JP2004263183A

JP2004263183A - 水系再剥離型感圧接着剤

Info

Publication number: JP2004263183A
Application number: JP2004038729A
Authority: JP
Inventors: 清州 ▲高▼嶋; Kiyokuni Takashima
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 1993-04-12
Filing date: 2004-02-16
Publication date: 2004-09-24

Abstract

【解決手段】
（ａ）特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９．９重量部と、（ｂ）上記（ａ）と共重合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部と、
（ｃ）上記（ａ）および（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、特定の官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記（ｂ）と（ｃ）とは合計で０．２〜２０重量部である］と、
上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、
（ｄ）特定の反応性界面活性剤０．１〜７０重量部とを、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ））１００重量部に対して、（ｅ）ホスフェート系乳化剤０．５〜１０重量部の存在下に、
乳化重合してなることを特徴とする水系再剥離型感圧接着剤。
【効果】
この水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【選択図】なし

Description

本発明は、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの水系再剥離型感圧接着剤に関し、さらに詳しくは、自動車の焼付け塗装時など、高温下においても使用でき再剥離性に優れている水系再剥離型感圧接着剤に関する。

再剥離型感圧接着剤は、例えば、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの粘着剤として用いられており、このような粘着剤層が設けられた粘着テープは、自動車の外装の焼付け塗装などの高温条件下でもマスキング材として使用されることがある。

このような再剥離型感圧接着剤としては、例えば、特開平１-２６３１７６号公報（特
許文献１）には、
（ａ）６０〜１００重量％のビニルモノマーが、各アルキル基がその炭素原子の少なくとも半分を単一鎖中に有し、該アルキル鎖の平均長さが少なくとも４そして１２より多くない非第三アルキルアクリレートの部類から選ばれる少なくとも１種の末端不飽和ビニルモノマー９５〜９９.９重量部と、
（ｂ）疎水性および親水性部分の両者を有し、少なくとも５個、但し、４０個より多くない炭素原子を含有し、かつ、水−分散性の界面活性剤である少なくとも１種のビニル不飽和単独重合性モノマー０.１〜５重量部［（ａ）＋（ｂ）の合計重量部は１００である］
からなるモノマーとを共重合させてなるコポリマーからなる感圧接着剤であって、特定の式で表わされるポリオキシエチレンホスフェート（i）およびその塩（ii）の少なくとも
１種から選ばれるホスフェート乳化剤を該接着剤の約０.２〜約５重量部の量で含む、速
い乾燥性を有する感圧接着剤が開示されている。

しかしながら、この公報の各実施例に具体的に開示されている接着剤は、各種の被着体（例えば、ＳＵＳ板、塩ビ等）からの再剥離性に劣り、特に高温条件下で使用しようとすると著しく再剥離性に劣り、低温から高温までの広い温度範囲にわたっては良好な再剥離性を示さない。

また、特開平４-２９８５８５号公報（特許文献２）には、アルキル基の炭素数が４〜
１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと一般式（Ｉ）
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₁）-ＣＯＯ（ＣＨ₂-ＣＨ（Ｒ₂）-Ｏ）_n-Ｈ（Ｉ）
（式中、Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子またはメチル基、ｎは２〜３０の数である。）
で表わされる水酸基含有モノマーを含むビニル系モノマー混合物であり、かつ該モノマー混合物中の水酸基含有モノマーの含有量が２〜５０重量％であるビニル系モノマー混合物を共重合して得られる合成樹脂エマルジョン（固形分換算）に対してイソシアネート系化合物を０．１〜２０重量％配合してなる転写塗工が可能な再剥離型粘着剤組成物が開示されている。

しかしながら、この公報に記載された水酸基含有モノマー（Ｉ）が配合された再剥離型粘着剤組成物は、上記のような被着体に対して特に高温条件下で使用しようとすると、著しく再剥離性に劣り、良好な再剥離性を示さない。

このような問題点を解決すべく鋭意研究したところ、本発明者らは、特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、特定のカルボキシル基含有単量体と、特定の官能基含有単量体と、特定の反応性界面活性剤とを、特定量用いて乳化重合してなる感圧接着剤は、各種の被着体からの再剥離性に優れ、高温条件下で使用されても優れた再剥離性を示すこと
などを見い出し本発明を完成するに至った。
特開平１-２６３１７６号公報特開平４-２９８５８５号公報

本発明の目的は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体に対して良好な再剥離性を示す水系再剥離型感圧接着剤を提供することを目的としている。

