JP2003268183A - 樹脂組成物および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 著しく優れたバリア性、特に高湿環境下で優
れたバリア性を示す樹脂組成物、フィルム、積層体およ
び容器を提供する。 【解決手段】 ビニルアルコール系重合体および特定の
平均粒子径を有する複数の無機層状化合物からなる樹脂
組成物および該組成物からなる層を少なくとも１層有す
るフィルム、積層体および容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビニルアルコール
系重合体（以下ＰＶＡ系重合体と略記することがある）
および特定の平均粒子径を有する複数の無機層状化合物
からなるバリア性に優れたビニルアルコール系重合体組
成物およびその用途に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】包装材に求められる機能は多岐にわたる
が、なかでも各種ガスに対するバリア性（ガスバリア
性）は包装された内容物の保存性を左右する大切な機能
であり、近年では、流通形態、包装技術の多様化、添加
物規制、嗜好の変化などにより、ガスバリア性はますま
すその重要性を増している。包装された内容物、特に食
品の変質要因としては、酸素、光、熱、水分などが挙げ
られ、とりわけ酸素が主要な変質要因である。また、酸
素ガスに限らず各種のガス、有機溶剤蒸気、香気などに
対するバリア性を有するバリア材は、防錆、防臭、昇華
防止に有効であり、食品、化粧品、農薬、医療などの多
くの分野において、菓子袋、カツオパック、レトルトパ
ウチ、炭酸ガス飲料容器などに利用されている。しかし
ながら、一般的に包装材に用いられる樹脂のガスバリア
性は低く、上記目的で使用されるバリア材としての性能
は充分ではなかった。

【０００３】これに対して、樹脂のガスバリア性を改良
する目的で、樹脂中にフィラー、特に層状の無機化合物
を分散させる技術が広く知られており、例えば、特開昭
６４−４３５５４号公報には、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物（以下ＥＶＯＨと略記することがある）
にマイカ、タルクを分散させる方法が記載されている。
しかしながら、このような方法で得られる樹脂組成物で
は、無機層状化合物の樹脂への分散性が劣り、樹脂の持
つ透明性を著しく悪化させるという欠点があった。

【０００４】この欠点を克服すべく無機層状化合物とし
て、分散媒中、特に水中で膨潤またはへき開する性質を
有する層状珪酸塩などの無機層状化合物の使用がいろい
ろと試みられてきた。ポリアミドに無機層状化合物を分
散させる方法として、特開昭６２−７４９５７号公報な
どには、無機層状化合物をモノマーで膨潤させた後にモ
ノマーを重合する方法が示されている。また、ＥＶＯＨ
に無機層状化合物を分散させる方法として、特開平５−
３９３９２号公報、特開平５−８６２４１号公報、特開
平６−５７０６６号公報には、無機層状化合物を水系溶
媒（水−メタノール溶媒）中にて膨潤・へき開させた状
態でＥＶＯＨに混合、分散させる方法が示されている。
しかしながら、ポリアミドのモノマーで無機層状化合物
を膨潤させた後に重合する方法は、無機層状化合物の分
散性を改善する点で極めて優れた方法である半面、該方
法では無機層状化合物を分散させることにより粘度が著
しく上昇するため、現実に生産可能なのは極めて低濃度
の無機層状化合物を含んだものに限られている。その
上、ポリアミド自体のバリア性がそれほど優れたもので
はないため、該方法で無機層状化合物を分散して得られ
るポリアミド系のバリア材は、ＥＶＯＨ単体と比べると
バリア性が劣っているなどの問題がある。また、無機層
状化合物を水系溶媒中にて膨潤・へき開させた状態でＥ
ＶＯＨに混合、分散させる方法についても、無機層状化
合物として従来用いられているモンモリロナイトなどを
使用した場合、十分な分散性を確保することは非常に難
しく、安定して性能を発揮することが難しいなどの問題
がある。

【０００５】上記以外にも、特開平７−７０３５７号公
報には、疎水性樹脂に特定の粒子径とアスペクト比を有
する無機層状化合物を複合する方法が示されているが、
疎水性樹脂自体のバリア性がそれほど優れたものではな
いため、該方法で得られる複合体のバリア性は依然十分
でないなどの問題がある。さらに、ＰＶＡ系重合体など
の水溶性樹脂に無機層状化合物を複合することで樹脂の
バリア性を向上させる方法として、特定の表面組成を有
するフィルムに該複合物を塗布する方法（特開平９−１
１１０１７号公報）、および特定の無機層状化合物を使
用する方法（特開２００１−１０５５４３号公報、特開
２００１−１１４９６６号公報、特開２００１−２１４
０２０号公報）が提案されている。しかし、該方法では
樹脂のバリア性は向上するものの、高温での熱処理を行
わないとバリア性が不十分となる場合があり、製造しや
すく、かつ高度のガスバリア性を有する材料が待望され
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、著しく優れたバリア性、特に高湿環境下にお
いて優れたバリア性を示す樹脂組成物、および該樹脂組
成物の用途を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、驚くべきこと
に、ＰＶＡ系重合体および特定の平均粒子径を有する複
数の無機層状化合物の組み合わせが極めて優れた性能を
示し、本発明の目的を達成することができることを見い
出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の第一の発明は、ＰＶＡ
系重合体および特定の平均粒子径を有する複数の無機層
状化合物からなることを特徴とする樹脂組成物である。

【０００９】また、本発明の第二の発明は、上記の樹脂
組成物からなる層を少なくとも１層有するフィルム、積
層体および容器である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の樹脂組成物を構成する無機層状化合物
（Ｂ）とは、原子が共有結合などによって強く結合して
密に配列したシートが、ファンデルワールス力、静電気
力などの弱い力によってほぼ平行に積み重なった構造を
持つ無機化合物である。かかる無機層状化合物として
は、例えば、雲母類、タルク、モンモリロナイト、スメ
クタイト、カオリナイト、バーミキュライトなどが挙げ
られ、これらは天然に産出されるものでも、合成された
ものでもよい。

