JP2003236458A - 塗装仕上げ方法及び塗装物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐汚染性、汚染除去性、耐候性、耐水性、耐化
学性、外観性及び密着性に優れた塗膜を与えることので
きる塗装仕上げ方法を提供し、かつその方法によって得
られた塗装物品を提供する。 【解決手段】基材上に着色ベースコート塗料を塗装し、
未架橋の状態でクリヤーコート塗料を塗装し、これを焼
き付けた後、あるいは基材上に着色上塗り塗料を塗装し
焼き付けた後、さらに透明プライマーを塗装し、未架橋
の状態でオーバークリヤーコート塗料を塗装して焼き付
ける塗装仕上げ方法において、該オーバークリヤーコー
ト塗料が（Ａ）特定のオルガノシリケート及び／又はそ
の縮合物の存在下で、水酸基を有するラジカル重合性単
量体及びエポキシ基を有するラジカル重合性単量体の両
方を含有するアクリル樹脂合成用の重合性単量体混合物
を重合することにより得られる変性樹脂を含有して成る
耐汚染性塗料組成物であることを特徴とする塗装仕上げ
方法による。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材上に着色ベー
スコート塗料を塗装し、未架橋の状態でクリヤーコート
塗料を塗装し、これを焼き付けた後、さらに透明プライ
マーを塗装し、未架橋の状態でオーバークリヤーコート
塗料を塗装して焼き付ける塗装仕上げ方法及び塗装物
品、及び基材上に着色上塗り塗料を塗装し焼き付けた
後、さらに透明プライマーを塗装し、未架橋の状態でオ
ーバークリヤーコート塗料を塗装して焼き付ける塗装仕
上げ方法及び塗装物品に関する。さらに詳しく言えば、
特に自動車塗装分野において、耐汚染性、汚染除去性、
耐候性、耐水性、耐化学性、外観性及び密着性に優れた
塗膜を与える塗装仕上げ方法と、その塗装仕上げ方法に
より塗装された塗装物品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現状、自動車ユーザーは新車の美しい外
観を維持することを望んでおり、その阻害要因である汚
れを除くため、洗剤を使った水洗い、水分の拭き取り、
さらに撥水ワックスでの汚れ落としやツヤ出しを行って
いる。しかし、この作業は数時間を要するものであり、
ユーザーにとってかなりの負担となっている。特に、ワ
ックスは撥水性のものが主であるため、汚れが親水性で
あれ疎水性であれ降雨時の付着仕事が大きく汚れが落ち
ないのに加え、汚れを含んだ水滴が乾燥すると点状の見
苦しい汚れとなり、ユーザーの折角のメンテナンスも1
日で無駄になる場合もある。すなわち、ユーザーはこの
メンテナンスの負担を低減させる商品を望んでいる。ま
た、近年の環境保護意識の高まりから、洗剤や石油系ワ
ックスの河川流出による水質汚染も懸念されており、欧
州においては自宅での洗車が禁止されている国もある。
このような背景から、降雨で汚れを落とすことで、ユー
ザーの洗車頻度を少なくしたり、汚れても洗剤を使わず
汚れ落としができるような塗装や後処理剤の研究がなさ
れている。そのためには、水中での汚れの付着仕事を小
さくする、すなわち塗膜の表面エネルギーを大きく、親
水性にする方向が良いことが提案されている（塗装工学
Ｖｏｌ．３１ Ｎｏ．７ ２６０〜３２０頁 １９９
６年）。塗膜を親水化する具体的な方法としては、例え
ば、国際公開公報ＷＯ９４／０６８７０号には特定の有
機塗料組成物に特定のオルガノシリケート及び／又はそ
の縮合物を配合してなる塗料組成物が開示されており、
酸処理後の水の接触角が７０度以下の塗膜が得られると
されている。また、国際公開公報ＷＯ９７／２３５７２
号には基材表面に光触媒性コーティングを塗布すること
によって、高度な親水性を付与できることが開示されて
いる。

【０００３】しかしながら、国際公開公報ＷＯ９４／０
６８７０号の方法では、塗膜形成後親水化するのに長時
間を要し、構造物と違い購入後直ちに機能発現を要求さ
れる自動車では、ユーザーの満足は得られない。また、
塗膜内部にシリケートが大きな島として存在するため、
バインダーとの屈折率差から白味を帯びたり、水に触れ
ると島状シリケートが吸水し、白化現象を起こす傾向が
あり、高い外観性、耐久性を要求される自動車塗装には
致命的である。加えて、酸処理した塗膜の水接触角は実
施例で最も低いものが５６°と親水化度が十分ではな
く、カーボンなど疎水性汚れをスプレー洗車のみで除去
させることができる３０°以下の接触角をもったメンテ
ナンスイージー塗膜という意味では、はるかに足りない
ものである。

【０００４】また、国際公開公報ＷＯ９７／２３５７２
号の方法では、光を照射すると塗膜を高度に親水化させ
ることはできるが、ドアなど垂直面は光を十分受けるこ
とができず、さらに、夜間やガレージ保管で光照射が断
たれると効果が低下もしくは消失することがあるため、
効果にムラがあり十分とは言えない。加えて、光触媒反
応で生成されるヒドロキシラジカルやスーパーオキサイ
ドイオンは下層の有機塗膜を劣化させるため、長期耐候
性を要求する自動車には適しているとは言えない。これ
は定期的に塗り替えメンテナンスすることで対応するこ
とは可能であるが、かえってユーザーのメンテナンスコ
ストが増大しコスト面で望ましくない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、降雨
による自己洗浄はもとより、汚れてもスプレー洗車のみ
で汚れが落ちる機能を有する高度な親水性を塗膜形成直
後から発現させ、さらに従来の自動車塗装並の耐候性、
耐水性、耐化学性、外観性及び密着性を具備させること
が可能な塗装仕上げ方法、及びその方法によって得られ
た塗装物品を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の好
ましい性質を有する塗装仕上げ方法を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、基材上に着色ベースコート塗料を塗装
し、未架橋の状態でクリヤーコート塗料を塗装し、これ
を焼き付けた後、さらに透明プライマーを塗装し、未架
橋の状態でオーバークリヤーコート塗料を塗装して焼き
付ける塗装仕上げ方法において、該オーバークリヤーコ
ート塗料が（Ａ）特定のオルガノシリケート及び／又は
その縮合物の存在下で、水酸基を有するラジカル重合性
単量体及びエポキシ基を有するラジカル重合性単量体の
両方を含有するアクリル樹脂合成用の重合性単量体混合
物を重合することにより得られる変性樹脂、（Ｂ）カル
ボキシル基、カルボン酸無水物基及びアルキルビニルエ
ーテル化合物でブロックされたカルボキシル基から選ば
れる少なくとも１種の官能基を有する化合物、及び
（Ｃ）特定のオルガノシリケート及び／又はその縮合物
を必須成分とし、場合により用いられる（Ｄ）脂肪族ス
ルホン酸化合物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン
塩、及び／又は（Ｅ）アミノプラスト樹脂を含有して成
る耐汚染性塗料組成物であることを特徴とする塗装仕上
げ方法、あるいは基材上に着色上塗り塗料を塗装し焼き
付けた後、さらに透明プライマーを塗装し、未架橋の状
態でオーバークリヤーコート塗料を塗装して焼き付ける
塗装仕上げ方法において、該オーバークリヤーコート塗
料が（Ａ）特定のオルガノシリケート及び／又はその縮
合物の存在下で、水酸基を有するラジカル重合性単量体
及びエポキシ基を有するラジカル重合性単量体の両方を
含有するアクリル樹脂合成用の重合性単量体混合物を重
合することにより得られる変性樹脂、（Ｂ）カルボキシ
ル基、カルボン酸無水物基及びアルキルビニルエーテル
化合物でブロックされたカルボキシル基から選ばれる少
なくとも１種の官能基を有する化合物、及び（Ｃ）特定
のオルガノシリケート及び／又はその縮合物を必須成分
とし、場合により用いられる（Ｄ）脂肪族スルホン酸化
合物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩、及び／又
は（Ｅ）アミノプラスト樹脂を含有して成る耐汚染性塗
料組成物であることを特徴とする塗装仕上げ方法により
その目的を達成し得ることを見出し、これらの知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、基材上に着色ベース
コート塗料を塗装し、未架橋の状態でクリヤーコート塗
料を塗装し、これを焼き付けた後、さらに透明プライマ
ーを塗装し、未架橋の状態でオーバークリヤーコート塗
料を塗装して焼き付ける塗装仕上げ方法において、該オ
ーバークリヤーコート塗料が（Ａ）一般式（１） （Ｒ^１）_ｍ−Ｓｉ−（ＯＲ^２）_４−ｍ （１） （式中のＲ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または炭素
数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、同一
でも異なっていてもよく、ｍは０又は１である。）で表
されるオルガノシリケート及び／又はその縮合物の存在
下で、水酸基を有するラジカル重合性単量体及びエポキ
シ基を有するラジカル重合性単量体の両方を含有するア
クリル樹脂合成用の重合性単量体混合物を重合すること
により得られる変性樹脂、（Ｂ）カルボキシル基、カル
ボン酸無水物基及びアルキルビニルエーテル化合物でブ
ロックされたカルボキシル基から選ばれる少なくとも１
種の官能基を有する化合物、及び（Ｃ）一般式（２） （Ｒ^３）_ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ^４）_４−ｎ （２） （式中のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子又は炭素数１
〜１０のアルキル基又はアリール基であり、同一でも異
なっていてもよく、nは０又は１である。）で表される
オルガノシリケート及び／又はその縮合物を必須成分と
し、場合により用いられる（Ｄ）脂肪族スルホン酸化合
物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩、及び／又は
（Ｅ）アミノプラスト樹脂を含有して成る耐汚染性塗料
組成物であることを特徴とする塗装仕上げ方法を提供す
るものである。

