JP2003282142A - 薄膜積層体、薄膜電池、コンデンサ、及び薄膜積層体の製造方法と製造装置 - Google Patents
薄膜積層体、薄膜電池、コンデンサ、及び薄膜積層体の製造方法と製造装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 層間の接続信頼性が向上し、側面に保護層を
形成したときの形成性と付着強度が向上した薄膜積層体
を提供する。 【解決手段】 少なくとも第1薄膜層と第2薄膜層とか
らなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返して積層し
てなる薄膜積層体であって、前記第1薄膜層及び前記第
2薄膜層のうちの少なくとも一方の積層面積を、下層か
ら上層に向かって逓減させる。
形成したときの形成性と付着強度が向上した薄膜積層体
を提供する。 【解決手段】 少なくとも第1薄膜層と第2薄膜層とか
らなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返して積層し
てなる薄膜積層体であって、前記第1薄膜層及び前記第
2薄膜層のうちの少なくとも一方の積層面積を、下層か
ら上層に向かって逓減させる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄膜積層体とそれ
を用いた薄膜電池及びコンデンサに関する。また、本発
明は、薄膜積層体の製造方法及び製造装置に関する。
を用いた薄膜電池及びコンデンサに関する。また、本発
明は、薄膜積層体の製造方法及び製造装置に関する。
【0002】
【従来の技術】情報通信時代において電池の果たす役割
はますます拡大しつつあり、多くの機器が高性能電池に
よって支えられている。中でも、リチウムイオン2次電
池は、携帯電話などの機器の日進月歩の進化に呼応し
て、急速な技術革新が求められており、例えば小型電池
や薄型電池への展開が進められている。
はますます拡大しつつあり、多くの機器が高性能電池に
よって支えられている。中でも、リチウムイオン2次電
池は、携帯電話などの機器の日進月歩の進化に呼応し
て、急速な技術革新が求められており、例えば小型電池
や薄型電池への展開が進められている。
【0003】現在、大半の電子デバイスがチップ化さ
れ、プリント回路基板上に表面実装されるようになって
いるにも関わらず、電池に関してはチップ化が遅れてお
り、これが機器設計上の制約となりつつある。また、モ
バイル機器では、特にカード機器用途を中心としてシー
ト状2次電池の要求も高まっている。更に、機器と人と
の距離が極めて接近するようになった結果、電池に対す
る安全性の要求も無視できない。
れ、プリント回路基板上に表面実装されるようになって
いるにも関わらず、電池に関してはチップ化が遅れてお
り、これが機器設計上の制約となりつつある。また、モ
バイル機器では、特にカード機器用途を中心としてシー
ト状2次電池の要求も高まっている。更に、機器と人と
の距離が極めて接近するようになった結果、電池に対す
る安全性の要求も無視できない。
【0004】これらの技術的要求を満たす手段として固
体電解質が脚光を浴びている。固体電解質を用いること
により、従来は不可能とされていた要求に応える電池設
計も理論上は可能になりつつある。例えば、固体電解質
を用いることにより電池を薄膜化できる可能性がある。
このとき、電池容量を確保するためには積層構造が有利
である。従って、固体電解質を利用した2次電池の開発
には薄膜積層技術は不可欠である。
体電解質が脚光を浴びている。固体電解質を用いること
により、従来は不可能とされていた要求に応える電池設
計も理論上は可能になりつつある。例えば、固体電解質
を用いることにより電池を薄膜化できる可能性がある。
このとき、電池容量を確保するためには積層構造が有利
である。従って、固体電解質を利用した2次電池の開発
には薄膜積層技術は不可欠である。
【0005】一方、電子回路用コンデンサに関しても、
機器の高周波化、低電圧化に呼応して、直列等価抵抗や
直列等価インダクタンスを小さくすることが求められて
いる。その結果、これを実現するための手段として薄膜
積層コンデンサの重要性が一層高まっている。
機器の高周波化、低電圧化に呼応して、直列等価抵抗や
直列等価インダクタンスを小さくすることが求められて
いる。その結果、これを実現するための手段として薄膜
積層コンデンサの重要性が一層高まっている。
【0006】上記の他にも、各種受動部品、表示素子な
どにおいても薄膜積層技術は重要である。しかも、特
に、性能、品質、コストなどが同時に高いレベルで実現
されることが要求されている。
どにおいても薄膜積層技術は重要である。しかも、特
に、性能、品質、コストなどが同時に高いレベルで実現
されることが要求されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】このように薄膜積層技
術に対する極めて高い期待が存在するにも関わらず、現
時点ではその期待に十分に応えているということはでき
ない。
術に対する極めて高い期待が存在するにも関わらず、現
時点ではその期待に十分に応えているということはでき
ない。
【0008】固体電解質を利用した薄膜積層体構造の電
池を例に、従来の薄膜積層体の課題を説明する。
池を例に、従来の薄膜積層体の課題を説明する。
【0009】図7は、薄膜電池の概略構成を示した厚さ
方向の断面図である。図示したように、薄膜電池900
は最も下に積層単位910aを有し、この積層単位91
0aは、下から順に、正極集電体層911a、正極活物
質層912a、固体電解質層913a、負極活物質層9
14a、負極集電体層915a、負極活物質層914
b、固体電解質層913b、正極活物質層912bを有
する。薄膜電池900は、このような積層単位910a
と同様の積層単位が複数回繰り返して積層されて構成さ
れる。このような薄膜電池900の全体形状は、例えば
ほぼ直方体形状である。
方向の断面図である。図示したように、薄膜電池900
は最も下に積層単位910aを有し、この積層単位91
0aは、下から順に、正極集電体層911a、正極活物
質層912a、固体電解質層913a、負極活物質層9
14a、負極集電体層915a、負極活物質層914
b、固体電解質層913b、正極活物質層912bを有
する。薄膜電池900は、このような積層単位910a
と同様の積層単位が複数回繰り返して積層されて構成さ
れる。このような薄膜電池900の全体形状は、例えば
ほぼ直方体形状である。
【0010】ここで、積層位置は異なるが、同一の機能
を有する層は、層に付した符号の添字「a,b,・・
・」のみを変えて表示している。例えば、正極活物質層
911aと正極活物質層911bとは、実質的に同一機
能を有するが、積層位置が異なるために、異なる添字を
付して区別している。一方、以下の説明において、特に
積層位置を区別する必要がない場合には添字を付さない
で表示する。例えば、「正極活物質層911」というと
きは、積層位置を問わず全ての正極活物質層を指すもの
とする。
を有する層は、層に付した符号の添字「a,b,・・
・」のみを変えて表示している。例えば、正極活物質層
911aと正極活物質層911bとは、実質的に同一機
能を有するが、積層位置が異なるために、異なる添字を
付して区別している。一方、以下の説明において、特に
積層位置を区別する必要がない場合には添字を付さない
で表示する。例えば、「正極活物質層911」というと
きは、積層位置を問わず全ての正極活物質層を指すもの
とする。
【0011】図示したように、各層は所定の形状にパタ
ーニングして形成される。更に、各積層単位に属する正
極集電体層911は、薄膜電池900の一方の側面で相
互に電気的に接続される。同様に、負極集電体層915
は薄膜電池900の他方の側面で相互に電気的に接続さ
れる。そして、この正極集電体層911と負極集電体層
915とをそれぞれ取り出し電極とすることで、薄膜電
池900を2次電池として機能させることができる。
ーニングして形成される。更に、各積層単位に属する正
極集電体層911は、薄膜電池900の一方の側面で相
互に電気的に接続される。同様に、負極集電体層915
は薄膜電池900の他方の側面で相互に電気的に接続さ
れる。そして、この正極集電体層911と負極集電体層
915とをそれぞれ取り出し電極とすることで、薄膜電
池900を2次電池として機能させることができる。
【0012】しかしながら、このような従来の薄膜電池
900では、本来、それぞれ相互に電気的に接続される
必要がある正極集電体層911同士及び負極集電体層9
15同士の接続が不十分である場合があった。これは、
電池容量の低下をもたらす。
900では、本来、それぞれ相互に電気的に接続される
必要がある正極集電体層911同士及び負極集電体層9
15同士の接続が不十分である場合があった。これは、
電池容量の低下をもたらす。
【0013】また、一般に、薄膜電池900の側面(図
7において、紙面の上下方向と平行な面)は機械的、化
学的に脆弱であり、該側面に何らかの保護層を設ける必
要がある場合が多い。しかしながら、側面に保護層など
の薄膜を形成しようとしても、側面に均一な薄膜を強固
に形成することが困難であった。
7において、紙面の上下方向と平行な面)は機械的、化
学的に脆弱であり、該側面に何らかの保護層を設ける必
要がある場合が多い。しかしながら、側面に保護層など
の薄膜を形成しようとしても、側面に均一な薄膜を強固
に形成することが困難であった。
【0014】上記では薄膜電池900を例に説明した
が、このような問題は他の薄膜積層体においても同様に
発生していた。
が、このような問題は他の薄膜積層体においても同様に
発生していた。
【0015】本発明は、薄膜積層体における上記の従来
の問題を解決することを目的とする。即ち、本発明は、
層間の接続信頼性が向上された薄膜積層体を提供するこ
とを目的とする。また、本発明は、側面に他の層を形成
する際の形成性や該層の付着強度が優れた薄膜積層体を
提供することを目的とする。また、本発明はこのような
薄膜積層体を用いることにより、品質が高くかつ安定し
た薄膜電池及びコンデンサを提供することを目的とす
る。また、本発明は、上記薄膜積層体を製造するのに適
した薄膜積層体の製造方法及び製造装置を提供すること
を目的とする。
の問題を解決することを目的とする。即ち、本発明は、
層間の接続信頼性が向上された薄膜積層体を提供するこ
とを目的とする。また、本発明は、側面に他の層を形成
する際の形成性や該層の付着強度が優れた薄膜積層体を
提供することを目的とする。また、本発明はこのような
薄膜積層体を用いることにより、品質が高くかつ安定し
た薄膜電池及びコンデンサを提供することを目的とす
る。また、本発明は、上記薄膜積層体を製造するのに適
した薄膜積層体の製造方法及び製造装置を提供すること
を目的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために以下の構成とする。
達成するために以下の構成とする。
【0017】本発明の薄膜積層体は、少なくとも第1薄
膜層と第2薄膜層とからなる積層単位を少なくとも2回
以上繰り返して積層してなる薄膜積層体であって、前記
第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも一方
の積層面積が、下層から上層に向かって逓減しているこ
とを特徴とする。これにより、層間の接続信頼性が向上
した薄膜積層体を提供することができる。
膜層と第2薄膜層とからなる積層単位を少なくとも2回
以上繰り返して積層してなる薄膜積層体であって、前記
第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも一方
の積層面積が、下層から上層に向かって逓減しているこ
とを特徴とする。これにより、層間の接続信頼性が向上
した薄膜積層体を提供することができる。
