JPS6067579A - 再剥離型粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、テープまたはシート上に塗工することによっ
て再剥離可能な粘着テープまたはシートを与える粘着剤
に関するものである。

さらに詳しくは熱硬化性の塗料を用いて行なう焼付塗装
時等の高温下にさらされても再剥離可能な耐熱性マスキ
ングテープまたはシート用の粘着剤に関するものである
。

従来、耐熱性マスキングテープは合成樹脂フィルムある
いは樹脂を含浸させたクレープ紙や和紙を支持体として
、その上にゴム類またはアクリル重合体からなる粘着剤
を塗布して製造されてきた。しかしながら、これらの粘
着剤は塗装後の焼付乾燥時における高温（１２０〜１６
０℃）に耐えられず、被着体の接着力が著しく増大して
焼付乾燥終了後にテープを剥離することが難かしく、ま
た剥離できたとしても被着体に粘着剤が残存し、いわゆ
る、のり残りが生じ、被着体の美観を著しく損なう。

本発明者らは、これらの問題を解決すべ（鋭意検討を重
ねたところ、アクリル系粘着剤にリン酸エステル系界面
活性剤を加えることによって高温下に置かれても容易に
剥離でき、しかも被着体に粘着剤が全ったく残らないこ
とを見出し、本発明を完成させるに到った。

即ち、本発明は（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
する粘着剤にリン酸エステル系界面活性剤を含有させる
ことを特徴とする再剥離型粘着剤である。

本発明の粘着剤は、耐熱再剥離型の粘着剤であるので、
耐熱性を要するマスキングテープ、シート、ラベル等の
粘着剤として最適である。

こ匁で耐熱再剥離型の粘着剤とは、支持体に塗工して、
ラベル、シート、テープ等にして各種被着体に貼りつけ
、これを１２０℃以上の高温で３０分間以上加熱した後
においても容易に剥離することができ（ＪＩＳＺ０２３
７に準じた１８０°引きはがし粘着カニ　７５０　ｊｊ
　／　２５　ｍｍ以上）、しかも粘着力が全ったく被着
体に残らず、汚染しないものを称する。

本発明の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする粘
着剤とは、アルキル基の炭素数が４個以上、好ましくは
１２個までの（メタ）アクリル酸エステルを例えばアク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル
酸オクチル、メタクリル酸オクチル等を４０〜９９重量
％と、該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な不
飽和単量体、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エ
ステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（
メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリ
ル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エト
キシエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ
）アクリル酸フェニル、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン、酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル、
ビニルメチルエーテル、ビニルピロリドン、塩化ビニル
、ブタジェン、アクリロニトリル、イタコン酸、無水マ
レイン酸等とからなる重合体であれば良く、該粘着剤に
、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド
、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル等の官能性モノマーを上記
の不飽和単量体と共重合させた重合体を用いることは好
ましいことである。該官能性モノマーを含む粘着剤は支
持体への投錨性に優れ、凝集力が太き（なる傾向があり
、再剥離性に良い好果をもたらすからである。

また、本発明に用いる粘着剤の形態としては特に制限が
なく、エマルジョンタイプでも溶液タイプでも、あるい
は他のタイプであっても良い。

本発明のリン酸エステル系の界面活性剤とは、アルコー
ル類とリン酸類とのエステルを主体とするアニオン系の
界面活性剤で、リン酸モノエステルおよび／またはリン
酸ジエステルであり、リン酸エステルおよび／またはリ
ン酸エステルと塩基性化合物との塩である。例えば、リ
ン酸エステル系の界面活性剤としては次のものが挙げら
れる。

（１）　アルキルリン酸エステル で示され、Ｒ１は炭素数４個以上のアルキル基ま　５− たはアルケニル基またはアルキルフェニル基、フェニル
基であり、Ｒ２は水素、炭素数４個以上のアルキル基ま
たはアルケニル基またはアルキルフェニル基、フェニル
基テアル。

で示され、Ｒ１は炭素数４個以上のアルキル基またはア
ルケニル基またはアルキルフェニル基、フェニル基であ
り、Ｒ２は水素、炭素数４個以上のアルキル基またはア
ルケニル基またはアルキルフェニル基、フェニル基でア
ル〇 （３）　リン酸エステルの誘導体 上記（１）のアルキルリン酸エステルおよび（２）のポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステルのナトリウム
、カリウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウ
ム、アルミニウム等の金属との塩、あるいはモノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
＝　６− ミツ、トリメチルアミン、ブチルアミン、ピリジン等の
有機アミン類との塩、あるいはアンモニウム塩であって
も良い。

