JP2004165471A - アンダーフィル用接着フィルム及びこれを用いた半導体装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】配線回路基板、半導体素子および接続用電極部に発生する応力を緩和するアンダーフィル用接着フィルムであって、速硬化性で、半導体装置の配線回路基板と半導体素子との間に速やかに高耐熱性の封止樹脂層を形成する。
【解決手段】下式(1):
【化1】
Figure 2004165471

にて表される構造単位をm個、及び下式(2):
【化2】
Figure 2004165471

(式中、Rは炭素数1〜18のアルキル基を意味する。)
にて表される構造単位n個を有し、かつ両末端にモノイソシアナートより誘導された末端構造単位を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカルボジイミドであって、mは2〜1000の整数、nは1〜500の整数であり、m+nが3〜1500、n/(m+n)が1/1500〜1/3であって、式(2)の構造単位が連続することはないポリカルボジイミドからなるアンダーフィル用接着フィルム。
【選択図】 図1

Description

【0001】
【発明の分野】
本発明は半導体素子をフェースダウン構造にて、マザーボードあるいはドーターボード等の配線回路基板上に実装する際の封止に用いられるアンダーフィル用接着フィルムに関する。また、本発明はこの接着フィルムを用いて封止した半導体装置に関する。
【0002】
【発明の背景】
近年、半導体デバイスの一層の性能向上をはかるため、半導体素子をフェースダウン構造とし、配線回路が形成されたマザーボードあるいはドーターボード等の配線回路基板上に実装する方法(フリップチップ方式、ダイレクトチップアタッチ方式等)が注目されている。すなわち、従来の実装方法では性能面に種々の問題が生じており、例えば半導体素子から金ワイヤーでリードフレーム上にコンタクトをとりパッケージングされた形態で配線回路基板に実装すると、配線による情報伝達の遅れや、クロストークによる情報伝達エラー等の発生することがある。
【0003】
これに対し、フェースダウン方式による実装方法では、半導体素子の表面電極が配線回路基板に直接接合されるので、半導体装置の薄型化および軽量化が可能となる。しかし、このようなフリップチップ方式、ダイレクトチップアタッチ方式等では、線膨張係数が相互に異なる半導体素子と、配線回路基板とを直接に電気接続することから接続部分の信頼性の向上が重要な課題となる。
【0004】
このような課題を解決するため、半導体素子と配線回路基板との空隙にアンダーフィル材と呼ばれる液状の熱硬化性樹脂を注入し、これを硬化させて樹脂硬化体を形成し、電気接続部に集中する応力を該樹脂硬化体に分散させて接続の信頼性向上をはかる方法が採用されている。
【0005】
しかしながら、半導体素子と配線回路基板との間に液状の熱硬化性樹脂を注入するには、注入ノズルを配置する空間を半導体素子の実装位置周辺に確保する必要がある。半導体装置の小型化、薄型化が進むに伴い、このような空間の確保は困難になり、液状樹脂の流入(アンダーフィル)工程の改善が求められている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
このためフィルム状のアンダーフィルを用いた半導体装置の製造法も考案されている。かかるアンダーフィル用フィルムを用いた方法では、電極間の接続と同時に、フィルムを溶融、硬化させ基板とチップ間を封止しなければならず、高温、高荷重、長時間のボンディング条件を必要とし、パッドや基板へのダメージ、残留応力による信頼性への影響などが懸念される。そこで、より低温、低荷重、短時間のボンディング条件にて使用可能なアンダーフィル用接着フィルムが求められている。
【0007】
本発明の目的は、半導体素子と配線回路基板および接続用電極部に生ずる応力に対して優れた緩和効果を有すると共に、半導体素子と配線回路基板との電気的接続の信頼性に優れたアンダーフィル用接着フィルムを提供することにある。また、本発明は該接着フィルムを封止樹脂層として用いた半導体装置の提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決するため、種々検討を行った。その結果、半導体装置のアンダーフィル用フィルムとして、後記ポリカルボジイミドを用いることにより、硬化後の耐熱性の低下がなく速硬化性にも優れ、可撓性の良好な封止樹脂層が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下式(1):
