JP2004231900A - シリコーン系感圧接着剤および感圧接着性フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】タック特性と接着特性の両方を満足することができるシリコーン系感圧接着剤と、これを用いた感圧接着性フィルムを提供する。
【解決手段】（Ａ）ケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつアルケニル基を有さないジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（Ｃ）平均１．８質量％以上のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有する特定のオルガノポリシロキサンレジン、（Ｄ）平均１．８質量％未満の特定のオルガノポリシロキサンレジンを組み合わせてシリコーン系感圧接着剤を製造し、これを用いた感圧接着性フィルムを製造する。
【選択図】 図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーン系感圧接着剤及びこれを用いた感圧接着性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン系感圧接着剤は電気絶縁性、耐寒性等の特性が優れるという利点がある。
シリコーン系感圧接着剤は、その硬化機構により、例えば、付加反応硬化型、縮合反応硬化型、パーオキサイド硬化型に分類され、室温もしくは加熱によって速やかに硬化することから、付加反応硬化型のものが好適に使用されている。
付加反応硬化型のシリコーン系接着剤としては、例えば、（ａ）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒは炭素数６以下の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ_４／２単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、（ｂ）分子鎖両末端のケイ素原子にビニル基を結合したジオルガノポリシロキサン、（ｃ）ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（ａ）成分と（ｂ）成分の合計のアルケニル基に対して当該（ｃ）成分中のケイ素原子結合水素原子がモル比で１．０〜２０．０となる量｝、および白金系触媒からなるシリコーン系感圧接着剤（下記特許文献１参照）；
（Ａ）分子鎖両末端のケイ素原子にアルケニル基を結合したジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、または水酸基である。）とＳｉＯ_４／２単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分中のアルケニル基に対して当該（Ｃ）成分中のケイ素原子結合水素原子がモル比で１〜２０となる量｝、（Ｄ）白金系触媒、および（Ｅ）有機溶剤からなるシリコーン系感圧接着剤（下記特許文献２参照）；
（イ）分子鎖両末端のケイ素原子に水酸基を結合し、アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンとＲ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒは炭素数３以下の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ_４／２単位からなるオルガノポリシロキサンを部分縮合したオルガノポリシロキサン、（ロ）ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（イ）成分中のアルケニル基に対する当該（ロ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が１〜３０となる量｝、および白金系触媒からなるシリコーン系感圧接着剤（下記特許文献３参照）などが知られている。
【０００３】
このようなシリコーン系感圧接着剤は、主成分としてケイ素原子結合アルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、オルガノポリシロキサンレジンの混合物もしくは部分縮合物である。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭５４−３７９０７号公報
【特許文献２】
特開昭６３−２２８８６号公報
【特許文献３】
特公平５−３４３９１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のシリコーン系感圧接着剤は、要求されるタック特性と、接着特性の両方を満足することができないという問題があった。
すなわち、操作性を向上させる等のためにはタックが小さい方が好ましいが、従来のものにおいては、タックが小さいものは、圧力をかけ、接着したときの接着力が弱かった。また、接着力が強いものはタックが大きすぎて、操作性の向上等の点で要求される特性を満足していなかった。
【０００６】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、タック特性と接着特性の両方を満足することができるシリコーン系感圧接着剤と、これを用いた感圧接着性フィルムを提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明のシリコーン系感圧接着剤は、下記（１）〜（４）
（１）下記（Ａ）成分と下記（Ｃ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｂ）成分、下記（Ｄ）成分、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、
（２）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｄ）成分、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、
（３）下記（Ａ）成分と下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｂ）成分、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、および
（４）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、
からなる群より選択される、少なくとも一種のシリコーン系感圧接着剤｛但し、（ｉ）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分の合計質量に対する、下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分の合計質量の比が１．５〜２．４であり、（ｉｉ）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分の質量比が１：１００〜１００：１であり、（ｉｉｉ）下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分の質量比が１：１００〜１００：１であり、（ｉｖ）下記（Ｅ）成分の含有量が、下記（Ａ）成分と下記（Ｃ）成分の部分縮合反応を本質的に促進する量であり、（ｖ）下記（Ｆ）成分の含有量が、本接着剤を硬化させる量であり、（ｖｉ）下記（Ｇ）成分の含有量が、本接着剤の硬化を促進する量である。｝であることを特徴とする。