【０００８】また、本発明は、基材上に着色上塗り塗料
を塗装し焼き付けた後、さらに透明プライマーを塗装
し、未架橋の状態でオーバークリヤーコート塗料を塗装
して焼き付ける塗装仕上げ方法において、該オーバーク
リヤーコート塗料が（Ａ）一般式（１） （Ｒ^１）_ｍ−Ｓｉ−（ＯＲ^２）_４−ｍ （１） （式中のＲ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または炭素
数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、同一
でも異なっていてもよく、ｍは０又は１である。）で表
されるオルガノシリケート及び／又はその縮合物の存在
下で、水酸基を有するラジカル重合性単量体及びエポキ
シ基を有するラジカル重合性単量体の両方を含有するア
クリル樹脂合成用の重合性単量体混合物を重合すること
により得られる変性樹脂、（Ｂ）カルボキシル基、カル
ボン酸無水物基及びアルキルビニルエーテル化合物でブ
ロックされたカルボキシル基から選ばれる少なくとも１
種の官能基を有する化合物、及び（Ｃ）一般式（２） （Ｒ^３）_ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ^４）_４−ｎ （２） （式中のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子又は炭素数１
〜１０のアルキル基又はアリール基であり、同一でも異
なっていてもよく、nは０又は１である。）で表される
オルガノシリケート及び／又はその縮合物を必須成分と
し、場合により用いられる（Ｄ）脂肪族スルホン酸化合
物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩、及び／又は
（Ｅ）アミノプラスト樹脂を含有して成る耐汚染性塗料
組成物であることを特徴とする塗装仕上げ方法を提供す
るものである。

【０００９】また、本発明は、上記耐汚染性塗装仕上げ
方法において、オーバークリヤーコート塗料が不揮発分
比で（Ａ）成分を３〜８０質量％、（Ｂ）成分を３〜８
０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜３０質量％の割合で含
有することを特徴とする塗装仕上げ方法を提供するもの
である。また、本発明は、上記耐汚染性塗装仕上げ方法
において、オーバークリヤーコート塗料の（Ａ）成分の
変性樹脂の側鎖の少なくともひとつが、一般式（３）

【化２】 （式中のＲ^５およびＲ^６はそれぞれ水素原子または炭素
数1〜４のアルキル基であり、ｙは１〜１０の整数であ
る。）で表される有機基であることを特徴とする塗装仕
上げ方法を提供するものである。

【００１０】また、本発明は、上記耐汚染性塗装仕上げ
方法において、透明プライマーが（ａ） 水酸基とエポ
キシ基の両方を有するアクリル樹脂、（ｂ）アミノプラ
スト樹脂、及び（ｃ）ウレタン樹脂硬化剤を必須成分と
し、場合により用いられる（ｄ）内部架橋型樹脂微粒子
及び／又は（ｅ）ケトン系溶剤を含有して成ることを特
徴とする塗装仕上げ方法を提供するものである。また、
本発明は、上記耐汚染性塗装仕上げ方法において、透明
プライマーが不揮発分比で（ａ）成分を４０〜８０質量
％、（ｂ）成分を０〜６０質量％、（ｃ）成分を０〜６
０質量％の割合で含有することを特徴とする塗装仕上げ
方法を提供するものである。

【００１１】また、本発明は、上記耐汚染性塗装仕上げ
方法により塗装されたことを特徴とする塗装物品を提供
するものである。本発明のさらに他の目的、態様及び利
点は、以下の記載から十分にされるであろう。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の塗装仕上げ方法において
オーバークリヤーコート塗料として用いられる耐汚染性
塗料組成物（以下、単に塗料組成物と略すこともあ
る。）の（Ａ）成分の変性樹脂は、塗膜を親水化させる
のに必要である（Ｃ）成分のオルガノシリケート及び／
又はその縮合物を塗膜中に均一に分散させ、親水性の発
現と耐水性の向上の両立を果たすために用いられる。か
かる変性樹脂としては、一般式（１） （Ｒ^１）_ｍ−Ｓｉ−（ＯＲ^２）_４−ｍ （１） （式中のＲ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または炭素
数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、ｍは
０又は１である。）で表されるオルガノシリケート及び
／又はその縮合物の存在下で、水酸基を有するラジカル
重合性単量体と、エポキシ基を有するラジカル重合性単
量体と、場合により用いられるその他のラジカル重合性
単量体の混合物を有機溶媒中で通常のラジカル共重合す
ることにより得られる。このラジカル重合性単量体混合
物はアクリル樹脂合成用の重合性単量体混合物であるの
で、その中にアクリル系重合性単量体を、少なくとも５
０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、特に好まし
くは９０質量％以上含有する。

【００１３】一般式（１）で表されるオルガノシリケー
トの好ましい具体例としては、例えば、テトラヒドロキ
シシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、
テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリ
メトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、エトキシ
トリメトキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、
ブトキシトリメトキシシランなどが挙げられる。また、
オルガノシリケートの縮合物としては、前記一般式
（１）で表されるオルガノシリケートの１種又は２種以
上の分岐状もしくは直鎖状の縮合物であって、重量平均
分子量が２００〜２０００の範囲にあるものが好まし
く、３００〜１５００の範囲内にあるものが特に好まし
い。オルガノシリケートの縮合物の市販品としては、Ｍ
ＫＣシリケートＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７、ＭＳ５
６Ｓ、ＭＳ５８Ｂ１５、ＥＳ４０、ＥＭＳ３１、ＢＴＳ
（いずれも商品名、三菱化学（株）製）、メチルシリケ
ート５１、エチルシリケート４０、エチルシリケート４
０Ｔ、エチルシリケート４８、ＥＭＳ−４８５（いずれ
も商品名、コルコート（株）製）、エチルシリケート４
０、４５（いずれも商品名、多摩化学工業（株）製）な
どが挙げられ、該オルガノシリケートの縮合物の市販品
を微量の水存在下でさらに縮合を進めたものも用いるこ
とができる。一般式（１）で表されるオルガノシリケー
ト及び／又はその縮合物は（Ａ）成分の変性樹脂中１〜
７０質量％の範囲内で用いられることが望ましく、１．
５〜５０質量％がより望ましく、２〜４０質量％が特に
望ましい。該オルガノシリケート及び／又はその縮合物
が１質量％未満の場合、最終的に得られる硬化塗膜の耐
水性が低下するため好ましくなく、また、７０質量％を
越える場合は、変性反応の際にゲル化しやすくなるため
好ましくない。

【００１４】水酸基を有するラジカル重合性単量体の具
体例としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アリル
アルコール、アクリル酸とバーサチック酸グリシジルエ
ステルの付加物、メタクリル酸とバーサチック酸グリシ
ジルエステルの付加物；アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、又はメタクリル酸４−ヒドロキシブチルのε
−カプロラクトン付加物；アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキ
シプロピル、又はメタクリル酸４−ヒドロキシブチルの
エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付
加物などが挙げられ、１種又は２種以上の混合物として
用いられる。

【００１５】また、エポキシ基を有するラジカル重合性
単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸３,４−エポ
キシシクロヘキシルメチル、メタクリル酸３,４−エポ
キシシクロヘキシルメチルなどが挙げられ、１種又は２
種以上の混合物として用いられる。ここで、水酸基を有
するラジカル重合性単量体は、（Ａ）成分の変性樹脂の
アクリル樹脂構造部分を構成する全単量体中１〜３０質
量％の範囲内で用いられることが望ましく、１．５〜１
５質量％がより望ましく、２〜７質量％が特に望まし
い。該ラジカル重合性単量体が１質量％未満の場合、最
終的に得られる硬化塗膜の耐水性が低下するため好まし
くなく、また、３０質量％を越える場合は、変性反応の
際にゲル化しやすくなるため好ましくない。また、エポ
キシ基を有するラジカル重合性単量体は、（Ａ）成分の
変性樹脂のアクリル樹脂構造部分を構成する全単量体中
１〜７０質量％の範囲内で用いられることが望ましく、
５〜６０質量％がより望ましく、１０〜５０質量％が特
に望ましい。該ラジカル重合性単量体が１質量％未満の
場合、最終的に得られる硬化塗膜の耐溶剤性が不十分と
なるため好ましくなく、また、７０質量％を越える場合
は、硬化塗膜の耐クラック性が低下するため好ましくな
い。

【００１６】その他のラジカル重合性単量体の具体例と
しては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリルなどのアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅ
ｃ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ステアリルなどのメタクリル酸アルキルエステル、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられ、１種又は
２種以上の混合物として用いられる。また、（Ａ）成分
の変性樹脂のアクリル樹脂構造部分を構成する単量体と
しては、一般式（３）で示される有機基を含有するラジ
カル重合性単量体を用いることもできる。