【0009】
【化3】
Figure 2004165471
にて表される構造単位をm個、及び下式(2):
【0010】
【化4】
Figure 2004165471
(式中、Rは炭素数1〜18のアルキル基を意味する。)
にて表される構造単位n個を有し、かつ両末端にモノイソシアナートより誘導された末端構造単位を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカルボジイミドであって、mは2〜1000の整数、nは1〜500の整数であり、m+nが3〜1500、n/(m+n)が1/1500〜1/3であって、式(2)の構造単位が連続することはないポリカルボジイミドからなるアンダーフィル用接着フィルムを提供するものである。
【0011】
【発明の詳述】
つぎに、本発明をさらに詳細に説明する。本発明のアンダーフィル用フィルムに用いられるポリカルボジイミドは、トリレンジイソシアナートから誘導される構造単位、及び炭素数1〜18の脂肪族イソシアナートから誘導される構造単位を有し、末端にモノイソシアナートより誘導される構造単位を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカルボジイミドである。
【0012】
前記のポリカルボジイミドは、トリレンジイソシアナート、炭素数1〜18の脂肪族鎖状ジイソシアナート、及び鎖長制御用のモノイソシアナートの混合物を、非プロトン性の溶媒中にて、触媒の存在下に製造することができる。
【0013】
(トリレンジイソシアナート)
前記のトリレンジイソシアナートとしては、幾何学的に可能な異性体のいずれを用いてもよく、またそれらの混合物であってもよい。具体的には2,3−トリレンジイソシアナート、2,4−トリレンジイソシアナート、2,5−トリレンジイソシアナート、2,6−トリレンジイソシアナート、3,4−トリレンジイソシアナート及びそれらの2種以上からなる混合物を用いることができる。
【0014】
(脂肪族鎖状ジイソシアナート)
脂肪族鎖状ジイソシアナートの代表例としては、最も入手が容易なヘキサメチレンジイソシアナートが挙げられる。その他の公知の炭素鎖長1〜18の脂肪族鎖状ジイソシアナート、例えばドデカメチレンジイソシアナートなどを用いることができる。
【0015】
脂肪族ジイソシアナートの使用量は、芳香族ジイソシアナート100モルに対して0.07〜50モル、好ましくは5〜15モルである。これより脂肪族ジイソシアナートが多いと耐熱性が低下する。一方、少ないとフィルムの可撓性が低下し、取扱い性が低下する。
【0016】
(鎖長制御剤)
鎖長制御に用いられるモノイソシアナートとしては、例えばフェニルイソシアナート、トリルイソシアナート、ナフチルイソシアナート、イソプロピルフェニルイソシアナート、メトキシフェニルイソシアナート、クロロフェニルイソシアナート、炭素数1〜10のアルキルイソシアナート等を挙げることができる。
【0017】
これらモノイソシアナートの使用量は、全イソシアナート100モルに対して1〜10モルを用いるのが好ましい。モノイソシアナートの使用量がこの範囲より少ないと得られるポリカルボジイミドの分子量が大きくなりすぎたり、架橋反応による溶液粘度の上昇、あるいは溶液の固化を生じたり、ポリカルボジイミド溶液の保存安定性の著しい低下を引き起こす。また、モノイソシアナートの量が前記の範囲より多いと、得られるポリカルボジイミド溶液の溶液粘度が低すぎるために溶液の塗布乾燥によるフィルム成型において良好な成膜ができなくなる。
【0018】
(重合触媒)
ポリカルボジイミド重合に用いられる触媒としては、かかる目的に用いられる公知の触媒が種々使用し得るが、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−フェニル−2−ホスホレン−1−スルフィド、1−エチル−3−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、3−メチル−1−フェニル−1−ホスフア−3−シクロペンテン−1−オキシド、2,5−ジヒドロ−3−メチル−1−フェニルホスホール−1−オキシドなどが好ましい。また、トリフェニルホスフィンオキシド、トリトリルホスフィンオキシド、ビス(オキサジフェニルホスフィノ)エタンなどのホスフィンオキシド類を使用してもよい。