上記のリン酸エステル系界面活性剤のなかでもアルキル
リン酸エステルおよびその誘導体を用いることは、（メ
タ）アクリル酸エステルを主成分とする粘着剤との混和
性が良（好ましく、炭素数が８〜１２個のアルキル基も
しくはアルケニル基もしくはアルキルフェノール基を有
するアルキルリン酸エステルおよびその誘導体はさらに
好ましい。

とりわけ、炭素数が８〜１２個のアルキル基を有するア
ルキルリン酸エステルのモノエステルとジエステルの混
合物、さらに好ましくはモノエステル／ジエステル＝３
０〜７０／７０〜３０（モル比）のアルキルリン酸エス
テルおよびその塩を用いるのが有利である。

また、アルキルリン酸エステルのナトリウム塩、カリウ
ム塩、モノエタノール塩、ジェタノール塩を使用するこ
とは好ましい。

本発明においては上記のリン酸エステル系界面活性剤を
１種または２種以上用いれば良い。

リン酸エステル系界面活性剤を（メタ）アクリル酸エス
テルを主成分とする粘着剤に添加するには、粘着剤の重
合時または重合後に行なえば良く、添加量としては（メ
タ）アクリル酸エステルを主成分とする粘着剤１００重
量部に対して約１〜１０重量部添加すれば良い。１重量
部未満ではリン酸エステル系界面活性剤を添加ｌ〜だ効
果が十分に発現されにくく、１０重量部を越えると粘着
剤として性能が低下する傾向にある。

本発明の粘着剤にポリイソシアネート化合物、メラミン
化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を添加しても良く、
また一般に粘着剤に混和する酸化チタン、メルク等の顔
料、あるいは安定剤等を添加することもできる。

本発明の粘着剤は、ポリエステル、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース等の合成
樹脂フィルムまたは布、紙、アルミラミネート紙、金属
箔等を支持体としてシートテープ、ラベル等の粘着製品
にすることができるこれらの粘着製品を製造するには、
例えば本発明の粘着剤を一般には約１０００〜５０００
０センチポイズに粘着調整を行ない、ロールコータ−、
ドクターコーター等の一般に用いられる粘着剤塗工機を
用いて支持体に転写またはダイレクトコートすれば良い
。

本発明の粘着剤は耐熱マスキングテープ用の粘着剤とし
て適しているが、ステンレス、アルミニウム等の金属板
あるいは化粧板、ガラス板等のいわゆる表面保護フィル
ム用の粘着剤として用いることもできる。

次に本発明を実施例にて説明する。なお、実施例、合成
例、比較例中の「部」、「％」は各々「重量部」、「重
量％」を示す。

合成例１゜ 攪拌機、還流冷却器、滴下装置及び温度計を備えた反応
器に酢酸エチル３１．９部を仕込み、８０℃に加熱する
。このものに窒素雰囲気下でアクリル酸２−エチルヘキ
シル３３．２部、酢酸ビニル３．７部、アクリル酸２．
５部、アクリルア　９− ミド０４部およびメタクリル酸グリシジル０．１部の混
合物と過酸化ベンゾイル０．２部を溶解した酢酸エチル
７９部を各々２時間かけて滴下する。

次いで、ｄα−インブチロアゾビスニトリル０．１部を
含む酢酸エチル２００部を２時間かげて滴下した後、さ
らに８０℃で４時間重合反応を続ける。かくして固形分
３９１％、粘度２２００ｃｐｓの淡黄色のアクリル系粘
着剤溶液が得られた。

合成例２ 攪拌機、還流冷却器、滴下装置及び温度計を備えた反応
器に酢酸エチル２２．４部およびアクリルアミド０．４
部を仕込み、８０℃に加熱する。

このものに窒素雰囲気下でアクリル酸エチル１．５部、
アクリル酸ブチル１５．２部、アクリル酸２−エチルヘ
キシル１５．２部およびアクリル酸３．１部の混合物と
過酸化ベンゾイル０．１部を溶解した酢酸エチル４９部
を各々２時間かけて滴下する。

１０− 次いで過酸化ベンゾイル００３部を含むトルエン１３．
５部および酢酸エチル２３．７部の混合液を２時間かげ
て滴下した後、さらに８０℃で４時間重合反応を続ける
。かくして固形分３５．３％、粘度３８００　ｃｐｓの
淡黄色のアクリル系粘着剤溶液が得られた。