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中のＲ^５及びＲ^６はそれぞれ水素原子
又は炭素数1〜４のアルキル基であり、ｙは１〜１０の
整数である。） かかるラジカル重合性単量体の具体例としては、例え
ば、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸２−
メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシプロピル、ア
クリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキ
シプロピル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタク
リル酸２−エトキシプロピル、メタクリル酸２−エトキ
シエチル、ブレンマーＰＭＥ−１００、−２００、−４
００、ブレンマーＰＥ−９０、−２００、−３５０、ブ
レンマーＰＰ−１０００、−５００（いずれも商品名、
日本油脂（株）製）などが挙げられ、１種又は２種以上
の混合物として得られる。一般式（３）で示される有機
基を含有するラジカル重合性単量体は、（Ｃ）成分のオ
ルガノシリケート及び／又はその縮合物が少量でも有効
に塗膜表面に配向させ目的の親水性を発現させるのに有
用であり、（Ａ）成分の変性樹脂のアクリル樹脂構造部
分を構成する全単量体に対して０〜４０質量％の範囲内
で用いられることが望ましく、１〜３５質量％がより望
ましく、２〜３０質量％が特に望ましい。ここで、該ラ
ジカル重合性単量体が４０質量％を越える場合は、塗膜
の極性が高すぎ平滑性、耐水性が低下するため好ましく
ない。

【００１９】（Ａ）成分の変性樹脂は、アクリル樹脂構
造部分を合成後に一般式（１）で表されるオルガノシリ
ケート及び／又はその縮合物を反応させる方法も考えら
れるが、この場合オルガノシリケート及び／又はその縮
合物が遊離して残り、塗膜中で島状となり、外観性を損
ねることがあるため、好ましくない。また、本発明に用
いる耐汚染性塗料組成物において、（Ａ）成分の変性樹
脂は（Ａ）〜（Ｃ）成分の全不揮発分総量に対して３〜
８０質量％の範囲内で用いられることが望ましく、１０
〜７５質量％がより望ましく、２０〜７０質量％が特に
望ましい。ここで（Ａ）成分が３質量％未満の場合、最
終的に得られる硬化塗膜の耐汚染性が不十分となるため
好ましくなく、また、８０質量％を越える場合は、硬化
塗膜の耐水性が低下するため好ましくない。

【００２０】本発明の塗装仕上げ方法においてオーバー
クリヤーコート塗料として用いられる耐汚染性塗料組成
物の（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の変性樹脂と熱硬化反応
する化合物であり、カルボキシル基、カルボン酸無水物
基及びアルキルビニルエーテル化合物でブロック化され
たカルボキシル基から選ばれる少なくとも１種の官能基
を有する化合物（以下、単に硬化剤と略す場合もある）
である。かかる硬化剤の具体例において、カルボキシル
基を有する化合物としては、例えば、コハク酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカメチレンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル
酸、マレイン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘ
キサヒドロフタル酸などが挙げられる。また、その他の
カルボキシル基を有する化合物としては、一分子当た
り水酸基を１個以上、好ましくは２〜５０個有するポリ
オールとカルボン酸無水物とをハーフエステルさせる、
一分子当たりイソシアネート基を１個以上、好ましく
は２〜５０個有するポリイソシアネート化合物とヒドロ
キシカルボン酸又はアミノ酸とを付加させる、カルボ
キシル基含有ラジカル重合性単量体を単独重合又は他の
ラジカル重合性単量体と共重合させる、カルボキシル
基末端のポリエステル樹脂を合成するなどの方法によっ
て得られる化合物などが挙げられる。また、カルボン酸
無水物基を有する化合物としては、例えば、無水コハク
酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、メチル
化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル
酸などの一分子中にカルボン酸無水物基を1個有する化
合物の他に、酸無水物基を有するラジカル重合性単量
体、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などと他
のラジカル重合性単量体との共重合体が挙げられる。

【００２１】さらに、アルキルビニルエーテル化合物で
ブロックされたカルボキシル基を有する化合物として
は、上記のカルボキシル基を有する化合物のカルボキシ
ル基をアルキルビニルエーテル化合物でブロックするこ
とによって得られる化合物などが挙げられる。かかるア
ルキルビニルエーテル化合物の具体例としては、例え
ば、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテ
ル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニル
エーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、イソヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシル
ビニルエーテル、２,３−ジヒドロフラン、３,４−ジヒ
ドロフラン、３,４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３,４−
ジヒドロ−２−メトキシ−２Ｈ−ピラン、３,４−ジヒ
ドロ−４,４−ジメチル−２Ｈ−ピラン−２−オン、３,
４−ジヒドロ−２−エトキシ−２Ｈ−ピランなどが挙げ
られる。本発明に用いる耐汚染性塗料組成物において、
（Ｂ）成分の硬化剤の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の
全不揮発分総量に対して３〜８０質量％が好ましく、５
〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％が特に
好ましい。（Ｂ）成分が３質量％未満の場合、最終的に
得られる硬化塗膜の耐溶剤性が不十分となるため好まし
くなく、また、８０質量％を越える場合は、硬化塗膜の
耐クラック性が低下するため好ましくない。

【００２２】本発明の塗装仕上げ方法においてオーバー
クリヤーコート塗料として用いられる耐汚染性塗料組成
物の（Ｃ）成分は、塗膜表面に浮上し濃縮層を形成する
ことで、塗膜硬化後に短時間で高度な耐汚染性を発現す
るために必要であり、一般式（２）で表されるオルガノ
シリケート及び／又はその縮合物が用いられる。一般式
（２）で表されるオルガノシリケート及び／又はその縮
合物の好ましい具体例としては、前記一般式（１）で表
されるオルガノシリケート及び／又はその縮合物と同じ
ものが挙げられる。本発明に用いる耐汚染性塗料組成物
において、（Ｃ）成分のオルガノシリケート及び／又は
その縮合物の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全不揮発
分総量に対して０．１〜３０質量％が好ましく、０．２
〜２５質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％が特
に好ましい。（Ｃ）成分が０．１質量％未満の場合、硬
化塗膜を形成した飽和水接触角が目的の耐汚染性能を満
たすまで低下しないため好ましくなく、また、３０質量
％を越える場合は、硬化塗膜の耐水性が低下するため好
ましくない。

【００２３】本発明の塗装仕上げ方法においてオーバー
クリヤーコート塗料として用いられる耐汚染性塗料組成
物は、必要に応じて、（Ｄ）成分として脂肪族スルホン
酸化合物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩を含有
することもできる。該（Ｄ）成分の脂肪族スルホン酸化
合物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩は、主に
（Ｃ）成分のオルガノシリケート及び／又はその縮合物
の加水分解反応を促進するために用いられ、該成分の含
有により塗膜形成直後から高度な親水性を得ることがで
きる。かかる脂肪族スルホン酸化合物は、より具体的に
は炭素数４〜３０の範囲内にあるアルキル基を有するも
のが好ましく、該アルキル基を１又は２以上有するもの
がより好ましく、１又は２有するものが特に好ましい。
１又は２以上のアルキル基の総炭素数は、８〜３０が好
ましく、１０〜２４が特に好ましい。なお、アルキル基
は、飽和であることが好ましいが、不飽和基を有するも
のであってもよい。脂肪族スルホン酸化合物の具体例と
しては、アニオン系脂肪族界面活性剤をイオン交換した
ものが挙げられる。ここで、イオン交換する方法として
は、例えば、イオン交換樹脂を用いる、あるいは塩酸、
硫酸、硝酸などの無機酸を加えて対カチオンを水素原子
におきかえる方法などが挙げられる。該アニオン系脂肪
族界面活性剤としては、例えば、

【００２４】

【化４】

【００２５】（ただし、Ｒ^７は炭素数８〜３０のアルキ
ル基、Ｒ^８は炭素数４〜１２のアルキル基、Ｒ^９は炭素
数１３〜３０のアルキル基を示す。）などが挙げられ
る。上記の方法で得られた脂肪族スルホン酸化合物はそ
のまま用いても良いし、アミン塩の形態で用いても良
い。アミン塩としては、上記の方法で得られた脂肪族ス
ルホン酸化合物をアミンで中和した塩が挙げられる。脂
肪族スルホン酸化合物のアミン塩の具体例としては、例
えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、
ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、メチルジエタノールアミン、ピリジン、モル
ホリン、Ｎ−メチルモルホリン、アニリン、ジメチルア
ニリン、ジメチルベンジルアミン、テトラメチルブタン
ジアミン、ジメチルラウリルアミンなどが挙げられる。
ここで、（Ｄ）成分の脂肪族スルホン酸化合物又は脂肪
族スルホン酸化合物のアミン塩の含有量は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の全不揮発分総量に対して、０〜１０質量％
が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．２
〜３質量％が特に好ましい。（Ｄ）成分の脂肪族スルホ
ン酸化合物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩の含
有量が１０質量％を越える場合は、硬化塗膜の耐水性が
低下するため好ましくない。

【００２６】さらに、本発明の塗装仕上げ方法において
オーバークリヤーコート塗料として用いられる耐汚染性
塗料組成物は、必要に応じて、（Ｅ）成分としてアミノ
プラスト樹脂を含有することもできる。該（Ｅ）成分の
アミノプラスト樹脂は、下層の透明プライマーと反応す
ることができ、該成分の含有により高度な密着性を得る
ことができる。かかるアミノプラスト樹脂としては、例
えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、グリ
コルリル樹脂などを用いることができ、中でもメラミン
樹脂が耐候性の観点から特に好ましい。ここで、（Ｅ）
成分のアミノプラスト樹脂の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の全不揮発分総量に対して、０〜３０質量％が好ま
しく、１〜２５質量％がより好ましく、２〜２０質量％
が特に好ましい。（Ｅ）成分のアミノプラスト樹脂の含
有量が３０質量％を越える場合は、硬化塗膜の耐酸性が
低下するため好ましくない。

