして、
各サイクル後の放電容量が６０℃での初期放電容量の８
０％に達した時点でのサイクル数を高温サイクル寿命と
して求めると、下記の表４に示すような結果になった。
なお、下記の表４には、比較のために上述した電池Ｙの
結果も併せて示している。
Ｏ，Ｐを用いて、これらの各電池Ｎ，Ｏ，Ｐを２５℃の
温度条件で、１００ｍＡの充電電流で１６時間充電した
後、１０００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させて、放電時間から各電池Ｎ，Ｏ，Ｐの
初期放電容量（ｍＡｈ）を求めると、下記の表４に示す
ような結果になった。また、上述のように作製した各電
池Ｎ，Ｏ，Ｐを用いて、これらの各電池Ｎ，Ｏ，Ｐを６
０℃の高温雰囲気下で、５００ｍＡの充電電流で２時間
充電した後、５００ｍＡの放電電流で、電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させるというサイクルを１サイクル
とする充放電サイクル試験を繰り返し行った。そして、
各サイクル後の放電容量が６０℃での初期放電容量の８
０％に達した時点でのサイクル数を高温サイクル寿命と
して求めると、下記の表４に示すような結果になった。
なお、下記の表４には、比較のために上述した電池Ｙの
結果も併せて示している。
【００４９】
【表４】
【００５０】上記表４の結果から明らかなように、コバ
ルト化合物層にモリブデン化合物を添加したニッケル電
極ｎ，ｏ，ｐを用いた電池Ｎ，Ｏ，Ｐと、コバルト化合
物層にモリブデン化合物を添加しなかったニッケル電極
ｙを用いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合物層に
モリブデン化合物を添加した方が高温サイクル寿命が向
上することが分かる。これは、コバルト化合物層にモリ
ブデン化合物を添加すると、高温雰囲気下での放電時に
コバルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅
らせることができるようになり、良好な導電ネットワー
クを維持できるようになったためと考えられる。
ルト化合物層にモリブデン化合物を添加したニッケル電
極ｎ，ｏ，ｐを用いた電池Ｎ，Ｏ，Ｐと、コバルト化合
物層にモリブデン化合物を添加しなかったニッケル電極
ｙを用いた電池Ｙとを比較すると、コバルト化合物層に
モリブデン化合物を添加した方が高温サイクル寿命が向
上することが分かる。これは、コバルト化合物層にモリ
ブデン化合物を添加すると、高温雰囲気下での放電時に
コバルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度を遅
らせることができるようになり、良好な導電ネットワー
クを維持できるようになったためと考えられる。
【００５１】この場合、電池Ｎのように、コバルト化合
物層に添加されたモリブデン化合物の添加量が１ｗｔ％
で少ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即
ち、コバルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度
を遅くする効果を発揮できないことが分かる。このこと
から、コバルト化合物層に添加するモリブデン化合物の
添加量はコバルト化合物層中のコバルト化合物量に対し
て２ｗｔ％以上にするのが望ましいということができ
る。また、上限値については上述したニオブ化合物の場
合と同様に、モリブデン化合物の添加量が３０ｗｔ％以
下になるように添加するのが望ましい。
物層に添加されたモリブデン化合物の添加量が１ｗｔ％
で少ないと、充分に高温サイクル寿命の向上効果、即
ち、コバルト化合物が電解液中に溶解して析出する速度
を遅くする効果を発揮できないことが分かる。このこと
から、コバルト化合物層に添加するモリブデン化合物の
添加量はコバルト化合物層中のコバルト化合物量に対し
て２ｗｔ％以上にするのが望ましいということができ
る。また、上限値については上述したニオブ化合物の場
合と同様に、モリブデン化合物の添加量が３０ｗｔ％以
下になるように添加するのが望ましい。
【００５２】
【発明の効果】上述したように、本発明においては、水
酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面にコバルト化
合物層が形成されており、このコバルト化合物層にニオ
ブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブ
デン化合物から選択される少なくとも１種の化合物が均
一に添加されている。このため、活物質層の表面を被覆
するコバルト化合物が、電解液中に溶解して析出する速
度を遅めることができる。これにより、コバルト化合物
層をより緻密な構造に変化させて、導電ネットワークを
向上させることが可能になる。
酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面にコバルト化
合物層が形成されており、このコバルト化合物層にニオ
ブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブ
デン化合物から選択される少なくとも１種の化合物が均
一に添加されている。このため、活物質層の表面を被覆
するコバルト化合物が、電解液中に溶解して析出する速
度を遅めることができる。これにより、コバルト化合物
層をより緻密な構造に変化させて、導電ネットワークを
向上させることが可能になる。
【００５３】なお、ニッケル電極中にイットリウム、イ
ッテルビウム、カルシウム、アルミニウム、エルビウ
ム、ガドリニウム、ツリウム、ルテチウム、及び亜鉛よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の元素又はその化
合物が添加されているようにすると、高温雰囲気下にお
ける充放電特性がより一層向上されるようになる。特
に、イットリウム又はその化合物を添加されているよう
にすると、その作用が大きいため、高温雰囲気下におけ
る充放電サイクル特性が著しく向上し、なかでもイット
リウム化合物としてＹ2Ｏ3を用いることがより好まし
い。
ッテルビウム、カルシウム、アルミニウム、エルビウ
ム、ガドリニウム、ツリウム、ルテチウム、及び亜鉛よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の元素又はその化
合物が添加されているようにすると、高温雰囲気下にお
ける充放電特性がより一層向上されるようになる。特
に、イットリウム又はその化合物を添加されているよう
にすると、その作用が大きいため、高温雰囲気下におけ
