JP2004107228A - 双環性ピリミジノン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents
双環性ピリミジノン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】除草活性が高く、広い殺草スペクトルを有し、かつ、作物に対して安全性の高い除草剤を提供する。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ１はハロアルキル基を、−Ｖ−Ｗ−は−（ＣＲ２）＝Ｎ−、−Ｎ＝（ＣＲ２）−、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）−（式中、Ｒ２は、１）水素原子、アルキル基等を、Ｒ３はハロゲン原子を示す。）をそれぞれ示す。）
で表される双環性ピリミジノン誘導体及び／又はその互変異性体を有効成分とする除草剤。
【選択図】 なし
【解決手段】下記一般式（Ｉ）
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ１はハロアルキル基を、−Ｖ−Ｗ−は−（ＣＲ２）＝Ｎ−、−Ｎ＝（ＣＲ２）−、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）−（式中、Ｒ２は、１）水素原子、アルキル基等を、Ｒ３はハロゲン原子を示す。）をそれぞれ示す。）
で表される双環性ピリミジノン誘導体及び／又はその互変異性体を有効成分とする除草剤。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、双環性ピリミジノン誘導体を有効成分とする除草剤及び新規な双環性ピリミジノン誘導体、並びに、該誘導体の製造に有用な中間体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、重要な作物、例えばムギ、トウモロコシ、ダイズ、イネ等の栽培において、多くの除草剤が使用されている。望まれる除草剤の条件としては、低薬量で高い除草効果を有すること、広い殺草スペクトルを有すること、適度な残効性を有すること、及び作物に対して十分な安全性を有すること等が挙げられるが、既存の除草剤のうちの多くはこれらの条件を十分に満たしているとは言えないのが現状である。従来より、このような除草剤に関する諸問題を解決すべく様々な検討がなされてきている。
【０００３】
また、双環性ピリミジノン骨格のうち、イミダゾピリミジンジオン骨格を有する化合物に除草活性があるとの報告がある（例えば特許文献１参照。）。
一方、イミダゾピリミジン以外の双環性ピリミジノン骨格を有する化合物としては、例えばトリアゾロピリミジノン骨格を有する化合物の製造法や分析値が知られている（例えば非特許文献１、２及び３参照。）。
【０００４】
しかし、その生物活性の有無については全く知られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２６４８８８号公報
【非特許文献１】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌ．２１，ｐ．１５３７〜１５４１（１９８４）
【非特許文献２】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌ．２２，ｐ．１３１７〜１３２２（１９８５）
【非特許文献３】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｙｎｏｐｓｅｓ，ｐ３９２〜３９３（１９９７）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、除草活性が高く、広い殺草スペクトルを有し、かつ、作物に対して安全性の高い除草剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記のごとき除草剤の課題を解決すべく双環性ピリミジノン誘導体の合成とその除草活性について鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）におけるＲ１にハロアルキル基を持つ双環性ピリミジノン誘導体、特にＲ１にトリフルオロメチル基を持つ双環性ピリミジノン誘導体が高い除草効果を有し、しかもいくつかの重要作物に対して十分な安全性を示すことを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ１は、ハロアルキル基を示し、−Ｖ−Ｗ−は、１）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、２）−Ｎ＝（ＣＲ２）−、３）−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、４）−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は、１）水素原子、２）任意に置換されていても良い、アルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基、３）カルボキシル基、４）アルコキシカルボニル基、又は、５）フェニル基を示し、Ｒ３は、ハロゲン原子を示す。）
のいずれかを示す。）
で表される双環性ピリミジノン誘導体及び／又はその互変異性体を有効成分とする除草剤、及び下記一般式（Ｉ）
【化４】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ１は、ハロアルキル基を示し、−Ｖ−Ｗ−は、１）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、２）−Ｎ＝（ＣＲ２）−、３）−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、４）−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は、１）水素原子、２）任意に置換されていても良い、アルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基、３）カルボキシル基、４）アルコキシカルボニル基、又は、５）フェニル基を示し、Ｒ３は、ハロゲン原子を示す。ただし、−Ｖ−Ｗ−が、−（ＣＲ２）＝Ｎ−であり、かつＲ２は、１）水素原子、２）Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、又は、３）Ｃ２のアルコキシカルボニル基である化合物、及び−Ｖ−Ｗ−が、−Ｎ＝（ＣＲ２）−であり、かつＲ２は、１）水素原子である化合物を除く。））で表される双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体、並びに該誘導体の製造に有用な中間体に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１．双環性ピリミジノン誘導体
本発明に係わる双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体は、前記一般式（Ｉ）で表され、通常、分子量が１，０００以下、好ましくは、７５０以下のものである。
一般式（Ｉ）において、
Ｘは、水素原子；あるいはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子である。
【００１２】
Ｒ１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で任意に置換されている、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基である。
上記Ｒ１として好ましくは、炭素数３以下の低級ハロアルキル基が好ましく、特にトリフルオロメチル基が好ましい。
−Ｖ−Ｗ−は、分子全体として下記一般式（Ｉ−ａ）〜（１−ｄ）で表されるような、
【００１３】
【化５】
【００１４】
−（ＣＲ２）＝Ｎ−、−Ｎ＝（ＣＲ２）−、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は、水素原子；任意に置換されていても良い、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又は、アルキニル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、フェニル基等が挙げられる。）；カルボキシル基；アルコキシカルボニル基；あるいはフェニル基を示し、このうち好ましくは炭素数８以下のハロゲン原子で置換されていても良い低級アルキル基であり、特に好ましくは炭素数５以下のハロゲン原子で置換されていても良い低級アルキル基である。Ｒ３は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。）で表される基であり、このうち好ましくは−（ＣＲ２）＝Ｎ− （ここでＲ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、２）カルボキシル基、３）アルコキシカルボニル基、又は、４）フェニル基である。）、−Ｎ＝（ＣＲ２）− （ここで、Ｒ２は任意に置換されていても良いアルキル基である。）、−（Ｃ＝Ｏ）−（（Ｒ２）＝Ｎ− （ここで、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）アルコキシカルボニル基である。）又は、−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （ここで、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）フェニル基であり、Ｒ３はハロゲン原子である。）であり、より好ましくは−（ＣＲ２）＝Ｎ−である。
上記置換基のうち、Ｒ２がフェニル基を含有する場合、そのフェニル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；任意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）；Ｏ−Ｒ４（Ｒ４は、任意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）である。）；Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ６（Ｒ６は，任意に置換されていても良いアルキル基で（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）あり、ｎは０から２の整数である。）；ニトロ基；シアノ基；またはアルコキシカルボニル基から選ばれる同一のまたは異なる置換基で１−３置換されていてもよい。
【００１５】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基；１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、１，２−ジメチルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、２−エチルシクロプロピル基、１，２，３−トリメチルシクロプロピル基、２，２，３−トリメチルシクロプロピル基、１，２，２，３−テトラメチルシクロプロピル基、１−メチルシクロブチル基、２−メチルシクロブチル基、３−メチルシクロブチル基、１，２−ジメチルシクロブチル基、１，３−ジメチルシクロブチル基、２，３−ジメチルシクロブチル基、２，２−ジメチルシクロブチル基、１−エチルシクロブチル基、２−エチルシクロブチル基、３−エチルシクロブチル基、１−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、１，２−ジメチルシクロペンチル基、１，３−ジメチルシクロペンチル基、１−エチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、２，２−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，３−ジメチルシクロヘキシル基、４，４−ジメチルシクロヘキシル基、１−エチルシクロヘキシル基；（シクロプロピル）メチル基、（シクロブチル）メチル基、（シクロペンチル）メチル基、（シクロヘキシル）メチル基、（シクロヘプチル）メチル基、２−（シクロプロピル）エチル基、２−（シクロブチル）エチル基、２−（シクロペンチル）エチル基、２−（シクロヘキシル）エチル基、３−（シクロプロピル）プロピル基、３−（シクロブチル）プロピル基、３−（シクロペンチル）プロピル基。
【００１６】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルケニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルアリル基、２−メチルアリル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１，１−ジメチルアリル基、１−エチルアリル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−プロピルアリル基、１−エチル−１−メチルアリル基；２−シクロプロペニル基、２−シクロブテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基。
【００１７】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルキニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基。
【００１８】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、１−フルオロプロピル基、１−クロロプロピル基、１−ブロモプロピル基、２−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、２−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基；２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル基、２，２−ジフルオロシクロペンチル基、４−クロロシクロヘキシル基、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル基。
【００１９】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルケニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。２−クロロアリル基、２−ブロモアリル基、３−クロロアリル基、３−ブロモアリル基、２，３−ジクロロアリル基、３，３−ジクロロアリル基、２−クロロ−２−ブテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基。
【００２０】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
４−クロロー２−ブチニル基。
上記置換基の説明中に記載の、ヒドロキシル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシヘキシル基。
【００２１】
上記置換基の説明中に記載の、アルコキシ基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基；ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジプロポキシメチル基、ジイソプロポキシメチル基、ジブトシキメチル基、ビス（ペンチルオキシ）メチル基、ビス（ヘキシルオキシ）メチル基エチレンジオキシメチル基、トリメチレンジオキシメチル基、テトラメチレンジオキシメチル基、ペンタメチレンジオキシメチル基、ヘキサメチレンジオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基。
【００２２】
上記置換基の説明中に記載の、アルコキシカルボニル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、イソブトキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチル基、ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−（メトキシカルボニル）エチル基、２−（エトキシカルボニル）エチル基、２−（プロポキシカルボニル）エチル基、２−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、２−（ブトキシカルボニル）エチル基、２−（イソブトキシカルボニル）エチル基、２−（ｓｅｃ−ブトキシカルボニル）エチル基、２−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル基、２−（ペンチルオキシカルボニル）エチル基、２−（イソペンチルオキシカルボニル）エチル基、１−（メトキシカルボニル）エチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、１−（プロポキシカルボニル）エチル基、１−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、１−（ブトキシカルボニル）エチル基、１−（イソブトキシカルボニル）エチル基、１−（ｓｅｃ−ブトキシカルボニル）エチル基、１−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル基、１−（ペンチルオキシカルボニル）エチル基、１−（イソペンチルオキシカルボニル）エチル基、３−（メトキシカルボニル）プロピル基、３−（エトキシカルボニル）プロピル基、３−（プロポキシカルボニル）プロピル基、３−（イソプロポキシカルボニル）プロピル基、３−（ブトキシカルボニル）プロピル基、１−（メトキシカルボニル）プロピル基、１−（エトキシカルボニル）プロピル基、１−（プロポキシカルボニル）プロピル基、１−（イソプロポキシカルボニル）プロピル基、１−（ブトキシカルボニル）プロピル基、１−（メトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−メチル−１−（プロポキシカルボニル）エチル基、１−（イソプロポキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−（ブトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、４−（メトキシカルボニル）ブチル基、４−（エトキシカルボニル）ブチル基、４−（プロポキシカルボニル）ブチル基、４−（イソプロポキシカルボニル）ブチル基。
【００２３】
上記置換基の説明中に記載の、アシルオキシ基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。アセチルオキシメチル基、１−（アセチルオキシ）エチル基、２−（アセチルオキシ）エチル基、１−（プロピオニルオキシ）エチル基、２−（プロピオニルオキシ）エチル基、２−（ブチリルオキシ）エチル基、２−（イソブチリルオキシ）エチル基、２−（バレリルオキシ）エチル基、２−（イソバレリルオキシ）エチル基、２−（ピバロイルオキシ）エチル基、２−（アクリロイルオキシ）エチル基、２−（プロピオロイルオキシ）エチル基、２−（メタクリロイルオキシ）エチル基、２−（クロトノイルオキシ）エチル基、３−（アセチルオキシ）プロピル基、４−（アセチルオキシ）ブチル基、５−（アセチルオキシ）ペンチル基。
【００２４】
上記置換基の説明中に記載の、フェニル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ジフェニルメチル基。
【００２５】
上記置換基の説明に記載のアルコキシカルボニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基。
２．製造方法
前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法のいずれかに従って製造することができる。
製造法（１）
【００２６】
【化６】
【００２７】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、−Ｖ−Ｗ−は前記と同義を示す。Ｒ５は低級アルキル基を示す。Ｕはヒドロキシル基もしくはアミノ基を示す。）
本製造法は、化合物（ＩＶ）をβ−ケトエステル類（Ｖ）もしくはアミノクロトン酸エステル類（ＶＩ）と反応させて、双環性ピリミジノン類（Ｉ）へと変換させるものである。
【００２８】
上記の反応は、塩基もしくは酸性試剤の存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＩＶ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００２９】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００３０】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＩＶ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
製造法（２）
【００３１】
【化７】