【００２７】本発明に用いる耐汚染性塗料組成物は、そ
のままで、あるいは必要に応じて、有機溶剤及び／又は
各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防
止剤、界面活性剤、表面調整剤、抗発泡剤、硬化反応触
媒、帯電防止剤、香料、脱水剤、さらにはポリエチレン
ワックス、ポリアマイドワックス、内部架橋型樹脂微粒
子等のレオロジー調整剤などを添加して使用することが
できる。本発明において用いられる透明プライマーは、
下層の着色塗膜の色彩及びオーバークリヤーコート塗膜
の外観性に悪影響を及ぼすことなく、オーバークリヤー
コート塗膜の密着性を向上する目的で使用される。該透
明プライマーは、前記の目的を達成できるものであれ
ば、特に限定されるものではなく、各種の透明プライマ
ーを用いることができる。透明プライマーの好ましいも
のは、（ａ）水酸基とエポキシ基の両方を有するアクリ
ル樹脂、（ｂ）アミノプラスト樹脂、及び（ｃ）ウレタ
ン樹脂硬化剤を必須成分として含有するものである。

【００２８】好ましい透明プライマーの（ａ）成分の水
酸基とエポキシ基の両方を有するアクリル樹脂は、水酸
基を有するラジカル重合性単量体と、エポキシ基を有す
るラジカル重合性単量体と、その他のラジカル重合性単
量体の混合物を有機溶媒中で通常のラジカル共重合する
ことにより得られる。このラジカル重合性単量体混合物
はアクリル樹脂合成用の重合性単量体混合物であるの
で、その中にアクリル系重合性単量体を、少なくとも５
０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、特に好まし
くは９０質量％以上含有する。また、水酸基を有するラ
ジカル重合性単量体、エポキシ基を有するラジカル重合
性単量体及びその他のラジカル重合性単量体の具体例と
しては、それぞれ前記と同じものが挙げられる。

【００２９】ここで、水酸基を有するラジカル重合性単
量体は、（ａ）成分のアクリル樹脂を構成する全単量体
中１〜６０質量％の範囲内で用いられることが望まし
く、５〜５５質量％がより望ましく、１０〜５０質量％
が特に望ましい。該ラジカル重合性単量体が１質量％未
満の場合、オーバークリヤーコート塗膜の密着性を向上
することができないため好ましくなく、また、６０質量
％を越える場合は、最終的に得られる硬化塗膜の外観性
が低下するため好ましくない。また、エポキシ基を有す
るラジカル重合性単量体は、（ａ）成分のアクリル樹脂
を構成する全単量体中１〜４０質量％の範囲内で用いら
れることが望ましく、１．５〜３５質量％がより望まし
く、２〜３０質量％が特に望ましい。該ラジカル重合性
単量体が１質量％未満の場合、オーバークリヤーコート
塗膜の密着性を向上することができないため好ましくな
く、また、４０質量％を越える場合は、最終的に得られ
る硬化塗膜の外観性が低下するため好ましくない。

【００３０】好ましい透明プライマーにおいて、（ａ）
成分の水酸基とエポキシ基の両方を有するアクリル樹脂
は、（ａ）〜（ｃ）成分の全不揮発分総量に対して４０
〜８０質量％の範囲内で用いられることが望ましく、４
５〜７５質量％がより望ましく、５０〜７０質量％が特
に望ましい。ここで（ａ）成分が４０質量％未満あるい
は８０質量％を越える場合は、いずれもオーバークリヤ
ーコート塗膜の密着性を向上することができないため好
ましくない。好ましい透明プライマーの（ｂ）成分のア
ミノプラスト樹脂及び（ｃ）成分のウレタン樹脂硬化剤
は、（ａ）成分のアクリル樹脂と熱硬化反応する化合物
である。該（ｂ）成分のアミノプラスト樹脂としては、
例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、グ
リコルリル樹脂などを用いることができ、中でもメラミ
ン樹脂が耐候性の観点から特に好ましい。ここで、
（ｂ）成分のアミノプラスト樹脂の含有量は、（ａ）〜
（ｃ）成分の全不揮発分総量に対して、０〜６０質量％
が好ましく、１〜５５質量％がより好ましく、２〜５０
質量％が特に好ましい。（ｂ）成分のアミノプラスト樹
脂の含有量が６０質量％を越える場合は、オーバークリ
ヤーコート塗膜の密着性を向上することができないため
好ましくない。

【００３１】また、該（ｃ）成分のウレタン樹脂硬化剤
は、ウレタン樹脂を硬化できる硬化剤であれば特に制限
なく、イソシアネート基及び／又はブロックイソシアネ
ート基を１分子中に２個以上有するポリイソシアネート
化合物が好ましい。イソシアネート基を１分子中に２個
以上有するポリイソシアネート化合物の具体例として
は、例えば、ヘキサンメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソ
シアネートのようなイソシアネートモノマーと呼ばれる
化合物、これらのビウレット体、イソシアヌレート体、
トリメチロールプロパンなどとのアダクト体のようなポ
リイソシアネート誘導体などが挙げられる。これらのポ
リイソシアネート化合物は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００３２】ポリブロックイソシアネート化合物の具体
例としては、例えば、前記のポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基の一部又は全部をブロック化剤でブ
ロック化して製造したものが挙げられる。このブロック
化剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、メチルエ
チルケトオキシム、メチルイソアミルケトオキシム、メ
チルイソブチルケトオキシム等のケトオキシム系ブロッ
ク化剤、フェノール、クレゾール、カテコール、ニトロ
フェノール等のフェノール系ブロック化剤、イソプロパ
ノール、トリメチロールプロパン等のアルコール系ブロ
ック化剤、マロン酸エステル、アセト酢酸エステル等の
活性メチレン系ブロック化剤、及び３，５−ジメチルピ
ラゾール、１，２，４−トリアゾール等のアゾール系ブ
ロック化剤などが挙げられる。これらのポリブロックイ
ソシアネート化合物は１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。ここで、（ｃ）成分のウレ
タン樹脂硬化剤の含有量は、（ａ）〜（ｃ）成分の全不
揮発分総量に対して、０〜６０質量％が好ましく、１〜
５０質量％がより好ましく、２〜４０質量％が特に好ま
しい。（ｃ）成分のウレタン樹脂硬化剤の含有量が６０
質量％を越える場合は、オーバークリヤーコート塗膜の
密着性を向上することができないため好ましくない。

【００３３】好ましい透明プライマーは、必要に応じ
て、（ｄ）成分として内部架橋型樹脂微粒子を含有する
こともできる。該（ｄ）成分の内部架橋型樹脂微粒子
は、透明プライマーを塗装し未架橋の状態でオーバーク
リヤーコート塗料を塗装した際に、透明プライマーとオ
ーバークリヤーコート塗料との混合を抑制するために用
いられ、該成分の含有により高度な外観性を得ることが
できる。該（ｄ）成分の内部架橋型樹脂微粒子は、架橋
剤成分である多官能ラジカル重合性単量体を必須構成成
分とし、必要に応じて、水酸基を有するラジカル重合性
単量体及びその他のラジカル重合性単量体を、界面活性
剤が形成するミセル中で、ラジカル単独重合もしくはラ
ジカル共重合することにより得ることができる。ここ
で、一分子中にラジカル重合性二重結合を２つ以上有す
る多官能ラジカル重合性単量体を必須構成成分としてい
るため、得られる樹脂微粒子は、その内部に架橋構造を
有する。内部架橋型樹脂微粒子が水酸基を有する場合
は、水酸基と前記透明プライマーの（ｂ）成分のアミノ
プラスト樹脂あるいは（ｃ）成分のウレタン樹脂硬化剤
とが反応して微粒子がその外部においても架橋構造を形
成することができる。

【００３４】かかる多官能ラジカル重合性単量体の具体
例としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート、ジアリルテレフタレート、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタ
クリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプ
ロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプ
ロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）
フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロ
キシエトキシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレ
ート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールト
リアクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、さ
らにこれらのうちで活性水素を有するものでイソシアネ
ート化合物で変性したウレタンアクリレート及びウレタ
ンメタクリレートなどが挙げられ、１種又は２種以上の
混合物として用いられる。また、水酸基を有するラジカ
ル重合性単量体及びその他のラジカル重合性単量体の具
体例としては、それぞれ前記と同じものが挙げられる。

【００３５】該（ｄ）成分の内部架橋型樹脂微粒子は、
これらのラジカル重合性単量体を用いて界面活性剤存在
下、乳化重合法により得ることができる。ここで、界面
活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン
系界面活性剤などを用いることができる。乳化重合法に
より水分散系として得られた内部架橋型樹脂微粒子は、
非水分散系に転換された後、使用される。該（ｄ）成分
の内部架橋型樹脂微粒子の含有量は、（ａ）〜（ｃ）成
分の全不揮発分総量に対して、０〜４０質量％が好まし
く、１〜３５質量％がより好ましく、２〜３０質量％が
特に好ましい。（ｄ）成分の内部架橋型樹脂微粒子の含
有量が４０質量％を越える場合は、最終的に得られる硬
化塗膜の外観性が低下するため好ましくない。さらに、
好ましい透明プライマーは、必要に応じて、（ｅ）成分
としてケトン系溶剤を含有することもできる。該（ｅ）
成分のケトン系溶剤は、下層塗膜表面に形成されている
添加剤層を溶解することができ、該成分の含有により高
度な密着性を得ることができる。かかるケトン系溶剤の
具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。ここ
で、（ｅ）成分のケトン系溶剤の含有量は、（ａ）〜
（ｃ）成分の全不揮発分総量に対して、０〜４０質量％
が好ましく、１〜３５質量％がより好ましく、２〜３０
質量％が特に好ましい。（ｅ）成分のケトン系溶剤の含
有量が４０質量％を越える場合は、最終的に得られる硬
化塗膜の外観性が低下するため好ましくない。