本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９.９重量部と、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０.１〜１０重量部と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、アミド基、水酸基、Ｎ-メチロー
ル基、Ｎ-メトキシアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基およびグリシジル基からなる
群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記カルボキシル基含有単量体（ｂ）とこの官能基含有単量体（ｃ）とは合計で０．２〜２０重量部である］と、
上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、
アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、
エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、
かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、
上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している、
反応性界面活性剤０.１〜７０重量部とを、
上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ））１００重量部に対して、（ｅ）ホスフェート系乳化剤０．５〜１０重量部の存在下に、
乳化重合してなることを特徴としている。

上記のような本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。

以下、本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤について、具体的に説明する。

本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、アミド基、水酸基、Ｎ-メチロー
ル基、Ｎ-メトキシアルキル基、フェニル基、ハロゲン基、アルコキシ基およびグリシジ
ル基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体と、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基
およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニ
ル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している反応性界面活性剤とを、
上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ））１００重量部に対して、（ｅ）ホスフェート系乳化剤０．５〜１０重量部の存在下に、
乳化重合して得られる。

なお、反応性界面活性剤（ｄ）を構成しているアルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基、アルキル基などの親油性基[ii]は、イソプロペニル基等のラジカル重合性の置換基を有していてもよい。

また、上記ポリオキシアルキレン基[i]と、親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭
化水素基を介して結合している場合、このような炭化水素基としては、エチレン基など炭素数が１〜５程度のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基の水素原子は、ビニル結合を有する置換基（例：ＣＨ₂＝ＣＨ-ＣＨ₂Ｏ-ＣＨ₂-等）などラジカル重合性の置換基で置換されていてもよい。

エチレン性二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有するラジカル重合性官能基[iii]としては、具体的
には、例えば、ビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基、アリ
ル基等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
このような水系再剥離型感圧接着剤を乳化重合にて調製する際に用いられる、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸-２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの内では、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチルが好ましく用いられる。

これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。

カルボキシル基含有単量体（ｂ）
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と共重合可能なカルボキシル基含有単量体（ｂ）としては、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、α-エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸など、１〜２個程度のカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。これらの内では、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。

これらのカルボキシル基含有単量体は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。

官能基含有単量体（ｃ）
該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、上述したような特定の官能基を含有する単量体（ｃ）として、具体的には、
ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリル等、
アミド基を有する（メタ）アクリル酸アミド等、
水酸基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等、
Ｎ-メチロール基を有するＮ-メチロール（メタ）アクリルアミド等、
Ｎ-メトキシアルキル基を有するＮ-メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メト
キシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシブチル（メタ）アクリルアミド等、
フェニル基を有するスチレン、α-メチルスチレン、（メタ）アクリル酸フェニル、（
メタ）アクリル酸ベンジル等、
ハロゲン基を有する塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等、
アルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等、
グリシジル基を有する（メタ）アクリル酸グリシジル等、
が挙げられる。

これらの内では、アミド基を有する（メタ）アクリル酸アミド、エトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エトキシエチル、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリルが好ましく用いられる。

なお、上記官能基含有単量体（ｃ）の内で、ニトリル基、アミド基、水酸基あるいはアルコキシ基を有する単量体は親水性を有し、乳化重合を容易にし、重合中にはエマルジョンの分散安定性を高め、しかも重合後のエマルジョンの分散安定性を向上させることができる。

また、Ｎ-メチロール基、Ｎ-メトキシアルキル基あるいはグリシジル基を有する単量体は自己架橋性を有し、粘着剤としての凝集力を高めることができ、その添加量を変えることにより、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。

また、フェニル基、ニトリル基あるいは、ハロゲン基を有する単量体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、粘着剤としての弾力性を変化させ、その添加量を変えることによって、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。

反応性界面活性剤（ｄ）
反応性界面活性剤（ｄ）としては、下記［イ］〜［ホ］に記載するような化合物が挙げられる。

すなわち、親水性に寄与するカルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシ
エチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニル基であり、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記アルキルフ
ェニル基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物（反応性乳化剤）［イ］が挙げられる。（但し、Ｐｈはフェニル基を表わす。以下同様。）
化合物［イ］：
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉［日本乳化剤（株）製の改質剤
、品番：５６０−Ａ］、
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉［日本乳化剤（株）製の改質剤
、品番：５６４−Ａ］、
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₆−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６８−Ａ］。

上記化合物［イ］において、親油性基[ii]をアルキルフェニル基に代えてアルキルフェニル基とした以外は上記化合物［イ］と同様な化合物である下記のような非イオン性の化合物［ロ］が挙げられる。

化合物［ロ］：
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅Ｃ₁₂Ｈ₂₅［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：１１１５−ＭＡ］、
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂Ｃ₈Ｈ₁₇［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：
ＥＨＤＧ−Ａ］。

カルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記
置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが置換基（例：ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂０−ＣＨ₂-）を有する炭化水素基（例：エチレン基）を介して結合している下記のような非イオン性の化合物［ハ］が挙げられる。

