JP2003285389A - ガスバリア性プラスチックフィルム積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】金属箔並で且つ温湿度依存性が抑制された優れ
たガスバリア性及び防湿性を有し、内容物が透視可能で
且つ金属探知器が使用でき、また広範囲なプラスチック
材料を基材として成膜性・密着性に優れ、更に環境にや
さしいガスバリア性フィルム積層体を提供する。 【解決手段】プラスチック材料からなる基材（１）の少
なくとも片面に、ポリウレタン系樹脂からなるアンダー
コート層（２）、無機層状化合物と水溶性高分子を主た
る構成成分とするガスバリア性被膜層（３）、更に厚さ
５〜３００ｎｍの無機酸化物からなる蒸着薄膜層（４）
を順次積層したことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品及び医薬品や
電子部材等の非食品等の包装分野に用いられる包装用の
プラスチックフィルム積層体に関するもので、特に高い
ガスバリア性を持つことで、大気中の酸素や水蒸気から
内容物を遮断し劣化・変質を抑制するガスバリア性プラ
スチックフィルム積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品や非食品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性
質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸
気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止す
る必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリ
ア性を備えることが求められている。

【０００３】そのため従来ガスバリア層としては、アル
ミ等の金属からなる金属箔やそれらの蒸着フィルム、ポ
リビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重
合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の
樹脂フィルムやあるいはこれらの樹脂をコーティングし
たプラスチックフィルム、更に酸化珪素や酸化アルミニ
ウム等の無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィルム
等が主に用いられてきた。

【０００４】しかしながら、金属箔や金属蒸着フィルム
は、ガスバリア性に優れるが包装材料を透視して内容物
が確認できない、検査の際金属探知器が使用できない、
使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならな
い等の問題がある。またガスバリア性樹脂フィルムやそ
れらをコーティングしたフィルムは、温湿度依存性が大
きく高度なガスバリア性を維持できない、更に塩化ビニ
リデンやポリアクリロニトリル等は廃棄・焼却の際に有
害物質の原料となりうる可能性があるなどの問題があ
る。また、セラミック蒸着フィルム等は、蒸着層がセラ
ミックの故に可撓性に欠け加工適性に十分注意しなけれ
ばならない等の問題がある。

【０００５】このような問題を解決する方法として、ポ
リビニルアルコールなどの水溶性高分子とモンモリロナ
イトなどの無機層状化合物とを主成分としながら温湿度
依存性を抑制したガスバリア性被膜を製造できる湿式コ
ーティングにより、プラスチック材料に密着性を付与し
ながら積層したガスバリア性フィルム積層体を製造する
方法として、特願平１０−１５０１６６などの提案があ
る。

【０００６】このガスバリア性フィルム積層体の特徴
は、ガスバリア性能は上述した樹脂コーティング品並あ
るが、湿度依存性が小さく更には塩素を含まないので環
境にもやさしい、それでいて安価であるので、包装材料
としては好適とされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た包装材料に適するフィルムであっても、ガスバリア性
や防湿性について十分とは言えず、アルミ箔等の金属箔
や金属蒸着フィルム並の物性を要求させるものには対応
できず問題があった。

【０００８】すなわち、この様な場合の包装材料として
用いられる条件として、内容物を直接透視することが可
能な透明性、金属箔並で且つ温湿度依存性が少ない優れ
たガスバリア性及び防湿性、更には環境にやさしいが求
められているが、現在のところこれらすべてを満たす包
装材料は見いだされていない。

【０００９】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、金属箔並で且つ温湿度依存
性が抑制された優れたガスバリア性及び防湿性を有し、
内容物が透視可能で且つ金属探知器が使用でき、また広
範囲なプラスチック材料を基材として成膜性・密着性に
優れ、更に環境にやさしいガスバリア性フィルム積層体
を提供することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を達成
するためのもので、まず請求項１に係わる発明は、プラ
スチック材料からなる基材の少なくとも片面に、ポリウ
レタン系樹脂からなるアンダーコート層、無機層状化合
物と水溶性高分子を主たる構成成分とするガスバリア性
被膜層、更に５〜３００ｎｍの無機酸化物からなる蒸着
薄膜層を順次積層したことを特徴とするガスバリア性プ
ラスチックフィルム積層体である。

【００１１】また請求項２に係わる発明は、請求項１記
載のガスバリア性プラスチックフィルム積層体におい
て、前記ポリウレタン系樹脂が、ポリウレタン系樹脂と
界面活性剤からなる混合物であることを特徴とする。