【００１１】これら無機層状化合物の中でも、有機溶媒
または無機溶媒に浸漬することで膨潤またはへき開する
もの（本明細書中では一括して膨潤性無機化合物と称す
る）が、優れたバリア性と耐水性を発現するため好まし
く用いられる。ここで、膨潤とは無機層状化合物を大過
剰の有機溶媒または無機溶媒に浸漬した際、Ｘ線回折法
で見た層相互の間隔が広がるものを言い、へき開とは同
様の操作を加えた場合、層相互の間隔を示すピークが、
小さくなるかまたは消滅するような挙動を示すものをい
う。かかる膨潤性無機化合物としては、バーミキュライ
ト、モンモリロナイト、スメクタイト、層間にリチウ
ム、ナトリウムなどがインターカレートされた膨潤性合
成フッ素雲母系鉱物などが挙げられる。なお、水溶性樹
脂と混合する場合には、かかる膨潤性無機化合物の中で
も、水によって膨潤またはへき開する性質（以下におい
て水膨潤性と称する）を有する膨潤性無機化合物が最も
好適に用いられる。かかる水膨潤性無機化合物として
は、水膨潤性バーミキュライト、水膨潤性モンモリロナ
イト、水膨潤性合成フッ素雲母系鉱物、水膨潤性合成ス
メクタイトなどが挙げられる。

【００１２】また本発明では、特定の平均粒子径を有す
る無機層状化合物を少なくとも２種以上用いることが必
須の要件である。ここでいう無機層状化合物の平均粒子
径とは、ＰＶＡ系樹脂と混合する前に、水、有機溶媒ま
たは水と有機溶媒との混合溶媒中に無機層状化合物を分
散させた分散液を調製し、該分散液中で無機層状化合物
が溶媒により膨潤またはへき開した状態において測定し
た分散質の粒子径の平均値である。具体的には、レーザ
ー回折・散乱式粒度分布測定装置により無機層状化合物
の分散液中に含まれる分散質粒子の体積基準の粒度分布
を測定し、その体積割合で５０％に相当するメジアン径
を平均粒子径とする。無機層状化合物（Ｂ）は平均粒子
径０．０１〜５μｍの無機層状化合物（Ｃ）および平均
粒子径１．５〜１０μｍの無機層状化合物（Ｄ）から構
成される。無機層状化合物（Ｃ）および無機層状化合物
（Ｄ）としては、本発明の構成要件である特定の平均粒
子径を有していれば、上記の無機層状化合物（Ｂ）に属
するあらゆるものを使用することができるが、なかでも
膨潤性無機化合物が好ましく、水溶媒中でへき開性を有
する水膨潤性無機化合物がさらに好ましい。無機層状化
合物（Ｃ）が水膨潤性モンモリロナイトおよび水膨潤性
合成スメクタイトからなり、無機層状化合物（Ｄ）が水
膨潤性フッ素雲母系鉱物からなる組み合わせが、バリア
性の点から特に好ましい。

【００１３】本発明で用いられる水膨潤性モンモリロナ
イトは、Ｓｉ原子４個に対しナトリウム原子を０．１５
個以上、好ましくは０．２個以上、より好ましくは０．
２５個以上、最適には０．３個以上の比率で含むもので
ある。かかるモンモリロナイトは例えば、原料のモンモ
リロナイトをシュウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど
の水溶液中に分散し、分散液の上澄みのみを収集、乾燥
するなどの方法で得ることができる。

【００１４】本発明で用いられる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は、代表的には、タルクとナトリウムおよび／または
リチウムの珪フッ化物もしくはフッ化物との混合物を加
熱処理することにより得られる。その具体的方法として
は、例えば特開平２−１４９４１５号公報に開示された
方法が挙げられる。すなわち、タルクを出発物質として
用い、これにナトリウムイオンおよび／またはリチウム
イオンをインターカレーションして膨潤性フッ素雲母系
鉱物を得る方法である。この方法ではタルクにナトリウ
ムおよび／またはリチウムの珪フッ化物もしくはフッ化
物を混合し、磁性ルツボ内にて約７００〜１２００℃で
短時間加熱処理することにより、膨潤性フッ素雲母系鉱
物が得られる。本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物
としては、特にこの方法で製造されたものが好ましい。

【００１５】また、本発明においては、無機層状化合物
（Ｃ）および無機層状化合物（Ｄ）の平均粒子径の差が
１．４μｍ以上であることが必須要件であり、１．７μ
ｍ以上であることがより好ましく、２．０μｍ以上であ
ることがさらに好ましい。平均粒子径の差が１．４μｍ
より小さい場合には、特定の平均粒子径を有する無機層
状化合物を２種以上用いることによるバリア性の向上効
果が小さい。また、無機層状化合物（Ｃ）および無機層
状化合物（Ｄ）の平均粒子径の差は８μｍ以下であるこ
とが好適であり、７μｍ以下であることがより好まし
く、６μｍ以下であることがさらに好ましい。平均粒子
径の差が８μｍより大きい場合には、本発明の樹脂組成
物からなるフィルムなどの成形体の表面平滑性が損なわ
れ、バリア性の向上効果が小さい場合がある。

【００１６】さらに、本発明において無機層状化合物
（Ｃ）と無機層状化合物（Ｄ）の配合割合（Ｃ）／
（Ｄ）は重量比で９０／１０〜５／９５であり、８５／
１５〜１０／９０がより好ましく、８０／２０〜１５／
８５がさらに好ましい。配合割合（Ｃ）／（Ｄ）が前記
の範囲から外れる場合には、本発明の目的とするバリア
性の向上効果が十分ではない。

【００１７】続いて、本発明の樹脂組成物を構成するビ
ニルアルコール系重合体（Ａ）（以下ＰＶＡ系重合体
（Ａ）と略記することがある）について説明する。本発
明におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）とは、主鎖の構成成分
として酢酸ビニルに代表されるビニルエステルの単位を
４０モル％以上含む重合体をけん化して得られる重合体
のことを言う。この場合、酢酸ビニル以外のビニルエス
テル、例えば、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル
などのビニルエステルを酢酸ビニルの代わりに用いても
何ら差し支えない。

【００１８】さらに、本発明におけるＰＶＡ系重合体
（Ａ）のけん化度は、得られる樹脂組成物のバリア性を
より高度に引き出せるという点から、けん化前に存在し
ていたエステル基に対するけん化されたエステル基のモ
ル比で表して、９０％以上が好ましく、９５％以上がよ
り好ましく、９７％以上がさらに好ましく、９８％以上
が最も好ましい。