【００３２】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２は前記と同義を示す。ＹはＯＨ基；フッ素原子や塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；もしくはＯ（ＣＯ）Ｒ２で表される基を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を反応させて酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換し、つづく環化反応によって（Ｉ−ａ）へと変換させるものである。
【００３３】
第一段階目の縮合反応は、上記カルボン酸類が酸ハロゲン化物もしくは酸無水物の時、通常は塩基の存在下もしくは非存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換する。
カルボン酸類（ＶＩＩＩ）がカルボン酸の時は下記（１−ａ）〜（１−ｃ）の操作を行うことによってカルボン酸類を活性化させた後に置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換することがある。
（１−ａ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、塩化ホスホリル、ホスゲン等のハロゲン化剤により酸ハロゲン化物類とし、これを通常は塩基の存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
（１−ｂ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を通常は塩基の存在下、クロロギ酸アルキル、無水トリフルオロ酢酸等により混合酸無水物とし、これを通常は塩基の存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
（１−ｃ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）と置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）を塩基の存在下又は非存在下、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）、アゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）−トリフェニルホスフィン、Ｎ−アルキル−２−ハロゲノピリジニウム塩、ジフェニルホスホリルアジド、シアノホスホン酸ジエチル等の縮合剤の存在下に反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
【００３４】
上記の反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記の反応において、使用されるカルボン酸類（ＶＩＩＩ）の量は、通常、化合物（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜２０当量、好ましくは１〜５当量である。
上記の反応において塩基を使用する場合、適当な塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【００３５】
上記の反応は溶媒中で行うのが好ましく、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
【００３６】
二段回目の環化反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、塩基の存在下もしくは非存在化、酸性試剤の存在下もしくは非存在下、通常、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）が１当量に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【００３７】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００３８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００３９】
なお、一段階目の反応で得られる酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）は、これを単離精製してから二段階目の反応に用いても良いが、単離することなく二段階目の反応に進むことも可能である。
また、条件を選べば一段階目の反応条件で（Ｉ−ａ）を得ることも可能である。
【００４０】
上記原料である化合物（ＶＩＩ）は、例えばＪｏｕｒｎａｌ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌ．２１， ｐ．１５３７，（１９８４）に記載の方法で合成することができる。
製造法（３）
【００４１】
【化８】
【００４２】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２は、前記と同義を示す。）
本製造法は、本発明化合物中のトリアゾロピリミジン類（Ｉ−ａ）をハロゲン化することによってトリアゾロピリミジン類（Ｉ−ｂ）へ変換するものである。
上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００４３】
上記反応において、使用されるハロゲン化剤の量は、通常、トリアゾロピリミジン類（Ｉ−ａ）が１当量に対し、１〜２０当量、好ましくは１〜５当量である。
上記反応において使用されるハロゲン化剤としては、ＣＦ３ＯＦ、Ｎ−フルオロピリジニウム塩類、塩素、臭素、Ｎ−クロロサクシンイミド、Ｎ−ブロモサクシンイミド、塩化スルフリル、５，５−ジブロモ−２，２−ジメチル−４，６−ジオキソ−１，３−ジオキサン等が挙げられる。
【００４４】
上記反応は溶媒中で行うのが好ましく、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
製造法（４）
【００４５】
【化９】
【００４６】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、オルトカルボン酸エステル類（Ｘ）を反応させて化合物（ＸＩ）へと変換し、つづく脱アルコール反応によって（Ｉ−ｃ）へと変換させるものである。
第一段階目の反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００４７】
上記反応において、使用されるオルトカルボン酸類の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００４８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００４９】
二段階目の脱アルコール反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、塩基の存在下もしくは非存在化、酸性試剤の存在下もしくは非存在下、通常、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＸＩ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００５０】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＸＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００５１】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＸＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００５２】
なお、一段階目の反応で得られる化合物（ＸＩ）は、これを単離精製してから二段階目の反応に用いても良いが、単離することなく二段階目の反応に進むことも可能である。
また、条件を選べば一段階目の反応条件で（Ｉ−ｃ）を得ることも可能である。
製造法（５）
【００５３】
【化１０】
【００５４】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、化合物（ＸＩＩ）と、オルトカルボン酸エステル類（Ｘ）を反応させて化合物（Ｉ−ｄ）へと変換させるものである。
上記反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００５５】
上記反応において、使用されるオルトカルボン酸類の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００５６】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００５７】
化合物（ＸＩＩ）は例えば以下の経路で合成する事が可能である。
【００５８】
【化１１】
【００５９】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。Ｂｎはベンジル基を示す。）
製造法（６）
【００６０】
【化１２】
【００６１】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、α−ケトエステル類（ＸＩＩＩ）を反応させて化合物（Ｉ−ｅ）へと変換させるものである。
上記反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００６２】
上記反応において、使用されるα−ケトエステル類（ＸＩＩＩ）の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、０．１〜１０当量である。
【００６３】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
製造法（７）
【００６４】
【化１３】
【００６５】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義を示す。Ｚは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。）
本製造法は、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）を加水分解して化合物（Ｉ−ｆ）へと変換させるものである。
上記の反応は、塩基もしくは酸性試剤の存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００６６】
上記の反応において、使用される水の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜１０当量である。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００６７】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００６８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００６９】
化合物（ＸＩＶ）は、前記製造法（１）の方法で合成することも可能であるが、Ｒ３が塩素原子等のハロゲン原子の時は、例えば以下の経路で合成する事もできる。
【００７０】
【化１４】
【００７１】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は前記と同義を示す。）
本発明化合物には、その構造によっては、光学異性体、ジアステレオマー、幾何異性体等の異性体が存在する。本発明は、これらすべてを包含するものである。これらの各異性体は、公知の方法に準じて、混合物より単離するか、又は選択的に製造することにより得ることができる。
上記双環性ピリミジノン誘導体を除草剤として使用する場合、これらの各異性体を単独で使用しても、異性体の混合物として使用してもよい。
【００７２】
３．除草剤
上記双環性ピリミジノン誘導体を除草剤として使用する場合、原体をそのまま施用してもよいが、通常、適当な補助剤を用い、水和剤、粒剤、乳剤、フロアブル剤等の製剤の形態で使用する。製剤中の双環性ピリミジノン誘導体の含有量は、製剤形態によって異なるが、一般的には、例えば、水和剤では １ − ９０重量％、粒剤では ０．１ − ３０重量％、乳剤では １ − ５０重量％、フロアブル剤では ５ − ５０重量％が適当である。これらの双環性ピリミジノン誘導体を含有する製剤は、その形態によって、そのままで施用するか、または水で希釈して施用する。
【００７３】
製剤の調製において使用される補助剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、タルク、珪藻土、ホワイトカーボン、デンプン等の固体担体；水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ類等）、脂肪族炭化水素類（ケロシン、灯油等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロベンゼン等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル類等）、ニトリル類（アセトニトリル等）等の溶媒；非イオン系界面活性剤（ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル等）、カチオン系界面活性剤（アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルピリジニウムクロリド等）、アニオン系界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等）、両性系界面活性剤（アルキルジメチルベタイン、ドデシルアミノエチルグリシン等）等の界面活性剤等が挙げられる。これらの固体担体、溶媒、界面活性剤等は、それぞれ必要に応じて １種または ２種以上の混合物として使用される。
【００７４】
双環性ピリミジノン誘導体を含有する製剤を水で希釈して施用する場合、付着性や拡展性等を向上させ、除草効果を高めるために、散布液中に展着剤等の補助剤を添加してもよい。使用される展着剤等の補助剤としては、界面活性剤（前記の非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性系界面活性剤）、パラフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸塩、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、クロップオイル（鉱物油、動植物油等）、液体肥料等が挙げられる。これらの補助剤は、必要に応じて ２種以上を同時に使用してもよい。展着剤等の補助剤の使用量は、その種類によって異なるが、通常、散布液中に
０．０１ − ５重量％を添加するのが適当である。また、補助剤の種類によっては、製剤中の成分としてあらかじめ添加しておくことも可能である。
【００７５】
本発明の除草剤の施用量は、化合物の構造や対象雑草、処理時期、処理方法、土壌の性質等の条件によって異なるが、通常、１ヘクタール当りの有効成分量としては ２ − ２０００グラム、好ましくは ５ − １０００グラムの範囲が適当である。本発明の除草剤の対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、マルバアサガオ、チョウセンアサガオ、セイヨウカラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ等の広葉雑草、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ等の狭葉雑草が挙げられる。また、水田においては、例えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、オモダカ、ウリカワ等の広葉雑草、タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、ミズガヤツリ等の狭葉雑草が挙げられる。
【００７６】
本発明の除草剤は、畑地および水田において、土壌処理、茎葉処理および湛水処理のいずれの処理方法によっても上記雑草を防除することが可能である。また、本発明の除草剤は、例えば、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ等の栽培作物に対し、土壌処理および茎葉処理のいずれにおいても影響が少なく、これらの作物の栽培において選択的除草剤として使用することが可能である。
【００７７】
本発明の除草剤は、同一分野に用いる殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の他の農薬、および肥料等と混合施用することができる。また、除草効果をより安定化させるために他の除草剤と混合施用することもできる。本発明の除草剤と他の除草剤を混合施用する場合、両者の各々の製剤を施用時に混合してもよいが、あらかじめ両者の有効成分を含有する製剤として施用してもよい。本発明の除草剤と好適に混合施用することができる除草剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００７８】
有機リン系除草剤：
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンおよびその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンおよびその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンおよびその塩、
Ｏ−エチル Ｏ−６−ニトロ−ｍ−トリル ｓｅｃ−ブチルホスホロアミドチオエート、
Ｓ−［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］ Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、
Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル Ｓ−２−（フェニルスルホニルアミノ）エチル ホスホロジチオエート、等。
【００７９】
カーバメート系除草剤：
２−クロロアリル ジエチルジチオカーバメート、
Ｓ−２，３−ジクロロアリル ジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−２，２，３−トリクロロアリル ジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチル ジプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチル ジイソブチルチオカーバメート、
Ｓ−ベンジル １，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート、
Ｓ−４−クロロベンジル ジエチルチオカーバメート、
Ｓ−エチル パーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、
Ｓ−イソプロピル パーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、
Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル ピペリジン−１−チオカルボキシレート、
Ｏ−３−ｔ−ブチルフェニル ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート、
３−（メトキシカルボニルアミノ）フェニル ３’−メチルフェニルカーバメート、
イソプロピル ３’−クロロフェニルカーバメート、
メチル （４−アミノフェニルスルホニル）カーバメート、等。
【００８０】
ウレア系除草剤：
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、
１，１−ジメチル−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、
３−［４−（４−メトキシフェノキシ）フェニル］−１，１−ジメチルウレア、
１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリルウレア、
３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチルウレア、
３−（５−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イル）−１，１−ジメチルウレア、
１−（５−ｔ−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア、
１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア、等。
【００８１】
アミド系除草剤：
２−クロロ−Ｎ−（ピラゾール−１−イルメチル）アセト−２’，６’−キシリジド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド、
２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−６’−エチルアセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’，６’−ジメチルアセトアニリド、
Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシン エチルエステル、
２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド、
３’，４’−ジクロロプロピオンアニリド、
２’，４’−ジフルオロ−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ニコチンアニリド、
２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセトアニリド、
４’−フルオロ−Ｎ−イソプロピル−２−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシ）アセトアニリド、
２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド、
Ｎ−［３−（１−エチル−１−メチルプロピル）イソオキサゾール−５−イル］−２，６−ジメトキシベンズアミド、等。
【００８２】
ジニトロアニリン系除草剤：
２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）アニリン、
Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−２，６−ジニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン、
２，６−ジニトロ−Ｎ１，Ｎ１−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）−ｍ−フェニレンジアミン、
４−（ジプロピルアミノ）−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔ−ブチル−２，６−ジニトロアニリン、
Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キシリジン、等。
【００８３】
カルボン酸系除草剤：
（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
（２，４，５−トリクロロフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオン酸およびその誘導体、
２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸およびその誘導体、
４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸およびその誘導体、
２，３，６−トリクロロ安息香酸およびその誘導体、
３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸およびその誘導体、
３，７−ジクロロキノリン−８−カルボン酸およびその誘導体、
７−クロロ−３−メチルキノリン−８−カルボン酸およびその誘導体、
３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸およびその誘導体、
４−アミノ−３，５，６−トリクロロピリジン−２−カルボン酸およびその誘導体、
（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−クロロ−２−オキソベンゾチアゾリン−３−イル）酢酸およびその誘導体、
２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、等。
【００８４】
フェノール系除草剤：
３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルおよびその誘導体、
４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリルおよびその誘導体、
２−ｔ−ブチル−４，６−ジニトロフェノールおよびその誘導体、等。
シクロヘキサンジオン系除草剤：
メチル ３−［１−（アリルオキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘキセン−１−カルボキシレートおよびその塩、
２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニル）−２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５−パーヒドロピラン−４−イル−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１，３−ジオン、等。
【００８５】
ジフェニルエーテル系除草剤：
４−ニトロフェニル ２，４，６−トリクロロフェニル エーテル、
５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニソール、
２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ３−エトキシ−４−ニトロフェニル エーテル、
メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート、
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸およびその塩、
Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］グリコール酸エチル、
エチル Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］−ＤＬ−ラクテート、
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド、
２−クロロ−６−ニトロ−３−フェノキシアニリン、等。
【００８６】
スルホニルウレア系除草剤：
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−メシル（メチル）スルファモイルウレア、
エチル ２−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル ２−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル ２−［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイルメチル）ベンゾエート、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（２−エトキシフェノキシスルホニル）ウレア、
１−［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニルスルファモイル］−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、
１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレア、
メチル ２−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル ２−［４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル（メチル）カルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
１−［２−（２−クロロエトキシ）フェニルスルホニル］−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレア、
１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア、
メチル ２−［４−エトキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
メチル ２−［４−（ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］−３−メチルベンゾエート、
１−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルスルホニル］ウレア、
メチル ３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）チオフェン−２−カルボキシレート、
エチル ５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
メチル ３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルスルホニル］ウレア、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（エチルスルホニル）−２−ピリジルスルホニル］ウレア、
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルニコチンアミド、
メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−６−トリフルオロメチルニコチネートおよびその塩、
１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［２−（エチルスルホニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）ウレア、等。
【００８７】
ビピリジニウム系除草剤：
１，１’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウム ジクロリド、
１，１’−エチレン−２，２’−ビピリジニウム ジブロミド、等。
ピラゾール系除草剤：
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル トルエン−４−スルホネート、
２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン、
２−［４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン、等。
【００８８】
トリアジン系除草剤：
６−クロロ−Ｎ２，Ｎ４−ジエチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
６−クロロ−Ｎ２−エチル−Ｎ４−イソプロピル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
２−［４−クロロ−６−（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］−２−メチルプロピオニトリル、
Ｎ２，Ｎ４−ジエチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ２−（１，２−ジメチルプロピル）−Ｎ４−エチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−（メチルチオ）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、等。
【００８９】
イミダゾリノン系除草剤：
メチル ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４（５）−メチルベンゾエート、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸およびその塩、
５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、等。
【００９０】
その他の除草剤：
３−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］−２−（フェニルチオ）ビシクロ［３．２．１］−２−オクテン−４−オン、
２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン、
１−メチル−３−フェニル−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ピリドン、
３−クロロ−４−（クロロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノン、
５−（メチルアミノ）−２−フェニル−４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］フラン−３（２Ｈ）−オン、
４−クロロ−５−（メチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド、
４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチル−４，５−ジヒドロ−５−オキソテトラゾール−１−カルボキサミド、
Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド、
エチル ２−クロロ−３−［２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル］プロピオネート、
３−［４−クロロ−５−（シクロペンチルオキシ）−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、
５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン、
エチル ［２−クロロ−５−［４−クロロ−５−（ジフルオロメトキシ）−１−メチルピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノキシ］アセテート、
イソプロピル ５−（４−ブロモ−１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル］−２−クロロ−４−フルオロベンゾエート、
１−［４−クロロ−３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシメチル）フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキサミド、
２−（２−クロロベンジル）−４，４−ジメチルイソオキサゾリジン−３−オン、
５−シクロプロピル−４−［２−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル］イソオキサゾール、
Ｓ，Ｓ’−ジメチル ２−（ジフルオロメチル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオエート、
メチル ２−（ジフルオロメチル）−５−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレート、
２−クロロ−６−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）安息香酸およびその塩、
メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−［１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエート、
２，６−ビス（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）安息香酸およびその塩、
５−ブロモ−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、
３−ｔ−ブチル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、
３−シクロヘキシル−１，５，６，７−テトラヒドロシクロペンタピリミジン−２，４（３Ｈ）−ジオン、
イソプロピル ２−クロロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾエート、
３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−３，４−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、
１−メチル−４−イソプロピル−２−［（２−メチルフェニル）メトキシ］−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン、
Ｎ−（４−クロロフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、
ペンチル ［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）フェノキシ］アセテート、
２−［７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
エチル ２−クロロ−３−［２−クロロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）フェニル］アクリレート、
２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン、
メチル ［［２−クロロ−４−フルオロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チオ］アセテート、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
メチル ３−クロロ−２−（５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イルスルホニルアミノ）ベンゾエート、
２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル エタンスルホネート２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル メタンスルホネート、
３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン ２，２−ジオキシド、等。
【００９１】
【実施例】
次に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
２−メチル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９２】
【化１５】
【００９３】
２５ ｍＬのフラスコに２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（１．００ ｇ）、オルト酢酸トリエチル （４ｍＬ） 及び、酢酸 （７ｍＬ） を添加して、１時間加熱攪拌した後、室温に冷却し一晩放置した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた粗生成物を酢酸エチルに溶解させて飽和重曹水、ついで飽和食塩水で洗浄した。得られた有機相を飽和硫酸ナトリウムで乾燥し、濾化後濃縮した。得られた粗結晶を濾別し、酢酸エチルで洗浄することによって、中間体である２−エトキシ−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（０．３０ｇ） を得た。得られた濾液を濃縮し、酢酸（１０ｍＬ） を添加して、更に１０時間加熱攪拌した。室温まで冷却して一晩放置後に、析出した結晶を濾別した。得られた結晶をヘキサンで洗浄後、乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−２）を０．２９ｇ得た。
【００９４】
実施例２
２−エチル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９５】
【化１６】
【００９６】
５０ｍｌのフラスコに２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（１．００ ｇ）、ピリジン（０．４９ ｇ）、４，４−ジメチルアミノピリジン＜ＤＭＡＰ＞（０．０６ ｇ）の塩化メチレン（１０ ｍＬ）溶液に、攪拌下、塩化プロピオニル（０．６２ ｇ）を滴下して室温で６時間攪拌させて１日放置した。反応混合物に１Ｎ塩酸と酢酸エチルを添加して析出した結晶を濾別し、得られた結晶をヘキサンで洗浄し減圧乾燥することによって、中間体であるＮ−［２−アミノ−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル）−６Ｈ−ピリミジン−６−イル］プロピオンアミドを０．９０ ｇ得た。
【００９７】
２５ｍｌのフラスコにＮ−［２−アミノ−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル）−６Ｈ−ピリミジン−６−イル］プロピオンアミド（０．５０ｇ）、酢酸（５ｍＬ）を添加して環流下２日間かけて計２４時間攪拌させた。反応混合物を濃縮後、酢酸エチルで再結晶を行って表記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３）を０．１１ｇ得た。
実施例３
２−（１−メチルプロピル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９８】
【化１７】
【００９９】