【００１２】また請求項３に係わる発明は、請求項１ま
たは２記載のガスバリア性プラスチックフィルム積層体
において、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール
系またはそれらの誘導体であることを特徴とする。

【００１３】また請求項４に係わる発明は、請求項１な
いし３のいずれか１項に記載のガスバリア性プラスチッ
クフィルム積層体において、前記無機層状化合物が、モ
ンモリロナイトであることを特徴とする。

【００１４】また請求項５に係わる発明は、請求項１な
いし４のいずれか１項に記載のガスバリア性プラスチッ
クフィルム積層体において、前記ガスバリア性被膜層中
の無機層状化合物の層間距離が、水溶性高分子とのガス
バリア性被膜層形成前の無機層状化合物単体時の層間距
離に対して１．２倍以上に拡大していることを特徴とす
る。

【００１５】また請求項６に係わる発明は、請求項１な
いし５のいずれか１項に記載のガスバリア性プラスチッ
クフィルム積層体において、前記無機酸化物が、酸化ア
ルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれら
の混合物であることを特徴とする。

【００１６】

【作用】本発明によれば、プラスチック基材上にアンダ
ーコート層、ガスバリア性被膜層、蒸着薄膜層を順次積
層した構成において、ガスバリア・防湿層として水溶性
高分子と無機層状化合物との複合膜で更には蒸着薄膜と
の組み合わせ構造になっているので、透明性や環境適性
等を維持しながら金属箔並で且つ温湿度依存性を抑制し
た高いガスバリア性を有する実用性の高い包装材料を提
供することが可能である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明を図面を用いて更に詳細に
説明する。図１は本発明のガスバリア性プラスチックフ
ィルム積層体の実施例を断面で示す部分説明図である。

【００１８】まず図１の本発明のガスバリア性プラスチ
ックフィルム積層体を説明する。図１における基材１は
プラスチック材料からなるフィルムであり、その上にポ
リウレタン系樹脂からなるアンダーコート層２、水溶性
高分子と無機層状化合物からなる複合膜のガスバリア性
被膜層３、更に無機酸化物からなる蒸着薄膜層層４が順
次積層されている。

【００１９】さらに本発明においては、広範囲な基材に
対してガスバリア性複合材料を被膜として形成させるた
めに、ポリウレタン系樹脂のアンダーコート層２中に界
面活性剤を添加することも可能である。

【００２０】上述した基材はプラスチック材料からなる
フィルムであり、アンダーコート層及びガスバリア性被
膜層、蒸着薄膜層の透明性を生かすために可能であれば
透明なフィルム基材であることが好ましい。例えば、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィル
ム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィ
ンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリル
フィルム、ポリイミドフィルム等が用いることができ
る。これらは、機械的強度や寸法安定性を有するもので
あれば、延伸されたものでも未延伸のものでも構わな
い。通常これらのものを、フィルム状に加工して用いら
れる。特に加工適性等の観点から二軸方向に任意に延伸
されたポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロ
ピレンフィルム等が好ましく用いられる。またこの基材
のガスバリア性被膜層が設けられる面と反対側の表面
に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、
紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良
い。また、この薄膜との密着性を良くするために、前記
基材の積層面側を前処理としてコロナ処理、低温プラズ
マ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理な
どのいづれかの処理を施しても構わない。

【００２１】基材の厚さはとくに制限を受けるものでは
なく、また、包装材料としての適性を考慮して単体フィ
ルム以外に異なる性質のフィルムを積層したフィルムを
使用することも可能である。尚アンダーコート層及びガ
スバリア性被膜層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層を形
成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２０
０μｍの範囲が好ましく、特に６〜３０μｍとすること
がより好ましい。

【００２２】また、量産性を考慮すれば、連続的に前記
各層を形成できるように長尺の連続フィルムとすること
が望ましい。

【００２３】本発明のアンダーコート層２は、プラスチ
ック材料からなる基材１上に設けられ、基材１と水溶性
高分子と無機層状化合物の複合物からなるガスバリア性
被膜層３の被膜形成性や層間の密着性を高めることを目
的に設けられるものである。上記目的を達成するためア
ンダーコート層２は、ポリウレタン系樹脂であること、
さらに広範囲なプラスチック材料の基材に適応するため
ポリウレタン系樹脂に界面活性剤を添加して用いること
が望ましい。