【００１９】ビニルエステル以外に６０モル％以下の量
で用いられるコモノマー成分としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、不飽和カルボン酸など分子
中に二重結合を有する各種化合物が例示できる。なかで
も炭素数４以下のα−オレフィンが好適であり、得られ
る樹脂組成物の耐湿性、成形性などを改善し、優れた特
性の樹脂組成物を与えることからエチレンが特に好まし
く用いられる。広い湿度範囲で安定して良好なバリア性
を示すことから、エチレンを０．５〜６０モル％の範囲
で共重合したＰＶＡ系重合体が好ましく、エチレンを３
〜５０モル％の範囲で共重合したＰＶＡ系重合体がさら
に好ましく、水を主体とする溶媒に溶解させて用いるこ
とができることから、エチレンを４．５〜１５モル％の
範囲で共重合したＰＶＡ系重合体が最も好ましい。

【００２０】さらに本発明の樹脂組成物においては、本
発明の目的を妨げない範囲で、他種ポリマー、例えばポ
リアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンとプロピレンのコポリマー、ポリスチレ
ン、ポリイソプレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールなどをＰＶＡ系重合体（Ａ）に配合
することもできる。

【００２１】本発明におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）の粘
度平均重合度（以下、重合度と略記する）は特に規定さ
れるものではないが、ＰＶＡ系重合体（Ａ）からなる樹
脂組成物の機械的特性および該組成物を成形する際の作
業性などの面から、けん化後の重合度が２００〜２４０
０の範囲であることが好ましく、３００〜２０００の範
囲であることがより好ましく、４００〜１５００の範囲
であることが最も好ましい。

【００２２】ＰＶＡ系重合体（Ａ）が水溶性の場合、そ
の重合度ＰはＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じて測定される。
すなわち、ＰＶＡ系重合体を再けん化し、精製した後、
３０℃の水中で測定した極限粘度［η］から次式により
求められる。 Ｐ＝（［η］×１０^３／８．２９）^{（１／０．６２）}

【００２３】本発明におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）は、
アルカリ金属を含有することが好適である。ＰＶＡ系重
合体（Ａ）１００重量部に対するアルカリ金属の含有割
合は、アルカリ金属がナトリウム換算で０．０００３〜
１重量部であり、０．０００３〜０．８重量部が好まし
く、０．０００５〜０．６重量部がより好ましく、０．
００１〜０．５重量部が特に好ましい。ここでアルカリ
金属としては、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、
それらは主として酢酸やプロピオン酸などの低級脂肪酸
の塩として存在する。また、該アルカリ金属には、ＰＶ
Ａ系重合体（Ａ）の添加剤中に存在するアルカリ金属も
含まれる。ＰＶＡ系重合体（Ａ）１００重量部に対する
アルカリ金属の含有割合が０．０００３重量部未満の場
合には、ＰＶＡ系重合体（Ａ）を水溶液として使用する
際に該ＰＶＡ系重合体の水溶性が低下する傾向がある。
一方、１重量部を越える場合には、ＰＶＡ系重合体の結
晶性が低下するためか、本発明の樹脂組成物の気体や水
蒸気に対するバリア性が低下する傾向がある。

【００２４】さらに本発明においては、ＰＶＡ系重合体
（Ａ）に対し架橋剤を配合することも、本発明の樹脂組
成物の耐水性、機械特性が向上するなどの好結果が得ら
れることから好ましく行われる。かかる架橋剤として
は、ＰＶＡ系重合体に対して用いられる既知の架橋剤の
いずれもが好ましく用いられ、ホウ酸などのホウ素化合
物、ジルコニウム塩、テトラ乳酸チタンなどのチタン化
合物、エポキシ基および／またはイソシアネート基を複
数有する化合物などが例示される。該架橋剤は、ビニル
エステル系重合体のけん化前段階およびけん化工程、な
らびにＰＶＡ系重合体の溶液化工程において該樹脂ない
し樹脂溶液に添加されたり、無機層状化合物またはその
分散液に添加されるほか、ＰＶＡ系重合体と無機層状化
合物を押出機中で混合する際に添加されるなど、本発明
の樹脂組成物の製造工程において任意の工程段階で用い
られる。また、該架橋剤は、本発明の樹脂組成物を基材
に塗布するために調製された該組成物の溶液ないし分散
液に添加されたり、成形後のフィルム、積層体および容
器に塗布、含浸されるなど、本発明の樹脂組成物からな
るフィルム、積層体および容器の製造工程において任意
の工程段階で使用可能である。

【００２５】本発明の樹脂組成物における無機層状化合
物（Ｂ）の配合量については特に制限はないが、ＰＶＡ
系重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０
０重量部が好適であり、０．５〜８０重量部がより好ま
しく、１〜７０重量部がさらに好ましく、３〜５０重量
部が特に好ましい。０．０１重量部未満では本発明の目
的とするバリア性の向上効果が十分ではなく、１００重
量部を越える場合には樹脂組成物の靭性低下が大きい、
樹脂組成物の溶液ないし分散液の粘度が大きくなり製膜
が困難になる、樹脂組成物の成形体にピンホールが生成
しやすくなるなどの弊害が出てくるため好ましくない。

【００２６】本発明の樹脂組成物およびその溶液ないし
分散液の製造方法としては、ＰＶＡ系重合体中に無機化
合物を分散させる公知の方法がいずれも適用可能であ
る。例えば、ビニルエステル系単量体および必要に応じ
てその他の単量体を重合した後、無機層状化合物（Ｂ）
を添加し、次いでけん化、濃縮、乾燥を行いＰＶＡ系重
合体（Ａ）および無機層状化合物（Ｂ）からなる樹脂組
成物を得る方法、あるいは、けん化後のＰＶＡ系重合体
（Ａ）および無機層状化合物（Ｂ）を一括して押出機に
供給し、押出機の剪断力によりＰＶＡ系重合体（Ａ）中
に無機層状化合物（Ｂ）を分散させて樹脂組成物を得る
方法、さらには、溶媒、ＰＶＡ系重合体（Ａ）および無
機層状化合物（Ｂ）を一括して仕込み、ホモジナイザー
などを用いて混練して樹脂組成物の溶液ないし分散液を
得る方法などが挙げられる。