２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン （０．７５ｇ）のＴＨＦ（１０ｍＬ） 溶液に水素化ナトリウム （６０％ ｉｎ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ， ０．６２ｇ）をゆっくり添加して室温にて３０分攪拌させた。そこに、塩化 ＤＬ―２−メチルブチリル （１．１６ｇ）を滴下して（激しく発熱、発泡）、２時間攪拌した。反応混合物に１Ｎ塩酸と酢酸エチルを添加した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。得られた結晶を酢酸エチル、ヘキサンで洗浄後、濾別し、得られた結晶を乾燥させることによって、表記化合物（表−１、Ｎｏ．１−１３）を０．４４ｇ得た。
実施例４
６−クロロ−２−プロピル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【０１００】
【化１８】
【０１０１】
２−プロピル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（０．１９ｇ）の酢酸エチル （１５ｍＬ）溶液に塩化スルフリル （０．２１ｇ）をゆっくり添加して室温にて１時間攪拌させた。反応混合物減圧濃縮して得られた結晶を酢酸エチル、ヘキサンで洗浄後、濾別し、得られた結晶を乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−５）を０．１３ｇ得た。
実施例５
２−（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【０１０２】
【化１９】
【０１０３】
１００ｍＬのマーゲンに２−（ベンジルオキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（２．００ｇ） の酢酸エチル（２０ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）溶液を添加して、そこに１０％Ｐｄ−Ｃ （２００ｍｇ）を添加し水素気流下室温で６時間攪拌させた。反応の進行が遅いので、酢酸（５ｍＬ）を添加して５０度に昇温し更に３時間攪拌させた。反応混合物を濾過して得られた濾液を減圧濃縮した。析出した結晶をエーテルーヘキサン混合溶媒で懸濁洗浄後濾別し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３０）を１．２８ｇ得た。
実施例６
７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸
【０１０４】
【化２０】
【０１０５】
１００ｍＬのフラスコに水酸化ナトリウム水溶液（０．１７ｇの水酸化ナトリウムを２０ｍＬの水に溶解させて調整）を添加し、そこに２−（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（１．００ｇ）を添加し溶解させた。混合物を５０度に昇温し、そこに、過マンガン酸カリウム（２．００ｇ）をゆっくり添加して、５０度で３時間加熱攪拌した。１ｍＬのエタノールを添加して３０分攪拌することによって過剰の過マンガン酸カリウムを還元した。反応混合物をセライト濾過し、残渣をアセトンと水で洗浄した。濾液の水相を１０ｍＬまで濃縮後、その濃縮液に濃塩酸（１．５ｍＬ）を添加することによって酸性とし、酢酸エチルで５回抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濾別し濃縮した。得られた結晶を濾別後、エーテルで洗浄し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３１）を白色結晶として０．４８ｇ得た。
実施例７
７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸 エチル
【０１０６】
【化２１】
【０１０７】
２５ｍＬのフラスコに７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸（０．３０ｇ）と塩化チオニル（２ｍＬ）を添加して１００度にて２時間加熱攪拌させた。反応混合物にトルエン（４ｍＬ）を添加して１２０度にて過剰の塩化チオニルと共に留去し、減圧乾燥させた。１００Ｌのフラスコにトリエチルアミン（０．２０ｇ）のエタノール（５ｍＬ）溶液を添加して、そこに先に得た酸クロリドのアセトン（５ｍＬ）懸濁溶液を５分かけてゆっくり滴下した。のち、室温で３０分攪拌後１Ｎ塩酸で処理して酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和重曹水で洗浄中に有機相から結晶が析出したのでそれを濾別して得られた結晶を水、アセトン、酢酸エチル、ついでヘキサンで洗浄後乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３２）を白色結晶として０．１９ｇ得た。
実施例８
７−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１０８】
【化２２】
【０１０９】
２５ ｍＬのフラスコに２−ヒドラジノ−４−ヒドロキシ−６−トリフルオリメチルピリミジン （０．１９ｇ）、オルトギ酸トリエチル （２ｍＬ）、酢酸 （４ｍＬ） を添加して、６時間加熱攪拌した。ＴＬＣにて新たなスポットを確認した後に、反応混合物を減圧濃縮し、得られた結晶にクロロホルムを添加して、結晶を濾別した。得られた結晶を乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．２−１）を白色結晶として０．０７０ｇ得た。
実施例９
２−メチル−６−トリフルオロメチル−４Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−３，８−ジオン
【０１１０】
【化２３】
【０１１１】
２，３−ジアミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（０．５０ｇ） 、ピルビン酸エチル （０．４５ｇ） 、トシル酸 （０．０５０ｇ） のトルエン （１０ｍＬ）溶液を、加熱還流下８時間攪拌させた（一度、均一に溶解した後に結晶が析出してくる）。ＴＬＣで原料の消失を確認した後に、空冷し、析出した結晶を濾別して酢酸エチルで洗浄することによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．３−１）を白色結晶として０．３４ｇ得た。
実施例１０
酢酸 ３，８−ジオキソ−６−トリフルオロメチル−４，８−ジヒドロ−３Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−２−イルメチル
【０１１２】
【化２４】
【０１１３】
２−ブロモメチル−６−トリフルオロメチル−４Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−３，８−ジオン（０．３０ｇ） 、酢酸ナトリウム （０．１７ｇ） のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を、加熱下８時間攪拌させた。ＴＬＣで原料の消失を確認した後に、空冷し、１Ｎ塩酸を添加して酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することによって得られた結晶 （０．２５ｇ） を、更にエーテルで懸濁洗浄後濾別し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．３−６）を白色結晶として０．１６ｇ得た。
実施例１１
２−クロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１１４】
【化２５】
【０１１５】
１００ｍＬのフラスコに２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン（３．００ｇ） 、ＴＨＦ（１５ｍＬ）を添加して、攪拌下１Ｎ 水酸化ナトリウム水溶液 （１５ｍＬ）を滴下して室温で１時間攪拌させた。原料が残っていたので、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 （１５ｍＬ）を滴下して室温で１時間攪拌させた。反応混合物に１Ｎ塩酸（４０ｍＬ）を添加して反応を終了させて、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮した。得られた粗結晶を少量の酢酸エチルとヘキサンで懸洗後、濾別して乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．４−１）を白色結晶として２．３２ｇ得た。
実施例１２
実施例１〜１１記載のいずれかの製法と同様にして、表−１に記載の化合物を合成した。その物性データを表−２に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
【表３】
【０１１９】
【表４】
【０１２０】
【表５】
【０１２１】
【表６】
【０１２２】
【表７】
実施例８の原料である７−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］ピリミジン−５−オンは下記参考例１−３の方法で合成した。
参考例１
２−ヒドラジノ−４−ヒドロキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２３】
【化２６】
【０１２４】
５０ｍＬのマーゲンに４−ベンジルオキシ−２−ヒドラジノ−６−トリフルオリメチルピリミジン （１．００ｇ） 、酢酸エチル （１２ｍＬ）、そして５％Ｐｄ−Ｃ（０．０５０ｇ） を添加し、水素気流下室温で７時間攪拌した。ＴＬＣ にて原料の消失を確認した後に、反応混合物を濾過し、残渣を酢酸エチル、ＴＨＦ、アセトンで洗浄した。濾液を濃縮して標記化合物を０．５４ｇ得た。
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：５．９６ （１Ｈ， ｓ）， ９．３４ （１Ｈ， ｓ）．
参考例２
４−ベンジルオキシ−２−ヒドラジノ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２６】
【化２７】
【０１２７】
３００ ｍＬのフラスコに４−ベンジルオキシ−２−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン （４．５３ｇ）、エタノール （５０ｍＬ）、ＴＨＦ （５０ｍＬ）の混合物にヒドラジン水和物 （０．９４ｇ） をゆっくり添加して室温で１時間攪拌した。ＴＬＣにて目的物の生成を確認して、反応混合物を減圧濃縮した。濃縮残渣に酢酸エチルと水を添加して、有機層を飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過後減圧濃縮した。得られた粗生成物を濃縮後山善のＧＲ４００（自動カラムクロマトグラフィー装置、カラム３７＊１５０ｍｍ、流量２０ｍＬ／ｍｉｎ， 展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル ２５％−−Ｇｒａｄｉｅｎｔ−−＞ ３５％で精製して標記化合物を３．００ｇ得た。
【０１２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：３．９７ （２Ｈ， ｂｒ）， ５．４０ （２Ｈ， ｓ）， ６．３９ （１Ｈ， ｓ）， ６．４６ （１Ｈ， ｓ）， ７．３３ − ７．４２ （５Ｈ， ｍ）．
参考例３
４−ベンジルオキシ−２−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２９】
【化２８】
【０１３０】
２００ ｍＬのフラスコにベンジルアルコール （６．７６ｇ）、ＴＨＦ（６０ｍＬ）を添加して０℃に冷却した。その混合物に水素化ナトリウム （６０ ％ ｉｎ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ， １．３３ｇ） をゆっくり添加して室温で１時間攪拌した。
３００ｍＬの４口フラスコに２，４−ジクロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン （６．００ｇ）、ＴＨＦ （６０ｍＬ）を添加して２℃に冷却した。そこに先に調整したベンジルアルコールのナトリウム塩のＴＨＦ溶液をを内温２−５℃に保ちながら１０分かけてゆっくり添加した。後に０℃で３０分、室温で１時間攪拌した。ＴＬＣにて目的物の生成を確認して、飽和塩化ナトリウム水溶液を添加後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過後減圧濃縮した。得られた粗生成物を濃縮後山善のＧＲ４００（自動カラムクロマトグラフィー装置、カラム５０＊１５０ｍｍ、流量２０ｍＬ／ｍｉｎ， 展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル ２％−−Ｇｒａｄｉｅｎｔ−−＞ ５％で精製して標記化合物を４．９５ｇ得た。
【０１３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：５．５０ （２Ｈ， ｓ）， ７．０３ （１Ｈ， ｓ）， ６．４６ （１Ｈ， ｓ）， ７．３６ − ７．４７ （５Ｈ， ｍ）．
実施例１１の原料である２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オンは下記参考例４の方法で合成した。
参考例４
２，５−ジクロロ−３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１３２】
【化２９】
【０１３３】
１００ｍＬのフラスコに３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２，５−ジオン（２．３０ｇ）、オキシ塩化リン （１２．５ｍＬ）を仕込み、攪拌下トリエチルアミン （０．９４ｇ）を滴下して、バス温度１００度で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物を１２５ｍＬの氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮した。得られた粗結晶をエーテルで懸洗後、濾別して乾燥させることによって、標記化合物を１．２２ｇ得た。
ｍ．ｐ． １０６．８ − １０７．５℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．３１ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ３．１５ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ６．３９ （１Ｈ， ｓ）．
参考例４と同様の方法で、下記化合物を得た。分析値を記す。
２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． １７７．０−１７８．０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：２．９０ （３Ｈ，ｓ）， ７．２４ （１Ｈ， ｓ）．
２，５−ジクロロ−３−プロピル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． ６８．６ − ６９．９℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．０４ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， １．７６（２Ｈ， ｔｑ， Ｊ ＝ ７．６， ７．６ Ｈｚ）， ３．２５ （２Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ７．２８ （１Ｈ， ｓ）．２，５−ジクロロ−３−イソプロピル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． ９０．６ − ９０．７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．５４ （６Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ７．２ Ｈｚ）， ４．３９（１Ｈ， ｂｒ）， ７．２６ （１Ｈ， ｓ）．
２，５−ジクロロ−３−フェニル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． ２３９．０ − ２４０．４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：５．６８ （１Ｈ， ｓ）， ６．５８ （１Ｈ， ｓ）， ７．２８ − ７．３０ （２Ｈ， ｍ）， ７．４２ − ７．４６ （３Ｈ， ｍ）．
なお、参考例４の原料である３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２，５−ジオンやその類縁体の合成法は、例えばＪＰ２０００／２６４８８８号公報に記載されている。
【０１３４】
次に、本発明化合物の製剤例を示す。なお、以下に「部」、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重量％」を意味する。
製剤例 １ 水和剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 ４０部、カープレックス＃８０（商標名、塩野義製薬社）２０部、カオリンクレー（商標名、土屋カオリン社）３５部、および高級アルコール硫酸エステル系界面活性剤ソルポール８０７０（商標名、東邦化学社）５部を配合した後、均一に混合粉砕して、有効成分 ４０％を含有する水和剤を得た。
【０１３５】
製剤例 ２ 乳剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 ５部を芳香族炭化水素系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４５部および Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ４０部からなる混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学社）１０部を加えて溶解させ、有効成分 ５％を含有する乳剤を得た。
【０１３６】
製剤例 ３ 乳剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 １０部を芳香族炭化水素系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４０部および Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ４０部からなる混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学社）１０部を加えて溶解させ、有効成分 １０％を含有する乳剤を得た。
【０１３７】
製剤例 ４ フロアブル剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 １０部にルノックス１０００Ｃ（商標名、東邦化学社）５部、カープレックス＃８０Ｄ（商標名、塩野義製薬社）３部、エチレングリコール ８部、および水 ５４部を加えて混合分散させた。このスラリー状混合物をダイノーミル（商標名、ＷＡＢ社）で湿式粉砕した後、別にあらかじめ混合溶解しておいたキサンタンガム １％水溶液 ２０部を加えて均一に混合し、有効成分 １０％を含有するフロアブル剤を得た。
【０１３８】
製剤例 ５ 粒剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 １部、クレー（日本タルク社製）４３部、ベントナイト（豊順洋行社製）５５部、およびサクシネート系界面活性剤エヤロールＣＴ−１（商標名、東邦化学社）１部を配合し、混合粉砕した後、水 ２０部を加えて混和した。更にこれを押し出し造粒機を用いて直径 ０．６ｍｍ の穴から押し出し、６０℃で ２時間乾燥した後、１ − ２ｍｍ の長さに切断して、有効成分 １％を含有する粒剤を得た。
【０１３９】
次に、本発明の除草剤の試験例を示す。
試験例１：畑地茎葉処理試験
面積２００ｃｍ２の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１．０〜２．０葉期に達した時、製剤例１により得た双環性ピリミジノン誘導体を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−３に示した（表−３の化合物Ｎｏ．は表−１の化合物Ｎｏ．に対応する。）。
【０１４０】
なお、除草効果の評価は、下記式によって求め、下記の基準による除草効果係数で表した。以下、表−３の試験結果の記載は本係数にて記載する。
【０１４１】
【式１】
【０１４２】
【表８】
【０１４３】
【表９】
【０１４４】
【発明の効果】
本発明によれば、高い除草効果を示し、かつ、重要作物に対して十分な安全性を示す除草剤として有用な化合物を得ることが出来る。
【発明の属する技術分野】
本発明は、双環性ピリミジノン誘導体を有効成分とする除草剤及び新規な双環性ピリミジノン誘導体、並びに、該誘導体の製造に有用な中間体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、重要な作物、例えばムギ、トウモロコシ、ダイズ、イネ等の栽培において、多くの除草剤が使用されている。望まれる除草剤の条件としては、低薬量で高い除草効果を有すること、広い殺草スペクトルを有すること、適度な残効性を有すること、及び作物に対して十分な安全性を有すること等が挙げられるが、既存の除草剤のうちの多くはこれらの条件を十分に満たしているとは言えないのが現状である。従来より、このような除草剤に関する諸問題を解決すべく様々な検討がなされてきている。