【0018】上記の薄膜積層体において、積層方向に沿
った断面形状が略台形状であることが好ましい。これに
より、側面に形成された他の層の形成性や付着強度が向
上する。
った断面形状が略台形状であることが好ましい。これに
より、側面に形成された他の層の形成性や付着強度が向
上する。
【0019】次に、本発明の薄膜電池は、少なくとも集
電体層と、正極活物質層と、固体電解質層と、負極活物
質層とからなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返し
て積層してなる薄膜電池であって、前記集電体層、前記
正極活物質層、前記固体電解質層、及び前記負極活物質
層のうちの少なくとも一つの積層面積が、下層から上層
に向かって逓減していることを特徴とする。これによ
り、層間の接続信頼性が向上し、安定した品質の薄膜電
池を提供できる。
電体層と、正極活物質層と、固体電解質層と、負極活物
質層とからなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返し
て積層してなる薄膜電池であって、前記集電体層、前記
正極活物質層、前記固体電解質層、及び前記負極活物質
層のうちの少なくとも一つの積層面積が、下層から上層
に向かって逓減していることを特徴とする。これによ
り、層間の接続信頼性が向上し、安定した品質の薄膜電
池を提供できる。
【0020】また、本発明のコンデンサは、少なくとも
誘電体層と電極層とからなる積層単位を少なくとも2回
以上繰り返して積層してなるコンデンサであって、前記
誘電体層及び前記電極層のうちの少なくとも一方の積層
面積が、下層から上層に向かって逓減していることを特
徴とする。これにより、層間の接続信頼性が向上し、安
定した品質のコンデンサを提供できる。
誘電体層と電極層とからなる積層単位を少なくとも2回
以上繰り返して積層してなるコンデンサであって、前記
誘電体層及び前記電極層のうちの少なくとも一方の積層
面積が、下層から上層に向かって逓減していることを特
徴とする。これにより、層間の接続信頼性が向上し、安
定した品質のコンデンサを提供できる。
【0021】次に、本発明の薄膜積層体の製造方法は、
所定形状にパターニングされた第1薄膜層を積層する工
程と、所定形状にパターニングされた第2薄膜層を積層
する工程とを一単位とし、これを支持体上で繰り返し行
なうことにより、少なくとも第1薄膜層と第2薄膜層と
からなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返して積層
された薄膜積層体を製造する方法であって、前記第1薄
膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも一方の積層
面積を、積層回数が増加するに従って逓減させることを
特徴とする。
所定形状にパターニングされた第1薄膜層を積層する工
程と、所定形状にパターニングされた第2薄膜層を積層
する工程とを一単位とし、これを支持体上で繰り返し行
なうことにより、少なくとも第1薄膜層と第2薄膜層と
からなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返して積層
された薄膜積層体を製造する方法であって、前記第1薄
膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも一方の積層
面積を、積層回数が増加するに従って逓減させることを
特徴とする。
【0022】また、本発明の薄膜積層体の製造装置は、
周回する支持体と、前記支持体に対向し、前記支持体の
表面に第1薄膜層材料を堆積させるための第1薄膜層形
成装置と、前記支持体に対向し、前記支持体の表面に第
2薄膜層材料を堆積させるための第2薄膜層形成装置
と、前記支持体に対向し、第1薄膜層及び第2薄膜層を
所定形状にパターニングするためのパターニング装置と
を備え、前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少
なくとも一方の形成面積が、前記支持体の周回数が増加
するに従って逓減するように、前記パターニング装置
は、前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なく
とも一方のパターニングを行なうことを特徴とする。
周回する支持体と、前記支持体に対向し、前記支持体の
表面に第1薄膜層材料を堆積させるための第1薄膜層形
成装置と、前記支持体に対向し、前記支持体の表面に第
2薄膜層材料を堆積させるための第2薄膜層形成装置
と、前記支持体に対向し、第1薄膜層及び第2薄膜層を
所定形状にパターニングするためのパターニング装置と
を備え、前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少
なくとも一方の形成面積が、前記支持体の周回数が増加
するに従って逓減するように、前記パターニング装置
は、前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なく
とも一方のパターニングを行なうことを特徴とする。
【0023】上記の、本発明の薄膜積層体の製造方法及
び製造装置によれば、層間の接続信頼性が向上した薄膜
積層体を提供することができる。
び製造装置によれば、層間の接続信頼性が向上した薄膜
積層体を提供することができる。
【0024】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を図面を用いなが
ら詳細に説明する。
ら詳細に説明する。
【0025】(実施の形態1)図1は本発明の実施の形
態1に係る薄膜積層体の概略構成を示した断面図であ
る。図1の薄膜積層体100は薄膜電池として使用され
る。
態1に係る薄膜積層体の概略構成を示した断面図であ
る。図1の薄膜積層体100は薄膜電池として使用され
る。
【0026】図示したように、本実施の形態の薄膜積層
体100は最も下に積層単位110aを有し、この積層
単位110aは、下から順に、正極集電体層111a、
正極活物質層112a、固体電解質層113a、負極活
物質層114a、負極集電体層115a、負極活物質層
114b、固体電解質層113b、正極活物質層112
bを有する。薄膜積層体100は、このような積層単位
110aと同様の構成を有する積層単位110b,11
0c,・・・が積層されて構成される。各層の平面形状
(各層を積層方向(図1の紙面において上下方向)から
見たときの形状)はいずれも略矩形である。
体100は最も下に積層単位110aを有し、この積層
単位110aは、下から順に、正極集電体層111a、
正極活物質層112a、固体電解質層113a、負極活
物質層114a、負極集電体層115a、負極活物質層
114b、固体電解質層113b、正極活物質層112
bを有する。薄膜積層体100は、このような積層単位
110aと同様の構成を有する積層単位110b,11
0c,・・・が積層されて構成される。各層の平面形状
(各層を積層方向(図1の紙面において上下方向)から
見たときの形状)はいずれも略矩形である。
【0027】ここで、積層位置は異なるが、同一の機能
を有する層は、層に付した符号の添字「a,b,・・
・」のみを変えて表示している。例えば、正極活物質層
111aと正極活物質層111bとは、実質的に同一機
能を有するが、積層位置が異なるために、異なる添字を
付して区別している。一方、以下の説明において、特に
積層位置を区別する必要がない場合には添字を付さない
で表示する。例えば、「正極活物質層111」というと
きは、積層位置を問わず全ての正極活物質層を指すもの
とする。
を有する層は、層に付した符号の添字「a,b,・・
・」のみを変えて表示している。例えば、正極活物質層
111aと正極活物質層111bとは、実質的に同一機
能を有するが、積層位置が異なるために、異なる添字を
付して区別している。一方、以下の説明において、特に
積層位置を区別する必要がない場合には添字を付さない
で表示する。例えば、「正極活物質層111」というと
きは、積層位置を問わず全ての正極活物質層を指すもの
とする。
【0028】各層は平面形状が所定の矩形になるように
パターニングして形成される。更に、各正極集電体層1
11は、薄膜積層体100の一方の側面で相互に電気的
に接続される。同様に、各負極集電体層115は薄膜積
層体100の他方の側面で相互に電気的に接続される。
そして、この正極集電体層111と負極集電体層115
とをそれぞれ取り出し電極とすることで、薄膜積層体1
00を薄膜電池(2次電池)として機能させることがで
きる。
パターニングして形成される。更に、各正極集電体層1
11は、薄膜積層体100の一方の側面で相互に電気的
に接続される。同様に、各負極集電体層115は薄膜積
層体100の他方の側面で相互に電気的に接続される。
そして、この正極集電体層111と負極集電体層115
とをそれぞれ取り出し電極とすることで、薄膜積層体1
00を薄膜電池(2次電池)として機能させることがで
きる。
【0029】本実施の形態の薄膜積層体100を構成す
る、同一機能を有する層のうちの少なくとも一つの層の
積層面積(当該層の積層方向に沿った投影面積)は、下
層から上層に向かって逓減している。即ち、正極集電体
層111についてみれば、積層単位110aに属する正
極集電体層111aの積層面積より、その上の積層単位
110bに属する正極集電体層111bの積層面積の方
が小さく、更にその上の積層単位110cに属する正極
集電体層111cの積層面積の方がより小さい。負極集
電体層115についても同様である。
る、同一機能を有する層のうちの少なくとも一つの層の
積層面積(当該層の積層方向に沿った投影面積)は、下
層から上層に向かって逓減している。即ち、正極集電体
層111についてみれば、積層単位110aに属する正
極集電体層111aの積層面積より、その上の積層単位
110bに属する正極集電体層111bの積層面積の方
が小さく、更にその上の積層単位110cに属する正極
集電体層111cの積層面積の方がより小さい。負極集
電体層115についても同様である。
【0030】また、固体電解質層113に付いてみれ
ば、最も下の固体電解質層113aの形成面積より、そ
の上の固体電解質層113bの形成面積の方が小さく、
更にその上の固体電解質層113cの形成面積の方がよ
り小さい。正極活物質層112及び負極活物質層114
についても同様である。
ば、最も下の固体電解質層113aの形成面積より、そ
の上の固体電解質層113bの形成面積の方が小さく、
更にその上の固体電解質層113cの形成面積の方がよ
り小さい。正極活物質層112及び負極活物質層114
についても同様である。
【0031】このように各層の積層面積が下層から上層
に向かって逓減している結果、薄膜積層体100の側面
には略階段状の段差が形成される。また、巨視的に見れ
ば、薄膜積層体100の積層方向に沿った断面形状は略
台形状である。
に向かって逓減している結果、薄膜積層体100の側面
には略階段状の段差が形成される。また、巨視的に見れ
ば、薄膜積層体100の積層方向に沿った断面形状は略
台形状である。
【0032】このような構成により以下のような効果を
奏する。
奏する。
【0033】第1に、薄膜積層体100の側面で相互に
電気的に接続される正極集電体層111及び負極集電体
層115の接続信頼性が向上する。例えば、固体電解質
層113bの積層面積よりもその上に積層される固体電
解質層113cの積層面積の方が小さいことにより、正
極集電体層111bの上面のうち固体電解質層113c
が積層されない領域の面積が拡大する。即ち、図1にお
いて、固体電解質層113cの端部からの正極集電体層
111bのはみ出し幅W111が拡大する。正極集電体層
111cは、このはみ出し幅W111内において正極集電
体層111bと電気的に接続されるから、はみ出し幅W
111が拡大することにより、正極集電体層111bと正