【００２７】無機層状化合物（Ｃ）および無機層状化合
物（Ｄ）の添加方法については、上記の製造方法におい
て無機層状化合物（Ｂ）を添加する任意の工程で、無機
層状化合物（Ｃ）および無機層状化合物（Ｄ）の両者を
予め混合したものを添加する方法、あるいは無機層状化
合物（Ｃ）および無機層状化合物（Ｄ）をそれぞれ別途
に添加する方法が挙げられる。ここで、無機層状化合物
（Ｃ）および無機層状化合物（Ｄ）は、同一の工程で添
加してもよく、それぞれ別の工程で添加してもよい。

【００２８】本発明の樹脂組成物は、射出成形などによ
りバリア性を有する成形体として用いることができる
が、特にフィルム、積層体および容器として使用するこ
とが最も好ましい。本発明の樹脂組成物を成形体として
使用する場合、単層としての使用ももちろん可能である
が、熱溶着などの機能付与、外部からの機械的作用に対
する保護、および取り扱い性向上のために、別のフィル
ムおよび紙などの他種材料と積層することが好ましく、
また、意匠性向上のために印刷層を設けることも好まし
い。

【００２９】かかるフィルム、積層体および容器の成形
方法としては、樹脂組成物をフィルム、積層体および容
器に成形する公知の成形加工方法のいずれもが適用可能
である。最適な成形法はＰＶＡ系重合体（Ａ）の分子組
成や、樹脂組成物中のＰＶＡ系重合体（Ａ）および無機
層状化合物（Ｂ）の種類および組成などにより多少異な
るが、例えば、樹脂組成物から溶融押出し成形、ブロー
成形、インフレーション成形などの熱溶融成形法によ
り、あるいは溶媒ないし分散媒として水、有機溶媒また
はこれらの混合溶媒を用いた樹脂組成物の溶液ないし分
散液から流延法、ディッピング法、グラビアコート法、
ブレードコート法、カレンダーコート法、スプレーコー
ト法などの成形方法により、本発明の樹脂組成物からな
る単層のフィルムおよび容器を得ることができる。ま
た、上記の成形方法により基材層および本発明の樹脂組
成物からなる層を同時に形成、積層させるか、あるいは
基材層および本発明の樹脂組成物からなる層を逐次形
成、積層させることにより、基材上に本発明の樹脂組成
物からなる層を少なくとも１層有する多層フィルム、積
層体および容器を得ることができる。ここで、基材層お
よび本発明の樹脂組成物からなる層を逐次形成、積層さ
せるに際して、基材層を先に形成させた後、基材層の上
に本発明の樹脂組成物からなる層を積層してもよく、本
発明の樹脂組成物からなる層を形成させた後、その上に
基材層を積層してもよく、あるいは基材層および本発明
の樹脂組成物からなる層をそれぞれ別途形成させた後、
それら各層を積層してもよい。

【００３０】本発明のフィルム、積層体および容器に用
いられる基材としては、特に制限はないが、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略記することが
ある）、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン
２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートお
よびそれらの共重合体などに代表されるポリエステル系
樹脂；ポリオキシメチレンに代表されるポリエーテル系
樹脂；ナイロン−６、ナイロン−６，６、ポリメタキシ
レンアジパミドなどに代表されるポリアミド系樹脂；ポ
リスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリア
クリロニトリル、ポリ酢酸ビニルおよびそれらの共重合
体に代表されるポリオレフィン系樹脂以外のビニル系樹
脂；ポリカーボネート系樹脂；セロファン、アセテート
などに代表されるセルロース系樹脂；さらにはポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、
ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテ
ルケトン、フッ素含有重合体など、各種樹脂の単体、共
重合体、混合体ないし複合体からなる成形物が挙げられ
る。

【００３１】ここで、本発明のフィルム、積層体および
容器に用いられる基材としては、上記の各種樹脂の単
体、共重合体、混合体ないし複合体からなる未延伸フィ
ルム、または一軸方向もしくは直交する二軸方向に延伸
された配向フィルムが好適に用いられる。なかでも、耐
熱寸法安定性および機械的強度、ならびに成形性および
経済性などの面から二軸延伸されたポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリアミドなどのフィルムが好適であり、
さらに透明性、耐熱性および機械的強度の点から、ポリ
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル系
フィルムが特に好ましい。

【００３２】上記フィルムの厚みは特に限定されない
が、通常は１〜２５０μｍであり、包装材料としては３
〜５０μｍであることが特に好ましい。また、その基材
フィルムは単体であっても複合された多層フィルムであ
ってもよく、多層フィルムにおける複合方法およびその
層数などは任意である。

【００３３】さらに、本発明の単層または多層フィルム
は、延伸操作を加えることにより、そのバリア性および
機械的強度などの各種性能を向上させることもできる。
かかる延伸操作としては、例えば、一軸延伸、逐次また
は同時２軸延伸などが挙げられる。かかる延伸操作にお
ける延伸倍率は、延伸前のフィルム面積に対する延伸後
のフィルム面積にして２〜１５倍、より好ましくは７〜
１１倍が推奨される。

【００３４】また、本発明の積層体には紙も包含され
る。本発明の積層体が紙である場合、基材に用いられる
原紙としては特に制限はなく、目的に応じて、一般に紙
とされている材料のいずれもが好ましく使用可能であ
る。本発明の樹脂組成物からなる層の厚みが薄くても高
度のバリア性およびリサイクル性を示すことから、基材
となる原紙としてグラシン紙およびセミグラシン紙を用
いることが好ましい。また、かかる基材用原紙の厚みに
も特に制限はなく、必要に応じて０．１〜１０００μ
ｍ、好ましくは１〜５００μｍ、最適には３〜３００μ
ｍの範囲で適宜選択できる。

【００３５】また、上記の紙の上に、従来、紙に積層し
て用いられていた各種素材をさらに積層し、加工紙とし
て用いることができる。例えば、上記の紙にヒートシー
ル性を付与したい場合にはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを、耐擦傷性を
付与したい場合には熱硬化性樹脂または２軸延伸ＰＥＴ
を、耐ピンホール性を付与したい場合にはポリアミドな
どを、また、水貼り性を付与するには水溶性高分子化合
物を積層することができる。また、特に高度の防湿性を
付与したい場合には、ポリプロピレンあるいは蒸着ＰＥ
Ｔなどを積層することが有効である。さらに、必要に応
じて上記の層を複数設けることも好ましく実施される。