（Ａ）一分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつアルケニル基を有さないジオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）平均１．８質量％以上のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ_４／２単位から本質的に成り、ＳｉＯ_４／２単位に対するＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．５〜１．０であるオルガノポリシロキサンレジン、
（Ｄ）平均１．８質量％未満のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ_４／２単位から本質的に成り、ＳｉＯ_４／２単位に対するＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．５〜１．０であるオルガノポリシロキサンレジン、
（Ｅ）縮合反応用触媒、
（Ｆ）一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｇ）白金系触媒。
また、本発明の感圧接着性フィルムは、支持フィルムと、その上に形成された、請求項１に記載のシリコーン系感圧接着剤の硬化によるシリコーン系感圧接着層とを有することを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［シリコーン系感圧接着剤］
本発明のシリコーン系感圧接着剤は上記の通りのものである。
本発明において、前記（１）〜（４）のシリコーン系感圧接着剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。
以下、より具体的に説明する。
【０００９】
・使用材料
・・（Ａ）成分
（Ａ）成分は、一分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつアルケニル基を有さない、好ましくは生ゴム状のジオルガノポリシロキサンである。
（Ａ）成分は実質的に直鎖状であることが好ましく、一部分枝を有していてもよい。
（Ａ）成分は、一分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基（以下、加水分解性基と略記する場合がある）を有する。これは、（Ａ）成分がケイ素原子結合水酸基もしくは加水分解性基を有さなければ、（Ｃ）成分あるいは（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分との部分縮合反応をしなくなるからである。
また、（Ａ）成分はアルケニル基を有しないものである。アルケニル基を有しない（Ａ）成分と後述するアルケニル基を有する（Ｂ）成分とを組み合わせることにより、本発明の感圧接着性フィルムのタックと凝集力をコントロールすることができる。
【００１０】
加水分解性基は特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシロキシ基；イソプロペノキシ基等のアルケノキシ基；ジメチルアミノキシ基等のアミノキシ基；ジメチルケトキシム基、メチルエチルケトキシム基等のオキシム基が挙げられる。
ケイ素原子結合水酸基もしくは加水分解性基の中では、工業的に入手可能であることから、ケイ素原子結合水酸基が好ましい。
【００１１】
その他に、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合している基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の一価炭化水素基（ただし、アルケニル基を除く）が挙げられ、特に工業的に入手可能であることから、メチル基、フェニル基であることが好ましい。
【００１２】
（Ａ）成分は生ゴム状であることが好ましい。特に可塑度（ＪＩＳ Ｋ ６２４９）に規定される方法に準じて測定された可塑度：２５℃、４．２ｇの球状試料に１ｋｇｆの荷重を３分間かけたときの値）が５０〜２００の範囲内であることが好ましく、特には８０〜１８０の範囲内であることが好ましい。
なお、可塑度は分子量によって調整することができる。
【００１３】
（Ａ）成分として具体的には分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有するジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有するジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有するメチルフェニルポリシロキサン生ゴム等を挙げることができ、工業的に入手可能であることから、分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有するジメチルポリシロキサン生ゴムが特に好ましい。
（Ａ）成分 は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１４】
・・（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する、好ましくは生ゴム状のジオルガノポリシロキサンである。この様な（Ｂ）成分を配合するのは、（Ｂ）成分がアルケニル基を有さないと、得られるシリコーン感圧接着剤の凝集力（保持力）が低下することにより接着力が低下するためである。
（Ｂ）成分は実質的に直鎖状であることが好ましく、一部分枝を有していてもよい。
【００１５】
（Ｂ）成分中のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基が挙げられ、特に、工業的に入手可能であることからビニル基であることが好ましい。
（Ｂ）成分中において、アルケニル基以外にケイ素原子に結合している基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の一価炭化水素基；水酸基；前記と同様の加水分解性基が挙げられ、特に工業上入手可能であることから、メチル基、フェニル基、水酸基が好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分は生ゴム状であることが好ましく、特に、可塑度（ＪＩＳ Ｋ ６２４９に規定される方法に準じて測定された可塑度：２５℃、４．２ｇの球状試料に１ｋｇｆの荷重を３分間かけたときの値）が５０〜２００の範囲内であることが好ましく、特には８０〜１８０の範囲内であることが好ましい。
なお、可塑度は分子量によって調整することができる。
【００１７】
なお、（Ｂ）成分として具体的には、分子鎖両末端にビニル基を有するジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム、分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム等を挙げることができ、工業上入手可能であることから、分子鎖両末端にビニル基を有するジメチルポリシロキサン生ゴム、分子鎖両末端にケイ素結合水酸基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムが特に好ましい。
（Ｂ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１８】
