JP2004018514A

JP2004018514A - 漁網防汚剤

Info

Publication number: JP2004018514A
Application number: JP2002207592A
Authority: JP
Inventors: Masanori Kohara; 古原　正則; Masaaki Yoshimaru; 吉丸　正哲; Toshio Morishita; 森下　利雄; Akira Shimada; 嶋田　朗
Original assignee: API Corp
Current assignee: API Corp
Priority date: 2002-06-12
Filing date: 2002-06-12
Publication date: 2004-01-22

Abstract

【課題】本発明は、主に定置用、養殖用漁網に付着するヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物並びに貝類、管棲多毛類及び藻類等の水棲汚損生物に対して優れた防汚効果を示す、低公害性で保存安定性の優れた実用的な漁網防汚剤を提供すること。
【解決手段】Ｎ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とする漁網防汚剤は、水棲汚損生物に対して優れた防汚効果を有し、かつ保存安定性の優れた漁網防汚剤であることが確認された。また、本漁網防汚剤は、毒性が低く安全性も高いことも確認されている。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｎ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とする漁網防汚剤に関する。更に詳しくは、養殖用又は定置用の漁網に水棲汚損生物が付着することを防止する漁網防汚剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
船舶の船底、養殖用又は定置用の漁網等は、海中や淡水に長時間保持されるため、ヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物、貝類、管棲多毛類、海藻類、コケムシ類及び軟体動物類等の水棲生物が付着する。これらの水棲生物の付着は、大きな経済的損失を低減するため、多大の労力と費用をかけて被汚損対象物の保守に努めているのが現状である。
【０００３】
これまで、付着生物への対策として種々の研究、提案がなされてきた。実用的には一連の有機錫化合物が有効であることが知られている。しかし、有機錫化合物は概して毒性が強く、これらを含有する商品を不用意に取り扱うと取扱者に障害を及ぼす恐れがある上に、環境を破壊する可能性もある。このような理由から低公害性の漁網防汚剤、防汚塗料等水中防汚剤の出現が望まれるようになった。
例えば、特公昭５１−１０８４９号公報にはベンゾチアゾール化合物を有効成分とする水中防汚塗料が、特開昭６０−３８３０６号公報、特開昭６３−２８４２７５号公報及び特公平１−１１６０６号公報にはテトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物とその他の化合物を組み合わせた種々の漁網防汚剤、防汚塗料組成物及び漁網防汚剤溶液が、特公昭５４−１４６１０号公報、特開昭５４−１５９３９号公報にはピリチオン金属塩を有効成分とする抗菌剤、水中防汚塗料が、特公昭６１−５０９８４号公報には３−イソチアゾロン化合物を有効成分とする海洋構築物の汚染防止剤が、特公平１−２０６６５号公報、特公平２−２４２４号公報、特開昭５３−９３２０号公報、特開平５−２０１８０４号公報、特開平６−１００４０５号公報及び特開平６−１００４０８号公報等にはマレイミド化合物を有効成分とする防汚塗料がそれぞれ開示されている。
しかし、これらの防汚剤は、いずれもヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物、貝類、管棲多毛類及び藻類に対する付着防止効果が弱く、腔腸動物発生海域並びに貝類、管棲多毛類及び藻類発生海域では使用できなかった。腔腸動物発生海域とは、主に東北地方、北海道沿岸であり、東海、西日本海域では貝類、管棲多毛類及び藻類が多く発生している。
【０００４】
このような問題を解決するために、最近では、特に腔腸動物に生理活性効果を有するトリフェニルボロン・アミン付加化合物を利用することが提案されている。
例えば、米国特許第３，１１１，６７９号公報には、防汚活性化合物としてトリフェニルボロンと置換又は非置換ピリジン付加化合物や脂肪族アミンとの付加化合物が開示されているが、腔腸動物に生理活性があるという記述はない。特開平８−２９５６０８号公報には、トリフェニルボロン・アミン付加化合物を有効成分とする漁網防汚剤が、特開平８−２９５６０９号公報にはトリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物を含有する溶液が開示され、この明細書中には腔腸動物に対して、長期間にわたって優れた防汚効果を示す漁網防汚剤が提案されている。国際公開ＷＯ９７／２７２５４号公報には、トリフェニルボロン・ロジンアミン付加化合物を含有する水中防汚塗料がそれぞれ開示されている。しかし、これらの防汚剤は、腔腸動物には優れた防汚効果があるが、貝類、管棲多毛類及び藻類に対しては付着防止効果が弱く、これらの生物の付着を有効に防止することが出来ていないのが現状である。
【０００５】
このような問題点を解決する方法として、異なった種類の有効成分を組み合わせて使用することが通常行われている。これによって、更にその効力を増強したり、更に広範囲の水棲生物への効果を得たりする方法が取られているのが現状である。また、組み合わせる有効成分によっては有効成分の分解等が起こり適用する環境に応じた漁網防汚剤を開発することが出来ない状況になっている。
例えば、コストの安いテトラエチルチウラムジスルフィッド（商品名：サンセラーＴＥＴ−Ｇ、三新化学工業（株）製）を混合する方法等が取られているが、組み合わせる有効成分によっては、漁網防汚剤を長期間保存すると分解を起こすことが分かってきた。
例えば、トリフェニルボロン・アミン付加化合物と混合した漁網防汚剤は、長期間保存中に双方の有効成分が分解し、本来の効果を発揮出来ない問題も生じている。更にトリフェニルボロン・アミン付加化合物に亜酸化銅及びロダン銅を混合するとトリフェニルボロン骨格が分解し、銅系防汚剤を使用している地域等には使用出来ない等の問題が発生している。また、藻類等に効果を発揮する２，３−ジクロロマレイミド化合物等は、サンセラーＴＥＴ−Ｇと混合した漁網防汚剤についても、保存安定性に問題があり、更に腔腸動物に効力のあるトリフェニルボロン・アミン付加化合物と混合した漁網防汚剤についても安定性の面で問題となっている。
このような状況から、保存安定性の優れ、かつ水棲生物の付着を長期間防止する漁網防汚剤の開発が強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、主に定置用、養殖用漁網に付着するヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物並びに貝類、管棲多毛類及び藻類等の水棲汚損生物に対して優れた防汚効果を示す、低公害性で保存安定性の優れた実用的な漁網防汚剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した従来の漁網防汚剤の諸欠点を克服するために鋭意研究に努力した結果、低毒性でかつ環境汚染の恐れが少ない漁網防汚剤を発明した。更に詳しくは、ヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物、貝類、管棲多毛類及び藻類又は他の生物の付着に対して優れた防汚効果を示し、更に保存安定性に優れた漁網防汚剤を見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（１）：一般式（１）
【化９】