【００３６】上記の各種フィルム、積層体および容器に
おいて、本発明の樹脂組成物からなる層の厚みは特に制
限されるものではないが、平均厚みで０．１〜１００μ
ｍが好ましく、０．３〜５０μｍが好ましく、０．５〜
３０μｍが特に好ましい。０．１μｍ以下では本発明の
樹脂組成物からなる層を有するフィルム、積層体および
容器でもバリア性が不十分となる場合があり、また１０
０μｍを越えると弾性率が高くなり、フィルムおよび積
層体としては取り扱い性が不良となる。

【００３７】本発明のフィルム、積層体および容器を形
成させるにあたり、基材上に本発明の樹脂組成物を積層
させる場合には、基材へのコロナ処理その他の表面活性
化処理、あるいは公知のアンカー処理剤を用いてアンカ
ー処理を施すなど、基材への接着性を向上させる公知の
方法が適宜採用される。

【００３８】また、本発明の樹脂組成物およびその溶液
ないし分散液がコーティング剤として使用される場合、
コーティング時の乾燥、熱処理の条件は、塗布厚み、装
置などの条件にもよるが、通常７０〜１７０℃程度の範
囲から選ぶことが好ましい。乾燥、熱処理は一工程で行
っても良いし、乾燥工程、熱処理工程を別々の工程で行
っても良い。別工程で行う場合、乾燥工程は温度７０〜
９０℃、熱処理工程は温度９０〜１７０℃、時間は各工
程でそれぞれ５秒〜１０分程度の範囲から選ぶことが好
ましい。

【００３９】本発明の容器が、本発明の樹脂組成物から
なる層を少なくとも１層有する紙を成形してなる容器で
ある場合、該紙製容器の最終形状は特に限定されるもの
ではなく、既存の各種形態、例えば、ゲーブルトップ容
器、ピロー袋、スタンディングパウチ、ペーパードラ
ム、箱、トレーなどが例示される。なお、この場合、容
器全体が本発明に示された紙を用いた容器である必要は
なく、内容物が目視できるようにするため、あるいは意
匠性向上のためなど種々の理由で、その一部に他の素材
を用いても差し支えない。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるも
のではない。なお、文中の％は、特に断りがない限り重
量％を示し、各特性は下記の方法により測定した。ま
た、以下の実施例中の樹脂および無機層状化合物は特に
記載がない限り、８０℃で１２時間以上真空乾燥して使
用した。

【００４１】［平均粒子径測定］レーザー回折・散乱式
粒度分布測定装置ＬＡ９１０（堀場製作所（株）製）を
用い、分散された無機化合物とみられる粒子の体積基準
の粒度分布を測定し、その体積割合で５０％に相当する
メジアン径を平均粒子径とした。

【００４２】［酸素透過度］ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲ
ＯＬＳ ＩＮＣ．製酸素透過量測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ
−ＴＲＡＮ２／２０型を用い、２０℃、８５％ＲＨの条
件でＪＩＳ Ｋ７１２６（等圧法）に記載の方法に準じ
て測定した。なお、本発明において、フィルムの酸素透
過度は、単一の層からなるフィルムについて任意の膜厚
で測定した酸素透過量（ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）
を、膜厚１μｍでの酸素透過量に換算した値（ｍｌ・μ
ｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）で表される。また、積層紙
の場合は、積層紙のままで測定した酸素透過量（ｍｌ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）で表され、容器の場合には、試
料容器の形態のままで測定した、容器１個当りの酸素透
過量（ｍｌ／container・ｄａｙ・ａｔｍ）で表され
る。

【００４３】［耐屈曲性試験］ゲルボフレックステスタ
ー（理学工業（株）製）を用い、１２インチ×８インチ
の試験片を直径３．５インチの円筒状となし、両端を把
持し、初期把持間隔７インチ、最大屈曲時の把持間隔１
インチ、ストロークの最初の３．５インチで４４０度の
角度のひねりを加え、その後の２．５インチは直線水平
動である動作の繰り返し往復動を４０回／分の速さで、
２０℃、６５％ＲＨの条件下に、この往復動を１００回
繰り返した後に、酸素透過度を測定した。

【００４４】［ヘイズ］試料フィルムの一部を切り取
り、シリコンオイルを塗布して、村上色彩技術研究所製
ＨＲ−１００を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６に従っ
てヘイズ値を測定した。

【００４５】実施例１ １）樹脂溶液の調製 ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてけん化度９９．２モル％、
エチレン含量９モル％、重合度５５０、ナトリウム含有
量０．０５％のエチレン含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）を温
水に溶解し、濃度１５％の溶液を調製した。これを樹脂
溶液Ａと称する。

【００４６】２）無機層状化合物分散液の調製 無機層状化合物（Ｃ）として天然モンモリロナイト（ク
ニミネ工業（株）製；クニピアＦ）を濃度３％になるよ
う水に分散し、家庭用ミキサーを用いて３０分間攪拌
し、無機層状化合物分散液を調製した。これを無機層状
化合物分散液Ｃと称する。該分散液Ｃのモンモリロナイ
トの平均粒子径は０．９μｍであった。また、無機層状
化合物（Ｄ）として膨潤性フッ素雲母系鉱物（コープケ
ミカル（株）製；ソマシフ ＭＥ−１００）を濃度６％
になるよう水に分散し、家庭用ミキサーを用いて３０分
間攪拌し、無機層状化合物分散液を調製した。これを無
機層状化合物分散液Ｄと称する。該分散液Ｄの膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物の平均粒子径は４．１μｍであった。