る充放電サイクル特性が著しく向上し、なかでもイット
リウム化合物としてＹ2Ｏ3を用いることがより好まし
い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 5H028 AA05 BB03 BB04 BB05 BB06
BB10 CC08 CC10 EE02 EE10
FF04
5H050 AA07 BA11 CA03 CB16 DA02
DA10 EA11 EA12 FA05 FA09
FA12 FA18 GA02 GA03 GA09
GA10 GA14 GA23 HA12
Claims (4)
- 【請求項１】 多孔性焼結基板に水酸化ニッケルを主体
とする活物質が充填されたニッケル電極を備えたアルカ
リ蓄電池であって、 前記水酸化ニッケルを主体とする活物質層の表面にコバ
ルト化合物層を備えるとともに、 前記コバルト化合物層中にニオブ化合物、チタン化合
物、タングステン化合物、モリブデン化合物から選択さ
れる少なくとも１種の化合物が添加されていることを特
徴とするアルカリ蓄電池。 - 【請求項２】 前記コバルト化合物層中に添加された前
記ニオブ化合物、チタン化合物、タングステン化合物、
モリブデン化合物から選択される少なくとも１種の化合
物の添加量は前記コバルト化合物層のコバルト化合物の
質量に対して２質量％以上であることを特徴とする請求
項１に記載のアルカリ蓄電池。 - 【請求項３】 多孔性焼結基板に水酸化ニッケルを主体
とする活物質を充填して形成するニッケル電極を備えた
アルカリ蓄電池の製造方法であって、 前記多孔性焼結基板の細孔中に水酸化ニッケルを主体と
する活物質を充填する活物質充填工程と、 前記活物質が充填された多孔性焼結基板をコバルト塩と
を含有する水溶液に浸漬して前記充填された活物質層の
表面にコバルト塩を保持させるコバルト塩保持工程と、 前記コバルト塩が保持された多孔性焼結基板をニオブ化
合物、チタン化合物、タングステン化合物、モリブデン
化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含有す
るアルカリ水溶液に浸漬するアルカリ浸漬工程とを備
え、 前記多孔性焼結基板の細孔中に充填された水酸化ニッケ
ルを主体とする活物質層の表面にニオブ化合物、チタン
化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物から選
択される少なくとも１種の化合物を含有するコバルト化
合物層を形成するようにしたことを特徴とするアルカリ
蓄電池の製造方法。 - 【請求項４】 前記アルカリ浸漬工程において、前記コ
バルト塩が保持された多孔性焼結基板をニオブ化合物、
チタン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物
から選択される少なくとも１種の化合物を含有するアル
カリ水溶液に浸漬して、前記活物質の表面に保持された
コバルト塩を水酸化コバルトに転換させるとともに、該
転換された水酸化コバルト層中に前記ニオブ化合物、チ
タン化合物、タングステン化合物、モリブデン化合物か
ら選択される少なくとも１種の化合物を析出させるよう
にしたことを特徴とする請求項３に記載のアルカリ蓄電
池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002023878A JP3851179B2 (ja) | 2002-01-31 | 2002-01-31 | ニッケル電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002023878A JP3851179B2 (ja) | 2002-01-31 | 2002-01-31 | ニッケル電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003229131A true JP2003229131A (ja) | 2003-08-15 |
| JP3851179B2 JP3851179B2 (ja) | 2006-11-29 |
Family
ID=27746471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002023878A Expired - Lifetime JP3851179B2 (ja) | 2002-01-31 | 2002-01-31 | ニッケル電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3851179B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013132818A1 (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | パナソニック株式会社 | アルカリ蓄電池用正極およびそれを用いたアルカリ蓄電池 |
| JP2015103374A (ja) * | 2013-11-25 | 2015-06-04 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池及びその製造方法 |
-
2002
- 2002-01-31 JP JP2002023878A patent/JP3851179B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013132818A1 (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | パナソニック株式会社 | アルカリ蓄電池用正極およびそれを用いたアルカリ蓄電池 |
| JPWO2013132818A1 (ja) * | 2012-03-05 | 2015-07-30 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | アルカリ蓄電池用正極およびそれを用いたアルカリ蓄電池 |
| US10079385B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-09-18 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery using the same |
| JP2015103374A (ja) * | 2013-11-25 | 2015-06-04 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3851179B2 (ja) | 2006-11-29 |
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