JP2006282904A - 防曇塗料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】一液系塗料でありながら、低温での硬化性に優れ、良好な防曇性と密着性が発現されると共に、耐温水性に優れる防曇塗料組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）４級アンモニウム基または３級アミノ基を有するビニル系単量体１〜１０質量％、（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体１０〜５０質量％、（ｃ）カルボキシル基またはヒドロキシル基を有するビニル系単量体１〜４０質量％、および、（ｄ）直鎖、分岐、環状アルキル基のいずれかを有するビニル系単量体であって、上記（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分とは異なるビニル系単量体３０〜７０質量％を含む単量体混合物の共重合体に、（ｅ）金属キレート化合物、金属アルコキシド化合物およびブロックイソシアネート化合物からなる群より選ばれる硬化剤を添加してなる防曇塗料組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、基材表面を親水化することによる防曇性、プラスチックなどの基材との密着性、および耐温水性に優れる一液系加熱硬化型防曇塗料組成物に関する。さらに詳しくは、車両用灯具におけるプラスチック製レンズなどの内部表面の塗装に有用な一液系加熱硬化型防曇塗料組成物に関する。

ポリメタクリレート樹脂やポリカーボネート樹脂は、透明性、成形性、耐熱性、耐衝撃性に優れている。特に、ガラスと比べると、軽量で、耐衝撃性に優れ、安価で成形加工が容易であるという利点を有しており、多くの分野で広く利用されている。具体的には、そのような性能を生かして、例えば、ヘッドランプレンズ、テールランプ、サイドカバーランプおよびグレージング材料等の自動車用途に多く用いられている。

しかしながら、合成樹脂材料は、一般に、高湿度環境下での急激な温度変化により水滴が付着し、曇りを生じ易い。例えば、高湿度環境下でヘッドランプやテールランプを点灯した場合、ランプのカバー内面と外面に急激な温度変化が生じ、内面に曇りが発生してしまうことがある。その結果、その部分の美観が損なわれ商品価値が低下し、或いは輝度が低下して安全上の障害となる場合がある。

この様な曇りを防ぐために、加熱硬化型防曇塗料組成物が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この塗料組成物を用いて良好な性能を有する塗膜を得るためには、１２０℃以上の高温で、３０分以上の硬化時間という厳しい処理条件が必要である。したがって、省エネルギー化のために硬化温度を低下させた場合、塗料組成物の硬化が不十分となり、耐温水性が低下し易い。また、加熱硬化型防曇塗料組成物に触媒として酸性リン酸アルキルエステルを加えることにより、硬化温度を低下させるという提案もある（特許文献２参照）。しかし、何れも二液系塗料なので、塗装前に二液を配合する必要があり、また配合後のポットライフが短く、作業性が低い。
特開平６−２１２１４６号公報 特開２００３−１０５２５５号公報

本発明の目的は、一液系塗料でありながら、低温での硬化性に優れ、良好な防曇性と密着性が発現されると共に、耐温水性に優れる防曇塗料組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）４級アンモニウム基または３級アミノ基を有するビニル系単量体１〜１０質量％、（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体１０〜５０質量％、（ｃ）カルボキシル基またはヒドロキシル基を有するビニル系単量体１〜４０質量％、および、（ｄ）直鎖、分岐、環状アルキル基のいずれかを有するビニル系単量体であって、上記（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分とは異なるビニル系単量体３０〜７０質量％を含む単量体混合物の共重合体に、（ｅ）金属キレート化合物、金属アルコキシド化合物およびブロックイソシアネート化合物からなる群より選ばれる硬化剤を添加してなる防曇塗料組成物である。

本発明の防曇塗料組成物は、一液系塗料でありながら、低温での硬化性に優れている。また、基材表面を親水化することによる防曇性やプラスチックなどの基材との密着性も良好である。さらには、耐温水性にも優れている。したがって、本発明の防曇塗料組成物を、例えば、車両用灯具におけるプラスチック製レンズ内部表面などに塗装すると、高湿度環境化における曇りを防ぐことができ、輝度および美観を保持することが可能となる。