極集電体層111cとを確実に電気的に接続することが
可能になる。このようにして、上下に積層された複数の
正極集電体層111間の電気的接続の信頼性が向上す
る。負極集電体層115についても同様である。
電気的に接続される正極集電体層111及び負極集電体
層115の接続信頼性が向上する。例えば、固体電解質
層113bの積層面積よりもその上に積層される固体電
解質層113cの積層面積の方が小さいことにより、正
極集電体層111bの上面のうち固体電解質層113c
が積層されない領域の面積が拡大する。即ち、図1にお
いて、固体電解質層113cの端部からの正極集電体層
111bのはみ出し幅W111が拡大する。正極集電体層
111cは、このはみ出し幅W111内において正極集電
体層111bと電気的に接続されるから、はみ出し幅W
111が拡大することにより、正極集電体層111bと正
極集電体層111cとを確実に電気的に接続することが
可能になる。このようにして、上下に積層された複数の
正極集電体層111間の電気的接続の信頼性が向上す
る。負極集電体層115についても同様である。
【0034】第2に、側面に保護層などを形成したとき
の保護層の形成性や付着強度が向上する。図2は、図1
に示した薄膜積層体100の側面に保護層120を形成
した例を示した断面図である。保護層120は、薄膜積
層体100を形成後、その上面をマスクした状態で、蒸
着などで形成される場合がある。本実施の形態の薄膜積
層体100は、巨視的に見れば傾斜した側面を有してい
るので、図2の紙面上方からの付与される蒸着材料が側
面に付着しやすい。また、該側面は階段状の段差を有す
るので表面積が拡大し保護層120との付着面積が拡大
する。これらにより、保護層の形成性と付着強度が向上
する。
の保護層の形成性や付着強度が向上する。図2は、図1
に示した薄膜積層体100の側面に保護層120を形成
した例を示した断面図である。保護層120は、薄膜積
層体100を形成後、その上面をマスクした状態で、蒸
着などで形成される場合がある。本実施の形態の薄膜積
層体100は、巨視的に見れば傾斜した側面を有してい
るので、図2の紙面上方からの付与される蒸着材料が側
面に付着しやすい。また、該側面は階段状の段差を有す
るので表面積が拡大し保護層120との付着面積が拡大
する。これらにより、保護層の形成性と付着強度が向上
する。
【0035】ここで、保護層120は、薄膜積層体10
0の側面の機械的保護や耐湿性向上などの目的で形成さ
れることが好ましい。形成方法としては、塗布、ディッ
プ(浸漬)、スプレーなどの湿式プロセスや、蒸着、ス
パッタなどのドライプロセスを採ることができる。水分
の侵入によって薄膜積層体100の内部が劣化するのを
防止するために保護層を設ける場合には、透湿性の低い
層を側面に形成するのが有効である。このような保護層
としては、金属、金属酸化物、金属窒化物などからなる
薄膜を用いたり、これらの薄膜と樹脂薄膜とを組み合わ
せた複合膜を用いたりすることができる。保護層として
複合膜を用いる場合には、下層の薄膜の形成時に該下層
薄膜内に発生したストレスを、その上層として形成する
薄膜の形成時に緩和することができるので、最終的に得
られる保護層の剥離やクラックなどの機械的欠陥を防止
できる。また、複合膜では、仮にピンホールが存在して
いても、そのピンホールパスが長くなるので耐湿性が向
上する。
0の側面の機械的保護や耐湿性向上などの目的で形成さ
れることが好ましい。形成方法としては、塗布、ディッ
プ(浸漬)、スプレーなどの湿式プロセスや、蒸着、ス
パッタなどのドライプロセスを採ることができる。水分
の侵入によって薄膜積層体100の内部が劣化するのを
防止するために保護層を設ける場合には、透湿性の低い
層を側面に形成するのが有効である。このような保護層
としては、金属、金属酸化物、金属窒化物などからなる
薄膜を用いたり、これらの薄膜と樹脂薄膜とを組み合わ
せた複合膜を用いたりすることができる。保護層として
複合膜を用いる場合には、下層の薄膜の形成時に該下層
薄膜内に発生したストレスを、その上層として形成する
薄膜の形成時に緩和することができるので、最終的に得
られる保護層の剥離やクラックなどの機械的欠陥を防止
できる。また、複合膜では、仮にピンホールが存在して
いても、そのピンホールパスが長くなるので耐湿性が向
上する。
【0036】(実施の形態2)実施の形態1で説明した
薄膜積層体100の製造方法を説明する。
薄膜積層体100の製造方法を説明する。
【0037】図3は、薄膜積層体100の製造装置の概
略構成を示した断面図である。図3において、201は
矢印201aの方向に回転する円筒形状のキャンローラ
(支持体)、270a,270bはパターニング材料付
与装置(パターニング装置)、205はパターニング材
料除去装置である。また、210は集電体層形成装置、
220は正極活物質層形成装置、230は固体電解質層
形成装置、240は負極活物質層形成装置であり、これ
らは隔壁209により仕切られた空間内において、キャ
ンローラ201の外周面に向かって配置されている。集
電体層形成装置210、正極活物質層形成装置220、
固体電解質層形成装置230、負極活物質層形成装置2
40とキャンローラ201の外周面との間には、開閉可
能なシャッタ212,222,232,242がそれぞ
れ配置されている。
略構成を示した断面図である。図3において、201は
矢印201aの方向に回転する円筒形状のキャンローラ
(支持体)、270a,270bはパターニング材料付
与装置(パターニング装置)、205はパターニング材
料除去装置である。また、210は集電体層形成装置、
220は正極活物質層形成装置、230は固体電解質層
形成装置、240は負極活物質層形成装置であり、これ
らは隔壁209により仕切られた空間内において、キャ
ンローラ201の外周面に向かって配置されている。集
電体層形成装置210、正極活物質層形成装置220、
固体電解質層形成装置230、負極活物質層形成装置2
40とキャンローラ201の外周面との間には、開閉可
能なシャッタ212,222,232,242がそれぞ
れ配置されている。
【0038】以上の装置は、所定の圧力に減圧された真
空槽(図示せず)内に配置されている。
空槽(図示せず)内に配置されている。
【0039】集電体層形成装置210は正極及び負極の
集電体層111,115を形成するための装置であり、
正極活物質層形成装置220は正極活物質層112を形
成するための装置であり、固体電解質層形成装置230
は固体電解質層113を形成するための装置であり、負
極活物質層形成装置240は負極活物質層114を形成
するための装置である。各装置は例えば周知の蒸着装置
であって、各層を形成するための材料を蒸発させる。こ
のとき、各装置とキャンローラ201との間に設置され
たシャッタ212,222,232,242を選択的に
開放することにより、特定の層のみをキャンローラ20
1の外周面上に形成することができる。
集電体層111,115を形成するための装置であり、
正極活物質層形成装置220は正極活物質層112を形
成するための装置であり、固体電解質層形成装置230
は固体電解質層113を形成するための装置であり、負
極活物質層形成装置240は負極活物質層114を形成
するための装置である。各装置は例えば周知の蒸着装置
であって、各層を形成するための材料を蒸発させる。こ
のとき、各装置とキャンローラ201との間に設置され
たシャッタ212,222,232,242を選択的に
開放することにより、特定の層のみをキャンローラ20
1の外周面上に形成することができる。
【0040】パターニング材料付与装置270a,27
0bは、キャンローラ201の外周面上の所定の領域に
パターニング材料(オイル)を付着させるための装置で
ある。集電体層形成装置210、正極活物質層形成装置
220、固体電解質層形成装置230、負極活物質層形
成装置240により薄膜を形成する前に、キャンローラ
201の外周面上にオイルを所定形状で付着させること
により、オイルを付着させた領域上に薄膜が形成される
のを防止できる。このようにして任意形状にパターニン
グされた薄膜を形成することができる。この方法はオイ
ルパターニング法と呼ばれる。
0bは、キャンローラ201の外周面上の所定の領域に
パターニング材料(オイル)を付着させるための装置で
ある。集電体層形成装置210、正極活物質層形成装置
220、固体電解質層形成装置230、負極活物質層形
成装置240により薄膜を形成する前に、キャンローラ
201の外周面上にオイルを所定形状で付着させること
により、オイルを付着させた領域上に薄膜が形成される
のを防止できる。このようにして任意形状にパターニン
グされた薄膜を形成することができる。この方法はオイ
ルパターニング法と呼ばれる。
【0041】パターニング材料付与装置270aとパタ
ーニング材料付与装置270bとの基本構成は同一であ
る。図4にパターニング材料付与装置(ノズル)270
a,270bの概略構成を示す。図4(A)はキャンロ
ーラ201側から見た正面図、図4(B)は図4(A)
の4B−4B線での断面図である。図4(A)中、矢印
201bはキャンローラ201の外周面の移動方向を示
す。
ーニング材料付与装置270bとの基本構成は同一であ
る。図4にパターニング材料付与装置(ノズル)270
a,270bの概略構成を示す。図4(A)はキャンロ
ーラ201側から見た正面図、図4(B)は図4(A)
の4B−4B線での断面図である。図4(A)中、矢印
201bはキャンローラ201の外周面の移動方向を示
す。
【0042】パターニング材料付与装置270a,27
0bは、液体状態のパターニング材料277を保持する
貯蔵槽274と、気化したパターニング材料を保持する
キャビティ273とを有する。貯蔵槽274とキャビテ
ィ273とは連結路275で接続されている。キャンロ
ーラ201側に面する対向面272には、キャビティ2
73と接続した複数(図4では5つ)の微細孔271が
形成されている。複数の微細孔271は、キャンローラ
201の外周面の移動方向201bと略平行に所定距離
を隔てて等間隔に配置されている。パターニング材料付
与装置270a,270bはパターニング材料(オイ
ル)277の気化温度以上に加熱されており、貯蔵槽2
74内のパターニング材料277は気化して、キャビテ
ィ273に移動し、微細孔271からキャンローラ20
1の外周面に向けて放出される。放出されたパターニン
グ材料はキャンローラ201の外周面上で液化して、パ
ターニング材料の液膜が形成される。貯蔵槽274内の
パターニング材料の量とその温度を管理することによ
り、微細孔271からのパターニング材料の経時的な放
出量を一定に維持することが可能である。
0bは、液体状態のパターニング材料277を保持する
貯蔵槽274と、気化したパターニング材料を保持する
キャビティ273とを有する。貯蔵槽274とキャビテ
ィ273とは連結路275で接続されている。キャンロ
ーラ201側に面する対向面272には、キャビティ2
73と接続した複数(図4では5つ)の微細孔271が
形成されている。複数の微細孔271は、キャンローラ
201の外周面の移動方向201bと略平行に所定距離
を隔てて等間隔に配置されている。パターニング材料付
与装置270a,270bはパターニング材料(オイ
ル)277の気化温度以上に加熱されており、貯蔵槽2
74内のパターニング材料277は気化して、キャビテ
ィ273に移動し、微細孔271からキャンローラ20
1の外周面に向けて放出される。放出されたパターニン
グ材料はキャンローラ201の外周面上で液化して、パ
ターニング材料の液膜が形成される。貯蔵槽274内の
パターニング材料の量とその温度を管理することによ
り、微細孔271からのパターニング材料の経時的な放
出量を一定に維持することが可能である。
【0043】図3に示した製造装置では、一対のパター
ニング材料付与装置270a,270bを、それぞれキ
ャンローラ201の回転軸方向と略平行(キャンローラ