【0019】
触媒の使用量は、イソシアナート成分全量に対して0.001〜5モル%、好ましくは0.1〜2モル%である。触媒の使用量が、この範囲より少ないと重合に時間がかかりすぎ実用的でなく、逆にこれより多いと反応が速すぎて反応途中にゲル状に固化してしまったり、保存安定性が著しく低下したものが得られたりする。
【0020】
(重合温度)
ポリカルボジイミド製造時の重合温度は100℃以下、好ましくは70℃以下、より好ましくは0〜60℃であり、30〜50℃が最も好ましい。
【0021】
重合温度が前記の範囲より高いと、式(1)のポリカルボジイミドの構造は得られず、トリレンジイソシアナートのみが重合して脂肪族イソシアナートが未反応のまま残留し、可撓性の高い所望の硬化物は得られない。また、ポリカルボジイミド溶液にイソシアナート官能基が残存するので溶液の安定性が低い。
【0022】
すなわち、本発明の接着フィルムに用いられるポリカルボジイミドにおいて、分子中のトリレンジイソシアナートから誘導される構造単位をm個、炭素数1〜18の脂肪族イソシアナートから誘導される構造単位をn個とすると、mは2〜1000の整数、nは1〜500の整数であり、m+nが3〜1500、n/(m+n)が1/1500〜1/3であって、式(2)の構造単位が連続することはない。かかる構造は前記の反応温度により得られる。
【0023】
(重合溶媒)
ポリカルボジイミド共重合体の製造にあたっては、非プロトン性有機溶媒中にてカルボジイミド化反応を行なうことによりポリカルボジイミド溶液が得られる。このような非プロトン性有機溶媒としてはトルエン、キシレン、炭素数3〜5のアルキルトルエン、ベンゼン、炭素数3〜36のアルキルベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、ブタノン、シクロヘキサノン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。また反応に関与しない成分が混合されていてもよい。
【0024】
ポリカルボジイミドの製造において、溶液中のポリカルボジイミド濃度が1〜90重量%となるよう溶媒量を調整するのが好ましい。ポリマー濃度が90重量%を超えると粘度が高くなり、また、溶液の保存安定性も悪くなる。一方、ポリマー濃度が前記の範囲より低いと、得られたポリマーを成型するにあたって大量の溶媒を除去する必要があり実用的でない。
【0025】
(接着フィルムの製造)
本発明の接着フィルムを製造するには、前記ポリカルボジイミド共重合体ワニスを公知の方法(キャスティング、スピンコーティング、ロールコーティングなど)を用い、適当な厚さに製膜する。製膜された膜は、通常、溶媒の除去に必要な温度で乾燥する。すなわち、硬化反応をあまり進行させずに乾燥させるよう、塗工温度は、通常20〜350℃、好ましくは50〜250℃、最も好ましくは70〜200℃とする。乾燥温度がこれらの範囲より低いと、フィルム中に溶剤が残存し、フィルムの信頼性が乏しくなり好ましくない。また乾燥温度が前記の範囲より高いと、フィルムの熱硬化が進みやすい。
【0026】
接着フィルムの製造にあたっては、その加工性、耐熱性を損なわない範囲で微細な無機充填剤を配合してもよい。また表面平滑性を付与するため平滑剤、レベリング剤、脱泡剤などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。これらの配合量は、共重合体100重量部に対して、0.1〜100重量部、好ましくは0.2〜50重量部である。
【0027】
また、接着力向上のため、接着フィルムにシランカップリング剤、チタン系カップリング剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系添加剤などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【0028】
接着フィルムの製造にあたっては、熱伝導性の向上、弾性率の調節などをはかるため、例えばアルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム、半田などの金属、あるいは合金、アルミナ、シリカ、マグネシア、窒化ケイ素などのセラミック、その他カーボンなどからなる種々の無機粉末を必要に応じ1種または2種以上配合してもよい。