【０００３】
また、双環性ピリミジノン骨格のうち、イミダゾピリミジンジオン骨格を有する化合物に除草活性があるとの報告がある（例えば特許文献１参照。）。
一方、イミダゾピリミジン以外の双環性ピリミジノン骨格を有する化合物としては、例えばトリアゾロピリミジノン骨格を有する化合物の製造法や分析値が知られている（例えば非特許文献１、２及び３参照。）。
【０００４】
しかし、その生物活性の有無については全く知られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２６４８８８号公報
【非特許文献１】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌ．２１，ｐ．１５３７〜１５４１（１９８４）
【非特許文献２】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌ．２２，ｐ．１３１７〜１３２２（１９８５）
【非特許文献３】
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｙｎｏｐｓｅｓ，ｐ３９２〜３９３（１９９７）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、除草活性が高く、広い殺草スペクトルを有し、かつ、作物に対して安全性の高い除草剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記のごとき除草剤の課題を解決すべく双環性ピリミジノン誘導体の合成とその除草活性について鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）におけるＲ１にハロアルキル基を持つ双環性ピリミジノン誘導体、特にＲ１にトリフルオロメチル基を持つ双環性ピリミジノン誘導体が高い除草効果を有し、しかもいくつかの重要作物に対して十分な安全性を示すことを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
（式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ１は、ハロアルキル基を示し、−Ｖ−Ｗ−は、１）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、２）−Ｎ＝（ＣＲ２）−、３）−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、４）−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は、１）水素原子、２）任意に置換されていても良い、アルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基、３）カルボキシル基、４）アルコキシカルボニル基、又は、５）フェニル基を示し、Ｒ３は、ハロゲン原子を示す。）
のいずれかを示す。）
で表される双環性ピリミジノン誘導体及び／又はその互変異性体を有効成分とする除草剤、及び下記一般式（Ｉ）
【化４】
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１．双環性ピリミジノン誘導体
本発明に係わる双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体は、前記一般式（Ｉ）で表され、通常、分子量が１，０００以下、好ましくは、７５０以下のものである。
一般式（Ｉ）において、
Ｘは、水素原子；あるいはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子である。
【００１２】
Ｒ１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で任意に置換されている、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基である。
上記Ｒ１として好ましくは、炭素数３以下の低級ハロアルキル基が好ましく、特にトリフルオロメチル基が好ましい。
−Ｖ−Ｗ−は、分子全体として下記一般式（Ｉ−ａ）〜（１−ｄ）で表されるような、
【００１３】
【化５】
−（ＣＲ２）＝Ｎ−、−Ｎ＝（ＣＲ２）−、−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ−、又は、−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は、水素原子；任意に置換されていても良い、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又は、アルキニル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的には、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、フェニル基等が挙げられる。）；カルボキシル基；アルコキシカルボニル基；あるいはフェニル基を示し、このうち好ましくは炭素数８以下のハロゲン原子で置換されていても良い低級アルキル基であり、特に好ましくは炭素数５以下のハロゲン原子で置換されていても良い低級アルキル基である。Ｒ３は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。）で表される基であり、このうち好ましくは−（ＣＲ２）＝Ｎ− （ここでＲ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、２）カルボキシル基、３）アルコキシカルボニル基、又は、４）フェニル基である。）、−Ｎ＝（ＣＲ２）− （ここで、Ｒ２は任意に置換されていても良いアルキル基である。）、−（Ｃ＝Ｏ）−（（Ｒ２）＝Ｎ− （ここで、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）アルコキシカルボニル基である。）又は、−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （ここで、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）フェニル基であり、Ｒ３はハロゲン原子である。）であり、より好ましくは−（ＣＲ２）＝Ｎ−である。
上記置換基のうち、Ｒ２がフェニル基を含有する場合、そのフェニル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；任意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）；Ｏ−Ｒ４（Ｒ４は、任意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）である。）；Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ６（Ｒ６は，任意に置換されていても良いアルキル基で（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）あり、ｎは０から２の整数である。）；ニトロ基；シアノ基；またはアルコキシカルボニル基から選ばれる同一のまたは異なる置換基で１−３置換されていてもよい。
【００１５】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基；１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、１，２−ジメチルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、２−エチルシクロプロピル基、１，２，３−トリメチルシクロプロピル基、２，２，３−トリメチルシクロプロピル基、１，２，２，３−テトラメチルシクロプロピル基、１−メチルシクロブチル基、２−メチルシクロブチル基、３−メチルシクロブチル基、１，２−ジメチルシクロブチル基、１，３−ジメチルシクロブチル基、２，３−ジメチルシクロブチル基、２，２−ジメチルシクロブチル基、１−エチルシクロブチル基、２−エチルシクロブチル基、３−エチルシクロブチル基、１−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、１，２−ジメチルシクロペンチル基、１，３−ジメチルシクロペンチル基、１−エチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、２，２−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，３−ジメチルシクロヘキシル基、４，４−ジメチルシクロヘキシル基、１−エチルシクロヘキシル基；（シクロプロピル）メチル基、（シクロブチル）メチル基、（シクロペンチル）メチル基、（シクロヘキシル）メチル基、（シクロヘプチル）メチル基、２−（シクロプロピル）エチル基、２−（シクロブチル）エチル基、２−（シクロペンチル）エチル基、２−（シクロヘキシル）エチル基、３−（シクロプロピル）プロピル基、３−（シクロブチル）プロピル基、３−（シクロペンチル）プロピル基。
【００１６】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルケニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルアリル基、２−メチルアリル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１，１−ジメチルアリル基、１−エチルアリル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−プロピルアリル基、１−エチル−１−メチルアリル基；２−シクロプロペニル基、２−シクロブテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基。
【００１７】
上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分岐若しくは環状のアルキニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−３−ブチニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基。
【００１８】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、１−フルオロプロピル基、１−クロロプロピル基、１−ブロモプロピル基、２−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、２−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基；２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル基、２，２−ジフルオロシクロペンチル基、４−クロロシクロヘキシル基、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル基。
【００１９】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルケニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。２−クロロアリル基、２−ブロモアリル基、３−クロロアリル基、３−ブロモアリル基、２，３−ジクロロアリル基、３，３−ジクロロアリル基、２−クロロ−２−ブテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基。
【００２０】
上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原子で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
４−クロロー２−ブチニル基。
上記置換基の説明中に記載の、ヒドロキシル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシヘキシル基。
【００２１】
上記置換基の説明中に記載の、アルコキシ基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチル基；ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、ジプロポキシメチル基、ジイソプロポキシメチル基、ジブトシキメチル基、ビス（ペンチルオキシ）メチル基、ビス（ヘキシルオキシ）メチル基エチレンジオキシメチル基、トリメチレンジオキシメチル基、テトラメチレンジオキシメチル基、ペンタメチレンジオキシメチル基、ヘキサメチレンジオキシメチル基、ベンジルオキシメチル基。
【００２２】
上記置換基の説明中に記載の、アルコキシカルボニル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、イソブトキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチル基、ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、２−（メトキシカルボニル）エチル基、２−（エトキシカルボニル）エチル基、２−（プロポキシカルボニル）エチル基、２−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、２−（ブトキシカルボニル）エチル基、２−（イソブトキシカルボニル）エチル基、２−（ｓｅｃ−ブトキシカルボニル）エチル基、２−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル基、２−（ペンチルオキシカルボニル）エチル基、２−（イソペンチルオキシカルボニル）エチル基、１−（メトキシカルボニル）エチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、１−（プロポキシカルボニル）エチル基、１−（イソプロポキシカルボニル）エチル基、１−（ブトキシカルボニル）エチル基、１−（イソブトキシカルボニル）エチル基、１−（ｓｅｃ−ブトキシカルボニル）エチル基、１−（ｔ−ブトキシカルボニル）エチル基、１−（ペンチルオキシカルボニル）エチル基、１−（イソペンチルオキシカルボニル）エチル基、３−（メトキシカルボニル）プロピル基、３−（エトキシカルボニル）プロピル基、３−（プロポキシカルボニル）プロピル基、３−（イソプロポキシカルボニル）プロピル基、３−（ブトキシカルボニル）プロピル基、１−（メトキシカルボニル）プロピル基、１−（エトキシカルボニル）プロピル基、１−（プロポキシカルボニル）プロピル基、１−（イソプロポキシカルボニル）プロピル基、１−（ブトキシカルボニル）プロピル基、１−（メトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−メチル−１−（プロポキシカルボニル）エチル基、１−（イソプロポキシカルボニル）−１−メチルエチル基、１−（ブトキシカルボニル）−１−メチルエチル基、４−（メトキシカルボニル）ブチル基、４−（エトキシカルボニル）ブチル基、４−（プロポキシカルボニル）ブチル基、４−（イソプロポキシカルボニル）ブチル基。
【００２３】
上記置換基の説明中に記載の、アシルオキシ基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。アセチルオキシメチル基、１−（アセチルオキシ）エチル基、２−（アセチルオキシ）エチル基、１−（プロピオニルオキシ）エチル基、２−（プロピオニルオキシ）エチル基、２−（ブチリルオキシ）エチル基、２−（イソブチリルオキシ）エチル基、２−（バレリルオキシ）エチル基、２−（イソバレリルオキシ）エチル基、２−（ピバロイルオキシ）エチル基、２−（アクリロイルオキシ）エチル基、２−（プロピオロイルオキシ）エチル基、２−（メタクリロイルオキシ）エチル基、２−（クロトノイルオキシ）エチル基、３−（アセチルオキシ）プロピル基、４−（アセチルオキシ）ブチル基、５−（アセチルオキシ）ペンチル基。
【００２４】
上記置換基の説明中に記載の、フェニル基で置換された直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ジフェニルメチル基。
【００２５】
上記置換基の説明に記載のアルコキシカルボニル基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基。
２．製造方法
前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法のいずれかに従って製造することができる。
製造法（１）
【００２６】
【化６】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、−Ｖ−Ｗ−は前記と同義を示す。Ｒ５は低級アルキル基を示す。Ｕはヒドロキシル基もしくはアミノ基を示す。）
本製造法は、化合物（ＩＶ）をβ−ケトエステル類（Ｖ）もしくはアミノクロトン酸エステル類（ＶＩ）と反応させて、双環性ピリミジノン類（Ｉ）へと変換させるものである。
【００２８】
上記の反応は、塩基もしくは酸性試剤の存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＩＶ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００２９】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００３０】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＩＶ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
製造法（２）
【００３１】
【化７】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２は前記と同義を示す。ＹはＯＨ基；フッ素原子や塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；もしくはＯ（ＣＯ）Ｒ２で表される基を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を反応させて酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換し、つづく環化反応によって（Ｉ−ａ）へと変換させるものである。
【００３３】
第一段階目の縮合反応は、上記カルボン酸類が酸ハロゲン化物もしくは酸無水物の時、通常は塩基の存在下もしくは非存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換する。
カルボン酸類（ＶＩＩＩ）がカルボン酸の時は下記（１−ａ）〜（１−ｃ）の操作を行うことによってカルボン酸類を活性化させた後に置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へと変換することがある。
（１−ａ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、塩化ホスホリル、ホスゲン等のハロゲン化剤により酸ハロゲン化物類とし、これを通常は塩基の存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
（１−ｂ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）を通常は塩基の存在下、クロロギ酸アルキル、無水トリフルオロ酢酸等により混合酸無水物とし、これを通常は塩基の存在下、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
（１−ｃ）：カルボン酸類（ＶＩＩＩ）と置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）を塩基の存在下又は非存在下、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）、アゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）−トリフェニルホスフィン、Ｎ−アルキル−２−ハロゲノピリジニウム塩、ジフェニルホスホリルアジド、シアノホスホン酸ジエチル等の縮合剤の存在下に反応させることによって酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）へ変換する。
【００３４】
上記の反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記の反応において、使用されるカルボン酸類（ＶＩＩＩ）の量は、通常、化合物（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜２０当量、好ましくは１〜５当量である。
上記の反応において塩基を使用する場合、適当な塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【００３５】