・・（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から本質的に成るオルガノポリシロキサンレジンである。「本質的に成る」とは、他にＲ^１ _２ＳｉＯ_{２ ／２}単位や、Ｒ^１ＳｉＯ_{３ ／ ２}単位を有していてもよいことを意味するが、（Ｃ）成分中Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位の合計含有量が５０質量％以上であることが好ましく、さらに８０質量％以上であることが好ましく、特に１００質量％、すなわちこれら２つの単位のみからなることが好ましい。
【００１９】
上式中、Ｒ^１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の一価炭化水素基が挙げられる。特に、メチル基、ビニル基、フェニル基が工業上入手可能であることから、好ましい。
【００２０】
（Ｃ）成分中のＳｉＯ_４／２単位に対するＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位のモル比は、好ましくは０．５〜１．０の範囲内であり、さらに好ましくは０．６〜０．９の範囲内である。前記範囲の下限以上とすることにより接着力を向上させることができ、前記範囲の上限以下とすることにより、凝集力（保持力）を向上させることができる。
【００２１】
また、（Ｃ）成分は、平均１．８質量％以上のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有することが好ましく、その上限値は特に限定されないが、好ましくは５．０質量％以下である。
この様に所定量以上のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有する（Ｃ）成分を、後述する（Ｄ）成分として、これらの基の割合が少ないものとを組み合わせて用いることにより、本発明の感圧接着性フィルムのタックのバランスに寄与するものと推測される。
加水分解性基としては（Ａ）成分の説明で説明したものと同様の基が例示される。
（Ｃ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
・・（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から本質的に成るオルガノポリシロキサンレジンである。ここで、「本質的に成る」とは（Ｃ）成分について説明したものと同様の趣旨である。
上式中、Ｒ^１は、上述の（Ｃ）成分における説明と同様である。
ＳｉＯ_４／２単位に対するＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位のモル比も、好ましくは（Ｃ）成分における説明の範囲と同様とされる。
【００２３】
また、（Ｄ）成分は得られる感圧接着性フィルムのタックと凝集力のバランスから、平均１．８質量％未満であり、好ましくは１．５質量％以下であり、特に好ましくは１．０質量％以下であり、その下限値は限定されないが測定下限により実質０質量％以上であってもよく、好ましくは０．０１質量％以上である。
この加水分解性基は、（Ａ）成分における説明で例示したものと同様の基が挙げられる。
（Ｄ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００２４】
・・（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、
前記（１）において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分；
前記（２）において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分；
前記（３）において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分；
前記（４）において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分；
を部分縮合反応させるための触媒である。
【００２５】
（Ｅ）成分としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化バリウム等の塩基；酢酸、２−エチルヘキサン酸等の有機酸；アンモニア水；メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、グアニジン等のアミン類；テトラブチルチタネート、テトライソブチルチタネート等のチタン化合物；オクチル錫ジアセテート等の錫化合物；ヘキサメチルジシラザン等の触媒が挙げられる。（Ｅ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｅ）成分の量は前記部分縮合反応を促進する量であり、例えば （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して０．００１〜１０質量部の範囲内であることが好ましく、特に０．００１〜１質量部の範囲内であることが好ましい。なお、組成等によって変更は可能である。
なお、この部分縮合反応は、上記各成分を加熱することにより促進される。そのため、後述する様に、シリコーン系感圧接着剤を製造する場合には、例えば４０〜１５０℃の温度に加熱することが好ましい。
【００２６】
・・（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合比率
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分は、下記の配合比率の条件を満足する量で用いられる。
すなわち、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対する、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計質量の比が１．５〜２．４の範囲内となる量であり、特に、１．８〜２．４の範囲内となる量であることが好ましい。上記成分の比が上記範囲の下限値未満では、得られる感圧接着性フィルムの接着力を維持したまま、タックを低下させることが困難であり、一方上記範囲の上限値をこえると、得られる感圧接着性フィルムのタックを維持したまま接着力を向上させることが困難である。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は１：１００〜１００：１、好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に好ましくは５０：５０〜９０：１０であると、タック特性と接着特性のバランスの点から好ましい。
すなわち、（Ａ）成分を増加させることにより、得られる感圧接着性フィルムのタックを大きくし、凝集力を低下させる傾向があり、一方、（Ｂ）成分を増加させることにより、得られる感圧接着性フィルムのタックを低下し、凝集力を大きくする傾向がある。
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の質量比は１：１００〜１００：１であり、好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜９０：１０であると好ましい。すなわち、（Ｃ）成分を増加させることにより得られる感圧接着性フィルムのタックを大きくする傾向があり、（Ｄ）成分を増加させることにより得られる感圧接着性フィルムのタックを低下させる傾向がある。
【００２７】
・・（Ｆ）成分
（Ｆ）成分は一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンであり、シリコーン系感圧接着剤の硬化剤として働くものである。