により表されるＮ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とすることを特徴とする漁網防汚剤、
（２）：Ｎ−ベンジルマレイミドと１，３−ジシアノテトラクロルベンゼン（以下、化合物（ｉ）ともいう。）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（以下、化合物（ｉｉ）ともいう。）、一般式（２）
【化１０】

（式中、Ｒ^１　は炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）により表されるテトラアルキルチウラムジスルフィッド類（以下、化合物群（ｉｉｉ）ともいう。）、一般式（３）
【化１１】

若しくは、一般式（４）
【化１２】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素数１〜４個のアルキル基を示し、ｍは２又は３の整数を示し、Ｍは亜鉛、鉄、マンガン又は銅の金属を示す。）により表されるジチオカルバミン酸金属塩（以下、化合物群（ｉｖ）ともいう。）、一般式（５）
【化１３】

（式中、Ｍは前記と同義である。）により表されるピリチオン金属塩（以下、化合物群（ｖ）ともいう。）、一般式（６）
【化１４】

（式中、Ｒ^４は炭素数３〜３０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はＲ^５−Ｏ−Ｒ^６を示し、Ｒ^５は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキレン基を示し、Ｒ^６は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基を示す。）により表されるトリフェニルボロン・アミン付加化合物（以下、化合物群（ｖｉ）ともいう。）、トリフェニルボロン・ピリジン付加化合物（以下、化合物（ｖｉｉ）ともいう。）、トリフェニルボロン・ロジンアミン付加塩（以下、化合物（ｖｉｉｉ）ともいう。）、一般式（７）
【化１５】

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２は各々同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン又はアルキル基を示し、Ｒ^７はアルキル基、核置換フェニル基又は核置換ベンジル基を示す。）により表されるイソチアゾロン化合物（以下、化合物群（ｉｘ）ともいう。）、亜酸化銅又はロダン銅から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする漁網防汚剤、
（３）：溶出調整剤として一般式（８）
【化１６】

