JP2003503473A5 - - Google Patents

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】 分子中に少なくとも１個の過ハロゲン化脂肪族炭素を含みかつ該炭素がフッ素と交換されるハロゲン原子を少なくとも１個有利には少なくとも２個担持するアリールカルバモイルフルオライドの処理方法であって、アリールカルバモイルフルオライドをフッ化水素酸および水と液相において接触させることによる該方法において、該方法が該カルバモイルフルオライドをフッ化水素酸と接触させる段階を含み、しかもフッ化水素酸対カルバモイルフルオライドの比率を反応中少なくとも４に好ましくは少なくとも５に等しい値に維持すること、および該比率が多くとも１１に等しいことを特徴とする上記方法。
【請求項２】 該カルバモイルフルオライドを、高くとも１０℃に等しい温度において液状フッ化水素酸へのイソシアネートの添加によりその場で形成させる、ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】 フッ素と交換されるハロゲン原子が基質分子当たり多くとも１個有利には多くとも０．１個しか残存しないようになる時まで、温度を高くとも４０℃に等しい値に維持する、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】 反応混合物への水の添加を、フッ素と交換されるハロゲンが１個しか残存しないようになった後にのみ行い、しかも該添加を１０℃と９０℃の間の温度にて行う、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】 水の添加を、高くとも５０℃に等しい有利には高くとも３０℃に等しい温度にて始める、ことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】 水の添加が完了すると、反応混合物を、二酸化炭素ガスの発生が止むまで、少なくとも８０℃に等しくかつ高くとも１３０℃に等しい温度に維持する、ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】 反応混合物中に導入される水の量が、カルバモイルフルオライド官能基の加水分解について必要とされる化学量論量の１倍と１．５倍の間の値に等しい、ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】 方法を連続的に行い、かつ水を導入する時反応媒質の温度が少なくとも７０℃に有利には少なくとも９０℃に好ましくは少なくとも１００℃に等しいことを特徴とする請求項１〜３，６及び７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】 方法を連続的に行い、かつ少なくとも２基の反応器を用い、
・第１反応器において、第１段階すなわち混合および交換を実施し；基質および試薬をその中に有利には連続的に導入し、この反応器中における滞留時間を、有利には、交換されるハロゲン原子が多くとも０．２個好ましくは多くとも０．１個しか残存しないようになるように調整し；反応器を変える前に、守らねばならない温度範囲は導入および交換について定められたとおりの範囲であり、
・第２反応器において、それらの２基しかない場合、水を導入し、そして反応を少なくとも５０℃に有利には少なくとも７０℃に好ましくは少なくとも９０℃に実際には１００℃さえにかつ一般に高くとも１７０℃に有利には高くとも１５０℃に好ましくは高くとも１３０℃に等しい温度にて完了にもたらす、
ことを特徴とする請求項１〜３，６，７又は８に記載の方法。
【請求項１０】 反応を、栓流型反応器において行う、ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。

これらの目的並びに引き続いて明らかになる他の目的は、カルバモイルフルオライドまたはイソシアネートを液相においてフッ化水素酸とおよび水と接触させる方法において、フッ化水素酸対カルバモイルフルオライド（ＨＦ／カルバモイルフルオライド）の比率を反応持続時間の間少なくともおおよそ４に有利には４．０に好ましくは５に一層好ましくは６に等しい値に維持すること、およびこの比率は有利には多くともおおよそ１１に好ましくは１０に一層好ましくは８に等しいことを特徴とする上記方法により達成される。

本発明によれば並びにフッ化水素酸対カルバモイルフルオライド（ＨＦ／カルバモイルフルオライド）の比率についておおよそ２０より小さいかまたは等しい値によりもたらされる制約にかんがみて、水の添加は本方法の特定の段階においてのみ行われることが好ましいということが示された。

イソシアネートが出発物質として用いられる場合（最も頻繁な場合である）、それをフッ化水素酸に添加することが得策である。これは、ＨＦ／カルバモイルフルオライド比率の下限を一層うまく守ることを可能にする。