（Ｆ）成分中の水素素原子の結合位置としては、例えば、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖等が挙げられる。
【００２８】
（Ｆ）成分において、水素原子以外にケイ素原子に結合している基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の一価炭化水素基（ただしアルケニル基を除く）が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが工業上入手可能であることから好ましい。
（Ｆ）成分の分子構造は、例えば、直鎖状、分枝鎖状、環状、網状、一部分枝を有する直鎖状が挙げられる。
【００２９】
（Ｆ）成分の２５℃における粘度（ＪＩＳ Ｚ ８８０３に規定のウベローデ粘度計により測定した値）は１〜５００，０００ｍｍ^２／ｓの範囲内であることが好ましい。
なお、粘度は分子量を変更することによって調整することができる。
【００３０】
（Ｆ）成分としては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、式：Ｒ^２ _３ＳｉＯ_１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ＨＳｉＯ_２／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ_４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ^２ _２ＨＳｉＯ_１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ_４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ^２ＨＳｉＯ_２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ＳｉＯ_３／２で示されるシロキサン単位または式：ＨＳｉＯ_３／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン・メチルハイロドジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物などが挙げられる。
上式中、Ｒ^２はアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
（Ｆ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００３１】
（Ｆ）成分の含有量は、本接着剤を硬化させる量であり、例えば（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分中のアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子がモル比で１〜１５０の範囲内となる量であり、好ましくは、１０〜１４０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、４０〜１３０の範囲内となる量である。なお、組成等によって多少の変更は可能である。
上記範囲の下限未満では、得られる接着剤が十分に硬化しなくなるおそれがあるからであり、一方上記範囲の上限をこえても硬化には影響がなく、むしろ後述する図１に示した剥離性保護フィルム３の剥離抵抗が経時的に大きくなるおそれがあるからである。
【００３２】
・・（Ｇ）成分
（Ｇ）成分は本接着剤の硬化を促進するための白金系触媒である。
（Ｇ）成分としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体が例示される。
前記オレフィンとしては、ブタジエン、ヘキサジエンが例示される。
前記アルケニルシロキサンとしては、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラビニル−１，３−ジメチルジシロキサンが例示される。
（Ｇ）成分としては、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分との相溶性が良好であることから、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、白金の１，１，３，３−テトラビニル−１，３−ジメチルジシロキサン錯体等の白金のアルケニルシロキサン錯体であることが好ましい。
【００３３】
（Ｇ）成分の含有量は、本接着剤の硬化を促進する量であり、例えば（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計量に対する本成分中の白金金属が質量単位で０．１〜１０００ｐｐｍの範囲内となる量であり、好ましくは、１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量である。上記範囲の下限以上とすることにより、シリコーン系感圧接着剤の硬化速度を著しく低下させずに、適切な速度とすることができる。上記範囲の上限以下とすることにより、シリコーン系感圧接着剤に着色等の問題を生じるおそれを回避することができる。
【００３４】
・・その他の成分
本接着剤には、硬化速度を調節するため、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等のアルキンアルコール；３−メチル−１−ペンテン−３−オール等のアルケンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のアルケニルシロキサン等の反応抑制剤を含有させることができる。
この含有量は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。上限値をこえるとシリコーン系感圧接着剤の硬化速度が著しく遅くなるからである。
【００３５】
本接着剤には、その他任意の成分として、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の有機溶剤；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；その他、酸化防止剤、アルミナ、石英、カーボンブラック、二酸化チタン、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ等の充填剤、これらの表面をシラン化合物により処理した充填剤、顔料、安定剤等を配合することもできる。
【００３６】
・ シリコーン系感圧接着剤の製造方法
前記（１）〜（４）のシリコーン系感圧接着剤を製造するためには、まず、前記（１）〜（４）の処方にしたがって、（Ａ）〜（Ｄ）から材料を選択し、常法に従って（Ｅ）成分を用いて縮合反応させる。ここで（Ｅ）成分を必要に応じて留去する。そして、さらに残りの材料を混合する。
なお、前記反応、および他の成分との混合の際に、適当な有機溶剤を用いることが好ましい。すなわち、シリコーン系感圧接着剤は、通常有機溶剤の溶液として得られる。
有機溶剤は特に限定するものではないが、前記と同様のものが挙げられる。
反応に使用する有機溶剤の量は、特に限定することはなく、常法と同様とされる。シリコーン系感圧接着剤中の有機溶剤の量は、特に限定することはないが、例えば後述する図１に示した支持フィルム１に塗工可能な濃度とされる。
【００３７】
［感圧接着性フィルム］