（式中、Ｒ^８は炭素数１〜２０個のアルキル基を示し、ｐは２〜１０の整数を示す。）で表されるジアルキルポリスルフィッド類（以下、化合物群（ｘ）ともいう。）、平均分子量２００〜１，０００のポリブテン、パラフィン、ワセリン又はシリコーンオイルから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする（１）〜（２）記載の漁網防汚剤。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の漁網防汚剤の必須有効成分として用いられる一般式（１）で表されるＮ−ベンジルマレイミドは、特開平４−１２０００４号公報の実施例の方法により製造することができる。得られたＮ−ベンジルマレイミドは、通常の方法により漁網防汚剤とすることができる。
例えば、漁網用防汚剤としては、Ｎ−ベンジルマレイミド、必要に応じて下記に示した他の有効成分とアクリル樹脂、合成ゴム、ロジン、シリコーン樹脂及びポリブテン等の各種樹脂と分散剤を加え、更に溶出調整剤としてジアルキルポリスルフィッド類、ポリブテン、パラフィン、ワセリン及びシリコーンオイルを加え、キシレン等の有機溶剤で溶解又は混合分散させればよい。
本発明における一般式（１）で示されるＮ−ベンジルマレイミドの漁網防汚剤中の配合量は、漁網防汚剤の適用対象物、適用環境によって任意に変更でき、特に限定されるものではないが、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００１０】
本発明における一般式（１）で示されるＮ−ベンジルマレイミドを、漁網防汚剤の有効成分として使用する場合、当該化合物だけでも水棲汚損生物に対する優れた付着防止効果を発揮するが、１，３−ジシアノテトラクロルベンゼン（以下、化合物（ｉ）ともいう。）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（以下、化合物（ｉｉ）ともいう。）や以下に記載する化合物群（ｉｉｉ）〜（ｉｘ）の公知の防汚成分、化合物群（ｘ）の溶出調整剤等を配合することにより、より優れた付着防止効果を発揮できる。
【００１１】
本発明で使用される化合物群（ｉｉｉ）のテトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフィッド、テトラエチルチウラムジスルフィッド、テトライソプロピルチウラムジスルフィッド及びテトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィッド等が挙げられる。
【００１２】
化合物群（ｉｖ）のジチオカルバミン酸金属塩としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン銅、ジメチルジチオカルバミン酸マンガン、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛及びビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛等が挙げられる。
【００１３】
化合物群（ｖ）のピリチオン金属塩としては、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅等が挙げられる。
【００１４】
化合物群（ｖｉ）のトリフェニルボロン・アミン付加化合物としては、トリフェニルボロンｎ−プロピルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｉｓｏ−プロピルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｎ−ブチルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｓｅｃ−ブチルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｎ−ヘキシルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｎ−オクチルアミン付加化合物、トリフェニルボロン２−エチルヘキシルアミン付加化合物、トリフェニルボロン・ドデシルアミン付加化合物、トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物及びトリフェニルボロン３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピリアミン付加化合物等が挙げられる。
【００１５】
化合物群（ｉｘ）のイソチアゾロン化合物としては、４，５−ジクロロ−２−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−デシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジブロモ−２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン、４−メチル−５−クロロ−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソチアゾロン及び５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−３−イソチアゾロン等が挙げられる。
【００１６】
本発明の一般式（１）で示されるＮ−ベンジルマレイミドと上記した化合物（ｉ）、（ｉｉ）、化合物群（ｉｉｉ）〜（ｉｘ）、亜酸化銅、ロダン銅との漁網防汚剤における重量配合比は、その適用環境によって任意に変更できるが、好ましくは１：２５〜２５：１、より好ましくは１：１０〜１０：１の範囲である。これら化合物（ｉ）、（ｉｉ）、化合物群（ｉｉｉ）〜（ｉｘ）、亜酸化銅、ロダン銅は単独又は２種以上混合して併用してもよい。更にここに記載した以外の公知の防汚成分を配合してもよく、種々の汚損生物に対して一層バランスのとれた効果を期待できる。
配合される公知の防汚成分としては、チオシアン酸第一銅、ナフテン酸銅、アビエチン酸銅、８−オキシキノリン銅及びオレイン酸銅等の銅化合物；２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−チオシアノメチルチオベンズイミダゾール、２−（メトキシカルボニルアミノ）ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物；５−クロロ−２，４−ジフルオロ−６−メトキシイソフタロニトリル、テトラフルオロイソフタロニトリル等のイソフタロニトリル系化合物；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，３，６−トリクロロ−４−プロピルスルホニルピリジン、２，６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−フェニルピリジン等のピリジン系化合物；２，４−ジクロロ−（ｏ−クロロアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−メチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系化合物；３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、１−（２−メチルシクロフェニル）−３−フェニル尿素等の尿素化合物；２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジシアノ−１，４−ジチア−１，４−ジヒドロアントラキノン等のキノン系化合物；Ｎ−トリクロロメチルテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド等のフタルイミド系化合物；トリクロロメチルチオメタンスルホン−ｐ−クロルアニリド等のアニリド系化合物；メチレンビスチオシアネート、エチレンビスチオシアネート、フェニルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、アリールイソチオシアネート等のチオシアネート系化合物、クロロメチル−ｎ−オクチルジスルフィッド、クロロメチル−ｎ−ドデシルジスルフィッド、クロロメチル−ｎ−オクタデシルジスルフィッド、クロロメチル−ｎ−オクチルスルフィッド等のポリスルフィッド化合物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００１７】