201の外周面の移動方向201bと略直角方向)に往
復移動させる。そして、パターニング材料付与装置27
0aによってキャンローラ201の外周面上に形成され
た複数本のパターニング材料のストライプと、パターニ
ング材料付与装置270bによってキャンローラ201
の外周面上に形成された複数本のパターニング材料のス
トライプとを交差させる。
ニング材料付与装置270a,270bを、それぞれキ
ャンローラ201の回転軸方向と略平行(キャンローラ
201の外周面の移動方向201bと略直角方向)に往
復移動させる。そして、パターニング材料付与装置27
0aによってキャンローラ201の外周面上に形成され
た複数本のパターニング材料のストライプと、パターニ
ング材料付与装置270bによってキャンローラ201
の外周面上に形成された複数本のパターニング材料のス
トライプとを交差させる。
【0044】図5は、一対のパターニング材料付与装置
270a,270bによってキャンローラ201の外周
面上に形成されたパターニング材料のストライプパター
ンの一例の展開図である。矢印201bはキャンローラ
201の外周面の移動方向を示す。実線278aは、パ
ターニング材料付与装置270aによってキャンローラ
201の外周面上に形成された5本のパターニング材料
のストライプを示し、点線278bは、パターニング材
料付与装置270bによってキャンローラ201の外周
面上に形成された5本のパターニング材料のストライプ
を示す。図示したように、一対のパターニング材料付与
装置270a,270bを、それぞれキャンローラ20
1の回転軸方向と略平行に所定速度で同期させながら往
復移動さることで、キャンローラ201の外周面上にパ
ターニング材料の格子状の付与パターンを形成すること
ができる。特に、パターニング材料付与装置270a,
270bの移動速度をキャンローラ201の外周面の移
動速度と略同一とすると、各パターニング材料付与装置
270a,270bによって形成されるストライプと移
動方向201bとがなす角度を略45度とすることがで
きる。その結果、ストライプ278aとストライプ27
8bとが略直交する格子状の付与パターンを得ることが
できる。
270a,270bによってキャンローラ201の外周
面上に形成されたパターニング材料のストライプパター
ンの一例の展開図である。矢印201bはキャンローラ
201の外周面の移動方向を示す。実線278aは、パ
ターニング材料付与装置270aによってキャンローラ
201の外周面上に形成された5本のパターニング材料
のストライプを示し、点線278bは、パターニング材
料付与装置270bによってキャンローラ201の外周
面上に形成された5本のパターニング材料のストライプ
を示す。図示したように、一対のパターニング材料付与
装置270a,270bを、それぞれキャンローラ20
1の回転軸方向と略平行に所定速度で同期させながら往
復移動さることで、キャンローラ201の外周面上にパ
ターニング材料の格子状の付与パターンを形成すること
ができる。特に、パターニング材料付与装置270a,
270bの移動速度をキャンローラ201の外周面の移
動速度と略同一とすると、各パターニング材料付与装置
270a,270bによって形成されるストライプと移
動方向201bとがなす角度を略45度とすることがで
きる。その結果、ストライプ278aとストライプ27
8bとが略直交する格子状の付与パターンを得ることが
できる。
【0045】その後、集電体層形成装置210、正極活
物質層形成装置220、固体電解質層形成装置230、
負極活物質層形成装置240のうちのいずれかで薄膜を
形成すると、パターニング材料が付与された部分には薄
膜は形成されないから、格子状にパターニングされた矩
形状の薄膜を多数形成することができる。
物質層形成装置220、固体電解質層形成装置230、
負極活物質層形成装置240のうちのいずれかで薄膜を
形成すると、パターニング材料が付与された部分には薄
膜は形成されないから、格子状にパターニングされた矩
形状の薄膜を多数形成することができる。
【0046】更に、キャンローラ201が1回転した後
に形成される格子状パターンの形成位置が前回の格子状
パターンの形成位置とほぼ一致するように、キャンロー
ラ201の回転とパターニング材料付与装置130a,
130bの往復移動とを同期させることにより、同一位
置に矩形状の薄膜を順に積層していくことができる。
に形成される格子状パターンの形成位置が前回の格子状
パターンの形成位置とほぼ一致するように、キャンロー
ラ201の回転とパターニング材料付与装置130a,
130bの往復移動とを同期させることにより、同一位
置に矩形状の薄膜を順に積層していくことができる。
【0047】微細孔271から放出されたパターニング
材料の蒸気は指向性をもちながら拡散する。従って、図
4(B)に示した微細孔271とパターニング材料の被
付着面(図4(B)ではキャンローラ201の外周面)
との距離Gが大きくなると、被付着面上に形成されるパ
ターニング材料によるストライプの幅は拡大する。従っ
て、例えば、ある距離G1にて図5に示したように格子
状にパターニング材料を付着させた後、薄膜を形成す
る。次いで、距離G1より大きな距離G2にて、前回の
パターニング材料の付着位置とほぼ同一位置に格子状に
パターニング材料を付着させた後、薄膜を形成する。こ
うすることにより、2回目に形成された矩形状の薄膜の
形成面積を、1回目に形成された矩形状の薄膜の形成面
積よりも小さくすることができる。
材料の蒸気は指向性をもちながら拡散する。従って、図
4(B)に示した微細孔271とパターニング材料の被
付着面(図4(B)ではキャンローラ201の外周面)
との距離Gが大きくなると、被付着面上に形成されるパ
ターニング材料によるストライプの幅は拡大する。従っ
て、例えば、ある距離G1にて図5に示したように格子
状にパターニング材料を付着させた後、薄膜を形成す
る。次いで、距離G1より大きな距離G2にて、前回の
パターニング材料の付着位置とほぼ同一位置に格子状に
パターニング材料を付着させた後、薄膜を形成する。こ
うすることにより、2回目に形成された矩形状の薄膜の
形成面積を、1回目に形成された矩形状の薄膜の形成面
積よりも小さくすることができる。
【0048】パターニング材料除去装置205は、薄膜
形成後にキャンローラ201の表面上に残存する余剰の
パターニング材料を除去する。パターニング材料の除去
方法は特に制限はなく、使用するパターニング材料等に
応じて選択すればよいが、例えば光照射や電熱ヒータに
よる加熱除去、プラズマ照射、イオン照射、電子照射に
よる分解除去などにより行なうことができる。
形成後にキャンローラ201の表面上に残存する余剰の
パターニング材料を除去する。パターニング材料の除去
方法は特に制限はなく、使用するパターニング材料等に
応じて選択すればよいが、例えば光照射や電熱ヒータに
よる加熱除去、プラズマ照射、イオン照射、電子照射に
よる分解除去などにより行なうことができる。
【0049】次に、図3に示した装置を用いた、実施の
形態1に示した薄膜積層体100の製造方法を詳細に説
明する。
形態1に示した薄膜積層体100の製造方法を詳細に説
明する。
【0050】薄膜積層体100は、図1の紙面において
下層より順に積層される。ここで、既述のように、同一
層(例えば、正極集電体層111)の積層面積は、下層
から上層に向かって逓減している。これを実現するため
には、ある層を積層する際のパターニング材料付与装置
270a,270bの微細孔271とパターニング材料
の被付着面との距離Gを、積層回数が増加するに従って
逓増させる必要がある。
下層より順に積層される。ここで、既述のように、同一
層(例えば、正極集電体層111)の積層面積は、下層
から上層に向かって逓減している。これを実現するため
には、ある層を積層する際のパターニング材料付与装置
270a,270bの微細孔271とパターニング材料
の被付着面との距離Gを、積層回数が増加するに従って
逓増させる必要がある。
【0051】また、既述のように、集電体層形成装置2
10で正極及び負極の集電体層111,115を形成
し、正極活物質層形成装置220で正極活物質層112
を形成し、固体電解質層形成装置230で固体電解質層
113を形成し、負極活物質層形成装置240で負極活
物質層114を形成する。即ち、4つの形成装置21
0,220,230,240を用いて、正極集電体層1
11、正極活物質層112、固体電解質層113、負極
活物質層114、負極集電体層115、負極活物質層1
14、固体電解質層113、正極活物質層112の順に
積層していく。これを実現するためには、キャンローラ
201が1回転するたびに、積層しようとする層を形成
するための装置に対応するシャッタを開き、他のシャッ
タを閉じるという操作を行なう必要がある。
10で正極及び負極の集電体層111,115を形成
し、正極活物質層形成装置220で正極活物質層112
を形成し、固体電解質層形成装置230で固体電解質層
113を形成し、負極活物質層形成装置240で負極活
物質層114を形成する。即ち、4つの形成装置21
0,220,230,240を用いて、正極集電体層1
11、正極活物質層112、固体電解質層113、負極
活物質層114、負極集電体層115、負極活物質層1
14、固体電解質層113、正極活物質層112の順に
積層していく。これを実現するためには、キャンローラ
201が1回転するたびに、積層しようとする層を形成
するための装置に対応するシャッタを開き、他のシャッ
タを閉じるという操作を行なう必要がある。
【0052】即ち、図3の装置を用いて薄膜積層体10
0を製造するためには、上記距離Gと、4つのシャッタ
212,222,232,242の開閉とを、各層の積
層毎に厳密に管理する必要がある。
0を製造するためには、上記距離Gと、4つのシャッタ
212,222,232,242の開閉とを、各層の積
層毎に厳密に管理する必要がある。
【0053】そこで、各層の積層時の距離G及びシャッ
タの開閉の状態を記号「Gmn*Sm」で表わすことに
する。ここで、「Gmn」は、ある層を形成するための
パターニング材料付与時の図4(B)に示した微細孔2
71とパターニング材料の被付着面との距離を意味す
る。また、「Sm」は、ある層を形成する際に唯一開か
れるシャッタを意味する。ここで、「m」は1〜4の正
数であり、1は集電体層形成装置210に、2は正極活
物質層形成装置220に、3は固体電解質層形成装置2
30に、4は負極活物質層形成装置240に、それぞれ
対応する。また、「n」は対象となる層に対応する装置
の通算使用回数を意味する。
タの開閉の状態を記号「Gmn*Sm」で表わすことに
する。ここで、「Gmn」は、ある層を形成するための
パターニング材料付与時の図4(B)に示した微細孔2
71とパターニング材料の被付着面との距離を意味す
る。また、「Sm」は、ある層を形成する際に唯一開か
れるシャッタを意味する。ここで、「m」は1〜4の正
数であり、1は集電体層形成装置210に、2は正極活
物質層形成装置220に、3は固体電解質層形成装置2
30に、4は負極活物質層形成装置240に、それぞれ
対応する。また、「n」は対象となる層に対応する装置
の通算使用回数を意味する。
【0054】上記の記号「Gmn*Sm」を用いて、図
1の薄膜積層体100の形成条件を示すと以下の通りと
なる。
1の薄膜積層体100の形成条件を示すと以下の通りと
なる。
【0055】最初に、正極集電体層111aを形成す
る。正極集電体層111aは集電体層形成装置210を
用いて形成するから、m=1である。また、正極集電体
層111aは集電体層形成装置210を用いて形成され
る1回目の層であるから、n=1である。従って、正極
集電体層111aを形成する際の距離Gに関する条件は
「G11」と表わされる。また、このときは集電体層形成
装置210に対応するシャッタ212のみを開き、これ