図１は、感圧接着性フィルムの一例の断面図を示したものである。この感圧接着性フィルム１０は、例えば支持フィルム１とその片面に設けられたシリコーン系感圧接着層２とを有するものである。
なお、図１に示した様に、該接着層２の支持フィルム１側と反対側の面（粘着面２ａ）に、貯蔵中にその表面に塵埃が付着することを防止する等のために、剥離性保護フィルム３を、好ましくは密着して設けることもできる。
【００３８】
支持フィルム１としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の樹脂が成膜されたフィルムの未延伸または延伸のプラスチックフィルム、これらの樹脂を積層したプラスチックフィルム等が挙げられる。
中でも透明性や耐溶剤性があることから、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、およびポリイミド樹脂フィルムからなる群より選択されるフィルムであることが好ましい。
その厚さは特に限定されるものではないが、接着層２を支持するためには、少なくとも１μｍ以上であることが好ましく、特に、１０〜５００μｍの範囲内であることが好ましい。
【００３９】
シリコーン系感圧接着層２は、本発明のシリコーン系感圧接着剤の硬化によって形成されてなるものであり、例えば本発明のシリコーン系感圧接着剤を塗布、乾燥して硬化させたものである。
シリコーン系感圧接着層２の厚さは特に限定するものではないが、５〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく特に１０〜５００μｍの範囲内であることが好ましい。
【００４０】
剥離性保護フィルム３は、特に限定するものではないが、例えば剥離紙、プラスチックからなる剥離シート等が用いられる。その厚さ等は用途などによって適宜調製される。
【００４１】
本発明のシリコーン系感圧接着剤を用いることにより、シリコーン系感圧接着層２の粘着面２ａはタックが小さいものが得られる。
例えば、図１に示した剥離性保護フィルム３を除去した後に、図２に示した様に、感圧接着性フィルム１０の粘着面２ａ側を、被着体５とその上に載せられた被包装体６を覆う様にして接触させる。ついで、支持フィルム１側から支持フィルム１と被着体５、及び被包装体６との間のシリコーン系感圧接着層２に圧力をかけ、好ましくは強圧すると、比較的大きい接着性が発現し、粘着面２ａが前記被着体５及び被包装体６に接着される。この様にして、被包装体６をラミネートすることができる。
また、図３に示した様に、本発明のシリコーン系感圧接着剤を用いた感圧接着性フィルム１０Ａ、１０Ｂを２枚用意する。そして、これら２枚の感圧接着性フィルム１０Ａ、１０Ｂのシリコーン系感圧接着層２、２の粘着面２ａ、２ａどうしを接触させた場合にも、比較的大きい接着性が発現する。このとき、例えば図３に示した様に被包装体４を感圧接着性フィルム１０Ａ、１０Ｂの間に挟み込むと、被包装体４をラミネートすることができる。
なお、被包装体４、６、及び被着体５は特に限定するものではないが、粘着面２ａに対峙する表面が平滑で、平面状のものが好ましい。
【００４２】
この様に、本発明の感圧接着性フィルムは、タックが小さく、接着後の接着力が大きいので、圧力をかける前に位置決めなどを行うことができ、取り扱いが簡便であるとともに、接着後のはがれ等の心配が少ない。そして、電気絶縁性、耐寒性等のシリコーン系感圧接着剤の利点も兼ね備えているので、適用範囲も広いものである。
例えば、ラミネートフィルム、車両用フィルム、ガラス保護用フィルム、ガラス飛散防止用フィルムに用いることできる。
【００４３】
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの上に、硬化後のシリコーン系感圧接着剤層が４０μｍとなる様にシリコーン系感圧接着剤を塗布し、１００℃で３分間硬化させ、次いで室温で３０分間静置することにより調製した感圧接着性フィルムとして、好ましくは以下の様な特性を有するものが得られる。
すなわち、シリコーン系感圧接着層２の粘着面２ａは、例えばＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の傾斜式ボールタック（傾斜板の角度＝３０°）（球転法）が、好ましくは８以下、さらに好ましくは７以下であり、小さいものが得られる。
なお、このボールタックの結果の数値は、試験に用いるボールの番号であって、数が小さくなるほどタックが小さくなることを示す。
測定温度は室温（２３±２℃）である。
【００４４】
また、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の試験片に対する１８０度引きはがし粘着力（接着力）が、好ましくは２０Ｎ／ｍ以上、さらに好ましくは３０Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは４０Ｎ／ｍ以上のものが得られる。
なお、この粘着力は、試験片に対して特定の圧着力で感圧接着性フィルムを圧着した後、一定の速さで引きはがし、２０ｍｍ間隔で４点、引きはがしに要した力を測定し、これを平均した値である。
【００４５】
また、支持フィルム１とシリコーン系感圧接着層２の材料、組成、厚さが同じ２枚の感圧接着性フィルム１０の粘着面どうしを接触させ、２ｋｇｆの加圧ローラーで押圧して貼り合わせたときのシリコーン系感圧接着層２のＴ型引きはがし粘着力（接着力）（試験片の幅１０ｍｍ、引きはがしの速度３００ｍｍ／分）が好ましくは５００Ｎ／ｍ以上、さらに好ましくは６００Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは７００Ｎ／ｍ以上のものが得られる。
Ｔ型引きはがし粘着力は、図１に示した支持フィルム１と、シリコーン系感圧接着層２の材料、組成、厚さが同じ２枚の感圧接着性フィルム１０の粘着面２ａどうしを気泡が入らない様に２ｋｇｆのゴムローラを用いて圧着させた後、幅１０ｍｍに切断したものを、室温下、３０分間静置して、これを定速（３００ｍｍ／分）の引張試験機により測定することができる。
測定温度、湿度は上記１８０度引きはがし粘着力の測定時と同様である。
【００４６】
・感圧接着性フィルムの製造方法
感圧接着性フィルムは例えば以下の様にして製造することができる。
上述の様にして調製したシリコーン系感圧接着剤を、図１に示した様に、支持フィルム１の上に塗工した後、好ましくは加熱して、硬化させる。
前記塗工の方法としては、グラビアコート、オフセットグラビア、ロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンコート、コンマコート等が挙げられる。
そして、粘着面２ａの上に、必要に応じて剥離性保護フィルム３を積層し、感圧接着性フィルム１０を得る。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例を示す。
なお、実施例中の粘度はＪＩＳ Ｚ ８８０３に規定のウベローデ粘度計により、２５℃において測定した値である。可塑度はＪＩＳ Ｚ ６２４９に規定される方法に準じて測定された可塑度（条件：２５℃、４．２ｇの球状試料に１ｋｇｆの荷重を３分間かけたとき）の値である。
さらに、シリコーン系感圧接着剤の特性は、いずれも、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂からなる支持体上に、下記の実施例または比較例のシリコーン系感圧接着剤を、硬化乾燥後の厚さが４０μｍ前後になるように塗工した後、これを１００℃で３分間加熱して硬化させて製造した感圧接着性フィルムを用いて、次のようにして測定した。
【００４８】
［粘着力（接着力）］
・粘着力１