【0029】
さらに、これらのフィルムを支持体上に設けて積層接着シートとしてもよい。このような積層接着シートを製造するには、支持体上に前記ポリカルボジイミドのワニスを塗工してもよく、また、あらかじめフィルムを形成しておき、これをプレスなどにより支持体にラミネートしてもよい。
【0030】
前記の支持体としては、金属箔、絶縁性フィルムなどが挙げられる。金属箔としてはアルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、インジウム、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム等がいずれも用いられてよく、これらを単独で、あるいは合金として用いてもよい。また、絶縁性フィルムとしては、ポリイミド、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレートなど、耐熱性や耐薬品性を有するフィルムであればいずれも用いることができる。
【0031】
前記の金属箔と絶縁性フィルムは、それぞれ単独で用いてもよく、また両者を2層以上積層した、例えば金属箔/絶縁性フィルムなどの2層基材を用いてもよい。このような2層基材としては、例えば銅/ポリイミド2層基材などが挙げられる。
【0032】
このようにして得られるアンダーフィル用接着フィルムは、封止作業にあたり、例えば、次のようにして硬化処理を行うことができる。すなわち、前記方法により得られたシート状封止材料を100〜225℃、好ましくは120〜200℃にて、3〜300分間、好ましくは5〜180分間加熱することにより硬化が生じ半導体装置の封止を行うことができる。
【0033】
つぎに、本発明の接着フィルムにより半導体装置の封止を行う方法を、一具体例により図面を参照しながら更に詳細に説明する。
【0034】
まず、図2に示すように、アンダーフィル用接着フィルム6が貼り付けられた半導体素子5を、接続用電極部2が設けられた配線回路基板1上の所定位置に配置する(図3参照)。つぎに、これを加熱および加圧して両接続用電極部2,3間のアンダーフィル用接着フィルム6を加熱溶融し押し出し、前記電極部2,3を接触させ電気的接続を行うと共に、溶融したアンダーフィル用接着フィルム6を硬化して封止樹脂層4を形成し、配線回路基板1と半導体素子5の電気的接続および固着を行う(図1参照)。
【0035】
このようにして、図1に示すごとく、配線回路基板に設けられた接続用電極部、及び半導体素子に設けられた接続用電極部を介して、配線回路基板上に半導体素子が搭載され、配線回路基板と半導体素子との間の空隙が接着フィルムの封止樹脂層4により封止されたフェイスダウン構造を有する半導体装置が得られる。
【0036】
なお、前記アンダーフィル用接着フィルム6の半導体素子5への貼り付けは、図4に示す半導体ウェハ7より半導体素子5を切り分ける前に行ってもよく、また切り分け後に行ってもよい。
【0037】
さらに、前記の方法とは逆に、図5に示すように複数の接続用電極部2が設けられた配線回路基板1上に、接続用電極部2を介してアンダーフィル用接着フィルム6を載置し、封止を行ってもよい。かかる回路基板の所定位置に、接続用電極部3を設けた半導体素子5を配置する。つぎに加熱および加圧して両接続用電極部2,3間の接着フィルムを加熱溶融し押し出して電気的接続を行うとともに、溶融した接着フィルム6を硬化して封止樹脂層4を形成し、配線回路基板1と半導体素子5の電気的接続および固着を行う。この方法によっても前記と同様に、図1に示す半導体装置を得られる。
【0038】
アンダーフィル用接着フィルム6の大きさは、搭載される半導体素子5の大きさ(面積)により適宜に設定してよいが、通常、半導体素子5の大きさ(面積)とほぼ同じに設定することが好ましい。
【0039】
アンダーフィル用接着フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、半導体素子と配線回路基板との空隙を充填し、かつ接続用電極部間の電気的接続を妨げない範囲で適宜に設定してよく、通常、5〜200μm、好ましくは10〜120μmである。
【0040】