【００２４】上記ポリウレタン系樹脂とは、主鎖あるい
は側鎖にウレタン結合を有するものであれば特に限定す
るものでなく、例えば、主鎖あるいは側鎖にウレタン結
合を有するものは勿論、ポリエステルポリオールやポリ
エーテルポリオール、アクリルポリオールなどのポリオ
ールとイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と
を反応させてウレタン結合を形成するものでも良い。中
でも縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエ
ステルポリオールなどのポリエステルポリオールとトリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合
物とを混合して得られるポリウレタン系樹脂が、最も密
着性に優れるので好ましい。

【００２５】両者の混合方法については、周知の方法が
使用でき、特に限定しない。また配合比についても特に
制限されるものでないが、イソシアネート化合物が少な
すぎると硬化不良を引き起こす場合があるため、好まし
くはポリオール由来のＯＨ基とイソシアネート化合物由
来のＮＣＯ基が当量換算で１：０．５〜１：４０の範囲
であることである。

【００２６】上記界面活性剤とは、親油基と親水基を持
つ有機系組成物の総称であり、親水性と親油性という相
反する性質のものをつなぎ合わせる効果が得られるた
め、洗剤原料、乳化剤、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、
顔料分散剤、各種触媒などに用いられるものであり、界
面活性剤の種類として親水基の違いによりアニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両
性界面活性剤に分類される。これらをポリウレタン系樹
脂に添加することで、密着層の表面を親水性に改質しガ
スバリア性被膜層の形成に効果を発揮する。経済性を考
慮すると、少量の添加量で十分な効果が得られるアミン
やピリジン誘導体などのカチオン界面活性剤がより好ま
しい。

【００２７】カチオン界面活性剤が少量でも十分に機能
を発揮する理由として、ガスバリア性被膜層の構成成分
である無機層状化合物の表面積が大きい側の珪酸４面体
層表面が陰電荷で帯電しているため、カチオン系界面活
性剤がアンダーコート層の塗布面上を陽電荷（カチオ
ン）に帯電することで、ガスバリア性被膜層中の無機層
状化合物がアンダーコート層界面に並行に配向した状態
となって形成されていると考えられる。

【００２８】界面活性剤の添加量について、ポリウレタ
ン系樹脂成分／界面活性剤の混合比率は、重量比で１０
０００／１〜１０／１の範囲が好ましい。１００００／
１より少ないと被膜の形成に与える効果が見られなくな
り、また１０／１より多いと塗布前に液中でイソシアネ
ート化合物と反応して沈殿物などを生じたり、界面活性
剤は比較的高価であるため経済性に欠けてしまうためで
ある。

【００２９】アンダーコート層２の厚さは特に限定しな
いが、厚さが０．００１μｍ以下では密着効果や界面活
性剤による被膜形成効果が薄れ、逆に１μｍ以上では不
経済であるため好ましくない。一般的には０．００１〜
１μｍの範囲で、実用的には０．０５〜０．５μｍであ
ることが望ましい。乾燥方法についても特に限定される
ものでなく、通常の方法等で構わない。

【００３０】次いで本発明のガスバリア性被膜層３につ
いて説明する。この層は、ガスバリア性を付与し、温度
依存性や湿度劣化を抑制することを目的とする。上記目
的の達成のためにガスバリア性被膜層としては、水溶性
高分子と無機層状化合物との複合物膜である必要があ
り、さらに該無機層状化合物の層間距離が、水溶性高分
子との複合被膜形成前の無機層状化合物単体の層間距離
に対して１．２倍以上、より好ましくは２倍以上拡大し
ている必要がある。

【００３１】この層間距離は、Ｘ線回折法により複合被
膜中の無機層状化合物の底面反射（００１面）を求める
ことにより算出することができる。即ち、Ｘ線回折法に
基づく算出によると、水溶性高分子と混合する前の上述
の無機層状化合物の層間距離は、無機層状化合物の種類
や水溶性高分子の種類によって異なるが、通常７〜１５
Åとなる。これに対して本発明中の複合被膜中の無機層
状化合物の層間距離は、その１．２倍以上となり、より
好ましいガスバリア性を有するものは２倍以上となる。

【００３２】本発明においては、ガスバリア性被膜層中
では無機層状化合物と水溶性高分子とが単に混合分散し
ているのではなく、無機層状化合物の層間に水溶性高分
子がそれを拡大させるほどに入り込み、無機層状化合物
と水溶性高分子とが分子レベルで複合化している。この
ためガスバリア性被膜層はガスバリア性が高く、且つ湿
度劣化や温度依存性を抑制できるものであると考える。