【００４７】３）コートフィルムの調製 樹脂溶液Ａ１００重量部と無機層状化合物分散液Ｃ３
７．５重量部、無機層状化合物分散液Ｄ４３．７５重量
部、水２７．１重量部を混合し、家庭用ミキサーを用い
て３分間攪拌し、固形分濃度９％のコート液を作成し
た。該コート液におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）と無機層
状化合物（Ｂ）の重量割合（Ａ）／（Ｂ）は１００／２
５であり、無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物
（Ｄ）の重量割合（Ｃ）／（Ｄ）は３０／７０である。
延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロハン紙（株）
製；膜厚２０μｍ）のプライマー処理面にウレタン系ア
ンカーコート剤（東洋モートン（株）ＡＤ３３５Ａ／Ｃ
ＡＴ１０）を塗布したものの上に、バーコーターを用い
て該コート液を塗布し、７０℃で５分間乾燥した後、１
１０℃で２分間熱処理を行いコートフィルムを得た。該
フィルムのコート層の厚みは７．６μｍであった。な
お、以下において延伸ポリプロピレンをＯＰＰと略記す
る。

【００４８】４）測定 上記で得たフィルムについて、酸素透過度を測定したと
ころ２．３ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘ
イズは３．８％であった。また、耐屈曲試験後の酸素透
過度は２．４ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであっ
た。

【００４９】実施例２ ＰＶＡ系重合体（Ａ）をけん化度９８．９モル％、エチ
レン含量６モル％、重合度１０００、ナトリウム含有量
０．００１５％のエチレン含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−２）に
変更し、ミキサーの攪拌時間を変えることで無機層状化
合物（Ｃ）のモンモリロナイト（クニピアＦ）の平均粒
子径を２．２μｍ、無機層状化合物（Ｄ）の膨潤性フッ
素雲母系鉱物（ソマシフ ＭＥ−１００）の平均粒子径
を６．３μｍとし、コート液におけるＰＶＡ系重合体
（Ａ）と無機層状化合物（Ｂ）の重量割合（Ａ）／
（Ｂ）を１００／４０、無機層状化合物（Ｃ）と無機層
状化合物（Ｄ）の重量割合を５０／５０となるように変
更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、
実施例１と同様の諸性能を測定した。酸素透過度は２．
８ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは
７．２％、耐屈曲試験後の酸素透過度は３．３ｍｌ・μ
ｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００５０】比較例１ 無機層状化合物（Ｄ）を天然モンモリロナイト（クニピ
アＦ、平均粒子径０．９μｍ）とした以外は実施例１と
同様にしてフィルムを作成し、実施例１と同様の諸性能
を測定した。酸素透過度は５０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは２．４％、耐屈曲試験後の酸
素透過度は５０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであ
った。

【００５１】比較例２ 無機層状化合物（Ｃ）を膨潤性フッ素雲母系鉱物（ソマ
シフ ＭＥ−１００、平均粒子径４．１μｍ）とした以
外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、実施例１
と同様の諸性能を測定した。酸素透過度は１７ｍｌ・μ
ｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは４．６％、耐
屈曲試験後の酸素透過度は１８ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。無機層状化合物を１種のみ単独で
用いた場合（比較例１および比較例２）には、本発明の
特定の平均粒子径を有する２種以上の無機層状化合物を
用いたもの（実施例１）に比べて大きく酸素バリア性が
低下することがわかる。

【００５２】実施例３ 無機層状化合物（Ｃ）を天然モンモリロナイト（クニピ
アＦ、平均粒子径１．２μｍ）、無機層状化合物（Ｄ）
を膨潤性フッ素雲母系鉱物（ソマシフ ＭＥ−１００、
平均粒子径３．５μｍ）、無機層状化合物（Ｃ）と無機
層状化合物（Ｄ）の重量割合を８２／１８に変更した以
外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、実施例１
と同様の諸性能を測定した。酸素透過度は１５ｍｌ・μ
ｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは２．８％、耐
屈曲試験後の酸素透過度は１５ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。

【００５３】比較例３ 無機層状化合物（Ｃ）を天然モンモリロナイト（クニピ
アＦ、平均粒子径２．２μｍ）に変更した以外は実施例
３と同様にしてフィルムを作成し、実施例１と同様の諸
性能を測定した。酸素透過度は５１ｍｌ・μｍ／ｍ^２・
ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは２．７％、耐屈曲試験後
の酸素透過度は５１ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ
であった。無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物
（Ｄ）の平均粒子径の差が１．３μｍのものを用いた比
較例３のフィルムの酸素透過度は５１ｍｌ・μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍであり、無機層状化合物（Ｃ）と無機
層状化合物（Ｄ）の平均粒子径の差が２．３μｍのもの
を使用した実施例３の酸素透過度１５ｍｌ・μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍに比較して、酸素バリア性は低下し
た。

【００５４】実施例４ 無機層状化合物（Ｃ）の分散液として、天然モンモリロ
ナイト（クニピアＦ）の分散液（平均粒子径０．５μ
ｍ）と天然モンモリロナイト（クニミネ工業（株）製；
クニピアＷ）の分散液（平均粒子径０．１μｍ）を固形
分基準の重量割合が５０／５０となるように混合したも
のを使用し、無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物
（Ｄ）の重量割合を１６／８４とした以外は実施例３と
同様の試験を行った。酸素透過度は４．５ｍｌ・μｍ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは４．２％、耐屈曲
試験後の酸素透過度は４．５ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ
・ａｔｍであった。

【００５５】実施例５ ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてＰＶＡ−２を用い、無機層
状化合物（Ｃ）として天然モンモリロナイト（クニピア
Ｆ、平均粒子径２．２μｍ）を使用した以外は実施例１
と同様の試験を行った。酸素透過度は６．１ｍｌ・μｍ
／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは４．０％、耐屈
曲試験後の酸素透過度は６．２ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。

【００５６】実施例６ ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてけん化度９９．６モル％、
エチレン含量３モル％、重合度１８００、ナトリウム含
有量０．００５％のエチレン含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−３）
を用い、無機層状化合物（Ｃ）として合成スメクタイト
（クニミネ工業（株）製；スメクトンＳＡ、平均粒子径
０．１μｍ）を使用した以外は実施例２と同様の試験を
行った。酸素透過度は８．４ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ
・ａｔｍ、内部ヘイズは７．４％、耐屈曲試験後の酸素
透過度は１３ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであっ
た。