以外のシャッタを占める必要があるから、シャッタに関
する条件は「S1」と表わされる。従って、正極集電体
層111aを形成する際の形成条件は「G11*S1」と
なる。
る。正極集電体層111aは集電体層形成装置210を
用いて形成するから、m=1である。また、正極集電体
層111aは集電体層形成装置210を用いて形成され
る1回目の層であるから、n=1である。従って、正極
集電体層111aを形成する際の距離Gに関する条件は
「G11」と表わされる。また、このときは集電体層形成
装置210に対応するシャッタ212のみを開き、これ
以外のシャッタを占める必要があるから、シャッタに関
する条件は「S1」と表わされる。従って、正極集電体
層111aを形成する際の形成条件は「G11*S1」と
なる。
【0056】次に、正極活物質層112aを形成する。
正極活物質層112aは正極活物質層形成装置220を
用いて形成するからm=2である。また、正極活物質層
112aは正極活物質層形成装置220を用いて形成さ
れる1回目の層であるから、n=1である。従って、正
極活物質層112aを形成する際の距離Gに関する条件
は「G21」と表わされる。また、このときは正極活物質
層形成装置220に対応するシャッタ222のみを開
き、これ以外のシャッタを占める必要があるから、シャ
ッタに関する条件は「S2」と表わされる。従って、正
極活物質層112aを形成する際の形成条件は「G21*
S2」となる。
正極活物質層112aは正極活物質層形成装置220を
用いて形成するからm=2である。また、正極活物質層
112aは正極活物質層形成装置220を用いて形成さ
れる1回目の層であるから、n=1である。従って、正
極活物質層112aを形成する際の距離Gに関する条件
は「G21」と表わされる。また、このときは正極活物質
層形成装置220に対応するシャッタ222のみを開
き、これ以外のシャッタを占める必要があるから、シャ
ッタに関する条件は「S2」と表わされる。従って、正
極活物質層112aを形成する際の形成条件は「G21*
S2」となる。
【0057】以下、同様にして各層の形成条件「Gmn
*Sm」を表わすことができる。
*Sm」を表わすことができる。
【0058】図1の最下層の積層単位110aを構成す
る各層の形成条件を形成順に示すと以下の通りとなる。
る各層の形成条件を形成順に示すと以下の通りとなる。
【0059】
(1)正極集電体層111a:G11*S1
(2)正極活物質層112a:G21*S2
(3)固体電解質層113a:G31*S3
(4)負極活物質層114a:G41*S4
(5)負極集電体層115a:G12*S1
(6)負極活物質層114b:G42*S4
(7)固体電解質層113b:G32*S3
(8)正極活物質層112b:G22*S2
【0060】なお、念のため説明すれば、負極集電体層
115aは集電体層形成装置210を用いて形成するか
ら、m=1である。また、負極集電体層115aは集電
体層形成装置210を用いて形成される2回目の層であ
るから、n=2である。従って、負極集電体層115a
を形成する際の距離Gに関する条件は「G12」と表わさ
れる。また、このときは集電体層形成装置210に対応
するシャッタ212のみを開き、これ以外のシャッタを
占める必要があるから、シャッタに関する条件は「S
1」と表わされる。従って、負極集電体層115aを形
成する際の形成条件は「G12*S1」となる。
115aは集電体層形成装置210を用いて形成するか
ら、m=1である。また、負極集電体層115aは集電
体層形成装置210を用いて形成される2回目の層であ
るから、n=2である。従って、負極集電体層115a
を形成する際の距離Gに関する条件は「G12」と表わさ
れる。また、このときは集電体層形成装置210に対応
するシャッタ212のみを開き、これ以外のシャッタを
占める必要があるから、シャッタに関する条件は「S
1」と表わされる。従って、負極集電体層115aを形
成する際の形成条件は「G12*S1」となる。
【0061】その後、次の積層単位110bを積層す
る。積層単位110b構成する各層の形成条件を形成順
に示すと以下の通りとなる。
る。積層単位110b構成する各層の形成条件を形成順
に示すと以下の通りとなる。
【0062】
(9) 正極集電体層111b:G13*S1
(10)正極活物質層112c:G23*S2
(11)固体電解質層113c:G33*S3
(12)負極活物質層114c:G43*S4
(13)負極集電体層115b:G14*S1
(14)負極活物質層114c:G44*S4
(15)固体電解質層113c:G34*S3
(16)正極活物質層112c:G24*S2
【0063】以下、次の積層単位110c以降の各層の
形成条件も同様に表現できる。
形成条件も同様に表現できる。
【0064】ここで、実施の形態1で示した薄膜積層体
100を製造するためには以下の(式1)〜(式4)の
関係を満足することが好ましい。但し、(式2)につい
ては、これを満足しなくとも図1のような薄膜積層体1
00を製造することは可能である。
100を製造するためには以下の(式1)〜(式4)の
関係を満足することが好ましい。但し、(式2)につい
ては、これを満足しなくとも図1のような薄膜積層体1
00を製造することは可能である。
【0065】
(式1) G11<G12<G13<・・・
(式2) G21<G22<G23<・・・
(式3) G31<G32<G33<・・・
(式4) G41<G42<G43<・・・
【0066】このように、集電体層形成装置210、固
体電解質層形成装置230、及び負極活物質層形成装置
240(好ましくは更に正極活物質層形成装置220)
を用いてそれぞれ層を形成する際に設定される距離G
は、その装置を用いて層形成する回数が増加するに従っ
て逓増される。この結果、パターニングされた薄膜の個
々の形成面積は、積層回数が増加するに従って逓減す
る。
体電解質層形成装置230、及び負極活物質層形成装置
240(好ましくは更に正極活物質層形成装置220)
を用いてそれぞれ層を形成する際に設定される距離G
は、その装置を用いて層形成する回数が増加するに従っ
て逓増される。この結果、パターニングされた薄膜の個
々の形成面積は、積層回数が増加するに従って逓減す
る。
【0067】本実施の形態では、図3に示す装置を用い
て、キャンローラ201を連続的に周回させながら、キ
ャンローラ201が1回転するごとに、これと同期して
距離Gと、4つのシャッタ212,222,232,2
42の開閉状態とが変更される。
て、キャンローラ201を連続的に周回させながら、キ
ャンローラ201が1回転するごとに、これと同期して
距離Gと、4つのシャッタ212,222,232,2
42の開閉状態とが変更される。
【0068】以上により、キャンローラ201の外周面
上の格子状に分割された領域内に、図1に示した四角錐
台形状の薄膜積層体100が多数形成される。
上の格子状に分割された領域内に、図1に示した四角錐
台形状の薄膜積層体100が多数形成される。
【0069】なお、図3の装置では、距離Gを徐々に拡
大することで、パターニング材料のストライプの幅を徐
々に拡大する方法を採用しているが、本発明はこれに限
定されない。例えば、パターニング材料の温度を徐々に
拡大することにより、該ストライプの幅を徐々に拡大さ
せることもできる。パターニング材料の温度が高くなる
と微細孔271からのパターニング材料の蒸気の放出量
が増大するからである。
大することで、パターニング材料のストライプの幅を徐
々に拡大する方法を採用しているが、本発明はこれに限
定されない。例えば、パターニング材料の温度を徐々に
拡大することにより、該ストライプの幅を徐々に拡大さ
せることもできる。パターニング材料の温度が高くなる
と微細孔271からのパターニング材料の蒸気の放出量
が増大するからである。
【0070】また、パターニング材料を加熱して蒸発さ
せるのではなく、圧電素子を利用してパターニング材料
の液滴を放出させる、いわゆるインクジェット法によ
り、パターニング材料を付着させることもできる。この
場合も、パターニング材料のストライプの幅の変更は可
能である。
せるのではなく、圧電素子を利用してパターニング材料
の液滴を放出させる、いわゆるインクジェット法によ
り、パターニング材料を付着させることもできる。この
場合も、パターニング材料のストライプの幅の変更は可
能である。
【0071】更に、オイルパターニング法ではなく、薄
膜を形成後、その薄膜上にレーザ光を走査して薄膜を格
子枠状に除去するレーザマージン法を用いることもでき
る。レーザ光の走査条件をキャンローラ201の回転に
同期して適切に変更することにより、除去される格子枠
の幅を徐々に拡大させることが可能である。
膜を形成後、その薄膜上にレーザ光を走査して薄膜を格
子枠状に除去するレーザマージン法を用いることもでき
る。レーザ光の走査条件をキャンローラ201の回転に
同期して適切に変更することにより、除去される格子枠
の幅を徐々に拡大させることが可能である。
【0072】(実施の形態3)図6(A)は本発明の実
施の形態3に係る薄膜積層体300の概略構成を示した
断面図である。図6(B)は薄膜積層体300を用いた
コンデンサの概略構成を示した断面図である。
施の形態3に係る薄膜積層体300の概略構成を示した
断面図である。図6(B)は薄膜積層体300を用いた
コンデンサの概略構成を示した断面図である。
【0073】図6(A)に示したように、本実施の形態
の薄膜積層体300は、下から積層単位310a,31
0b,310c,310d,・・・が順に積層されて構
成される。各積層単位は、下から、第1誘電体層31
1、第1電極層312、第2誘電体層313、第2電極
層314を有する。各層の平面形状(各層を積層方向
(図6(A)の紙面において上下方向)から見たときの
形状)はいずれも略矩形である。
の薄膜積層体300は、下から積層単位310a,31
0b,310c,310d,・・・が順に積層されて構
成される。各積層単位は、下から、第1誘電体層31
1、第1電極層312、第2誘電体層313、第2電極
層314を有する。各層の平面形状(各層を積層方向
(図6(A)の紙面において上下方向)から見たときの
形状)はいずれも略矩形である。
【0074】各層は平面形状が所定の矩形なるようにパ
ターニングして形成される。そして、第1電極層312
と第2電極層314とは同一材料からなり、第1電極層
312は薄膜積層体300の一方の側面に露出し、第2
電極層314はこれとは対向する他方の側面に露出して
いる。また、第1誘電体層311と第2誘電体層313
とは同一材料からなり、第1,第2電極層312,31
4が、薄膜積層体300の側面から内側に後退した部分
において相互に接続されている。
ターニングして形成される。そして、第1電極層312
と第2電極層314とは同一材料からなり、第1電極層
312は薄膜積層体300の一方の側面に露出し、第2
電極層314はこれとは対向する他方の側面に露出して
いる。また、第1誘電体層311と第2誘電体層313
とは同一材料からなり、第1,第2電極層312,31
4が、薄膜積層体300の側面から内側に後退した部分
において相互に接続されている。
【0075】第1電極層312及び第2電極層324の
積層面積(当該層の積層方向に沿った投影面積)は、下
層から上層に向かって逓減している。即ち、第1電極層
312についてみれば、積層単位310aに属する第1
電極層312の積層面積より、その上に積層された積層
単位310bに属する第1電極層312の積層面積の方
が小さく、更にその上に積層された積層単位310cに
属する第1電極層312の積層面積の方が小さい。第2
電極層314についても同様である。
積層面積(当該層の積層方向に沿った投影面積)は、下
層から上層に向かって逓減している。即ち、第1電極層
312についてみれば、積層単位310aに属する第1
電極層312の積層面積より、その上に積層された積層