【００３３】ガスバリア性被膜層について更に詳細に説
明する。該ガスバリア性被膜層中の無機層状化合物と
は、層状構造を有する結晶性の無機化合物のことをい
い、例えばカオリナイト、ハロイサイト、緑泥石、スメ
クタイト、バーミキューライト、パイロフィライト、雲
母等に代表される天然の粘土鉱物、合成スメクタイトな
どの化成品などを挙げることができる。無機層状化合物
である限りは、その種類、粒径、アスペスト比等は、目
的とする要求品質等により適宜選択することができ、特
に限定されないが、膨潤性が高く、層状構造の層間に水
溶性高分子成分が入り込んで層間が拡大したガスバリア
性被膜層を得られやすい点からスメクタイト群の無機層
状化合物が適している。スメクタイト群の具体例として
は、モンモリロナイト、サポナイト等をあげることがで
き、その中でも、膨潤性や分散性、価格面や加工性等の
点からモンモリロナイトであることがより好ましい。

【００３４】一方、ガスバリア性被膜層形成のもうひと
つの成分である水溶性高分子とは、無機層状化合物との
相溶性があり、且つその層間に入り込み易ければ特に限
定しないが、例えばポリビニルアルコールやエチレン−
ビニルアルコール共重合体などのポリビニルアルコール
系またはそれらの誘導体、セルロースやでんぷんなどの
糖類、ポリアクリル酸やメタクリル酸などの重合体や誘
導体など用いることができる。更にガスバリア性の面か
ら判断すると、ポリビニルアルコール系またはそれらの
誘導体であることがより好ましい。

【００３５】上記ポリビニルアルコール系とは、酢酸ビ
ニルを重合・ケン化（アルカリ処理）して水酸基を有し
た高分子の総称であり、ケン化の程度には特に限定はな
く酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニルア
ルコールから酢酸基が数％しか残存していない完全ケン
化ポリビニルアルコールまで、さらに１〜４０ｍｏｌ％
程度エチレンを含有して重合されたエチレン−ビニルア
ルコール共重合体まで広く使用可能である。

【００３６】無機層状化合物と水溶性高分子の混合方法
については、周知の方法が使用でき特に限定しない。ま
た、配合比は要求品質によりその値が異なるが、通常無
機層状化合物と水溶性高分子との重量比で１：９９〜９
０：１０の範囲であることが好ましい。

【００３７】このガスバリア性被膜層の形成において、
ガスバリア性被膜層中の無機層状化合物の層間距離の調
整は、使用する無機層状化合物と水溶性高分子との組み
合わせ、配合割合、混合時の加熱温度等を適宜選択する
ことにより行うことができる。

【００３８】ガスバリア性被膜層３の厚さは、一般的に
は乾燥後の厚さで０．０１〜５０μｍの範囲になるよう
にコーティングすることが好ましく、より好ましくは
０．１〜５μｍの範囲にあることである。０．０１μｍ
以下の場合は均一な塗膜が得られにくく、逆に５０μｍ
を越える場合は膜が割れやすくなり、また不経済のため
問題がある。

【００３９】アンダーコート層２及びガスバリア性被膜
層３の形成方法としては、通常のコーティング方法を用
いることができる。例えばディッピング法、ロールコー
ト、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコー
ト、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、ス
プレーコート、グラビアオフセット法等が用いることが
できる。これらの塗工方式を用いて基材１の少なくとも
片面に塗布する。この場合、アンダーコート層２とガス
バリア性被膜層３を別々に設けても構わないし、多色の
グラビア印刷機等を用いて両層を同時に設けても構わな
い。コストの面を考慮すること、同時に形成した方がよ
り好ましい。乾燥方法は、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤
外線照射など、特に限定しない。

【００４０】更に本発明の蒸着薄膜層４について説明す
る。該蒸着薄膜層は、ガスバリア性被膜層３上に設けら
れ金属箔並のガスバリア性及び防湿性を得るため設けら
れるもので、鋭意検討の結果、蒸着薄膜層として用いる
ことができるのは無機酸化物である必要がある。

【００４１】この無機酸化物からなる蒸着薄膜層が、界
面においてガスバリア性被膜層の構成成分である水性高
分子や無機層状鉱物とミクロレベルで結合することによ
り金属箔並のガスバリア性や防湿性が発現すると思われ
る。