アンダーフィル用接着フィルムを半導体素子と、配線回路基板との間の空隙に充填するにあたっては加圧を行うのが好ましい。かかる加圧の条件は、接続用電極部2,3の材質および個数等や、温度により適宜設定することができるが、一般に0.098〜4.9N/個、好ましくは0.196〜2.94N/個の範囲が好ましい。
【0041】
前記半導体装置の製法では、配線回路基板1を下方にして、その上方に半導体素子5を搭載するという位置関係に基づいて説明したが、製法はこれに限定されるものではなく、反対の位置関係、すなわち、半導体素子5を下方にして、その上方に配線回路基板1を搭載してもよい。
【0042】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明する。ポリマーの製造はすべて窒素気流下で行った。なお、得られたポリカルボジイミドの特性は次のようにして測定した。
【0043】
IR
FT/IR‐230(日本電子製)を用いて測定した。
【0044】
引っ張り弾性率 ’)
動的粘弾性装置DMS210((株)セイコー電子工業製)を用いて測定した。175℃×5hrキュアしたアンダーフィル用接着フィルムで測定した。
【0045】
ガラス転移点温度 Tg
熱機械分析装置TMA SS/100((株)セイコー電子工業製)を用いて測定した。175℃×5hrキュアしたアンダーフィル用接着フィルムで測定した。
【0046】
ゲルタイム
ゲル試験機(日新科学(株))を用い175℃におけるゲルタイムを測定した。
【0047】
【実施例】
次に実施例を挙げてこの発明をさらに具体的に説明する。
TDI(2,4−TDI 80%、2,6−TDI 20%の混合物)12.9g(74.1mmol)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート111.26g(444.6mmol)、ナフタレンジイソシアナート31.15g(148.2mmol)、ヘキサメチレンジイソシアナート12.46g(74.1mmol)、1−ナフチルイソシアナート12.54g(74.1mmol)、及びトルエン202.56を混合した。これに40℃にて、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−2−オキシドの0.71g(3.705mmol)を添加して攪拌しながら2時間保持した。赤外分光法により反応の経過を確認してから反応混合物の温度を100℃とし、この温度で2時間保持した。反応の進行は赤外分光法により確認した。具体的にはイソシアナートのN−C−O伸縮振動(2270cm−1)の吸収減少と、カルボジイミドのN−C−N伸縮振動(2135cm−1)の吸収増加を観測した。
【0048】
この製造したワニスを剥離剤で処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレータ(厚さ50μm)の上にラミネーターを用いて(塗工速度1m/分、乾燥温度130℃×1分→150℃×1分)塗工し、アンダーフィル用接着フィルム(接着フィルムの厚さ25μm)を得た。ガラス転移点温度Tgは213℃、引張り弾性率E’(35℃)は2600MPa、ゲルタイム(175℃)は21sであった。
【0049】
このようにして得られたアンダーフィル用接着フィルムを用い、前記半導体装置の製法に従って半導体装置を製造した。すなわち、図2に示すように、接続用電極部3(材質:Au スタッドバンプ、高さ:50μm、91バンプ/chip、ペリフェラル)が設けられた半導体素子5(厚み:150μm、大きさ:8mm×8mm)上に、接着フィルム6を90℃で貼りつけた。ついで、図3に示すように、接着フィルム6上の所定の位置に、Cu配線(L/S=100μm/100μm、高さ18μm、無電解Ni/Auめっき処理)を設けた配線回路基板1(厚み40mmのフレキシブルプリント基板)を載置した。その後、フリップチップボンダー(澁谷工業(株)、DB100)を用いて、加熱温度(ツール180℃、ステージ100℃)×荷重15kgf/電極個数×60sの条件にて接着フィルムを加熱溶融した。配線回路基板1と半導体素子5との間の空隙に溶融状態の樹脂が充填されて仮固着を生ずると共に上記双方の接続用電極部2,3が当接し、図1に示すように、空隙がアンダーフィル接着フィルム層4で樹脂封止された半導体装置を10個が得られた。
【0050】
【比較例】