溶出調整剤として使用される化合物群（ｘ）のポリスルフィッド化合物としては、ジエチルペンタスルフィッド、ジ第三級ブチルジスルフィッド、ジ第三級ブチルテトラスルフィッド、ジ第三級アミルテトラスルフィッド、ジ第三級オクチルペンタスルフィッド、ジ第三級ノニルペンタスルフィッド、ジ第三級ドデシルペンタスルフィッド及びジノナデシルテトラスルフィッド等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの混合物であってもよい。
溶出調整剤として使用される平均分子量２００〜１，０００のポリブテンとしては、例えば、日本石油化学（株）製のＬＶ−５、ＬＶ−１０、ＬＶ−２５、ＬＶ−５０、ＬＶ−１００、ＨＶ−１５、ＨＶ−３５、ＨＶ−５０、ＨＶ−１００及びＨＶ−３００等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、それらの混合物であってもよい。
溶出調整剤として使用されるパラフィン類としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス及び塩化パラフィン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
溶出調整剤として使用されるワセリンとしては、例えば、白色ワセリン、黄色ワセリン等が挙げられる。
溶出調整剤として使用されるシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、（高級）脂肪酸変性シリコーンオイル、アルキル（アラルキル）変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの混合物であってもよい。
溶出調整剤として使用される化合物群（ｘ）、ポリブテン、パラフィン類、ワセリン及びシリコーンオイル等の水中防汚剤中での配合量の合計は、その適用環境によって任意に変更できるが、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％である。また、各溶出調整剤の混合比は、その適用環境によって任意に変更できる。
【００１８】
本発明中の漁網防汚剤において使用される樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、アクリル樹脂、ポリブテン樹脂、塩化ゴム樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂及び合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
有機溶剤としては、例えば、芳香族化合物系有機溶剤、ケトン化合物系有機溶剤及び脂肪族化合物系有機溶剤等が挙げられる。より具体的には、キシレン、トルエン、プソイドクメン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレン、ソルベントナフサ、ブタノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、ヘキサン及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
本発明における漁網防汚剤は、低毒性で安全性が高く、かつ長期にわたって水棲汚損生物に対し優れた防汚効果を示すとともに保存安定性の優れた漁網防汚剤である。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例、実験例を示すが、実施例については、これらに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の配合は重量％を示す。
【００２１】
実施例１
次の処方例に従って、各成分を混合溶解又はボールミル等で粉砕混練りして漁網防汚剤を調製した。
【００２２】
処方例１
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３％
処方例２
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
テトラエチルチウラムジスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例３
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例４
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール　　　　　　　　　　８％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製）　　　　　　　　　５％
黄色ワセリンン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例５
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジメチルジチアオカルバミン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
黄色ワセリンン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例６
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
亜鉛ピリチオン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製）　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例７
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製）　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例８
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
トリフェニルボロン・ピリジン付加化合物　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製）　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
処方例９
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１％
処方例１０
Ｎ−ベンジルマレイミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
亜酸化銅　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
【００２３】
実験１〔漁網防汚剤としての効力確認試験〕
実施例１（処方例１〜９）の漁網防汚剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デニール／６０本）に浸漬塗布して風乾した後、平成１３年５月から５ケ月間、高知県宿毛市宿毛湾内の海面下０．５ｍに浸海保持し、網に対する汚損状況（防汚効果）を調査した。この汚損状況を表１の基準により評価した。
【００２４】
【表１】