【００４２】無機酸化物からなる蒸着薄膜層を更に説明
する。無機酸化物からなる蒸着薄膜層は、酸化アルミニ
ウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそ
れらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明
性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する層
であればよい。これらの中では、特に酸化アルミニウム
及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。ただし本
発明の蒸着薄膜層は、上述した無機酸化物に限定され
ず、上記条件に適合する材料であれば用いることができ
る。

【００４３】蒸着薄膜層の厚さは、用いられる無機化合
物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には
５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択
される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得
られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバ
リア材としての機能を十分に果たすことができない場合
がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフ
レキシビリティを保持させることができず、成膜後に折
り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を
生じるおそれがある。好ましくは、１０〜１５０ｎｍの
範囲内である。

【００４４】無機酸化物からなる蒸着薄膜層をプラスチ
ック基材上に形成する方法としては種々在り、通常の真
空蒸着法により形成することができる。また、その他の
薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーテ
ィング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いる
ことも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点で
は真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段
としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式
のいづれかが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性
及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマ
アシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着する
ことも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるため
に蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても
一向に構わない。

【００４５】更に無機酸化物からなる蒸着薄膜層４上に
その他の層を積層することも可能である。例えば印刷層
やヒートシール層等である。印刷層は、包装袋などとし
て実用的に用いるために形成されるものであり、ウレタ
ン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ポリアマイド
系、塩酢ビ系等の従来から公知に用いられているインキ
バインダー樹脂に各種顔料、ビヒクル、可塑剤、乾燥
剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキによ
り構成される層で、文字や絵柄等が形成されている。形
成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印
刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式を用
いることができる。厚さは、０．１〜２．０μｍの範囲
で適宜選択される。

【００４６】またヒートシール層は、袋状包装体などを
形成する際の接着部に利用されるものであり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ポリビニルア
ルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。
厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２
００μｍの範囲である。

【００４７】ヒートシール層の形成方法としては、上述
樹脂からなるフィルム状のものを１液湿潤硬化または２
液反応硬化ウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせる
ドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼り合わせ
るノンソルベント型ドライラミネート法、ポリエチレン
などの熱可塑性樹脂を加熱溶融させカーテン状に押出し
貼り合わせるエキストルージョンラミネート法等いずれ
も公知の積層方法により形成することができる。

【００４８】本発明のガスバリア性プラスチックフィル
ム積層体を具体的な実施例を挙げて更に説明する。

【００４９】〈アンダーコート層用コート液の調整〉主
成分のポリエステルポリオール（分子量約２００００）
に、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）を、当量換算でポリエステルポリオール
由来のＯＨ基に対してイソシアネート化合物由来のＮＣ
Ｏ基が１：８になるように混合したポリウレタン樹脂成
分からなるコート液に、添加剤として非イオン界面活性
剤(日本油脂(株)製ＴＭノニオンＮＳ２２０)を固形分重
量比でポリウレタン樹脂成分５０に対して１の割合で添
加し、アンダーコート層用コート液を得た。

【００５０】〈ガスバリア性被膜層用コート液の調整〉
無機層状化合物として高純度モンモリロナイトに、水溶
性高分子としてポリビニルアルコール(重合度１７００)
を、重量換算で１：１になるように水で希釈し、ガスバ
リア性被膜層コート液を得た。

【００５１】〈実施例１〉基材１として、厚さ１２μｍ
の２軸延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルムのコロナ放電処理面に、アンダーコート層
２としてアンダーコート層用コート液をグラビアコート
法により、１００℃のオーブンに通して塗布量０．１
（ｇ／ｍ２）を形成した。次いでガスバリア性被膜層３
としてガスバリア被膜層用コート液をグラビアコート法
により、１２０℃のオーブンに通して塗布量０．５（ｇ
／ｍ２）を形成した。更に無機酸化物からなる蒸着薄膜
層４として、図示しない電子線加熱方式による真空蒸着
装置により金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガス
を導入し、厚さ１５ｎｍの酸化アルミニムを蒸着し、本
発明のガスバリア性プラスチックフィルム積層体を得
た。

【００５２】〈実施例２〉実施例１において、無機酸化
物からなる蒸着薄膜層４が、図示しない抵抗加熱方式に
よる真空蒸着装置により、厚さ３０ｎｍの酸化珪素を蒸
着した以外は、同様に本発明のガスバリア性プラスチッ
クフィルム積層体を得た。