単位310bに属する第1電極層312の積層面積の方
が小さく、更にその上に積層された積層単位310cに
属する第1電極層312の積層面積の方が小さい。第2
電極層314についても同様である。
【0076】なお、第1誘電体層311及び第2誘電体
層313の積層面積はほぼ一定である。
層313の積層面積はほぼ一定である。
【0077】以上の構成により、第1誘電体層311と
第2誘電体層313との接続領域の面積を大きく確保す
ることができるので、層間の接続信頼性が向上し、層間
剥離や耐湿性が良好な薄膜積層体を提供できる。
第2誘電体層313との接続領域の面積を大きく確保す
ることができるので、層間の接続信頼性が向上し、層間
剥離や耐湿性が良好な薄膜積層体を提供できる。
【0078】図6(B)に示したように、薄膜積層体3
00の、第1電極層312が露出した側面に第1外部電
極320aを、第1電極層312と電気的に接続される
ように形成し、また、第2電極層314が露出した側面
に第2外部電極320bを、第2電極層314と電気的
に接続されるように形成する。この結果、第1,第2誘
電体層311,313を誘電体層とするコンデンサを形
成することができる。
00の、第1電極層312が露出した側面に第1外部電
極320aを、第1電極層312と電気的に接続される
ように形成し、また、第2電極層314が露出した側面
に第2外部電極320bを、第2電極層314と電気的
に接続されるように形成する。この結果、第1,第2誘
電体層311,313を誘電体層とするコンデンサを形
成することができる。
【0079】第1、第2電極層312,324は、例え
ばアルミニウムなどの金属からなり、その厚みは0.0
4μm程度である。また、第1,第2誘電体層311,
313は、STO、BTOなどの薄膜や、アルミニウム
酸化物、シリコン酸化物、チタン酸化物などからなり、
その厚みは0.2μm程度である。積層単位の繰り返し
数は例えば100である。
ばアルミニウムなどの金属からなり、その厚みは0.0
4μm程度である。また、第1,第2誘電体層311,
313は、STO、BTOなどの薄膜や、アルミニウム
酸化物、シリコン酸化物、チタン酸化物などからなり、
その厚みは0.2μm程度である。積層単位の繰り返し
数は例えば100である。
【0080】このような薄膜積層体300は、実施の形
態2で説明した図3の製造装置と同様の装置を用いて製
造できる。即ち、薄膜形成装置210,220,23
0,240のうち、いずれか一つを第1、第2電極層3
12,324を形成する電極層形成装置とし、残りのう
ちの一つを第1,第2誘電体層311,313を形成す
る誘電体層形成装置とし、他の2つを休止する。電極層
形成装置で例えばアルミニウムの蒸着薄膜を形成し、誘
電体層形成装置で例えばチタンを酸素ガスを導入しなが
ら電子ビーム蒸着(反応蒸着)する。いずれの層も、パ
ターニング材料付与装置270a,270bによって予
め付与されたパターニング材料の格子状パターンにより
多数の矩形状にパターニングされる。但し、第1、第2
電極層312,324をパターニングするに際しては、
上記微細孔271とパターニング材料の被付着面との距
離Gを、キャンローラ201の周回数が増加するに従っ
て逓増させる。この結果、図6(A)に示したように、
積層面積が下層から上層に向かって逓減した第1、第2
電極層312,324を有する略直方体形状の薄膜積層
体300が、キャンローラ201の外周面上に多数形成
される。
態2で説明した図3の製造装置と同様の装置を用いて製
造できる。即ち、薄膜形成装置210,220,23
0,240のうち、いずれか一つを第1、第2電極層3
12,324を形成する電極層形成装置とし、残りのう
ちの一つを第1,第2誘電体層311,313を形成す
る誘電体層形成装置とし、他の2つを休止する。電極層
形成装置で例えばアルミニウムの蒸着薄膜を形成し、誘
電体層形成装置で例えばチタンを酸素ガスを導入しなが
ら電子ビーム蒸着(反応蒸着)する。いずれの層も、パ
ターニング材料付与装置270a,270bによって予
め付与されたパターニング材料の格子状パターンにより
多数の矩形状にパターニングされる。但し、第1、第2
電極層312,324をパターニングするに際しては、
上記微細孔271とパターニング材料の被付着面との距
離Gを、キャンローラ201の周回数が増加するに従っ
て逓増させる。この結果、図6(A)に示したように、
積層面積が下層から上層に向かって逓減した第1、第2
電極層312,324を有する略直方体形状の薄膜積層
体300が、キャンローラ201の外周面上に多数形成
される。
【0081】第1,第2外部電極320a,320b
は、金属溶射などにより形成できる。
は、金属溶射などにより形成できる。
【0082】なお、上記の例では第1誘電体層311及
び第2誘電体層313の積層面積はほぼ一定としたが、
実施の形態1の薄膜積層体100のように、下層から上
層に向かって徐々に積層面積が逓減した、略四角錐台形
状の薄膜積層体とすることもできる。
び第2誘電体層313の積層面積はほぼ一定としたが、
実施の形態1の薄膜積層体100のように、下層から上
層に向かって徐々に積層面積が逓減した、略四角錐台形
状の薄膜積層体とすることもできる。
【0083】
【実施例】(実施例1〜4、比較例1〜4)本実施例1
では、図3に示す装置を用いて図1に示す薄膜積層体1
00を製造した。
では、図3に示す装置を用いて図1に示す薄膜積層体1
00を製造した。
【0084】直径500mmの円筒状のキャンローラ2
01の外周面上に厚さ30μmのステンレス箔を巻き付
けた。このステンレス箔の外表面に予めフッ素系離型剤
をスプレー塗布した。このキャンローラ201を毎分1
0mの周速度で回転させながら、ステンレス箔上に薄膜
積層体100を形成した。
01の外周面上に厚さ30μmのステンレス箔を巻き付
けた。このステンレス箔の外表面に予めフッ素系離型剤
をスプレー塗布した。このキャンローラ201を毎分1
0mの周速度で回転させながら、ステンレス箔上に薄膜
積層体100を形成した。
【0085】正極及び負極の集電体層111,115は
厚さ0.5μmのニッケル薄膜、正極活物質層112は
厚さ2μmのLi−Co−O薄膜、固体電解質層113
は厚さ1μmのLi−P−O−N薄膜、負極活物質層1
14は厚さ2μmのLi薄膜とした。正極及び負極の集
電体層111,115と正極活物質層112とは電子ビ
ーム蒸着法により、固体電解質層113と負極活物質層
114とは抵抗加熱蒸着法によりそれぞれ形成した。
厚さ0.5μmのニッケル薄膜、正極活物質層112は
厚さ2μmのLi−Co−O薄膜、固体電解質層113
は厚さ1μmのLi−P−O−N薄膜、負極活物質層1
14は厚さ2μmのLi薄膜とした。正極及び負極の集
電体層111,115と正極活物質層112とは電子ビ
ーム蒸着法により、固体電解質層113と負極活物質層
114とは抵抗加熱蒸着法によりそれぞれ形成した。
【0086】各薄膜層の形成に先立って、パターニング
材料付与装置270a,270bにより格子状にオイル
を付与した。オイルとしては、フッ素系オイル(商品
名:「フォンブリン」(アウジモント社製))を用い
た。このオイルを密閉した貯蔵槽274内で加熱して、
その蒸気を開口径100μmの微細孔271から放出さ
せた。
材料付与装置270a,270bにより格子状にオイル
を付与した。オイルとしては、フッ素系オイル(商品
名:「フォンブリン」(アウジモント社製))を用い
た。このオイルを密閉した貯蔵槽274内で加熱して、
その蒸気を開口径100μmの微細孔271から放出さ
せた。
【0087】キャンローラ201に設置したロータリー
エンコーダでキャンローラ201の回転位置を検出し、
この検出信号に基づいてシャッタ212,222,23
2,242の開閉と微細孔271とパターニング材料の
被付着面との距離Gとを制御して、所望するパターンの
薄膜を順次形成した。パターニング材料付与装置270
a,270bの移動方向はキャンローラ201の回転軸
方向と平行とし、その移動速度はキャンローラ201の
周速度とほぼ同一とした。2つのパターニング材料付与
装置270a,270bで形成されたオイルのストライ
プ状の付与軌跡は互いに略直交し、格子状のオイルパタ
ーンが形成できた。このとき、形成する薄膜の種類に応
じて距離Gを変更した。また、同一種類の薄膜を形成す
る際の距離Gを、その薄膜の積層回数が増加するたびに
拡大して、オイルによるストライプの幅を増加させてい
った。同一種類の薄膜を形成するためのオイルによるス
トライプ幅の1回当たりの増加量(これは、矩形状の薄
膜の一辺の長さの減少量に一致する。以下、これを「オ
イルマスキング幅変更量」という)は20μmとした。
エンコーダでキャンローラ201の回転位置を検出し、
この検出信号に基づいてシャッタ212,222,23
2,242の開閉と微細孔271とパターニング材料の
被付着面との距離Gとを制御して、所望するパターンの
薄膜を順次形成した。パターニング材料付与装置270
a,270bの移動方向はキャンローラ201の回転軸
方向と平行とし、その移動速度はキャンローラ201の
周速度とほぼ同一とした。2つのパターニング材料付与
装置270a,270bで形成されたオイルのストライ
プ状の付与軌跡は互いに略直交し、格子状のオイルパタ
ーンが形成できた。このとき、形成する薄膜の種類に応
じて距離Gを変更した。また、同一種類の薄膜を形成す
る際の距離Gを、その薄膜の積層回数が増加するたびに
拡大して、オイルによるストライプの幅を増加させてい
った。同一種類の薄膜を形成するためのオイルによるス
トライプ幅の1回当たりの増加量(これは、矩形状の薄
膜の一辺の長さの減少量に一致する。以下、これを「オ
イルマスキング幅変更量」という)は20μmとした。
【0088】以上により、最下層の一辺が20mmで、
100個の積層単位が積層された電池用薄膜積層体10
0を、キャンローラ201のステンレス箔上に多数形成
した。ほぼ四角錐台形状を有する薄膜積層体100が、
相互に直交する方向に多数配列されていた。
100個の積層単位が積層された電池用薄膜積層体10
0を、キャンローラ201のステンレス箔上に多数形成
した。ほぼ四角錐台形状を有する薄膜積層体100が、
相互に直交する方向に多数配列されていた。
【0089】その後、上記のステンレス箔をキャンロー
ラ201から取り外し、ステンレス箔をゆっくりと曲げ
ていくことにより、実施例1の薄膜積層体100をステ
ンレス箔から分離した。
ラ201から取り外し、ステンレス箔をゆっくりと曲げ
ていくことにより、実施例1の薄膜積層体100をステ
ンレス箔から分離した。
【0090】以上により実施例1の薄膜積層体100を
得た。
得た。
【0091】実施例2〜4では、上記の実施例1の薄膜
積層体の側面に保護層を形成した。
積層体の側面に保護層を形成した。
【0092】ステンレス箔上に配列して形成された多数
の実施例1と同じ薄膜積層体の配列ピッチに対応したピ
ッチのストライプ状の開口を多数形成したマスクを用
い、薄膜積層体の上面をマスクしながら側面の傾斜面の
みに保護層を形成した。最初にストライプ状の開口を薄
膜積層体の配列方向の一方に一致させて配置すること
で、薄膜積層体の対向する一対の側面に保護層を形成
し、次いで、マスクの配置を90度回転させて、薄膜積
層体の対向する残りの一対の側面に保護層を形成した。
の実施例1と同じ薄膜積層体の配列ピッチに対応したピ
ッチのストライプ状の開口を多数形成したマスクを用
い、薄膜積層体の上面をマスクしながら側面の傾斜面の
みに保護層を形成した。最初にストライプ状の開口を薄
膜積層体の配列方向の一方に一致させて配置すること
で、薄膜積層体の対向する一対の側面に保護層を形成
し、次いで、マスクの配置を90度回転させて、薄膜積
層体の対向する残りの一対の側面に保護層を形成した。
【0093】保護層としては、実施例2では厚さ2μm
のアクリレート樹脂の蒸着層を、実施例3では厚さ0.