化合物［ハ］：

［旭電化工業（株）製：アデカリアソープ、品番：ＮＥ−１０（ｎ＝１０）、ＮＥ−２０（ｎ＝２０）、ＮＥ−３０（ｎ＝３０）、ＮＥ−４０（ｎ＝４０）］、
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキ
シエチレン基）であり、親油性基[ii]が、ラジカル重合性の置換基（例：イソプロペニル基）の結合したアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]
と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ニ］が挙げられる。

化合物［ニ］：

［第一工業製薬（株）製：アクアロン、品番：ＲＮ−２０（ｎ＝２０）、ＲＮ−５０（ｎ＝５０）］
なお、上記のような反応性乳化剤において、付加しているエチレンオキサイド基の量が、１モル未満では、得られる再剥離型感圧接着剤の再剥離性が低下し、また１００モルを超えると重合安定性が低下する傾向がある。

ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のプロピレンオキサイド基（ポリオ
キシプロピレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、ラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、かつ、上記ポリオキシプロピレン基[i]と、上記アルキルフェニル
オキシ基[ii]とが、直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ホ］が挙げられる。

ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート［ホ］：
Ｃ₉Ｈ₁₉-Ｐｈ-Ｏ-（Ｒ）_n-ＯＣＣＨ＝ＣＨ₂
（Ｒ：ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）
［新中村化学（株）製：ＮＫエステル、品番：ＮＰＡ−５Ｐ（ｎ≒５）］
これらの内では、上記式（１）において、ｎが３０のアデカリアソープ（ＮＥ−３０）、上記式（２）においてｎが２０のアクアロン（ＲＮ−２０）、ｎが５０のアクアロン（ＲＮ−５０）、
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆−Ｐｈ−Ｃ₉Ｈ₁₉
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］
が好ましく用いられる。

本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、上記原料モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を乳化重合させることにより得られる。

本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、４０〜９９.９重量部、カルボキシル基
含有単量体（ｂ）は、０.１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で、官能基含有
単量体（ｃ）は、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で用いられる。また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、合計で０．２〜２０重量部、好ましくは２〜８重量部の量で用いられる。

また、反応性界面活性剤（ｄ）は、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１〜７０.０重量部、好ましくは２.０〜２０.０重量部の量で用いられる。

カルボキシル基含有単量体（ｂ）が、０.１重量部未満でも、また１０重量部を超えて
も重合安定性が低下する傾向がある。

官能基含有単量体（ｃ）が、１０重量部を超えると、重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。

なお、官能基含有単量体（ｃ）が、０.１重量部未満では、凝集力と粘着力の良好なバ
ランスが得にくくなる傾向がある。

また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部の中で、その合計量が０．２重量部未満でも、また２０重量部を超えても重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。

また、反応性界面活性剤（ｄ）が、（ａ）と（ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１重量部未満では、再剥離性が低くなり、７０重量部を超えると重合安定性が
低下し、得られる水系再剥離型感圧接着剤の基材に対する投錨性が低下する傾向がある。

次に本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤の製造法を述べる。

例えば、脱イオン水３０〜８０重量部に、必要によりポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどの外部乳化剤０.５〜５重量部を溶解させてなる乳化剤水溶液に
、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）４０〜９９.９重量部、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有単量体（ｂ）０.１〜１０重量部、メタクリルアミドなどの官能基含有単量体（ｃ）０．１〜１０重量部［但し、（ｂ）と（ｃ）の合計量は、０．２〜２０重量部となるようにする］および、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対してアデカリアソープ（品番：ＮＥ−３０）などの反応性界面活性剤（ｄ）０.１〜７０.０重量部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液を調製する。

一方、脱イオン水３０〜８０重量部に、過硫酸カリウムなど後述するような重合開始剤０.０５〜２.０重量部、アクリル酸ノルマルブチルなどの重合性モノマー２〜５重量部、必要により陰イオン活性剤の１種であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの外部乳化剤０.５〜５重量部を加えて、水性反応母液を調製する。

次いで、この水性反応母液を窒素ガス雰囲気下で、６０〜８０℃程度の温度に加熱して反応を開始させる。

次いで、上記温度に保持された反応母液中に、通常、反応開始直後より、１５０〜３００分程度の時間をかけて上記単量体水性分散液を徐々に滴下し、乳化重合を行う。このような単量体水性分散液の滴下終了後さらに６０〜１８０分間程度、反応液の温度を７５〜９０℃程度の温度に保持すると、所望の水系再剥離型感圧接着剤が得られる。なお、必要により、得られた乳化重合体溶液を２０〜４０℃程度に冷却した後、該溶液のｐＨ値を例えば７.０付近に調整してもよい。