【００３６】なお、本発明に用いる透明プライマーは、
そのままで、あるいは必要に応じて、有機溶剤及び／又
は各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化
防止剤、界面活性剤、表面調整剤、抗発泡剤、硬化反応
触媒、帯電防止剤、香料、脱水剤、シランカップリング
剤、さらにはポリエチレンワックス、ポリアマイドワッ
クス等のレオロジー調整剤及びセルロースアセテートブ
チレート等の補完的に添加される樹脂などを添加して使
用することができる。

【００３７】本発明において用いられる着色ベースコー
ト塗料としては、特に限定されるものではなく、溶剤
系、水系など各種の着色ベースコート塗料を用いること
ができる。着色ベースコート塗料は、樹脂バインダーと
顔料とを含有する。樹脂としては、公知のアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂（アルキド樹脂を含む）及びポリ
ウレタン樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を挙げること
ができる。これらの樹脂は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよく、１分子中に反応性官能
基を２個以上有する樹脂を２種以上組み合わせて硬化性
樹脂組成物とすることが好ましい。特に好ましいもの
は、水酸基を有するアクリル樹脂あるいはポリエステル
樹脂とメラミン樹脂を組み合わせたものである。

【００３８】また、顔料としては各種の顔料が用いられ
るが、例えば、それぞれに表面処理を施したアルミニウ
ム、銅、真鍮、青銅、ステンレススチール、あるいは雲
母状酸化鉄、鱗片状メタリック粉体、酸化チタンや酸化
鉄で被覆された雲母片等の金属顔料、二酸化チタン、酸
化鉄、黄色酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナク
リドン系赤色顔料等の有機顔料、沈降性硫酸バリウム、
クレー、シリカ、タルク、カオリン、ベントナイト等の
体質顔料などが挙げられる。これらの顔料は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その
配合割合は通常樹脂固形分１００重量部に対して０．５
〜２００重量部であり、好ましくは２〜１００重量部で
ある。なお、本発明に用いる着色ベースコート塗料は、
そのままで、あるいは必要に応じて、水、有機溶剤及び
／又は各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、
酸化防止剤、界面活性剤、表面調整剤、抗発泡剤、硬化
反応触媒、帯電防止剤、香料、脱水剤、シランカップリ
ング剤、さらにはポリエチレンワックス、ポリアマイド
ワックス、内部架橋型樹脂微粒子等のレオロジー調整剤
及びセルロースアセテートブチレート等の補完的に添加
される樹脂などを添加して使用することができる。

【００３９】本発明において用いられるクリヤーコート
塗料としては、特に限定されるものではなく、各種のク
リヤーコート塗料を用いることができる。クリヤーコー
ト塗料は硬化性樹脂組成物である。樹脂としては、公知
のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂（アルキド樹脂を含
む）及びポリウレタン樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂
を挙げることができる。これらの樹脂のうち、１分子中
に反応性官能基を２個以上有する樹脂を２種以上組み合
わせて硬化性樹脂組成物とする。特に好ましいものは、
水酸基を有するアクリル樹脂とメラミン樹脂を組み合わ
せたものである。なお、該クリヤーコート塗料は、その
ままで、あるいは必要に応じて、有機溶剤及び／又は各
種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、界面活性剤、表面調整剤、抗発泡剤、硬化反応触
媒、帯電防止剤、香料、脱水剤、シランカップリング
剤、さらにはポリエチレンワックス、ポリアマイドワッ
クス、内部架橋型樹脂微粒子等のレオロジー調整剤など
を添加して使用することができる。さらに、必要に応じ
て、透明性を損なわない程度に前記の顔料あるいは耐候
性の良好な染料を添加することもできる。

【００４０】本発明において用いられる着色上塗り塗料
としては、特に限定されるものではなく、各種の着色上
塗り塗料を用いることができ、例えば、前記着色ベース
コート塗料と同様の着色塗料などが挙げられる。前記オ
ーバークリヤーコート塗料、透明プライマー、着色ベー
スコート塗料、クリヤーコート塗料及び着色上塗り塗料
は、必要に応じて加温したり、有機溶剤又は反応性希釈
剤を添加することにより所望の粘度に調整した後、エア
ースプレー、静電エアースプレー、ロールコーター、フ
ローコーター、ディッピング形式による塗装機等の通常
使用される塗装機、又は刷毛、バーコーター、アプリケ
ーターなどを用いて塗装が行われる。これらのうちスプ
レー塗装が好ましい。本発明の塗装仕上げ方法において
用いられる基材としては、特に限定されるものではな
く、各種の基材を用いることができ、例えば、木、ガラ
ス、金属、布、プラスチック、発泡体、弾性体、紙、セ
ラミック、コンクリート、石膏ボード等の有機素材及び
無機素材などが挙げられる。これらの基材は、予め表面
処理されたものでもよいし、予め表面に塗膜が形成され
たものでもよい。

【００４１】本発明の塗装仕上げ方法の好適な例は、前
記基材上に前記着色ベースコート塗料を前記方法を用い
て乾燥後の膜厚が通常５〜４０μｍ、好ましくは７〜３
５μｍになるように塗布し、室温〜１００℃の温度で１
〜２０分間放置し、次いで前記クリヤーコート塗料を前
記方法を用いて乾燥後の膜厚が通常１０〜１００μｍ、
好ましくは１０〜６０μｍになるように塗布し、６０〜
３００℃の温度で５秒〜２４時間加熱硬化させ、さらに
前記透明プライマーを前記方法を用いて乾燥後の膜厚が
通常１〜６０μｍ、好ましくは５〜４０μｍになるよう
に塗布し、室温〜１００℃の温度で１〜２０分間放置
し、次いで前記オーバークリヤーコート塗料を前記方法
を用いて乾燥後の膜厚が通常１〜６０μｍ、好ましくは
５〜５０μｍになるように塗布し、６０〜３００℃の温
度で５秒〜２４時間加熱硬化させるものである。

【００４２】また、本発明の塗装仕上げ方法の好適な例
は、前記基材上に前記着色上塗り塗料を前記方法を用い
て乾燥後の膜厚が通常５〜１００μｍ、好ましくは１０
〜６０μｍになるように塗布し、６０〜３００℃の温度
で５秒〜２４時間加熱硬化させ、さらに前記透明プライ
マーを前記方法を用いて乾燥後の膜厚が通常１〜６０μ
ｍ、好ましくは５〜４０μｍになるように塗布し、室温
〜１００℃の温度で１〜２０分間放置し、次いで前記オ
ーバークリヤーコート塗料を前記方法を用いて乾燥後の
膜厚が通常１〜６０μｍ、好ましくは５〜５０μｍにな
るように塗布し、６０〜３００℃の温度で５秒〜２４時
間加熱硬化させるものである。なお、透明プライマーを
塗布する前に下地となるクリヤーコート塗膜あるいは着
色上塗り塗膜表面に対して、布等による乾拭き、有機溶
剤を含んだ布等によるワイプ、サンドペーパー等による
サンディングなどの密着性を向上させる処理を行っても
よい。本発明の塗装仕上げ方法により得られる塗装物品
としては、例えば、構造物、木製品、金属製品、プラス
チック製品、ゴム製品、加工紙、セラミック製品、ガラ
ス製品などが挙げられる。より具体的には、自動車、自
動車用部品（例えば、ボディー、バンパー、スポイラ
ー、ミラー、ホイール、内装材等の部品であって、各種
材質のもの）、鋼板等の金属板、二輪車、二輪車用部
品、道路用資材（例えば、ガードレール、交通標識、防
音壁等）、トンネル用資材（例えば、側壁板等）、船
舶、鉄道車両、航空機、家具、楽器、家電製品、建築材
料、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具などが挙げら
れる。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限
されるものではない。なお、本発明の塗装仕上げ方法に
より得られる塗膜の性能は次のようにして求めた。 （１）外観性 目視観察により、次の基準に従い評価した。 ○：塗膜に蛍光灯を映すと、蛍光灯が鮮明に映る。 △：塗膜に蛍光灯を映すと、蛍光灯の周囲（輪郭）がや
やぼやける。 ×：塗膜に蛍光灯を映すと、蛍光灯の周囲（輪郭）が著
しくぼやける。 （２）水の接触角 得られた試験板をＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０）
９．９の耐候性試験法に準じて屋外で７日間曝露した。
その後試験板を洗浄後２０℃で塗膜表面に０．８μｌの
脱イオン水の液滴を注射器を用いて乗せ、（株）エルマ
製、エルマゴニオメータ式・接触角測定器Ｇ‐Ｉ型を用
いて測定した。液滴当り３０、６０、９０秒毎に接触角
を測定し、時間と接触角の直線回帰式から０秒へ接触角
を外挿し、これを試験板の接触角とした。