3μmのアルミニウムの蒸着層を、実施例4では厚さ1
μmのSiOのスパッタ層を、それぞれ真空中で成膜し
た。
のアクリレート樹脂の蒸着層を、実施例3では厚さ0.
3μmのアルミニウムの蒸着層を、実施例4では厚さ1
μmのSiOのスパッタ層を、それぞれ真空中で成膜し
た。
【0094】実施例2におけるアクリレート樹脂の蒸着
層は、アクリルモノマーを170℃で加熱蒸発させて薄
膜積層体100の側面に付着させた後、3kVの電子線
を照射して硬化させることで形成した。
層は、アクリルモノマーを170℃で加熱蒸発させて薄
膜積層体100の側面に付着させた後、3kVの電子線
を照射して硬化させることで形成した。
【0095】実施例3におけるアルミニウムの蒸着層
は、10kVの電子ビームでアルミニウムを加熱蒸発さ
せながら、その蒸気中に200sccmの酸素ガスを導入す
る反応蒸着法により形成した。
は、10kVの電子ビームでアルミニウムを加熱蒸発さ
せながら、その蒸気中に200sccmの酸素ガスを導入す
る反応蒸着法により形成した。
【0096】実施例4におけるSiOのスパッタ層は、
SiOのターゲットに対して13.56MHZの高周波
スパッタを行なうことで形成した。このとき、成膜内の
酸素の欠損を防止するために50sccmの酸素ガスを導入
した。
SiOのターゲットに対して13.56MHZの高周波
スパッタを行なうことで形成した。このとき、成膜内の
酸素の欠損を防止するために50sccmの酸素ガスを導入
した。
【0097】保護層を形成後、実施例1と同様にして、
実施例2〜4の薄膜積層体をステンレス箔から分離し
た。
実施例2〜4の薄膜積層体をステンレス箔から分離し
た。
【0098】かくして、実施例2〜4の保護層付き薄膜
積層体を得た。
積層体を得た。
【0099】上記において、オイルマスキング幅変更量
を0μmとする以外は、実施例1〜4と同様にして、そ
れぞれ比較例1〜4の薄膜積層体を得た。比較例1の薄
膜積層体は、図7に示すように略直方体形状であった。
を0μmとする以外は、実施例1〜4と同様にして、そ
れぞれ比較例1〜4の薄膜積層体を得た。比較例1の薄
膜積層体は、図7に示すように略直方体形状であった。
【0100】上記の実施例1〜4及び比較例1〜4の薄
膜積層体に対して「シェーカー試験」を行なった。「シ
ェーカー試験」の内容は以下の通りである。
膜積層体に対して「シェーカー試験」を行なった。「シ
ェーカー試験」の内容は以下の通りである。
【0101】内容積0.001m3の密閉立方体容器内
に無作為に選択した1000個の薄膜積層体を入れ、該
容器に対して、水平面内において、振動数60Hz、振
幅30mmの正弦波振動を90秒間与えた。その後、容
器から薄膜積層体100を取り出し、薄膜積層体100
の正極と負極との間に短絡が生じた割合(短絡不良率)
を求めた。
に無作為に選択した1000個の薄膜積層体を入れ、該
容器に対して、水平面内において、振動数60Hz、振
幅30mmの正弦波振動を90秒間与えた。その後、容
器から薄膜積層体100を取り出し、薄膜積層体100
の正極と負極との間に短絡が生じた割合(短絡不良率)
を求めた。
【0102】実施例1〜4、比較例1〜4のシェーカー
試験の結果を表1にまとめる。
試験の結果を表1にまとめる。
【0103】
【表1】
【0104】実施例1と実施例2〜4との比較、及び比
較例1と比較例2〜4との比較から分かるように、保護
層を形成することにより短絡不良率が改善した。
較例1と比較例2〜4との比較から分かるように、保護
層を形成することにより短絡不良率が改善した。
【0105】保護層が形成されていない実施例1の薄膜
積層体の短絡不良率は、保護層が形成された比較例2〜
4の短絡不良率と同等以上に改善された。
積層体の短絡不良率は、保護層が形成された比較例2〜
4の短絡不良率と同等以上に改善された。
【0106】そして、実施例1の薄膜積層体に保護層を
形成すると、短絡不良率は更に改善された。
形成すると、短絡不良率は更に改善された。
【0107】なお、上記の実施例1〜4、比較例1〜4
の薄膜積層体は、ステンレス箔から剥離することで得た
が、ステンレス箔を切断することで下層にステンレス箔
が付着したままの薄膜積層体を得て、同様にシェーカー
試験を行なった。その結果、短絡不良率の値は異なる
が、定性的には表1と同様の結果を示すことを確認し
た。
の薄膜積層体は、ステンレス箔から剥離することで得た
が、ステンレス箔を切断することで下層にステンレス箔
が付着したままの薄膜積層体を得て、同様にシェーカー
試験を行なった。その結果、短絡不良率の値は異なる
が、定性的には表1と同様の結果を示すことを確認し
た。
【0108】(実施例5〜8)上記の実施例1と同様に
して、キャンローラ201上のステンレス箔上に薄膜積
層体100を多数形成した。次いで、薄膜積層体100
の上面にポリイミドテープを貼り付けてマスキングを
し、側面に保護層を形成した。
して、キャンローラ201上のステンレス箔上に薄膜積
層体100を多数形成した。次いで、薄膜積層体100
の上面にポリイミドテープを貼り付けてマスキングを
し、側面に保護層を形成した。
【0109】保護層として、実施例6では実施例2と同
様にして厚さ2μmのアクリレート樹脂の蒸着層を形成
した。実施例7では、実施例6と同じアクリレート樹脂
の蒸着層を形成し、更にこの上に実施例3と同様の厚さ
0.3μmのアルミニウムの蒸着層を形成した複合層と
した。実施例8では、実施例6で形成したアクリレート
樹脂とアルミニウムとからなる複合層を10回繰り返し
て積層した。
様にして厚さ2μmのアクリレート樹脂の蒸着層を形成
した。実施例7では、実施例6と同じアクリレート樹脂
の蒸着層を形成し、更にこの上に実施例3と同様の厚さ
0.3μmのアルミニウムの蒸着層を形成した複合層と
した。実施例8では、実施例6で形成したアクリレート
樹脂とアルミニウムとからなる複合層を10回繰り返し
て積層した。
【0110】保護層の形成後、マスキング用のポリイミ
ドテープを剥離した。そして、ステンレス箔を切断する
ことにより、下面にステンレス箔が付着した薄膜積層体
に分離した。
ドテープを剥離した。そして、ステンレス箔を切断する
ことにより、下面にステンレス箔が付着した薄膜積層体
に分離した。
【0111】なお、実施例5として、保護層を何ら形成
しない以外は実施例6〜8と全く同様にして、下面にス
テンレス箔が付着した薄膜積層体を得た。
しない以外は実施例6〜8と全く同様にして、下面にス
テンレス箔が付着した薄膜積層体を得た。
【0112】上記の実施例5〜8の薄膜積層体の上面
と、これに対向するステンレス箔が付着した下面とをそ
れぞれ電極とする2次電池を作成し、「信頼性(耐湿
性)評価試験」を行なった。信頼性(耐湿性)評価試験
は以下の通りである。2次電池を満充電した後、60
℃、90%RHの雰囲気に168時間放置後の容量保持
率を測定した。
と、これに対向するステンレス箔が付着した下面とをそ
れぞれ電極とする2次電池を作成し、「信頼性(耐湿
性)評価試験」を行なった。信頼性(耐湿性)評価試験
は以下の通りである。2次電池を満充電した後、60
℃、90%RHの雰囲気に168時間放置後の容量保持
率を測定した。
【0113】実施例5〜8の信頼性評価試験の結果を表
2にまとめる。
2にまとめる。
【0114】
【表2】
【0115】表2に示すように、実施例5,6,7,8
の順に容量保持率が上昇した。即ち、この順に耐水性が
向上し、2次電池としての信頼性が向上することが分か
る。
の順に容量保持率が上昇した。即ち、この順に耐水性が
向上し、2次電池としての信頼性が向上することが分か
る。
【0116】保護層を構成する薄膜を多層にするほど耐
湿性が向上した理由として、以下の2つが考えられる。
第1は、薄膜形成時に不可避的に発生するピンホールな
どの物理的欠陥が、多層とすることでその位置が相互に
ずれて不連続となり、水分の透過が起きにくくなるため
である。第2は、薄膜内に残存するストレスが、その上
に更に薄膜を形成する際の加熱により緩和されて、スト
レスに起因するクラックや層剥離などの機械的欠陥が発
生しにくくなるためである。
湿性が向上した理由として、以下の2つが考えられる。
第1は、薄膜形成時に不可避的に発生するピンホールな
どの物理的欠陥が、多層とすることでその位置が相互に
ずれて不連続となり、水分の透過が起きにくくなるため
である。第2は、薄膜内に残存するストレスが、その上
に更に薄膜を形成する際の加熱により緩和されて、スト
レスに起因するクラックや層剥離などの機械的欠陥が発
生しにくくなるためである。
【0117】なお、上記の実施例6〜8において、保護
層としてアクリレート樹脂の代わりにエポキシ樹脂を用
いて同様に2次電池を作成して信頼性評価試験を行なっ
たが、同様の結果が得られた。
層としてアクリレート樹脂の代わりにエポキシ樹脂を用
いて同様に2次電池を作成して信頼性評価試験を行なっ
たが、同様の結果が得られた。
【0118】また、上記の保護層を構成するアルミニウ
ムの蒸着膜に代えて、ニッケル、銅、チタン、タンタ
ル、コバルト、金、銀、白金などの金属薄膜を用いても
良い。
ムの蒸着膜に代えて、ニッケル、銅、チタン、タンタ
ル、コバルト、金、銀、白金などの金属薄膜を用いても
良い。
【0119】また、保護層として、アクリレート樹脂な
どの樹脂膜ではなく、金属や半金属の酸化物薄膜を用い
ることもできる。
どの樹脂膜ではなく、金属や半金属の酸化物薄膜を用い
ることもできる。
【0120】更に、保護層を、金属や半金属の酸化物や
窒化物からなる絶縁膜のみで構成しても良い。
窒化物からなる絶縁膜のみで構成しても良い。
【0121】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、層間の
接続信頼性が向上した薄膜積層体、薄膜電池、及びコン
デンサを提供することができる。
接続信頼性が向上した薄膜積層体、薄膜電池、及びコン