【００５７】実施例７ ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてけん化度９８．５モル％、
エチレン含量６モル％、重合度８００、ナトリウム含有
量０．１１％、ビニルメトキシシラン含量０．１５モル
％のエチレン含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−４）を用い、無機層
状化合物（Ｃ）として天然モンモリロナイト（クニピア
Ｆ、平均粒子径４．２μｍ）、無機層状化合物（Ｄ）と
して膨潤性フッ素雲母系鉱物（ソマシフＭＥ−１００、
平均粒子径１．９μｍ）を使用した以外は実施例１と同
様の試験を行った。酸素透過度は４．６ｍｌ・μｍ／ｍ
^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは３．９％、耐屈曲試
験後の酸素透過度は４．６ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・
ａｔｍであった。

【００５８】実施例８ ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてけん化度９７．７モル％、
エチレン含量１１モル％、重合度３７０、ナトリウム含
有量０．１６％のエチレン含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−５）を
用い、コート液におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）と無機層
状化合物（Ｂ）の重量割合（Ａ）／（Ｂ）を１００／９
とした以外は実施例１と同様の試験を行った。酸素透過
度は３．５ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘ
イズは２．６％、耐屈曲試験後の酸素透過度は４．３ｍ
ｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００５９】実施例９ ＰＶＡ系重合体（Ａ）溶液としてけん化度９９．５モル
％、エチレン含量４４モル％、ナトリウム含有量０．０
０３％のエチレン含有ＰＶＡ（（株）クラレ製；エバー
ルＥＰ−Ｅ１０５）（ＰＶＡ−６）を水／ｎ−プロパノ
ール混合溶媒（ｎ−プロパノール ７０％）に溶解させ
た溶液、無機層状化合物（Ｃ）の分散液として水／ｎ−
プロパノール混合溶媒（ｎ−プロパノール ７０％）を
分散媒とする天然モンモリロナイト（クニピアＦ、平均
粒子径１．２μｍ）の分散液、無機層状化合物（Ｄ）の
分散液として水／ｎ−プロパノール混合溶媒（ｎ−プロ
パノール ７０％）を分散媒とする膨潤性フッ素雲母系
鉱物（ソマシフ ＭＥ−１００、平均粒子径３．５μ
ｍ）の分散液を用い、コート液におけるＰＶＡ系重合体
（Ａ）と無機層状化合物（Ｂ）の重量割合（Ａ）／
（Ｂ）を１００／７５とした以外は実施例１と同様の試
験を行った。酸素透過度は０．９ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄ
ａｙ・ａｔｍであり、極めて優れたバリアー性を有し
た。一方、内部ヘイズは１３％であり、若干透明性は劣
るものであった。

【００６０】実施例１０ ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてけん化度９８．８モル％、
重合度５３０、ナトリウム含有量０．０５％のＰＶＡ
（ＰＶＡ−７）を用い、無機層状化合物（Ｃ）と無機層
状化合物（Ｄ）の重量割合を９／９１に変更した以外は
実施例３と同様の試験を行った。酸素透過度は３１ｍｌ
・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは４．５
％、耐屈曲試験後の酸素透過度は３３ｍｌ・μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００６１】実施例１１ ＰＶＡ系重合体（Ａ）としてけん化度９５．８モル％、
エチレン含量６４モル％、重合度５１０（含水フェノー
ル溶液で測定した極限粘度から算出）、ナトリウム含有
量０．００３％のエチレン含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−８）を
用い、コート液におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）と無機層
状化合物（Ｂ）の重量割合（Ａ）／（Ｂ）を１００／２
５に、無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物（Ｄ）の
重量割合を８８／１２に変更した以外は実施例９と同様
の試験を行った。酸素透過度は１３ｍｌ・μｍ／ｍ^２・
ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは２．９％、耐屈曲試験後
の酸素透過度は１３ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ
であった。

【００６２】比較例４ 無機層状化合物（Ｃ）（天然モンモリロナイトのクニピ
アＦ、平均粒子径２．２μｍ）および無機層状化合物
（Ｄ）（ソマシフ ＭＥ−１００、平均粒子径を４．１
μｍ）の代わりにシリカ（水沢化学製；ミズカシル、平
均粒子径２．２μｍ）およびシリカ（水沢化学製；ミズ
カシル、平均粒子径６．３μｍ）を用いた以外は実施例
２と同様の試験を行った。酸素透過度は４５０ｍｌ・μ
ｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは１５％、耐屈
曲試験後の酸素透過度は６３０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。

【００６３】比較例５ 無機層状化合物（Ｄ）（膨潤性フッ素雲母系鉱物のソマ
シフ ＭＥ−１００、平均粒子径４．１μｍ）の代わり
にシリカ（水沢化学製；ミズカシル、平均粒子径６．３
μｍ）を使用した以外は実施例２と同様の試験を行っ
た。酸素透過度は５５ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔ
ｍ、内部ヘイズは１１％、耐屈曲試験後の酸素透過度は
１４０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。無
機層状化合物を使用した実施例２のフィルムと比較し
て、無機非層状化合物を使用した比較例４および比較例
５のフィルムはバリア性が大幅に低下した。

【００６４】比較例６ 無機層状化合物（Ｃ）として天然モンモリロナイト（ク
ニピアＦ、平均粒子径０．９μｍ）の代わりに合成スメ
クタイト（クニミネ工業（株）製；スメクトンＳＡ、平
均粒子径０．００８μｍ）を使用した以外は実施例１と
同様の試験を行った。酸素透過度は１６ｍｌ・μｍ／ｍ
^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは３．７％、耐屈曲試
験後の酸素透過度は１６ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａ
ｔｍであった。

【００６５】比較例７ 無機層状化合物（Ｃ）を天然モンモリロナイト（クニピ
アＦ、平均粒子径６．２μｍ）、無機層状化合物（Ｄ）
を膨潤性フッ素雲母系鉱物（ソマシフ ＭＥ−１００、
平均粒子径８．５μｍ）に変更した以外は実施例６と同
様の試験を行った。酸素透過度は３７ｍｌ・μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは１４％、耐屈曲試験後
の酸素透過度は７６ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ
であった。

【００６６】比較例８ 無機層状化合物（Ｄ）として膨潤性フッ素雲母系鉱物
（ソマシフ ＭＥ−１００、平均粒子径４．１μｍ）の
代わりに、天然モンモリロナイト（クニピアＦ、平均粒
子径１．３μｍ）を使用した以外は実施例１と同様の試
験を行った。酸素透過度は３１ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａ
ｙ・ａｔｍ、内部ヘイズは２．０％、耐屈曲試験後の酸
素透過度は３２ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであ
った。