【００４４】（３）耐屋外曝露汚染性 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０）９．９の耐候性試験
法に準じて屋外にて３ヶ月曝露後、塗膜の未洗浄面の色
をＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０）７.４．２塗膜の
色−計測法に準じて測定し、曝露後のＬ^＊値から未曝露
時のＬ^＊値を引くことにより△Ｌ^＊値を算出し、塗膜の
耐汚染性を判定した。ここで、△Ｌ^＊値が０に近いほど
耐汚染性に優れることを意味する。 （４）汚染除去性 上記水の接触角と同様の条件で屋外曝露し、洗浄した塗
膜に対して、以下に記載の組成の汚染除去性試験液を霧
吹きにて均一に塗布した。次に、塗膜に対して４５°の
角度から７Ｌ／ｍｉｎの流水を１５秒間かけることによ
り、汚染除去を行った。その後、塗膜の色をＪＩＳ Ｋ
−５４００（１９９０）７．４．２塗膜の色−計測法に
準じて測定し、汚染除去後のＬ^＊値から試験液塗布前の
Ｌ^＊値を引くことにより△Ｌ^＊値を算出し、塗膜の汚染
除去性を判定した。ここで、△Ｌ ^＊値が０に近いほど汚
染除去性に優れていることを意味する。汚染除去性試験
液 関東ローム（JIS Z‐8901(1995)試験用粉体Ｉ ８種）
０．５質量部 カーボンブラック（JIS Z‐8901(1995)試験用粉体Ｉ
１２種）０．５質量部 脱イオン水 ９９．０質量部 （５）耐候性 サンシャインカーボンアーク灯式促進耐候性試験機（Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００（１９９０）９．８.１）を用いて
３０００時間曝露後、塗膜の状態を目視判定した。 （６）耐水性 試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬し塗膜の状態を
目視判定した。 （７）耐酸性 ４０質量％硫酸水溶液０．２ｍｌを試験片上にスポット
状にのせ、６０℃で３０分間加熱した。この試験片を流
水洗浄し、塗膜の異常を目視にて判定した。（８）密着
性 初期及び上記耐候性試験後の塗膜について、ＪＩＳ Ｋ
−５４００（１９９０）８．５．２の碁盤目テープ法に
準じて付着試験を行い、次の基準に従い密着性を評価し
た。 ○：１０点 △：８点 ×：６点以下

【００４５】＜製造例１，２＞オーバークリヤーコート塗料の（Ａ）成分の変性樹脂溶
液Ａ−１及びＡ−２の製造 温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた4つ
口フラスコに、表１に記載の組成のキシレン及びオルガ
ノシリケートの縮合物の混合物（初期仕込み）を仕込
み、窒素気流下攪拌しながら加熱し１４０℃を保った。
次に、仕込み混合物に撹拌下１４０℃の温度で表１に記
載の組成の単量体及び重合開始剤の混合物（滴下成分）
を２時間かけて滴下ロートより等速滴下した。滴下終了
後、１４０℃の温度で１時間保った後、反応温度を１１
０℃に下げた。その後、反応混合物に表１に記載の組成
の重合開始剤溶液（追加触媒）を添加し、さらに１１０
℃の温度を２時間保ったところで反応を終了し、表１に
記載の不揮発分を有する変性樹脂溶液Ａ−１及びＡ−２
を得た。

【００４６】

【表１】 表中の添字の物質は、以下に示すものである。 １）商品名、コルコート（株）製、オルガノシリケート
の縮合物

【００４７】＜製造例３＞オーバークリヤーコート塗料の（Ｂ）成分の硬化剤溶液
Ｂ−１の製造 温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコにトリメチロールプロパン１３４質量部及び
メチルイソブチルケトン４２５．３質量部を仕込み攪拌
下で１２０℃に加熱した。次いで、その仕込み混合物に
撹拌下１２０℃の温度を保ちながらメチルヘキサヒドロ
フタル酸無水物５０４質量部を２時間かけて滴下し、混
合物の酸価（ピリジン／水＝９／１（重量比）混合液で
約５０質量倍に希釈し、９０℃で３０分間加熱処理した
溶液を水酸化カリウム標準溶液で滴定）が、１６０以下
になるまで加熱攪拌を継続することで不揮発分６０質量
％、溶液としてのカルボン酸当量３５５の硬化剤溶液Ｂ
−１を得た。

【００４８】＜製造例４＞オーバークリヤーコート塗料の（Ｂ）成分の硬化剤溶液
Ｂ−２の製造 温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに、メチルアミルケトン８４質量部を仕込
み、窒素気流下攪拌しながら加熱し１４０℃を保った。
次に、仕込み液に撹拌下１４０℃の温度で以下に記載の
組成の単量体及び重合開始剤混合物（滴下成分）を２時
間かけて滴下ロートより等速滴下した。 滴下成分 メタクリル酸 ２０質量部 メタクリル酸ｎ−ブチル ３５質量部 アクリル酸ｎ−ブチル ４５質量部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ５質量部 滴下終了後、その混合物を１４０℃の温度で１時間保っ
た後、反応温度を１１０℃に下げた。その後、反応混合
物にｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
１質量部及びメチルアミルケトン１０質量部を添加し、
さらに１１０℃の温度を２時間保ったところで反応を終
了し、ガードナー粘度（２５℃）Ｒ〜Ｓ、不揮発分５
０．４質量％、溶液としてのカルボン酸当量８６０の硬
化剤溶液Ｂ−２を得た。

【００４９】＜製造例５＞ オーバークリヤーコート塗料の（Ｄ）成分の脂肪族スル
ホン酸化合物のアミン塩溶液Ｄ−１の製造 攪拌器を取りつけた３つ口フラスコに以下に記載の組成
の混合物を入れ、室温で攪拌しながら３５質量％塩酸１
０４．３質量部を添加して脱ナトリウム化した。この際
イオン交換反応は塩酸添加後直ちに進行し、５８．５部
のＮａＣｌが析出した。析出したＮａＣｌを吸引ろ過に
よりろ別した後、ろ液にＮ−メチルモルホリン１０１質
量部を加え、等モルのＮ−メチルモルホリンでブロック
された有効成分濃度（脂肪族スルホン酸化合物として）
２５質量％の脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩溶液Ｄ
−１を得た。 ラピゾールＢ９０^２） ４９３．３質量部 ｎ−ブタノール １１３５．９質量部 前記の添字の物質は、以下に示すものである。 ２）商品名、日本油脂（株）製、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム（有効分９０質量％）

【００５０】＜製造例６〜９＞オーバークリヤーコート塗料ＯＣ−１〜４の製造 表２に記載の組成の原料を混合し、オーバークリヤーコ
ート塗料を作成した。

【表２】

【００５１】表中の添字の物質は、以下に示すものであ
る。 ３）商品名、三菱化学（株）製、オルガノシリケートの
縮合物 ４）商品名、多摩化学工業（株）製、オルガノシリケー
トの縮合物 ５）商品名、三井化学（株）製、メラミン樹脂溶液（不
揮発分６０質量％） ６）テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイドの１０質
量％酢酸イソブチル溶液 ７）チヌビン９００（商品名、チバスペシャルティケミ
カルス社製）の２０質量％キシレン溶液 ８）チヌビン２９２（商品名、チバスペシャルティケミ
カルス社製）の２０質量％キシレン溶液 ９）ＢＹＫ−３００（商品名、ビックケミー社製）の１
０質量％キシレン溶液 １０）商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフサ

【００５２】＜製造例１０，１１＞透明プライマーの（ａ）成分のアクリル樹脂溶液ａ−１
及びａ−２の製造 温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた4つ
口フラスコに、表３に記載の組成の溶剤の混合物（初期
仕込み）を仕込み、窒素気流下攪拌しながら加熱し１４
０℃を保った。次に、その仕込み混合物に撹拌下１４０
℃の温度で表３に記載の組成の単量体及び重合開始剤の
混合物（滴下成分）を２時間かけて滴下ロートより等速
滴下した。滴下終了後、その混合物を１４０℃の温度で
１時間保った後、反応温度を１１０℃に下げた。その
後、反応混合物に表３に記載の組成の重合開始剤溶液
（追加触媒）を添加し、さらに１１０℃の温度を２時間
保ったところで反応を終了した。最後に、表３に記載の
キシレン（希釈溶剤）を添加し、表３に記載の不揮発分
を有するアクリル樹脂溶液ａ−１及びａ−２を得た。

【００５３】

【表３】 表中の添字の物質は、以下に示すものである。 １１）商品名、ダイセル化学工業（株）製、ε−カプロ
ラクトン２ｍｏｌ変性メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル

【００５４】＜製造例１２＞透明プライマーの（ｄ）成分の内部架橋型樹脂微粒子分
散液ｄ−１の製造 温度計、還流冷却器、攪拌機、２つの滴下ロートを備え
た５つ口フラスコに、イオン交換水７６．２質量部及び
ラピゾールＢ９０（商品名、日本油脂（株）製、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、有効分９０質量％）
１．８質量部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら加熱し
８０℃を保った。ラピゾールＢ９０が完全に溶解した
後、その仕込み混合物に過硫酸カリウム２質量％の水溶
液１．２質量部を添加し、その５分後より８０℃の温度
で以下に記載の組成のコア部単量体混合物（滴下成分
１）を１．５時間かけて滴下ロートより等速滴下した。
滴下終了後、その混合Ｂつを８０℃の温度で３０分間保
った後、８０℃の温度で以下に記載の組成のシェル部単
量体混合物（滴下成分２）を１．５時間かけて滴下ロー
トより等速滴下した。一方、これと同時に、コア部単量
体混合物（滴下成分１）滴下開始１時間後より、過硫酸
カリウム２質量％の水溶液１．２質量部を２．５時間か
けてもうひとつの滴下ロートより等速滴下した。

【００５５】滴下成分１ アクリル酸エチル ６．０質量部 エチレングリコールジメタクリレート ２．３質量部 ジビニルベンゼン １．７質量部 滴下成分２ アクリル酸エチル ４．１質量部 メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル ２．６質量部 エチレングリコールジメタクリレート ３．３質量部