上述の様にして製造した感圧接着性フィルムを幅２５ｍｍに切断してテープを作成した。このテープを３６０番耐水研磨紙で研磨処理したステンレススチール板（ＳＵＳ３０４）からなる被着体に２Ｋｇｆのゴムローラーを用いて圧着させた。その後、室温下、３０分間静置して、これを定速（３００ｍｍ／分）の引張試験機を用いて、１８０度引きはがし法により、この接着力を測定した。
【００４９】
・粘着力２
上述の様にして感圧接着性フィルムを２枚作成し、それらの粘着面同士を気泡が入らないように２Ｋｇｆのゴムローラーを用いて圧着させた後、幅１０ｍｍに切断したものを、室温下、３０分間静置して、これを定速（３００ｍｍ／分）の引張試験機を用いて、Ｔ型引きはがし法により、この粘着力を測定した。
【００５０】
［タック（球転法）］
上述の様にして製造した感圧接着性フィルムのタックをＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定される試験方法に従って測定した。すなわち、この感圧接着性フィルムの粘着面を上にして傾斜板に取り付け、傾斜板の角度を３０度とした。この傾斜板の上端部に長さ１００ｍｍの助走路を設け、この助走路から鋼球を転がして、粘着面上の１００ｍｍの位置に停止する鋼球のボールナンバーを求めた。
【００５１】
［実施例１］
（Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有し、アルケニル基を有しない可塑度１６０のジメチルポリシロキサン生ゴム１４．５質量部と、
（Ｂ）分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム４．４質量部と、
（Ｃ）平均２．１質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位からなり、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの７６質量％キシレン溶液４８．４質量部と、
（Ｄ）平均０．５質量％のケイ素原子結合水酸基を有する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの６６．５質量％キシレン溶液８．２質量部を、
キシレン２４．５質量部に均一に混合し、この系に（Ｅ）１０質量％−メチルアミン水溶液を０．１質量部添加した。
この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱攪拌してメチルアミンを留去した。
その後、この系にトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００５２】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、（Ｆ）２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部｛上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分中のビニル基の合計１モルに対して（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子がモル比で１１５となる量｝、２−メチル−３−ブチン−２−オール０．２質量部、およびトルエンを５０質量部混合した後、これに（Ｇ）白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。
このシリコーン系感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００５３】
［実施例２］
（Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有し、アルケニル基を有しない可塑度１６０のジメチルポリシロキサン生ゴム１５．４質量部と、
（Ｂ）分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム４．７質量部と、
（Ｃ）平均２．１質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの７６質量％キシレン溶液５０．３質量部と、
（Ｄ）平均０．５質量％のケイ素原子結合水酸基を有する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの６６．５質量％キシレン溶液４．２質量部を、
キシレン２５．４質量部に均一に混合し、この系に（Ｅ）１０質量％−メチルアミン水溶液を０．１質量部添加した。この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱攪拌してメチルアミンを留去した。その後、この系にトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００５４】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、（Ｆ）２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部｛上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分のビニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分のケイ素原子結合水素原子がモル比で１０８となる量｝、２−メチル−３−ブチン−２−オール０．２質量部、およびトルエンを５０質量部混合した後、これに（Ｇ）白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。
このシリコーン系感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００５５】
［実施例３］
（Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有し、アルケニル基を有しない可塑度１６０のジメチルポリシロキサン生ゴム１５．７質量部と、
（Ｃ）平均２．１質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの７６質量％キシレン溶液４７．５質量部を、トルエン２６．６質量部に均一に混合し、この系に（Ｅ）１０質量％−メチルアミン水溶液を０．１質量部添加した。
この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱撹拌してメチルアミンを留去した。
その後、この系に（Ｂ）分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム４．９質量部と、（Ｄ）平均０．５質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２に対する（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２ 単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジン６６．５質量％キシレン溶液５．７質量部とトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００５６】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、（Ｆ）２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部｛上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分中のビニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分中のケイ索原子結合水素原子のモル比が１０３となる量｝、２−メチル−３−ブチン−２−オール０．２質量部及びトルエンを５０質量部混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。この感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００５７】