トリレンジイソシアナートを205.85g(1182mmol)、トルエン155.66gを混合した。これを50℃で1時間攪拌した後、1−ナフチルイソシアナート20g(118.2mmol)と3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−2−オキシド2.27g(11.82mmol)とを添加して攪拌しながら100℃に昇温し、さらに2時間保持した。反応の進行は赤外分光法により確認した。具体的にはイソシアナートのN−C−O伸縮振動(2270cm−1)の吸収減少とカルボジイミドのN−C−N伸縮振動(2135cm−1)の吸収の増加を観測した。また、結合部分のアミド基のC−O伸縮振動(1695cm−1)の吸収を観測した。
【0051】
このワニスを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、アンダーフィル用接着フィルムを得た。ガラス転移点温度Tgは195℃、引張り弾性率E’(35℃)は3240MPa、ゲルタイム(175℃)は53sであった。また、実施例1と同様にして半導体装置を作製した。
【0052】
前記実施例及び比較例にて得られた半導体装置の全てについて、初期の通電試験を25℃にて行った。さらに、その導通の得られた半導体装置をアフターキュア(175℃×5hr)した後、通電試験を25℃にて行った。通電試験は、抵抗値が無限大(断線している)ものを不良品としてカウントした。その結果を下記の表1に示した。
【0053】
【表1】
Figure 2004165471
【0054】
表1より明らかなように、実施例にて得られた半導体装置は、実装後の初期抵抗値が低く、アフターキュア後の通電試験において不良が全く発生しなかった。これに対して、比較例にて得られた半導体装置は、実装後の初期抵抗値が高く、アフターキュア後の通電試験においては全てのサンプルに不良が発生した。このように、本発明の接着フィルムを用いて実装を行うと、半導体素子と配線回路基板の電極同士が接触した状態で封止樹脂層が充分な硬化を生じ、安定した通電が確保される。
【0055】
【発明の効果】
本発明のアンダーフィル用接着フィルムは速硬化性であり、半導体装置の配線回路基板と半導体素子との間に速やかに高耐熱性の封止樹脂層を形成する。かかるアンダーフィル層を設けたことにより、配線回路基板、半導体素子および接続用電極部に発生する応力を緩和することができ、配線回路基板および半導体素子の反りの低減、半導体素子のクラック発生の防止、および配線回路基板に設けられた接続用電極部と半導体素子に設けられた接続用電極部との電気的接続の信頼性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の半導体装置の一具体例を示す模式断面図である。
【図2】図1に示す半導体装置の製造工程の一具体例を示す模式断面図である。
【図3】図1に示す半導体装置の製造工程の一具体例を示す模式断面図である。
【図4】半導体ウェハ上に形成された複数の半導体素子を示す模式図である。
【図5】図1に示す半導体装置の製造工程の他の具体例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
1 配線回路基板
2 接続用電極部
3 接続用電極部
4 封止樹脂層
5 半導体素子
6 接着フィルム
7 半導体ウェハ

Claims (3)

  1. 下式(1):
    Figure 2004165471
    にて表される構造単位をm個、及び下式(2):
    Figure 2004165471
    (式中、Rは炭素数1〜18のアルキル基を意味する。)
    にて表される構造単位n個を有し、かつ両末端にモノイソシアナートより誘導された末端構造単位を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカルボジイミドであって、mは2〜1000の整数、nは1〜500の整数であり、m+nが3〜1500、n/(m+n)が1/1500〜1/3であって、式(2)の構造単位が連続することはないポリカルボジイミドからなるアンダーフィル用接着フィルム。
  2. ポリカルボジイミドが、非プロトン性有機溶媒中、反応温度0〜60℃にて得られたものである請求項1のアンダーフィル用接着フィルム。
  3. 請求項1又は2のアンダーフィル用接着フィルムにより半導体素子と配線回路基板との空隙が封止されてなる半導体装置。
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