重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。

感圧接着テープの製造
上記の水系再剥離型感圧接着剤層が基体の表面に設けられた感圧接着テープを製造するには、水系再剥離型感圧接着剤を、乾燥後の膜厚が５〜４０μｍ程度となるような量で、
上質紙あるいは必要により予めコロナ放電処理などの表面処理が施されたポリエステルフィルムなどの基体上に塗布、吹付け等すればよい。このように水系再剥離型感圧接着剤を基体上に塗布するには、例えばアプリケータなどが用いられる。

本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とともに、ホスフェート系乳化剤、その他の外部乳化剤を用いてもよい。

ホスフェート系乳化剤として、例えば、下記式（３）で表わされるポリオキシエチレンホスフェートおよびその塩を挙げることができる。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃の少なくとも１つはＲ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−であり、他は、−ＯＨであり、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアルキルアリール基、アルコキシ基の内から選ばれる。ｎは、正の整数である。）
ホスフェート乳化剤は、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計１００重量部当り、０.５〜１０重量部の量で用いられる。

その他の外部乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールポリエトキシスルホン酸ナトリウム、ｎ−ラウリル-β-イミノジプロピオン酸ナトリウムなどを挙げることができる。

［発明の効果］
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲で使用後、各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。

［実施例］
以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ .０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、（ｂ）アク
リル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.０部、（ｄ）ＮＥ−３０２.０部を攪拌下
に分散させて単量体水性分散液１５３部を調製した。

別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル
酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。

次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。

試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。

感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、モノラウリルホスフェート１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に
、（ａ）メタクリル酸イソノニル９４.０部、（ｂ）メタクリル酸２.０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル４.０部、（ｄ）ＲＮ−２０４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ .０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸
ノルマルブチル４６.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）アクリロニトリル２.０部
、（ｄ）ＲＮ−５０４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製し
た。

感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を
溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸
ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部
、（ｄ）５６０−Ａ１０.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１１０部を調製
した。

別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル
酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１１０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、
（ａ）メタクリル酸ブチル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタクリロニトリル８.０部、（ｄ）ＮＰＡ−５Ｐ２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。

別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル
酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

［比較例１］
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を
溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、（ｂ）アク
リル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.０部、（ｄ）スチレンスルホン酸ナトリウム２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。

［比較例２］
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を
溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル６７.０部、（ｂ）2-ア
クリロイルオキシエチルコハク酸３１.０部、（ｃ）メタクリルアミド２.０部、（ｄ）ＲＮ−２０２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５２部を調製した。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５２部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

［比較例３］
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を
溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ラウリル６６.０部、（ｂ）アクリル酸
３.０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル３１.０部、（ｄ）ＲＮ−５０４.０部を
攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。

［比較例４］
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を
溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸
ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部
を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５０部を調製した。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

［比較例５］
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を
溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸
ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｄ）５６０−Ａ１０.０部
を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０９部を調製した。

反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０９部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。

試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステ
ルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。

［比較例６］
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、
（ａ）メタクリル酸ブチル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタクリロニトリル８.０部、（ｄ）ＭＡ−１５０｛ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅Ｈ［日本
乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＭＡ−１５０］｝２.０部を攪拌下に分散させて単量体
水性分散液１０３部を調製した。

次に、下記の方法で感圧接着テープの性能評価を行った。

試験方法：
（１）重合安定性：
重合安定性は、反応液を目視で観察して、凝集物の存在が殆ど認められない場合を○とし、若干の凝集物の存在が認められた場合を△とし、多くの凝集物の存在が認められた場合を×とした。
（２）粘着力：
ＪＩＳＺ−０２３７に規定されている試験板に対する１８０゜引きはがし粘着力をインストロン型引張試験機を用いて測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（３）保持力：
ＪＩＳＺ−０２３７に規定されている保持力の測定法に準じて４０℃で１kgの荷重をかけて落下するまでの時間を測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（４）再剥離性：
ＰＥＴフィルムおよび上質紙を各試験板に貼着し、２kgのゴムロールで２往復して圧着し、５℃、２３℃、１２０℃、１８０℃の各温度で６０分間保存し、室温まで冷却してから再剥離性と同様にして評価した。

結果を表１に示す。

Claims

（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９.９重量部と、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０.１〜１０重量部と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、アミド基、水酸基、Ｎ-メチロー
ル基、Ｎ-メトキシアルキル基、ハロゲン基、アルコキシ基およびグリシジル基からなる
群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記（ｂ）と（ｃ）との合計は０．２〜２０重量部である］と、
上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、
アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、
エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、
かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、
上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している、
反応性界面活性剤０.１〜７０重量部とを、
上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ））１００重量部に対して、（ｅ）ホスフェート系乳化剤０．５〜１０重量部の存在下に、
乳化重合してなることを特徴とする水系再剥離型感圧接着剤。