［比較例１］
分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム１８．６質量部（（Ｂ）成分に相当）と、
平均０．５質量％のケイ素原子結合水酸基を有する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位からなり、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの６０．０質量％キシレン溶液６８．６質量部（（Ｄ）成分に相当）をキシレン１２．８質量部に均一に混合して、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
この系に１０質量％−メチルアミン水溶液を０．１質量部（（Ｅ）成分に相当）添加した。この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱攪拌してメチルアミンを留去した。
その後、この系にトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００５８】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部（（Ｆ）成分に相当）｛上記（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分中のビニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子がモル比で２７となる量｝、２−メチル−３−ブチン−２−オール０．２質量部、およびトルエンを５０質量部混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体（（Ｇ）成分に相当）を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。このシリコーン系感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００５９】
［比較例２］
分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有し、アルケニル基を有しない可塑度１６０のジメチルポリシロキサン生ゴム１４．７質量部（（Ａ）成分に相当）と、平均２．１質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位からなり、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの７６質量％キシレン溶液５３．３質量部（（Ｃ）成分に相当）と、分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム５．０質量部（（Ｂ）成分に相当）と、キシレン２７．０質量部に均一に混合し、この系に１０質量％−メチルアミン水溶液（（Ｅ）成分に相当）を０．１質量部添加した。この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱攪拌してメチルアミンを留去した。
その後、この系にトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００６０】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部（（Ｆ）成分に相当）｛上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分中のビニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子がモル比で１０１となる量｝、２−メチル−３−ブチン−２−オール０．２質量部、およびトルエンを５０質量部混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体（（Ｇ）成分に相当）を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。このシリコーン系感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００６１】
［比較例３］
分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有し、アルケニル基を有しない可塑度１６０のジメチルポリシロキサン生ゴム１６．４質量部｛（Ａ）成分に相当｝と、平均２．１重重％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２ 単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの７６質量％キシレン溶液３６．５質量部｛（Ｃ）成分に相当｝と、分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム８．４質量部｛（Ｂ）成分に相当｝と、平均０．５質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２ 単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジン６６．５質量％キシレン溶液１０．９質量部｛（Ｄ）成分に相当｝をキシレン２７．８質量部に均一に混合し、この系に１０質量％−メチルアミン水溶液を０．１質量部｛（Ｅ）成分に相当｝添加した。この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱撹拌してメチルアミンを留去した。
その後、この系にトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００６２】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部｛（Ｆ）成分に相当；上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分中のビニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が６０となる量｝、２−メチル−３−プチン−２−オール０．２質量部及びトルエンを５０質量部混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系惑圧接着剤を調製した。この感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００６３】
［比較例４］