合成例３、 攪拌機、還流冷却器、滴下装置および温度計を備えた反
応器に水３１．８部とポリオキシエチレンノニルフェノ
ール（ＨＬＢ　１３．３　）　２．１部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム２．０　部を仕込み、溶解す
る。このものに窒素雰囲気下で酢酸ビニル６．５部、ア
クリル酸２−エチルヘキシル２０．５部、アクリル酸ブ
チル２５５部およびメタクリル酸２６部のモノマー混合
物と過硫酸カリウム０２部を含む水８．８部に溶解した
ラジカル重合開始剤水溶液の各々２０％を加え８０℃に
加熱する。３０分反応を続けた後、残りのモノマー混合
物およびラジカル重合開始剤水溶液の８０％を２時間か
けて滴下した後、さらに８０℃で６時間重合反応続ける
。かくして固形分５５．１％、粘度７２００　ｃｐｓの
乳白色のアクリル系粘着剤エマルジョンが得られた。

実施例１〜３゜ 合成例１〜２で得られたアクリル系粘着剤溶液および合
成例３で得られたアクリル系粘着剤エマルジョンに重合
体１００部に対してリン酸エステル系界面活性剤として
モノラウリルホスフェートとジラウリルホスフェートの
混合物（モノエステル／ジエステル＝　ｓ　ｏ　／　５
０　（モル比〕）のジェタノールアミン塩を表１に示す
ように各々５部加えて十分に混合した後、アプリケータ
ーを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステル
フィルムに乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗
工した。

次いで１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、耐熱
再剥離型の粘着剤としての性能を評価したところ、表１
に示すように、いずれも粘着剤としての性能が優れ、か
つ耐熱再剥離性の優秀なものであった。

比較例１〜３゜ 合成例１〜２で得られたアクリル系粘着剤溶液および合
成例で得られたアクリル系粘着剤エマルジョンを実施例
１と同様にして耐熱再剥離型の粘着剤としての性能を評
価したところ、表１に示すように耐熱再剥離性の良好な
粘着剤は得られなかった。

−１３− −１４一 実施例４〜７ 合成例１で得られたアクリル系粘着剤溶液に重合体１０
０部に対してモノラウリルホスフェートとジラウリルホ
スフェートの混合物（モノエステル／ジエステル−５６
／　４４　（モル比））のカリウム塩を表２に示す割合
で添加し、十分に混合した後、実施例１と同様にして耐
熱再剥離型の粘着剤として優れた性能を有している。

比較例４〜５ 合成例１で得られたアクリル系粘着剤溶液に重合体１０
０部に対してモノラウリルホスフェートとジラウリルホ
スフェートの混合物（モノエステル／ジエステル＝５６
／４４Ｃモル比〕）のカリウム塩を表２に示す割合で添
加し、十分に混合した後、実施例１と同様にして、耐熱
再剥離型の粘着剤としての性能を評価した。その結果、
表２に示すように、比較例４においては再剥離性が不良
であり、また比較例５においては、粘着力および保持力
が著しく不足し、粘着剤として性能が不十分であり、比
較例４および−１５− 比較例５のいずれの場合も耐熱再剥離型粘着剤は得られ
なかった。

−１６− 試験方法 粘着力；　ＪＩＳ　Ｚ−０２３７に規定されている試験
板に対する１８０℃引きはがし粘着力をインストロン型
引張試験機を用いて測定した。試験板にはＳＵＳ　３０
４を用いた。

□　保持力；　ＪＩＳ　ｚ−０２３７に規定すしている
保持力の測定法に準じて４０℃で１ゆの荷重をかけて落
下するまでの時間を測定した。なお６０分経過後も落下
しない場合はＮ／Ｃと表わした。試験板には５ＵＳ３０
４を用いた。

タ　ツク；　ＪＩＳ　ｚ−ｏ２３ｒＶｃ規定１ｔ。

ているタックを測定した。

再剥離性；　試験片を各試験板に貼着し、２　ｋｇのゴ
ムロールで２往復して圧着し、２３℃６５％ＲＨの雰囲
気下に７日間保存した後試験片を剥離して、容易に剥離
でき、かつ被着体に、のり残りの全ったくないものを合
格とした。

−１８− 耐熱再剥離性；　試験片を各試験板に貼着し、２ｋｇの
ゴムロールで２往復して圧着し、１２０℃または１６０
℃の温度で３０分間保存し、室温まで冷却してから再剥
離性と同様にして評価した。

特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 −１９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （メタ）アクリル酸エステルを主成分とする粘着剤　−
   ；　にリン酸エス テル系界面活性剤を含有させることを特徴とする　、　
   ７二、′、　再剥離型 粘着剤。