【００５６】前記単量体混合物及び過硫酸カリウム水溶
液滴下終了後、窒素気流下８０℃で２時間攪拌を行い、
内部架橋型樹脂微粒子水分散液を得た。冷却後、その内
部架橋型樹脂微粒子水分散液に攪拌下トルエン２質量
部、ｎ−ブタノール３８質量部及びイソプロパノール１
０質量部を順に加え、さらに２６質量％水酸化ナトリウ
ム２．２質量部を添加し、２時間還流を行った。次い
で、７６質量％蟻酸水溶液０．９質量部を加え３０分間
攪拌した後、イソプロパノール５質量部を添加し、３０
分間放置し分離した水層を除去した。次に、残った有機
層にイオン交換水４０質量部を加え３０分間攪拌した
後、イソプロパノール５質量部を添加し、３０分間放置
し分離した水層を再び除去した。この操作を再度行った
後、前記アクリル樹脂溶液ａ−２を４０質量部及びメチ
ルイソブチルケトン４９質量部を加え共沸脱水し、沸点
が１０５℃以上になるまで水層のみを除去した後、固形
分が３０質量％になるまで減圧下で溶媒を留去し、内部
架橋型樹脂微粒子分散液ｄ−１を得た。

【００５７】＜製造例１３〜１６＞透明プライマーＰＲ−１〜４の製造 表４に記載の組成の原料を混合し、透明プライマーを作
成した。

【表４】

【００５８】表中の添字の物質は、以下に示すものであ
る。 １２）商品名、三井化学（株）製、メラミン樹脂溶液
（不揮発分６０質量％） １３）商品名、三井化学（株）製、メラミン樹脂溶液
（不揮発分６０質量％） １４）商品名、住友バイエルウレタン（株）製、ポリブ
ロックイソシアネート化合物溶液（不揮発分７５質量
％） １５）商品名、住友バイエルウレタン（株）製、ポリブ
ロックイソシアネート化合物溶液（不揮発分６５質量
％） １６）ジブチル錫ジラウレートの１０質量％キシレン溶
液 １７）チヌビン９００（商品名、チバスペシャルティケ
ミカルス社製）の２０質量％キシレン溶液 １８）チヌビン２９２（商品名、チバスペシャルティケ
ミカルス社製）の２０質量％キシレン溶液 １９）ＢＹＫ−３００（商品名、ビックケミー社製）の
１０質量％キシレン溶液

【００５９】＜実施例１〜４＞溶剤系着色ベースコート塗料／クリヤー塗料上での試験
片の作成及び塗膜性能の検討 リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料アクアＮｏ．
４２００（商品名、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０
μｍとなるよう電着塗装して１７５℃で２５分間焼き付
け、さらに中塗り塗料ＨＳ−Ｈ３００（商品名、日本油
脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようエアスプレ
ー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。次に、溶剤
系着色ベースコート塗料ベルコートＮｏ．６０００（商
品名、日本油脂（株）製、塗色：白）を乾燥膜厚１５μ
ｍとなるようエアスプレー塗装し２０℃で３分間セット
後、さらにクリヤーコート塗料ベルコートＮｏ．６１０
０（商品名、日本油脂（株）製）をウェット・オン・ウ
ェット方式で乾燥膜厚４０μｍとなるようエアスプレー
塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。次に、実施例
１及び４については、得られた塗膜表面に対してアセト
ンを含ませた布によりそれぞれワイプを行った。その
後、前記透明プライマーＰＲ−１〜４をシンナー（ソル
ベッソ１００（商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフ
サ）／酢酸ブチル＝５／５（質量比））で塗装粘度（フ
ォードカップＮｏ．４、２０℃で１２秒）に希釈したも
のをそれぞれ乾燥膜厚１０μｍとなるようエアスプレー
塗装し２０℃で３分間セット後、さらに前記オーバーク
リヤーコート塗料ＯＣ−１〜４をシンナー（ソルベッソ
１００（商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフサ））で
塗装粘度（フォードカップＮｏ．４、２０℃で２５秒）
に希釈したものをウェット・オン・ウェット方式でそれ
ぞれ乾燥膜厚４０μｍとなるようエアスプレー塗装し、
１４０℃で３０分間焼き付けて試験片を作成した。ただ
し、実施例１〜４のいずれの場合も耐水性及び耐酸性の
試験板は、ベースコート塗料の塗色を黒とした。塗膜性
能を表５に示すが、いずれの場合も均一でツヤのある塗
膜が得られ、優れた外観性、親水性、耐屋外曝露汚染
性、汚染除去性、耐候性、耐水性、耐酸性、密着性を示
した。

【００６０】

【表５】

【００６１】＜実施例５，６＞水系着色ベースコート塗料／クリヤー塗料上での試験片
の作成及び塗膜性能の検討 リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料アクアＮｏ．
４２００（商品名、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０
μｍとなるよう電着塗装して１７５℃で２５分間焼き付
け、さらに中塗り塗料ＨＳ−Ｈ３００（商品名、日本油
脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようエアスプレ
ー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。次に、水系
着色ベースコート塗料アクアＢＣ−３（商品名、日本油
脂（株）製、塗色：白）を乾燥膜厚１５μｍとなるよう
エアスプレー塗装し２０℃で３分間セット後８０℃で１
０分間フラッシュした。試験片が室温となるまで放冷し
た後、クリヤーコート塗料ベルコートＮｏ．６１００
（商品名、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚４０μｍとな
るようエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付
けた。次に、実施例６については、得られた塗膜表面に
対してアセトンを含ませた布によりワイプを行った。そ
の後、前記透明プライマーＰＲ−２及び３をシンナー
（ソルベッソ１００（商品名、エッソ社製、芳香族石油
ナフサ）／酢酸ブチル＝５／５（質量比））で塗装粘度
（フォードカップＮｏ．４、２０℃で１２秒）に希釈し
たものをそれぞれ乾燥膜厚１０μｍとなるようエアスプ
レー塗装し２０℃で３分間セット後、さらに前記オーバ
ークリヤーコート塗料ＯＣ−３及び４をシンナー（ソル
ベッソ１００（商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフ
サ））で塗装粘度（フォードカップＮｏ．４、２０℃で
２５秒）に希釈したものをウェット・オン・ウェット方
式でそれぞれ乾燥膜厚４０μｍとなるようエアスプレー
塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けて試験片を作成し
た。ただし、実施例５及び６のいずれの場合も耐水性及
び耐酸性の試験板は、ベースコート塗料の塗色を黒とし
た。塗膜性能を表６に示すが、いずれの場合も均一でツ
ヤのある塗膜が得られ、優れた外観性、親水性、耐屋外
曝露汚染性、汚染除去性、耐候性、耐水性、耐酸性、密
着性を示した。

【００６２】

【表６】

【００６３】＜実施例７，８＞着色上塗り塗料上での試験片の作成及び塗膜性能の検討 リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料アクアＮｏ．
４２００（商品名、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０
μｍとなるよう電着塗装して１７５℃で２５分間焼き付
け、さらに中塗り塗料ＨＳ−Ｈ３００（商品名、日本油
脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようエアスプレ
ー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。次に、着色
上塗り塗料メラミＮｏ．２０００（商品名、日本油脂
（株）製、塗色：白）を乾燥膜厚４０μｍとなるようエ
アスプレー塗装し１４０℃で３０分間焼き付けた。次
に、実施例７については、得られた塗膜表面に対してア
セトンを含ませた布によりワイプを行った。その後、前
記透明プライマーＰＲ−１及び４をシンナー（ソルベッ
ソ１００（商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフサ）／
酢酸ブチル＝５／５（質量比））で塗装粘度（フォード
カップＮｏ．４、２０℃で１２秒）に希釈したものをそ
れぞれ乾燥膜厚１０μｍとなるようエアスプレー塗装し
２０℃で３分間セット後、さらに前記オーバークリヤー
コート塗料ＯＣ−１及び２をシンナー（ソルベッソ１０
０（商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフサ））で塗装
粘度（フォードカップＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希
釈したものをウェット・オン・ウェット方式でそれぞれ
乾燥膜厚４０μｍとなるようエアスプレー塗装し、１４
０℃で３０分間焼き付けて試験片を作成した。塗膜性能
を表７に示すが、いずれの場合も均一でツヤのある塗膜
が得られ、優れた外観性、親水性、耐屋外曝露汚染性、
汚染除去性、耐候性、密着性を示した。

【００６４】

【表７】

【００６５】＜比較製造例１＞比較用オーバークリヤーコート塗料の（Ａ）成分のアク
リル樹脂溶液Ａ−３の製造 温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに、キシレン７５質量部を仕込み、窒素気流
下攪拌しながら加熱し１４０℃を保った。次に、仕込み
液に撹拌下１４０℃の温度で以下に記載の組成の単量体
及び重合開始剤の混合物（滴下成分）を２時間かけて滴
下ロートより等速滴下した。 滴下成分 メタクリル酸グリシジル １８質量部 アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 メタクリル酸メチル ２５質量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ４質量部 アクリル酸２−メトキシエチル ２０質量部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート ２質量部 滴下終了後、その反応混合物に１４０℃の温度を１時間
保った後、反応温度を１１０℃に下げた。その後、その
反応混合物にｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート０．２質量部及びキシレン４．５質量部を添加
し、さらに１１０℃の温度で２時間保ったところで反応
を終了し、不揮発分５１．３質量％のアクリル樹脂溶液
Ａ−３を得た。

【００６６】比較用オーバークリヤーコート塗料ＯＣ−
５及び６の製造 表８に記載の組成の原料を混合し、比較用オーバークリ
ヤーコート塗料を作成した。

【表８】

【００６７】表中の添字の物質は、以下に示すものであ
る。 ２０）商品名、多摩化学工業（株）製、オルガノシリケ
ートの縮合物 ２１）商品名、三井化学（株）製、メラミン樹脂溶液
（不揮発分６０質量％） ２２）テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイドの１０
質量％酢酸イソブチル溶液 ２３）チヌビン９００（商品名、チバスペシャルティケ
ミカルス社製）の２０質量％キシレン溶液 ２４）チヌビン２９２（商品名、チバスペシャルティケ
ミカルス社製）の２０質量％キシレン溶液 ２５）ＢＹＫ−３００（商品名、ビックケミー社製）の
１０質量％キシレン溶液 ２６）商品名、エッソ社製、芳香族石油ナフサ