上記の反応は溶媒中で行うのが好ましく、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
【００３６】
二段回目の環化反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、塩基の存在下もしくは非存在化、酸性試剤の存在下もしくは非存在下、通常、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）が１当量に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。
【００３７】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００３８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００３９】
なお、一段階目の反応で得られる酸アミド類（ＩＸ−ａ）もしくは（ＩＸ−ｂ）は、これを単離精製してから二段階目の反応に用いても良いが、単離することなく二段階目の反応に進むことも可能である。
また、条件を選べば一段階目の反応条件で（Ｉ−ａ）を得ることも可能である。
【００４０】
上記原料である化合物（ＶＩＩ）は、例えばＪｏｕｒｎａｌ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ｖｏｌ．２１， ｐ．１５３７，（１９８４）に記載の方法で合成することができる。
製造法（３）
【００４１】
【化８】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２は、前記と同義を示す。）
本製造法は、本発明化合物中のトリアゾロピリミジン類（Ｉ−ａ）をハロゲン化することによってトリアゾロピリミジン類（Ｉ−ｂ）へ変換するものである。
上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００４３】
上記反応において、使用されるハロゲン化剤の量は、通常、トリアゾロピリミジン類（Ｉ−ａ）が１当量に対し、１〜２０当量、好ましくは１〜５当量である。
上記反応において使用されるハロゲン化剤としては、ＣＦ３ＯＦ、Ｎ−フルオロピリジニウム塩類、塩素、臭素、Ｎ−クロロサクシンイミド、Ｎ−ブロモサクシンイミド、塩化スルフリル、５，５−ジブロモ−２，２−ジメチル−４，６−ジオキソ−１，３−ジオキサン等が挙げられる。
【００４４】
上記反応は溶媒中で行うのが好ましく、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
製造法（４）
【００４５】
【化９】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、オルトカルボン酸エステル類（Ｘ）を反応させて化合物（ＸＩ）へと変換し、つづく脱アルコール反応によって（Ｉ−ｃ）へと変換させるものである。
第一段階目の反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００４７】
上記反応において、使用されるオルトカルボン酸類の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００４８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００４９】
二段階目の脱アルコール反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、塩基の存在下もしくは非存在化、酸性試剤の存在下もしくは非存在下、通常、−２０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物（ＸＩ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００５０】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＸＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００５１】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＸＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００５２】
なお、一段階目の反応で得られる化合物（ＸＩ）は、これを単離精製してから二段階目の反応に用いても良いが、単離することなく二段階目の反応に進むことも可能である。
また、条件を選べば一段階目の反応条件で（Ｉ−ｃ）を得ることも可能である。
製造法（５）
【００５３】
【化１０】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、化合物（ＸＩＩ）と、オルトカルボン酸エステル類（Ｘ）を反応させて化合物（Ｉ−ｄ）へと変換させるものである。
上記反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００５５】
上記反応において、使用されるオルトカルボン酸類の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００５６】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、化合物（ＸＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００５７】
化合物（ＸＩＩ）は例えば以下の経路で合成する事が可能である。
【００５８】
【化１１】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。Ｂｎはベンジル基を示す。）
製造法（６）
【００６０】
【化１２】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は、前記と同義を示す。）
本製造法は、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）と、α−ケトエステル類（ＸＩＩＩ）を反応させて化合物（Ｉ−ｅ）へと変換させるものである。
上記反応は、酸性試剤の存在下無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００６２】
上記反応において、使用されるα−ケトエステル類（ＸＩＩＩ）の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸、等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）が１当量に対し、０．１〜１０当量である。
【００６３】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、置換２，３−ジアミノピリミジン−４−オン（ＶＩＩ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
製造法（７）
【００６４】
【化１３】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義を示す。Ｚは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。）
本製造法は、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）を加水分解して化合物（Ｉ−ｆ）へと変換させるものである。
上記の反応は、塩基もしくは酸性試剤の存在下、無溶媒又は反応に不活性な溶媒中において、通常、−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００６６】
上記の反応において、使用される水の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量、好ましくは１〜１０当量である。
上記塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。
【００６７】
上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウム ｐ−トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使用される酸性試剤の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）が１当量に対し、１〜１００当量である。
【００６８】
上記反応は溶媒中で行う事も可能であり、使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、通常、イミダゾピリミジン（ＸＩＶ）の重量の１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。
【００６９】
化合物（ＸＩＶ）は、前記製造法（１）の方法で合成することも可能であるが、Ｒ３が塩素原子等のハロゲン原子の時は、例えば以下の経路で合成する事もできる。
【００７０】
【化１４】
（上記反応式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５は前記と同義を示す。）
本発明化合物には、その構造によっては、光学異性体、ジアステレオマー、幾何異性体等の異性体が存在する。本発明は、これらすべてを包含するものである。これらの各異性体は、公知の方法に準じて、混合物より単離するか、又は選択的に製造することにより得ることができる。
上記双環性ピリミジノン誘導体を除草剤として使用する場合、これらの各異性体を単独で使用しても、異性体の混合物として使用してもよい。
【００７２】
３．除草剤
上記双環性ピリミジノン誘導体を除草剤として使用する場合、原体をそのまま施用してもよいが、通常、適当な補助剤を用い、水和剤、粒剤、乳剤、フロアブル剤等の製剤の形態で使用する。製剤中の双環性ピリミジノン誘導体の含有量は、製剤形態によって異なるが、一般的には、例えば、水和剤では １ − ９０重量％、粒剤では ０．１ − ３０重量％、乳剤では １ − ５０重量％、フロアブル剤では ５ − ５０重量％が適当である。これらの双環性ピリミジノン誘導体を含有する製剤は、その形態によって、そのままで施用するか、または水で希釈して施用する。
【００７３】
製剤の調製において使用される補助剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、タルク、珪藻土、ホワイトカーボン、デンプン等の固体担体；水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ類等）、脂肪族炭化水素類（ケロシン、灯油等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロベンゼン等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル類等）、ニトリル類（アセトニトリル等）等の溶媒；非イオン系界面活性剤（ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル等）、カチオン系界面活性剤（アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルピリジニウムクロリド等）、アニオン系界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等）、両性系界面活性剤（アルキルジメチルベタイン、ドデシルアミノエチルグリシン等）等の界面活性剤等が挙げられる。これらの固体担体、溶媒、界面活性剤等は、それぞれ必要に応じて １種または ２種以上の混合物として使用される。
【００７４】
双環性ピリミジノン誘導体を含有する製剤を水で希釈して施用する場合、付着性や拡展性等を向上させ、除草効果を高めるために、散布液中に展着剤等の補助剤を添加してもよい。使用される展着剤等の補助剤としては、界面活性剤（前記の非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性系界面活性剤）、パラフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸塩、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、クロップオイル（鉱物油、動植物油等）、液体肥料等が挙げられる。これらの補助剤は、必要に応じて ２種以上を同時に使用してもよい。展着剤等の補助剤の使用量は、その種類によって異なるが、通常、散布液中に
０．０１ − ５重量％を添加するのが適当である。また、補助剤の種類によっては、製剤中の成分としてあらかじめ添加しておくことも可能である。
【００７５】
本発明の除草剤の施用量は、化合物の構造や対象雑草、処理時期、処理方法、土壌の性質等の条件によって異なるが、通常、１ヘクタール当りの有効成分量としては ２ − ２０００グラム、好ましくは ５ − １０００グラムの範囲が適当である。本発明の除草剤の対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、マルバアサガオ、チョウセンアサガオ、セイヨウカラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ等の広葉雑草、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ等の狭葉雑草が挙げられる。また、水田においては、例えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、オモダカ、ウリカワ等の広葉雑草、タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、ミズガヤツリ等の狭葉雑草が挙げられる。
【００７６】
本発明の除草剤は、畑地および水田において、土壌処理、茎葉処理および湛水処理のいずれの処理方法によっても上記雑草を防除することが可能である。また、本発明の除草剤は、例えば、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ等の栽培作物に対し、土壌処理および茎葉処理のいずれにおいても影響が少なく、これらの作物の栽培において選択的除草剤として使用することが可能である。
【００７７】
本発明の除草剤は、同一分野に用いる殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の他の農薬、および肥料等と混合施用することができる。また、除草効果をより安定化させるために他の除草剤と混合施用することもできる。本発明の除草剤と他の除草剤を混合施用する場合、両者の各々の製剤を施用時に混合してもよいが、あらかじめ両者の有効成分を含有する製剤として施用してもよい。本発明の除草剤と好適に混合施用することができる除草剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００７８】
有機リン系除草剤：
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンおよびその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニンおよびその塩、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンおよびその塩、
Ｏ−エチル Ｏ−６−ニトロ−ｍ−トリル ｓｅｃ−ブチルホスホロアミドチオエート、
Ｓ−［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］ Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、
Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル Ｓ−２−（フェニルスルホニルアミノ）エチル ホスホロジチオエート、等。
【００７９】
カーバメート系除草剤：
２−クロロアリル ジエチルジチオカーバメート、
Ｓ−２，３−ジクロロアリル ジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−２，２，３−トリクロロアリル ジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチル ジプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチル ジイソブチルチオカーバメート、
Ｓ−ベンジル １，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート、
Ｓ−４−クロロベンジル ジエチルチオカーバメート、
Ｓ−エチル パーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、
Ｓ−イソプロピル パーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、
Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル ピペリジン−１−チオカルボキシレート、
Ｏ−３−ｔ−ブチルフェニル ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート、
３−（メトキシカルボニルアミノ）フェニル ３’−メチルフェニルカーバメート、
イソプロピル ３’−クロロフェニルカーバメート、
メチル （４−アミノフェニルスルホニル）カーバメート、等。
【００８０】
ウレア系除草剤：
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、
１，１−ジメチル−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、
３−［４−（４−メトキシフェノキシ）フェニル］−１，１−ジメチルウレア、
１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリルウレア、
３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチルウレア、
３−（５−ｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イル）−１，１−ジメチルウレア、
１−（５−ｔ−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア、
１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア、等。
【００８１】
アミド系除草剤：
２−クロロ−Ｎ−（ピラゾール−１−イルメチル）アセト−２’，６’−キシリジド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド、
２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−６’−エチルアセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’，６’−ジメチルアセトアニリド、
Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシン エチルエステル、
２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド、
３’，４’−ジクロロプロピオンアニリド、
２’，４’−ジフルオロ−２−［３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ニコチンアニリド、
２−（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセトアニリド、
４’−フルオロ−Ｎ−イソプロピル−２−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシ）アセトアニリド、
２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド、
Ｎ−［３−（１−エチル−１−メチルプロピル）イソオキサゾール−５−イル］−２，６−ジメトキシベンズアミド、等。
【００８２】
ジニトロアニリン系除草剤：
２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）アニリン、
Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−２，６−ジニトロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン、
２，６−ジニトロ−Ｎ１，Ｎ１−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）−ｍ−フェニレンジアミン、
４−（ジプロピルアミノ）−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔ−ブチル−２，６−ジニトロアニリン、
Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キシリジン、等。
【００８３】
カルボン酸系除草剤：