【００５３】〈実施例３〉実施例１において、基材１と
して厚さ２０μｍの２軸延伸されたポリプロピレン（Ｏ
ＰＰ）フィルムを用いた以外は、同様に本発明のガスバ
リア性プラスチックフィルム積層体を得た。

【００５４】〈比較例１〉実施例１において、無機酸化
物からなる蒸着薄膜層４を設けなった以外は、同様にプ
ラスチックフィルム積層体を得た。

【００５５】〈評価〉実施例及び比較例の各積層体につ
いて、（１）酸素透過率(cｍ³/m²・day・atm)、（２）水
蒸気透過率(gr/m²・day)、（３）透明性を評価した。そ
の結果を、表１に示す。

【００５６】（１）酸素透過率 酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製 ＯＸＴ
ＲＡＮ−２／２０）を用いて、３０℃−７０％ＲＨ中の
条件下で測定した。

【００５７】（２）水蒸気透過率 水蒸気透過度測定装置（モダンコントロール社製 ＰＥ
ＲＭＡＴＲＡＮ−３／３１）を用いて、４０℃−９０％
ＲＨ中の条件下で測定した。

【００５８】（３）透明性 分光高度計（島津製作所性 ＵＶ−３１００ＰＣ）を用
いて３５０ｎｍの透過率を測定した。数値が大きいほど
透明性に優れることを示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】実施例に対して比較例は、上述した包装材
料として用いられる条件である内容物を直接透視するこ
とが可能な透明性、金属箔並で且つ温湿度依存性が少な
い優れたガスバリア性、環境適性などを全て満足してい
るといえないが、実施例は全て満たしていると言える。

【００６１】

【発明の効果】以上述べた様に本発明によれば、密着性
を付与するアンダーコート層及び無機層状化合物と水溶
性高分子からなるガスバリア性被膜層をプラスチックフ
ィルムよりなる基材に塗布する積層体において、更にガ
スバリア被膜層上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層を設
けることにより金属箔並のバリア物性が得られるので、
優れたガスバリア性及び防湿性を有し、内容物が透視可
能で且つ金属探知器が使用でき、また成膜性・密着性に
優れ、更に環境にやさしい、包装材料として実用性の高
いガスバリア性プラスチックフィルム積層体の提供が可
能となる。

【００６２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のガスバリア性プラスチックフィルム積
層体の実施例を断面で示す部分説明図である。

【符号の説明】

１ 基材 ２ アンダーコート層 ３ ガスバリア性被膜層 ４ 蒸着薄膜層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA17D AA18D AA19D AA20D AC00C AC03C AK01A AK01C AK21C AK51B BA04 BA07 BA10A BA10D CA18B EH66D GB15 GB23 GB41 GB66 JA20D JB09C JD02C JD04 JL11B JM02D JN01 YY00C YY00D 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BA46 BC00 BD00 CA02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチック材料からなる基材の少なくと
   も片面に、ポリウレタン系樹脂からなるアンダーコート
   層、無機層状化合物と水溶性高分子を主たる構成成分と
   するガスバリア性被膜層、更に厚さ５〜３００ｎｍの無
   機酸化物からなる蒸着薄膜層を順次積層したことを特徴
   とするガスバリア性プラスチックフィルム積層体。
2. 【請求項２】前記ポリウレタン系樹脂が、ポリウレタン
   系樹脂と界面活性剤からなる混合物であることを特徴と
   する請求項１記載のガスバリア性プラスチックフィルム
   積層体。
3. 【請求項３】前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコー
   ル系またはそれらの誘導体であることを特徴とする請求
   項１乃至２記載のガスバリア性プラスチックフィルム積
   層体。
4. 【請求項４】前記無機層状化合物が、モンモリロナイト
   であることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項記
   載のガスバリア性プラスチックフィルム積層体。
5. 【請求項５】前記ガスバリア性被膜層中の無機層状化合
   物の層間距離が、水溶性高分子とのガスバリア性被膜層
   形成前の無機層状化合物単体時の層間距離に対して１．
   ２倍以上に拡大していることを特徴とする請求項１及至
   ４いずれか１項記載のガスバリア性プラスチックフィル
   ム積層体。
6. 【請求項６】前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸
   化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物である
   ことを特徴とする請求項１乃至５いずれか１項記載のガ
   スバリア性プラスチックフィルム積層体。