デンサを提供することができる。
【図1】 本発明の実施の形態1に係る薄膜積層体の概
略構成を示した断面図である。
略構成を示した断面図である。
【図2】 図1の薄膜積層体の側面に保護層を形成した
例を示した断面図である。
例を示した断面図である。
【図3】 図1の薄膜積層体の製造装置の一例の概略構
成を示した断面図である。
成を示した断面図である。
【図4】 図3の製造装置に使用されるパターニング材
料付与装置の概略構成を示下図であり、図4(A)はキ
ャンローラ側から見た正面図、図4(B)は図4(A)
の4B−4B線での断面図である。
料付与装置の概略構成を示下図であり、図4(A)はキ
ャンローラ側から見た正面図、図4(B)は図4(A)
の4B−4B線での断面図である。
【図5】 一対のパターニング材料付与装置によってキ
ャンローラの外周面上に形成されたパターニング材料の
ストライプパターンの一例の展開図である。
ャンローラの外周面上に形成されたパターニング材料の
ストライプパターンの一例の展開図である。
【図6】 図6(A)は本発明の実施の形態3に係る薄
膜積層体の概略構成を示した断面図、図6(B)は図6
(A)の薄膜積層体を用いたコンデンサの概略構成を示
した断面図である。
膜積層体の概略構成を示した断面図、図6(B)は図6
(A)の薄膜積層体を用いたコンデンサの概略構成を示
した断面図である。
【図7】 従来の薄膜積層体を用いた2次電池の一例を
示した断面図である。
示した断面図である。
100 薄膜積層体
110a,110b,110c 積層単位
111,111a,111b,111c 正極集電体層
112,112a,112b,112c 正極活物質層
113,113a,113b,113c 固体電解質層
114,114a,114b,114C 負極活物質層
115,115a,115b,115c 負極集電体層
120 保護層
201 キャンローラ
205 パターニング材料除去装置
209 隔壁
210 集電体層形成装置
220 正極活物質層形成装置
230 固体電解質層形成装置
240 負極活物質層形成装置
212,222,232,242 シャッタ
270a,270b パターニング材料付与装置
271 微細孔
272 対向面
273 キャビティ
274 貯蔵槽
275 連結路
277 パターニング材料
278a,278b パターニング材料のストライプパ
ターン 300 薄膜積層体 310a,310b,310c,310d 311 第1誘電体層 312 第1電極層 313 第2誘電体層 314 第2電極層 320a 第1外部電極 320b 第2外部電極
ターン 300 薄膜積層体 310a,310b,310c,310d 311 第1誘電体層 312 第1電極層 313 第2誘電体層 314 第2電極層 320a 第1外部電極 320b 第2外部電極
フロントページの続き
(72)発明者 岡崎 禎之
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器
産業株式会社内
(72)発明者 酒井 仁
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器
産業株式会社内
(72)発明者 稲葉 純一
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器
産業株式会社内
(72)発明者 伊藤 修二
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器
産業株式会社内
(72)発明者 樋口 洋
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器
産業株式会社内
(72)発明者 美濃 辰治
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器
産業株式会社内
Fターム(参考) 5E082 AB03 BB07 BC14 BC31 BC32
EE05 EE23 FF05 GG10 LL02
MM22 MM23
5H029 AJ14 CJ22 HJ03
Claims (17)
- 【請求項1】 少なくとも第1薄膜層と第2薄膜層とか
らなる積層単位を少なくとも2回以上繰り返して積層し
てなる薄膜積層体であって、 前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも
一方の積層面積が、下層から上層に向かって逓減してい
ることを特徴とする薄膜積層体。 - 【請求項2】 積層方向に沿った断面形状が略台形状で
あることを特徴とする請求項1に記載の薄膜積層体。 - 【請求項3】 前記各積層単位の前記第1薄膜層同士及
び/又は前記第2薄膜層同士がそれぞれ相互に電気的に
接続されていることを特徴とする請求項1に記載の薄膜
積層体。 - 【請求項4】 前記各積層単位の前記第1薄膜層及び前
記第2薄膜層とそれぞれ電気的に接続された取り出し電
極が、積層方向における両端面を除く面の少なくとも一
部に形成されていることを特徴とする請求項1に記載の
薄膜積層体。 - 【請求項5】 積層方向における両端面を除く面の少な
くとも一部に保護層を備えることを特徴とする請求項1
に記載の薄膜積層体。 - 【請求項6】 前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層の平
面形状がいずれも略矩形であることを特徴とする請求項
1に記載の薄膜積層体。 - 【請求項7】 少なくとも集電体層と、正極活物質層
と、固体電解質層と、負極活物質層とからなる積層単位
を少なくとも2回以上繰り返して積層してなる薄膜電池
であって、 前記集電体層、前記正極活物質層、前記固体電解質層、
及び前記負極活物質層のうちの少なくとも一つの積層面
積が、下層から上層に向かって逓減していることを特徴
とする薄膜電池。 - 【請求項8】 少なくとも誘電体層と電極層とからなる
積層単位を少なくとも2回以上繰り返して積層してなる
コンデンサであって、 前記誘電体層及び前記電極層のうちの少なくとも一方の
積層面積が、下層から上層に向かって逓減していること
を特徴とするコンデンサ。 - 【請求項9】 所定形状にパターニングされた第1薄膜
層を積層する工程と、所定形状にパターニングされた第
2薄膜層を積層する工程とを一単位とし、これを支持体
上で繰り返し行なうことにより、少なくとも第1薄膜層
と第2薄膜層とからなる積層単位を少なくとも2回以上
繰り返して積層された薄膜積層体を製造する方法であっ
て、 前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも
一方の積層面積を、積層回数が増加するに従って逓減さ
せることを特徴とする薄膜積層体の製造方法。 - 【請求項10】 前記第1薄膜層材料及び前記第2薄膜
層材料をそれぞれ堆積する前に所定領域にオイルを付与
することにより、前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層を
所定形状にパターニングすることを特徴とする請求項9
に記載の薄膜積層体の製造方法。 - 【請求項11】 前記第1薄膜層材料の堆積前に付与す
る前記オイルの面積及び前記第2薄膜層材料の堆積前に
付与する前記オイルの面積のうちの少なくとも一方を、
積層回数が増加するに従って逓増させることを特徴とす
る請求項10に記載の薄膜積層体の製造方法。 - 【請求項12】 前記オイルの付与を前記支持体に対向
して配列された微細孔を備えた少なくとも一対のノズル
を用いて行ない、 前記各ノズルの前記微細孔が前記支持体上に描く軌跡が
互いに交差するように、前記支持体を一方向に移動させ
ながら、前記各ノズルを前記支持体の移動方向と略直交
する方向に往復移動させることを特徴とする請求項10
に記載の薄膜積層体の製造方法。 - 【請求項13】 前記オイルの被付着面と前記微細孔と
の間隔を、積層回数が増加するに逓増させて、前記第1
薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも一方をパ
ターニングするための前記オイルの付与を行なうことを
特徴とする請求項12に記載の薄膜積層体の製造方法。 - 【請求項14】 周回する支持体と、 前記支持体に対向し、前記支持体の表面に第1薄膜層材
料を堆積させるための第1薄膜層形成装置と、 前記支持体に対向し、前記支持体の表面に第2薄膜層材
料を堆積させるための第2薄膜層形成装置と、 前記支持体に対向し、第1薄膜層及び第2薄膜層を所定
形状にパターニングするためのパターニング装置とを備
え、 前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも
一方の形成面積が、前記支持体の周回数が増加するに従
って逓減するように、前記パターニング装置は、前記第
1薄膜層及び前記第2薄膜層のうちの少なくとも一方の
パターニングを行なうことを特徴とする薄膜積層体の製
造装置。 - 【請求項15】 前記パターニング装置は、第1薄膜層
形成装置及び第2薄膜層形成装置よりも、前記支持体の
周回方向の上流側に配置されたオイル付与装置であるこ
とを特徴とする請求項14に記載の薄膜積層体の製造装
置。 - 【請求項16】 前記オイル付与装置は、微細孔を配列
したノズルを一対以上有し、対をなすそれぞれのノズル
の前記微細孔が前記支持体上に描く軌跡が互いに交差す
るように、前記対をなすノズルがそれぞれ移動すること
を特徴とする請求項15に記載の薄膜積層体の製造装
置。 - 【請求項17】 前記第1薄膜層及び前記第2薄膜層の
うちの少なくとも一方をパターニングするためにオイル
を付与する際の、前記オイルの被付着面と前記微細孔と
の間隔が、前記支持体の周回と同期して逓増することを
特徴とする請求項16に記載の薄膜積層体の製造装置。
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