【００２５】
実験１の比較例の処方は次のとおりである。
比較例１
テトラエチルチウラムジスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　１０％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８％
比較例２
Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド　　　　　　　　　　　　８％
テトラエチルチウラムジスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
比較例３
トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物　　　　　　　　８％
テトラエチルチウラムジスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
比較例４
トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物　　　　　　　　８％
Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製）　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
比較例５
トリフェニルボロン・ピリジン付加化合物　　　　　　　　　　　　　８％
亜酸化銅　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド　　　　　　　　　　　　　　　　５％
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液）　　　　　　　　　　　　　　　２０％
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２％
網に対する汚損状況（防汚効果）の結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】

表２より、本発明における漁網防汚剤は、比較例で示す漁網防汚剤とほぼ同等な持続性のある実用的な防汚効果を示すことが判明した。
【００２７】
実験２〔漁網防汚剤の保存安定性及び防汚効果〕
処方例２、７、９及び１０、比較例２、３、４及び５で調製した漁網防汚剤を４０℃の恒温槽に１ケ月間保持して保存安定性及び防汚効果を見た。
【００２８】
結果１〔保存安定性試験の結果〕
実験２〔漁網防汚剤の保存安定性試験及び防汚効果〕で実施したサンプルをＨＰＬＣ分析により、漁網防汚剤中に残存する有効成分の含有量を表３に示す。なお、実験２における保存安定性試験実施前の漁網防汚剤中の有効成分の含有量は、処方例２、７及び１０、比較例３、４及び５のいずれもそれぞれ８％であった。
【００２９】
【表３】

表３より、本発明における漁網防汚剤（処方例２、７及び１０）は、保存安定性に優れた漁網防汚剤を提供できることが判明した。
【００３０】
結果２〔保存安定性試験後の漁網防汚剤の防汚効果〕
実験２〔漁網防汚剤の保存安定性試験及び防汚効果〕で実施した漁網防汚剤を実験１と同様の方法で、平成１３年８月から５ケ月間、高知県宿毛市宿毛湾内の海面下０．５ｍに浸海保持し、網に対する汚損状況（防汚効果）を調査した。この結果を表１の基準により評価した。その結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】

表４より、本発明における漁網防汚剤（処方例２、７及び１０）は、保存安定性、防汚効果とも優れていることが判明した。
【００３２】
【発明の効果】
実験１、２の結果より、本発明のＮ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とする漁網防汚剤は、水棲汚損生物に対して優れた防汚効果を有し、かつ保存安定性の優れた漁網防汚剤であることが確認された。また、本漁網防汚剤は、毒性が低く安全性も高いことも確認されている。

Claims

一般式（１）

により表されるＮ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とすることを特徴とする漁網防汚剤。
Ｎ−ベンジルマレイミドと１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、一般式（２）

（式中、Ｒ^１　は炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）により表されるテトラアルキルチウラムジスルフィッド類、一般式（３）

若しくは、一般式（４）

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素数１〜４個のアルキル基を示し、ｍは２又は３の整数を示し、Ｍは亜鉛、鉄、マンガン又は銅の金属を示す。）により表されるジチオカルバミン酸金属塩、一般式（５）

（式中、Ｍは前記と同義である。）により表されるピリチオン金属塩、一般式（６）

（式中、Ｒ^４は炭素数３〜３０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はＲ^５−Ｏ−Ｒ^６を示し、Ｒ^５は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキレン基を示し、Ｒ^６は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基を示す。）により表されるトリフェニルボロン・アミン付加化合物、トリフェニルボロン・ピリジン付加塩、トリフェニルボロン・ロジンアミン付加塩、一般式（７）

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２は各々同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン又はアルキル基を示し、Ｒ^７はアルキル基、核置換フェニル基又は核置換ベンジル基を示す。）により表されるイソチアゾロン化合物、亜酸化銅又はロダン銅から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする漁網防汚剤。
溶出調整剤として、一般式（８）

（式中、Ｒ^８は炭素数１〜２０個のアルキル基を、ｐは２〜１０の整数を示す。）で表されるジアルキルポリスルフィッド類、平均分子量２００〜１，０００のポリブテン、パラフィン、ワセリン又はシリコーンオイルから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜２記載の漁網防汚剤。