【００６８】＜比較例１〜４＞溶剤系着色ベースコート塗料／クリヤー塗料上での試験
片の作成及び塗膜性能の検討 リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料アクアＮｏ．
４２００（商品名、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０
μｍとなるよう電着塗装して１７５℃で２５分間焼き付
け、さらに中塗り塗料ＨＳ−Ｈ３００（商品名、日本油
脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようエアスプレ
ー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。次に、溶剤
系着色ベースコート塗料ベルコートＮｏ．６０００（商
品名、日本油脂（株）製、塗色：白）を乾燥膜厚１５μ
ｍとなるようエアスプレー塗装し２０℃で３分間セット
後、さらにクリヤーコート塗料ベルコートＮｏ．６１０
０（商品名、日本油脂（株）製）をウェット・オン・ウ
ェット方式で乾燥膜厚４０μｍとなるようエアスプレー
塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。次に、比較例
２〜４については、得られた塗膜表面に対してアセトン
を含ませた布によりそれぞれワイプを行った。その後、
比較例２及び３については、前記透明プライマーＰＲ−
２をシンナー（ソルベッソ１００（商品名、エッソ社
製、芳香族石油ナフサ）／酢酸ブチル＝５／５（質量
比））で塗装粘度（フォードカップＮｏ．４、２０℃で
１２秒）に希釈したものをそれぞれ乾燥膜厚１０μｍと
なるようエアスプレー塗装し２０℃で３分間セット後、
さらに前記オーバークリヤーコート塗料ＯＣ−５及び６
をシンナー（ソルベッソ１００（商品名、エッソ社製、
芳香族石油ナフサ））で塗装粘度（フォードカップＮ
ｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈したものをウェット・
オン・ウェット方式でそれぞれ乾燥膜厚４０μｍとなる
ようエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け
て試験片を作成した。また、比較例４については、透明
プライマーを塗布せずに、前記オーバークリヤーコート
塗料ＯＣ−４をシンナー（ソルベッソ１００（商品名、
エッソ社製、芳香族石油ナフサ））で塗装粘度（フォー
ドカップＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈したものを
乾燥膜厚４０μｍとなるようエアスプレー塗装し、１４
０℃で３０分間焼き付けて試験片を作成した。ただし、
比較例１〜４のいずれの場合も耐水性の試験板のみは、
ベースコート塗料の塗色を黒とした。

【００６９】塗膜性能を表９に示すが、まず、比較例１
においては、オーバークリヤーコート塗料が何ら塗布さ
れていないため、親水性とならず、耐屋外曝露汚染性及
び汚染除去性に劣った。比較例２においては、オーバー
クリヤーコート塗料の（Ａ）成分が何ら変性されていな
いため、耐候性及び耐水性に劣った。また、比較例３に
おいては、オーバークリヤーコート塗料に（Ｃ）成分の
オルガノシリケート及び／又はその縮合物が何ら添加さ
れていないため、親水性とならず、耐屋外曝露汚染性及
び汚染除去性に劣った。さらに、比較例４においては、
透明プライマーが何ら塗布されていないため、密着性に
劣った。

【００７０】

【表９】

【００７１】

【発明の効果】本発明の塗装仕上げ方法は、耐汚染性、
汚染除去性、耐候性、耐水性、耐化学性、外観性及び密
着性に優れた塗膜を与える。また、本発明の塗装物品
は、前記塗装仕上げ方法により塗装された物品であり、
前記塗膜性能に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 151/08 Ｃ０９Ｄ 151/08 161/20 161/20 175/04 175/04 183/02 183/02 183/04 183/04 (72)発明者 池原 慎一 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 小島 圭介 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 Ｆターム(参考） 4D075 AE12 BB26Z CA13 CA32 CA34 CA37 CA38 CA44 CB06 DA06 DB01 DB13 DB14 DB18 DB31 DC01 DC05 DC08 DC10 DC11 DC18 DC38 DC41 EA07 EA41 EA43 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB37 EB38 EB43 EB45 EB56 EC11 4J038 CG001 DA111 DG261 DL031 EA011 GA06 JC14 KA02 NA01 NA03 NA04 NA05 NA12 PA07 PB07 PC02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材上に着色ベースコート塗料を塗装し、
   未架橋の状態でクリヤーコート塗料を塗装し、これを焼
   き付けた後、さらに透明プライマーを塗装し、未架橋の
   状態でオーバークリヤーコート塗料を塗装して焼き付け
   る塗装仕上げ方法において、該オーバークリヤーコート
   塗料が（Ａ）一般式（１） （Ｒ^１）_ｍ−Ｓｉ−（ＯＲ^２）_４−ｍ （１） （式中のＲ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または炭素
   数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、同一
   でも異なっていてもよく、ｍは０又は１である。）で表
   されるオルガノシリケート及び／又はその縮合物の存在
   下で、水酸基を有するラジカル重合性単量体及びエポキ
   シ基を有するラジカル重合性単量体の両方を含有するア
   クリル樹脂合成用の重合性単量体混合物を重合すること
   により得られる変性樹脂、（Ｂ）カルボキシル基、カル
   ボン酸無水物基及びアルキルビニルエーテル化合物でブ
   ロックされたカルボキシル基から選ばれる少なくとも１
   種の官能基を有する化合物、及び（Ｃ）一般式（２） （Ｒ^３）_ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ^４）_４−ｎ （２） （式中のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子又は炭素数１
   〜１０のアルキル基又はアリール基であり、同一でも異
   なっていてもよく、nは０又は１である。）で表される
   オルガノシリケート及び／又はその縮合物を必須成分と
   し、場合により用いられる（Ｄ）脂肪族スルホン酸化合
   物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩、及び／又は
   （Ｅ）アミノプラスト樹脂を含有して成る耐汚染性塗料
   組成物であることを特徴とする塗装仕上げ方法。
2. 【請求項２】基材上に着色上塗り塗料を塗装し焼き付け
   た後、さらに透明プライマーを塗装し、未架橋の状態で
   オーバークリヤーコート塗料を塗装して焼き付ける塗装
   仕上げ方法において、該オーバークリヤーコート塗料が
   （Ａ）一般式（１） （Ｒ^１）_ｍ−Ｓｉ−（ＯＲ^２）_４−ｍ （１） （式中のＲ^１およびＲ^２はそれぞれ水素原子または炭素
   数１〜１０のアルキル基またはアリール基であり、同一
   でも異なっていてもよく、ｍは０又は１である。）で表
   されるオルガノシリケート及び／又はその縮合物の存在
   下で、水酸基を有するラジカル重合性単量体及びエポキ
   シ基を有するラジカル重合性単量体の両方を含有するア
   クリル樹脂合成用の重合性単量体混合物を重合すること
   により得られる変性樹脂、（Ｂ）カルボキシル基、カル
   ボン酸無水物基及びアルキルビニルエーテル化合物でブ
   ロックされたカルボキシル基から選ばれる少なくとも１
   種の官能基を有する化合物、及び（Ｃ）一般式（２） （Ｒ^３）_ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ^４）_４−ｎ （２） （式中のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子又は炭素数１
   〜１０のアルキル基又はアリール基であり、同一でも異
   なっていてもよく、nは０又は１である。）で表される
   オルガノシリケート及び／又はその縮合物を必須成分と
   し、場合により用いられる（Ｄ）脂肪族スルホン酸化合
   物又は脂肪族スルホン酸化合物のアミン塩、及び／又は
   （Ｅ）アミノプラスト樹脂を含有して成る耐汚染性塗料
   組成物であることを特徴とする塗装仕上げ方法。
3. 【請求項３】オーバークリヤーコート塗料が不揮発分比
   で（Ａ）成分を３〜８０質量％、（Ｂ）成分を３〜８０
   質量％、（Ｃ）成分を０．１〜３０質量％の割合で含有
   することを特徴とする請求項１及び２のいずれかに記載
   の塗装仕上げ方法。
4. 【請求項４】オーバークリヤーコート塗料の（Ａ）成分
   の変性樹脂の側鎖の少なくともひとつが、一般式（３） 【化１】 （式中のＲ^５およびＲ^６はそれぞれ水素原子または炭素
   数1〜４のアルキル基であり、ｙは１〜１０の整数であ
   る。）で表される有機基であることを特徴とする請求項
   １、２及び３のいずれかに記載の塗装仕上げ方法。
5. 【請求項５】透明プライマーが（ａ） 水酸基とエポキ
   シ基の両方を有するアクリル樹脂、（ｂ）アミノプラス
   ト樹脂、及び（ｃ）ウレタン樹脂硬化剤を必須成分と
   し、場合により用いられる（ｄ）内部架橋型樹脂微粒子
   及び／又は（ｅ）ケトン系溶剤を含有して成ることを特
   徴とする請求項１、２、３及び４のいずれかに記載の塗
   装仕上げ方法。
6. 【請求項６】透明プライマーが不揮発分比で（ａ）成分
   を４０〜８０質量％、（ｂ）成分を０〜６０質量％、
   （ｃ）成分を０〜６０質量％の割合で含有することを特
   徴とする請求項５に記載の塗装仕上げ方法。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の塗装仕上
   げ方法により塗装されたことを特徴とする塗装物品。