（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
（２，４，５−トリクロロフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸およびその誘導体、
２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオン酸およびその誘導体、
２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸およびその誘導体、
４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸およびその誘導体、
２，３，６−トリクロロ安息香酸およびその誘導体、
３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸およびその誘導体、
３，７−ジクロロキノリン−８−カルボン酸およびその誘導体、
７−クロロ−３−メチルキノリン−８−カルボン酸およびその誘導体、
３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸およびその誘導体、
４−アミノ−３，５，６−トリクロロピリジン−２−カルボン酸およびその誘導体、
（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ）酢酸およびその誘導体、
（４−クロロ−２−オキソベンゾチアゾリン−３−イル）酢酸およびその誘導体、
２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、
２−［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸およびその誘導体、等。
【００８４】
フェノール系除草剤：
３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルおよびその誘導体、
４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリルおよびその誘導体、
２−ｔ−ブチル−４，６−ジニトロフェノールおよびその誘導体、等。
シクロヘキサンジオン系除草剤：
メチル ３−［１−（アリルオキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘキセン−１−カルボキシレートおよびその塩、
２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−シクロヘキセン−１−オン、
５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニル）−２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［１−（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５−パーヒドロピラン−４−イル−２−シクロヘキセン−１−オン、
２−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１，３−ジオン、等。
【００８５】
ジフェニルエーテル系除草剤：
４−ニトロフェニル ２，４，６−トリクロロフェニル エーテル、
５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニソール、
２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ３−エトキシ−４−ニトロフェニル エーテル、
メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート、
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸およびその塩、
Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］グリコール酸エチル、
エチル Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］−ＤＬ−ラクテート、
５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド、
２−クロロ−６−ニトロ−３−フェノキシアニリン、等。
【００８６】
スルホニルウレア系除草剤：
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−メシル（メチル）スルファモイルウレア、
エチル ２−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル ２−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル ２−［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイルメチル）ベンゾエート、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（２−エトキシフェノキシスルホニル）ウレア、
１−［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニルスルファモイル］−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、
１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレア、
メチル ２−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、
メチル ２−［４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル（メチル）カルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
１−［２−（２−クロロエトキシ）フェニルスルホニル］−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレア、
１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア、
メチル ２−［４−エトキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、
メチル ２−［４−（ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル］−３−メチルベンゾエート、
１−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）フェニルスルホニル］ウレア、
メチル ３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）チオフェン−２−カルボキシレート、
エチル ５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
メチル ３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルスルホニル］ウレア、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（エチルスルホニル）−２−ピリジルスルホニル］ウレア、
２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルニコチンアミド、
メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−６−トリフルオロメチルニコチネートおよびその塩、
１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、
１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［２−（エチルスルホニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）ウレア、等。
【００８７】
ビピリジニウム系除草剤：
１，１’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウム ジクロリド、
１，１’−エチレン−２，２’−ビピリジニウム ジブロミド、等。
ピラゾール系除草剤：
４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル トルエン−４−スルホネート、
２−［４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン、
２−［４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノン、等。
【００８８】
トリアジン系除草剤：
６−クロロ−Ｎ２，Ｎ４−ジエチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
６−クロロ−Ｎ２−エチル−Ｎ４−イソプロピル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
２−［４−クロロ−６−（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］−２−メチルプロピオニトリル、
Ｎ２，Ｎ４−ジエチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
Ｎ２−（１，２−ジメチルプロピル）−Ｎ４−エチル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−（メチルチオ）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、等。
【００８９】
イミダゾリノン系除草剤：
メチル ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４（５）−メチルベンゾエート、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸およびその塩、
５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）ピリジン−３−カルボン酸およびその塩、等。
【００９０】
その他の除草剤：
３−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］−２−（フェニルチオ）ビシクロ［３．２．１］−２−オクテン−４−オン、
２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン、
１−メチル−３−フェニル−５−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ピリドン、
３−クロロ−４−（クロロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノン、
５−（メチルアミノ）−２−フェニル−４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］フラン−３（２Ｈ）−オン、
４−クロロ−５−（メチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド、
４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチル−４，５−ジヒドロ−５−オキソテトラゾール−１−カルボキサミド、
Ｎ−［２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホンアミド、
エチル ２−クロロ−３−［２−クロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロフェニル］プロピオネート、
３−［４−クロロ−５−（シクロペンチルオキシ）−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、
５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン、
エチル ［２−クロロ−５−［４−クロロ−５−（ジフルオロメトキシ）−１−メチルピラゾール−３−イル］−４−フルオロフェノキシ］アセテート、
イソプロピル ５−（４−ブロモ−１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル］−２−クロロ−４−フルオロベンゾエート、
１−［４−クロロ−３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシメチル）フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキサミド、
２−（２−クロロベンジル）−４，４−ジメチルイソオキサゾリジン−３−オン、
５−シクロプロピル−４−［２−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル］イソオキサゾール、
Ｓ，Ｓ’−ジメチル ２−（ジフルオロメチル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオエート、
メチル ２−（ジフルオロメチル）−５−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレート、
２−クロロ−６−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）安息香酸およびその塩、
メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−６−［１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエート、
２，６−ビス（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）安息香酸およびその塩、
５−ブロモ−３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、
３−ｔ−ブチル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、
３−シクロヘキシル−１，５，６，７−テトラヒドロシクロペンタピリミジン−２，４（３Ｈ）−ジオン、
イソプロピル ２−クロロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾエート、
３−［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチル］−３，４−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、
１−メチル−４−イソプロピル−２−［（２−メチルフェニル）メトキシ］−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン、
Ｎ−（４−クロロフェニル）−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、
ペンチル ［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）フェノキシ］アセテート、
２−［７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
エチル ２−クロロ−３−［２−クロロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）フェニル］アクリレート、
２−［２，４−ジクロロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン、
メチル ［［２−クロロ−４−フルオロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チオ］アセテート、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
メチル ３−クロロ−２−（５−エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イルスルホニルアミノ）ベンゾエート、
２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル エタンスルホネート２−エトキシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イル メタンスルホネート、
３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン ２，２−ジオキシド、等。
【００９１】
【実施例】
次に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
２−メチル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９２】
【化１５】
２５ ｍＬのフラスコに２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（１．００ ｇ）、オルト酢酸トリエチル （４ｍＬ） 及び、酢酸 （７ｍＬ） を添加して、１時間加熱攪拌した後、室温に冷却し一晩放置した。反応混合物を減圧濃縮し、得られた粗生成物を酢酸エチルに溶解させて飽和重曹水、ついで飽和食塩水で洗浄した。得られた有機相を飽和硫酸ナトリウムで乾燥し、濾化後濃縮した。得られた粗結晶を濾別し、酢酸エチルで洗浄することによって、中間体である２−エトキシ−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（０．３０ｇ） を得た。得られた濾液を濃縮し、酢酸（１０ｍＬ） を添加して、更に１０時間加熱攪拌した。室温まで冷却して一晩放置後に、析出した結晶を濾別した。得られた結晶をヘキサンで洗浄後、乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−２）を０．２９ｇ得た。
【００９４】
実施例２
２−エチル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９５】
【化１６】
５０ｍｌのフラスコに２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（１．００ ｇ）、ピリジン（０．４９ ｇ）、４，４−ジメチルアミノピリジン＜ＤＭＡＰ＞（０．０６ ｇ）の塩化メチレン（１０ ｍＬ）溶液に、攪拌下、塩化プロピオニル（０．６２ ｇ）を滴下して室温で６時間攪拌させて１日放置した。反応混合物に１Ｎ塩酸と酢酸エチルを添加して析出した結晶を濾別し、得られた結晶をヘキサンで洗浄し減圧乾燥することによって、中間体であるＮ−［２−アミノ−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル）−６Ｈ−ピリミジン−６−イル］プロピオンアミドを０．９０ ｇ得た。
【００９７】
２５ｍｌのフラスコにＮ−［２−アミノ−６−オキソ−４−（トリフルオロメチル）−６Ｈ−ピリミジン−６−イル］プロピオンアミド（０．５０ｇ）、酢酸（５ｍＬ）を添加して環流下２日間かけて計２４時間攪拌させた。反応混合物を濃縮後、酢酸エチルで再結晶を行って表記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３）を０．１１ｇ得た。
実施例３
２−（１−メチルプロピル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【００９８】
【化１７】
２，３−ジアミノ−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリミジン−４−オン （０．７５ｇ）のＴＨＦ（１０ｍＬ） 溶液に水素化ナトリウム （６０％ ｉｎ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ， ０．６２ｇ）をゆっくり添加して室温にて３０分攪拌させた。そこに、塩化 ＤＬ―２−メチルブチリル （１．１６ｇ）を滴下して（激しく発熱、発泡）、２時間攪拌した。反応混合物に１Ｎ塩酸と酢酸エチルを添加した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。得られた結晶を酢酸エチル、ヘキサンで洗浄後、濾別し、得られた結晶を乾燥させることによって、表記化合物（表−１、Ｎｏ．１−１３）を０．４４ｇ得た。
実施例４
６−クロロ−２−プロピル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【０１００】
【化１８】
２−プロピル−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（０．１９ｇ）の酢酸エチル （１５ｍＬ）溶液に塩化スルフリル （０．２１ｇ）をゆっくり添加して室温にて１時間攪拌させた。反応混合物減圧濃縮して得られた結晶を酢酸エチル、ヘキサンで洗浄後、濾別し、得られた結晶を乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−５）を０．１３ｇ得た。
実施例５
２−（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン
【０１０２】
【化１９】
１００ｍＬのマーゲンに２−（ベンジルオキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（２．００ｇ） の酢酸エチル（２０ｍＬ）、エタノール（２０ｍＬ）溶液を添加して、そこに１０％Ｐｄ−Ｃ （２００ｍｇ）を添加し水素気流下室温で６時間攪拌させた。反応の進行が遅いので、酢酸（５ｍＬ）を添加して５０度に昇温し更に３時間攪拌させた。反応混合物を濾過して得られた濾液を減圧濃縮した。析出した結晶をエーテルーヘキサン混合溶媒で懸濁洗浄後濾別し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３０）を１．２８ｇ得た。
実施例６
７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸
【０１０４】
【化２０】
１００ｍＬのフラスコに水酸化ナトリウム水溶液（０．１７ｇの水酸化ナトリウムを２０ｍＬの水に溶解させて調整）を添加し、そこに２−（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン（１．００ｇ）を添加し溶解させた。混合物を５０度に昇温し、そこに、過マンガン酸カリウム（２．００ｇ）をゆっくり添加して、５０度で３時間加熱攪拌した。１ｍＬのエタノールを添加して３０分攪拌することによって過剰の過マンガン酸カリウムを還元した。反応混合物をセライト濾過し、残渣をアセトンと水で洗浄した。濾液の水相を１０ｍＬまで濃縮後、その濃縮液に濃塩酸（１．５ｍＬ）を添加することによって酸性とし、酢酸エチルで５回抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濾別し濃縮した。得られた結晶を濾別後、エーテルで洗浄し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３１）を白色結晶として０．４８ｇ得た。
実施例７
７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸 エチル
【０１０６】
【化２１】
２５ｍＬのフラスコに７−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−３，７−ジヒドロ−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−カルボン酸（０．３０ｇ）と塩化チオニル（２ｍＬ）を添加して１００度にて２時間加熱攪拌させた。反応混合物にトルエン（４ｍＬ）を添加して１２０度にて過剰の塩化チオニルと共に留去し、減圧乾燥させた。１００Ｌのフラスコにトリエチルアミン（０．２０ｇ）のエタノール（５ｍＬ）溶液を添加して、そこに先に得た酸クロリドのアセトン（５ｍＬ）懸濁溶液を５分かけてゆっくり滴下した。のち、室温で３０分攪拌後１Ｎ塩酸で処理して酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和重曹水で洗浄中に有機相から結晶が析出したのでそれを濾別して得られた結晶を水、アセトン、酢酸エチル、ついでヘキサンで洗浄後乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−３２）を白色結晶として０．１９ｇ得た。
実施例８
７−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１０８】
【化２２】
２５ ｍＬのフラスコに２−ヒドラジノ−４−ヒドロキシ−６−トリフルオリメチルピリミジン （０．１９ｇ）、オルトギ酸トリエチル （２ｍＬ）、酢酸 （４ｍＬ） を添加して、６時間加熱攪拌した。ＴＬＣにて新たなスポットを確認した後に、反応混合物を減圧濃縮し、得られた結晶にクロロホルムを添加して、結晶を濾別した。得られた結晶を乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．２−１）を白色結晶として０．０７０ｇ得た。
実施例９
２−メチル−６−トリフルオロメチル−４Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−３，８−ジオン
【０１１０】
【化２３】
２，３−ジアミノ−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−ピリミジン−４−オン（０．５０ｇ） 、ピルビン酸エチル （０．４５ｇ） 、トシル酸 （０．０５０ｇ） のトルエン （１０ｍＬ）溶液を、加熱還流下８時間攪拌させた（一度、均一に溶解した後に結晶が析出してくる）。ＴＬＣで原料の消失を確認した後に、空冷し、析出した結晶を濾別して酢酸エチルで洗浄することによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．３−１）を白色結晶として０．３４ｇ得た。
実施例１０
酢酸 ３，８−ジオキソ−６−トリフルオロメチル−４，８−ジヒドロ−３Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−２−イルメチル
【０１１２】
【化２４】
２−ブロモメチル−６−トリフルオロメチル−４Ｈ−ピリミド［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアジン−３，８−ジオン（０．３０ｇ） 、酢酸ナトリウム （０．１７ｇ） のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を、加熱下８時間攪拌させた。ＴＬＣで原料の消失を確認した後に、空冷し、１Ｎ塩酸を添加して酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮することによって得られた結晶 （０．２５ｇ） を、更にエーテルで懸濁洗浄後濾別し乾燥させることによって標記化合物（表−１、Ｎｏ．３−６）を白色結晶として０．１６ｇ得た。
実施例１１
２−クロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１１４】
【化２５】
１００ｍＬのフラスコに２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン（３．００ｇ） 、ＴＨＦ（１５ｍＬ）を添加して、攪拌下１Ｎ 水酸化ナトリウム水溶液 （１５ｍＬ）を滴下して室温で１時間攪拌させた。原料が残っていたので、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 （１５ｍＬ）を滴下して室温で１時間攪拌させた。反応混合物に１Ｎ塩酸（４０ｍＬ）を添加して反応を終了させて、酢酸エチルで抽出した。得られた有機相を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮した。得られた粗結晶を少量の酢酸エチルとヘキサンで懸洗後、濾別して乾燥させることによって、標記化合物（表−１、Ｎｏ．４−１）を白色結晶として２．３２ｇ得た。
実施例１２
実施例１〜１１記載のいずれかの製法と同様にして、表−１に記載の化合物を合成した。その物性データを表−２に示す。
【０１１６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
参考例１
２−ヒドラジノ−４−ヒドロキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２３】
【化２６】
５０ｍＬのマーゲンに４−ベンジルオキシ−２−ヒドラジノ−６−トリフルオリメチルピリミジン （１．００ｇ） 、酢酸エチル （１２ｍＬ）、そして５％Ｐｄ−Ｃ（０．０５０ｇ） を添加し、水素気流下室温で７時間攪拌した。ＴＬＣ にて原料の消失を確認した後に、反応混合物を濾過し、残渣を酢酸エチル、ＴＨＦ、アセトンで洗浄した。濾液を濃縮して標記化合物を０．５４ｇ得た。
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：５．９６ （１Ｈ， ｓ）， ９．３４ （１Ｈ， ｓ）．
参考例２
４−ベンジルオキシ−２−ヒドラジノ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２６】
【化２７】
３００ ｍＬのフラスコに４−ベンジルオキシ−２−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン （４．５３ｇ）、エタノール （５０ｍＬ）、ＴＨＦ （５０ｍＬ）の混合物にヒドラジン水和物 （０．９４ｇ） をゆっくり添加して室温で１時間攪拌した。ＴＬＣにて目的物の生成を確認して、反応混合物を減圧濃縮した。濃縮残渣に酢酸エチルと水を添加して、有機層を飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過後減圧濃縮した。得られた粗生成物を濃縮後山善のＧＲ４００（自動カラムクロマトグラフィー装置、カラム３７＊１５０ｍｍ、流量２０ｍＬ／ｍｉｎ， 展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル ２５％−−Ｇｒａｄｉｅｎｔ−−＞ ３５％で精製して標記化合物を３．００ｇ得た。
【０１２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：３．９７ （２Ｈ， ｂｒ）， ５．４０ （２Ｈ， ｓ）， ６．３９ （１Ｈ， ｓ）， ６．４６ （１Ｈ， ｓ）， ７．３３ − ７．４２ （５Ｈ， ｍ）．
参考例３
４−ベンジルオキシ−２−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン
【０１２９】
【化２８】
２００ ｍＬのフラスコにベンジルアルコール （６．７６ｇ）、ＴＨＦ（６０ｍＬ）を添加して０℃に冷却した。その混合物に水素化ナトリウム （６０ ％ ｉｎ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ， １．３３ｇ） をゆっくり添加して室温で１時間攪拌した。
３００ｍＬの４口フラスコに２，４−ジクロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン （６．００ｇ）、ＴＨＦ （６０ｍＬ）を添加して２℃に冷却した。そこに先に調整したベンジルアルコールのナトリウム塩のＴＨＦ溶液をを内温２−５℃に保ちながら１０分かけてゆっくり添加した。後に０℃で３０分、室温で１時間攪拌した。ＴＬＣにて目的物の生成を確認して、飽和塩化ナトリウム水溶液を添加後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過後減圧濃縮した。得られた粗生成物を濃縮後山善のＧＲ４００（自動カラムクロマトグラフィー装置、カラム５０＊１５０ｍｍ、流量２０ｍＬ／ｍｉｎ， 展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル ２％−−Ｇｒａｄｉｅｎｔ−−＞ ５％で精製して標記化合物を４．９５ｇ得た。
【０１３１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：５．５０ （２Ｈ， ｓ）， ７．０３ （１Ｈ， ｓ）， ６．４６ （１Ｈ， ｓ）， ７．３６ − ７．４７ （５Ｈ， ｍ）．
実施例１１の原料である２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オンは下記参考例４の方法で合成した。
参考例４
２，５−ジクロロ−３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
【０１３２】
【化２９】
１００ｍＬのフラスコに３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２，５−ジオン（２．３０ｇ）、オキシ塩化リン （１２．５ｍＬ）を仕込み、攪拌下トリエチルアミン （０．９４ｇ）を滴下して、バス温度１００度で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物を１２５ｍＬの氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮した。得られた粗結晶をエーテルで懸洗後、濾別して乾燥させることによって、標記化合物を１．２２ｇ得た。
ｍ．ｐ． １０６．８ − １０７．５℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．３１ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ３．１５ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ６．３９ （１Ｈ， ｓ）．
参考例４と同様の方法で、下記化合物を得た。分析値を記す。
２，５−ジクロロ−３−メチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． １７７．０−１７８．０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：２．９０ （３Ｈ，ｓ）， ７．２４ （１Ｈ， ｓ）．
２，５−ジクロロ−３−プロピル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． ６８．６ − ６９．９℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．０４ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， １．７６（２Ｈ， ｔｑ， Ｊ ＝ ７．６， ７．６ Ｈｚ）， ３．２５ （２Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ７．２８ （１Ｈ， ｓ）．２，５−ジクロロ−３−イソプロピル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． ９０．６ − ９０．７℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：１．５４ （６Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ７．２ Ｈｚ）， ４．３９（１Ｈ， ｂｒ）， ７．２６ （１Ｈ， ｓ）．
２，５−ジクロロ−３−フェニル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−５−オン
ｍ．ｐ． ２３９．０ − ２４０．４℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：５．６８ （１Ｈ， ｓ）， ６．５８ （１Ｈ， ｓ）， ７．２８ − ７．３０ （２Ｈ， ｍ）， ７．４２ − ７．４６ （３Ｈ， ｍ）．
なお、参考例４の原料である３−エチル−７−トリフルオロメチル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２，５−ジオンやその類縁体の合成法は、例えばＪＰ２０００／２６４８８８号公報に記載されている。
【０１３４】
次に、本発明化合物の製剤例を示す。なお、以下に「部」、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重量％」を意味する。
製剤例 １ 水和剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 ４０部、カープレックス＃８０（商標名、塩野義製薬社）２０部、カオリンクレー（商標名、土屋カオリン社）３５部、および高級アルコール硫酸エステル系界面活性剤ソルポール８０７０（商標名、東邦化学社）５部を配合した後、均一に混合粉砕して、有効成分 ４０％を含有する水和剤を得た。
【０１３５】
製剤例 ２ 乳剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 ５部を芳香族炭化水素系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４５部および Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ４０部からなる混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学社）１０部を加えて溶解させ、有効成分 ５％を含有する乳剤を得た。
【０１３６】
製剤例 ３ 乳剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 １０部を芳香族炭化水素系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４０部および Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド ４０部からなる混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学社）１０部を加えて溶解させ、有効成分 １０％を含有する乳剤を得た。
【０１３７】
製剤例 ４ フロアブル剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 １０部にルノックス１０００Ｃ（商標名、東邦化学社）５部、カープレックス＃８０Ｄ（商標名、塩野義製薬社）３部、エチレングリコール ８部、および水 ５４部を加えて混合分散させた。このスラリー状混合物をダイノーミル（商標名、ＷＡＢ社）で湿式粉砕した後、別にあらかじめ混合溶解しておいたキサンタンガム １％水溶液 ２０部を加えて均一に混合し、有効成分 １０％を含有するフロアブル剤を得た。
【０１３８】
製剤例 ５ 粒剤
表−１ 記載の双環性ピリミジノン誘導体 １部、クレー（日本タルク社製）４３部、ベントナイト（豊順洋行社製）５５部、およびサクシネート系界面活性剤エヤロールＣＴ−１（商標名、東邦化学社）１部を配合し、混合粉砕した後、水 ２０部を加えて混和した。更にこれを押し出し造粒機を用いて直径 ０．６ｍｍ の穴から押し出し、６０℃で ２時間乾燥した後、１ − ２ｍｍ の長さに切断して、有効成分 １％を含有する粒剤を得た。
【０１３９】
次に、本発明の除草剤の試験例を示す。
試験例１：畑地茎葉処理試験
面積２００ｃｍ２の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１．０〜２．０葉期に達した時、製剤例１により得た双環性ピリミジノン誘導体を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−３に示した（表−３の化合物Ｎｏ．は表−１の化合物Ｎｏ．に対応する。）。
【０１４０】
なお、除草効果の評価は、下記式によって求め、下記の基準による除草効果係数で表した。以下、表−３の試験結果の記載は本係数にて記載する。
【０１４１】
【式１】
【表８】
【表９】
【発明の効果】
本発明によれば、高い除草効果を示し、かつ、重要作物に対して十分な安全性を示す除草剤として有用な化合物を得ることが出来る。
Claims (7)
- 下記一般式（Ｉ）
で表される双環性ピリミジノン誘導体及び／又はその互変異性体を有効成分とする除草剤。 - 下記一般式（Ｉ）
- 一般式（Ｉ）において、Ｒ１がトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項２記載の双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体。
- 一般式（Ｉ）において、−Ｖ−Ｗ−が−（ＣＲ２）＝Ｎ− （式中、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、２）カルボキシル基、３）アルコキシカルボニル基、又は、４）フェニル基を示す。）であることを特徴とする請求項２又は３記載の双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体。
- 一般式（Ｉ）において、−Ｖ−Ｗ−が−Ｎ＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は任意に置換されていても良いアルキル基を示す。）であることを特徴とする請求項２又は３記載の双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体。
- 一般式（Ｉ）において、−Ｖ−Ｗ−が−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＲ２）＝Ｎ− （式中、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）アルコキシカルボニル基を示す。）であることを特徴とする請求項２又は３記載の双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体。
- 一般式（Ｉ）において、−Ｖ−Ｗ−が−（ＣＲ３）＝（ＣＲ２）− （式中、Ｒ２は、１）任意に置換されていても良いアルキル基、又は、２）フェニル基を示す。）であることを特徴とする請求項２又は３記載の双環性ピリミジノン誘導体、及びその互変異性体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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