【００６７】比較例９ 無機層状化合物（Ｄ）として膨潤性フッ素雲母系鉱物
（ソマシフ ＭＥ−１００、平均粒子径１２μｍ）を用
いた以外は実施例７と同様の試験を行った。酸素透過度
は６０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、内部ヘイズ
は１３％、耐屈曲試験後の酸素透過度は１０００ｍｌ・
μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以上であった。無機層状化
合物（Ｃ）の平均粒子径が本発明で規定される範囲から
外れている比較例６および比較例７のフィルム、ならび
に無機層状化合物（Ｄ）の平均粒子径が本発明で規定さ
れる範囲から外れている比較例８および比較例９のフィ
ルムは、対照となる実施例１、実施例６、実施例１およ
び実施例７のフィルムに比較してバリア性は低下した。

【００６８】比較例１０ コート液におけるＰＶＡ系重合体（Ａ）と無機層状化合
物（Ｂ）の重量割合（Ａ）／（Ｂ）を１００／１０に、
無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物（Ｄ）の重量割
合を３／９７に変更した以外は実施例１と同様の試験を
行った。酸素透過度は２７ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・
ａｔｍ、内部ヘイズは２．１％、耐屈曲試験後の酸素透
過度は２７ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであっ
た。

【００６９】比較例１１ 無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物（Ｄ）の重量割
合を９５／５に変更した以外は実施例８と同様の試験を
行った。酸素透過度は６０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・
ａｔｍ、内部ヘイズは２．０％、耐屈曲試験後の酸素透
過度は６０ｍｌ・μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであっ
た。無機層状化合物（Ｃ）と無機層状化合物（Ｄ）の重
量割合が本発明で規定される範囲から外れている比較例
１０および比較例１１のフィルムは、対照となる実施例
１および実施例８のフィルムに比較してバリア性は低下
する。

【００７０】実施例１２ ＮＢＫ８０部とＬＢＫ２０部からなるカナディアン・ス
タンダード・フリーネスのパルプスラリー２３０ｍｌに
対し、絶乾状態のパルプを基準に、サイズ剤としてロジ
ンサイズ（荒川化学工業製；サイズパインＥ（ＴＭ））
０．４％、硫酸バンド２．４％を添加し定着させた後、
長網抄紙機で抄紙し、坪量２００ｇ／ｍ ^２、水分１２％
の原紙を得た。該原紙の片面上に実施例１で用いたコー
ト液をバーコーターを用いてコートし、７０℃で５分間
乾燥させた後、１１０℃で２分間熱処理を行い、コート
紙を得た。この時、コート液の塗布量は固形分基準で
４．１ｇ／ｍ^２であった。この積層紙の酸素透過度は
０．７ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００７１】比較例１２ 比較例１で使用したコート液に変更した以外は、実施例
１２と同様にしてコート紙を作成し、コート液の塗布量
４．１ｇ／ｍ^２（固形分基準）の積層紙を得た。実施例
１２と同様にして測定した酸素透過度は２１ｍｌ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍであり、実施例１２の積層紙に比べて
酸素バリア性は大きく劣るものであった。

【００７２】実施例１３ 実施例１２で得た積層紙のコート面上に、イソシアネー
ト系接着剤を用いて厚さ６０μｍの高密度ポリエチレン
（以下ＨＤＰＥと略記する）フィルムを積層した。該紙
の４辺をヒートシールにより接着し、ＨＤＰＥ層が最内
層である３０×３０ｃｍの長方形の容器を得た。この容
器について酸素透過度を測定したところ０．９ｍｌ／co
ntainer・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００７３】比較例１３ 比較例１２で得た積層紙を用いた以外は、実施例１３と
同様にして容器を作成した。該容器の酸素透過度は２７
ｍｌ／container・ｄａｙ・ａｔｍであり、実施例１３
の容器に比べて酸素バリア性は大きく劣るものであっ
た。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明によれば、酸素ガスに代表される
各種物質に対するバリア性、特に高湿環境下におけるバ
リア性に優れた樹脂組成物を得ることができる。また、
本発明の樹脂組成物からなるフィルム、積層体および容
器は耐屈曲性にも優れており、食品、化粧品、農薬、医
療などの多くの分野においてバリア性に優れた包装材お
よび容器として好適に使用することができ、従来品に比
べはるかに長期にわたり内容物の変質を防止することが
できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｆターム(参考） 3E086 AC22 AD01 AD02 AD05 AD08 BA02 BA04 BA14 BA24 BA33 BA35 BB01 BB05 BB22 BB85 CA01 CA28 CA29 DA08 4F071 AA15X AA20X AA21X AA29 AA29X AB30 AE17 AH05 BA06 BB02 BC02 4F100 AA00A AK01B AK07B AK21A AK51 AK69A AK69K BA02 CA23A DA01 DE02A EH46 EJ65B GB01 GB16 GB23 GB66 JD03 JK04 YY00A 4J002 BB221 BE031 DJ006 DJ057 GG01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）および
   無機層状化合物（Ｂ）からなり、 （１）無機層状化合物（Ｂ）が平均粒子径０．０１〜５
   μｍの無機層状化合物（Ｃ）および平均粒子径１．５〜
   １０μｍの無機層状化合物（Ｄ）からなり； （２）無機層状化合物（Ｃ）および無機層状化合物
   （Ｄ）の平均粒子径の差が１．４μｍ以上； （３）無機層状化合物（Ｃ）および無機層状化合物
   （Ｄ）の重量比（Ｃ）／（Ｄ）が９０／１０〜５／９
   ５；であることを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 無機層状化合物（Ｃ）が膨潤性モンモリ
   ロナイトまたは膨潤性合成スメクタイトであり、無機層
   状化合物（Ｄ）が膨潤性フッ素雲母系鉱物である請求項
   １記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ビニルアルコール系重合体（Ａ）が炭素
   数４以下のα−オレフィン単位を０．５〜６０モル％含
   有するビニルアルコール系重合体である請求項１または
   ２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物からなる層を少なくとも１層有するフィルム。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物からなる層を少なくとも１層有する積層体。
6. 【請求項６】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物からなる層を少なくとも１層有する容器。