分子鎖両末端にケイ素原子結合水酸基を有し、アルケニル基を有しない可塑度１６０のジメチルポリシロキサン生ゴム１３．４質量部｛（Ａ）成分に相当｝と、平均２．１質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジンの７６質量％キシレン溶液４８．４質量部｛（Ｃ）成分は相当｝と、分子鎖両末端にビニル基を有する可塑度１４０のジメチルポリシロキサン生ゴム４．２質量部｛（Ｂ）成分に相当｝と、平均０．５質量％のケイ素原子結合水酸基を有する、（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位から成り、ＳｉＯ_４／２単位に対する（ＣＨ_３）_３ ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．８であるオルガノポリシロキサンレジン６６．５質量％キシレン溶液１１．１質量部｛（Ｄ）成分に相当｝をキシレン２２．９質量部に均一に混合し、この系に１０質量％−メチルアミン水溶液を０．１質量部｛（Ｅ）成分に相当｝添加した。
この系を７０℃に熱しながら１時間攪拌した後、系内に窒素ガスを流しながら１４０℃で２時間加熱撹拌してメチルアミンを留去した。
その後、この系にトルエンを加えて、オルガノポリシロキサン成分が６０質量％となるようにして、シリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液を調製した。
【００６４】
次に、このシリコーン系感圧接着剤用オルガノポリシロキサンのキシレン溶液１００質量部に、２０ｍｍ^２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１．５５質量％）０．２質量部｛（Ｆ）成分に相当；上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分中のビニル基の合計１モルに対して、（Ｆ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が１２０となる量｝、２−メチルー３−ブチン−２−オール０．２質量部及びトルエンを５０質量部混合した後、これに白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体を、この錯体中の白金金属がオルガノポリシロキサン成分に対して質量単位で１００ｐｐｍとなるような量を添加して、オルガノポリシロキサン成分が４０質量％であるシリコーン系感圧接着剤を調製した。この感圧接着剤の諸特性を表１に示した。
【００６５】
【表１】

【００６６】
表１に示した結果より、本発明にかかる実施例の感圧接着性フィルムでは、タックが小さいが接着力が大きく、タック特性と接着特性を満足できるものであることが確認できた。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明により、タック特性と接着特性の両方を満足することができるシリコーン系感圧接着剤と、これを用いた感圧接着性フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感圧接着性フィルムの断面図である。
【図２】本発明の感圧接着性フィルムを用いて、被着体上の被包装体をラミネートした態様の断面図である。
【図３】本発明の感圧接着性フィルムの粘着面同士を貼り合わせ、被包装体をラミネートした態様の断面図である。
【符号の説明】
１ 支持フィルム
２ シリコーン系感圧接着層
２ａ 粘着面
３ 剥離性保護フィルム
４、６ 被包装体
５ 被着体
１０、１０Ａ、１０Ｂ 感圧接着性フィルム

Claims (3)

1. 下記（１）〜（４）
   （１）下記（Ａ）成分と下記（Ｃ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｂ）成分、下記（Ｄ）成分、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、
   （２）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｄ）成分、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、
   （３）下記（Ａ）成分と下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｂ）成分、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、および
   （４）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分を、下記（Ｅ）成分により部分縮合反応させてなるオルガノポリシロキサン混合物、下記（Ｆ）成分、および下記（Ｇ）成分を含むシリコーン系感圧接着剤、
   からなる群より選択される、少なくとも一種のシリコーン系感圧接着剤｛但し、（ｉ）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分の合計質量に対する、下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分の合計質量の比が１．５〜２．４であり、（ｉｉ）下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分の質量比が１：１００〜１００：１であり、（ｉｉｉ）下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分の質量比が１：１００〜１００：１であり、（ｉｖ）下記（Ｅ）成分の含有量が、下記（Ａ）成分と下記（Ｃ）成分の部分縮合反応を本質的に促進する量であり、（ｖ）下記（Ｆ）成分の含有量が、本接着剤を硬化させる量であり、（ｖｉ）下記（Ｇ）成分の含有量が、本接着剤の硬化を促進する量である。｝。
   （Ａ）一分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつアルケニル基を有さないジオルガノポリシロキサン、
   （Ｂ）一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、
   （Ｃ）平均１．８質量％以上のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ_４／２単位から本質的に成り、ＳｉＯ_４／２単位に対するＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．５〜１．０であるオルガノポリシロキサンレジン、
   （Ｄ）平均１．８質量％未満のケイ素原子結合水酸基もしくはケイ素原子結合加水分解性基を有し、かつＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ_４／２単位から本質的に成り、ＳｉＯ_４／２単位に対するＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２単位のモル比が０．５〜１．０であるオルガノポリシロキサンレジン、
   （Ｅ）縮合反応用触媒、
   （Ｆ）一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、
   （Ｇ）白金系触媒。
2. 支持フィルムと、その上に形成された、請求項１に記載のシリコーン系感圧接着剤の硬化によるシリコーン系感圧接着層とを有することを特徴とする感圧接着性フィルム。
3. 前記支持フィルムが、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、およびポリイミド樹脂フィルムからなる群より選択されるフィルムであることを特徴とする、請求項２記載の感圧接着性フィルム。

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