まず、共重合体を得る為の単量体混合物の（ａ）〜（ｄ）成分について説明する。

本発明において、（ａ）成分は、４級アンモニウム基または３級アミノ基を有するビニル系単量体である。また、この（ａ）成分は、（ｂ）〜（ｄ）成分とは異なる成分であるから、ポリアルキレンオキシド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基の何れの基も持たない単量体である。
（ａ）成分の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルグリシジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォネート、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルグリシジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォネート等の４級アンモニウム基を有するビニル系単量体；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、１,２,２,６,６−ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２,２,６,６−テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基を有するビニル系単量体が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」および「（メタ）アクリレート」は、それぞれ、アクリロイルとメタクリロイル、アクリルとメタクリル、アクリレートとメタクリレートの総称である。

単量体混合物における（ａ）成分の含有比率は、防曇性の観点からは多い方が好ましく、密着性の観点からは少ない方が好ましい。これらの観点から、（ａ）成分の含有比率は、単量体混合物中１〜１０質量％である。また、この範囲の下限値については、５質量％以上であることが好ましい。

本発明において、（ｂ）成分は、ポリアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体である。また、この（ｂ）成分は、（ａ）、（ｃ）および（ｄ）成分とは異なる成分であるから、４級アンモニウム基、３級アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基の何れの基も持たない単量体である。

（ｂ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレンオキシド基含有ビニル系単量体が挙げられる。

単量体混合物における（ｂ）成分の含有比率は、防曇性の観点からは多い方が好ましく、密着性の観点からは少ない方が好ましい。これらの観点から、（ｂ）成分の含有比率は単量体混合物中１０〜５０質量％である。この範囲の下限値については、２０質量％以上であることがより好ましく、上限値については、４０質量％以下であることがより好ましい。

本発明において、（ｃ）成分は、カルボキシル基またはヒドロキシル基を有するビニル系単量体であり、硬化剤［（ｅ）成分］との反応性に寄与する成分である。また、この（ｃ）成分は、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成分とは異なる成分であるから、４級アンモニウム基、３級アミノ基、ポリアルキレンオキシド基の何れの基も持たない単量体である。

（ｃ）成分の具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヘキサヒドロフタル酸、モノメチルマレート、モノブチルマレート、モノ２−エチルヘキシルマレート、モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン、無水イタコン酸、オクテニル無水コハク酸、ドデシル無水コハク酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート又は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを１モル付加させたビニル系単量体［商品名プラクセルＦＡ−１、商品名プラクセルＦＭ−１等、ダイセル化学工業(株)製］等のヒドロキシル基含有ビニル系単量体；が挙げられる。

単量体混合物における（ｃ）成分の含有比率は、耐温水性の観点からは多い方が好ましく、防曇性および密着性の観点からは少ない方が好ましい。これらの観点から、（ｃ）成分の含有比率は単量体混合物中１〜４０質量％である。この範囲の下限値については、５質量％以上であることがより好ましく、上限値については、２０質量％以下であることがより好ましい。

本発明において、（ｄ）成分は、直鎖、分岐、環状アルキル基のいずれかを有するビニル系単量体である。また、この（ｄ）成分は、（ａ）〜（ｃ）成分とは異なる成分であるから、具体的には、４級アンモニウム基、３級アミノ基、ポリアルキレンオキシド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基の何れの基も持たない単量体である。

（ｄ）成分の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖または分岐状のアルキル基を有するビニル単量体；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリフリル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の環状アルキル基を有するビニル系単量体；が挙げられる。

単量体混合物における（ｄ）成分の含有比率は、密着性の観点からは多い方が好ましく、防曇性の観点からは少ない方が好ましい。これらの観点から、（ｄ）成分の含有比率は単量体混合物中３０〜７０質量％である。この範囲の下限値については、４０質量％以上であることがより好ましく、上限値については、６０質量％以下であることがより好ましい。

本発明の防曇塗料組成物の主成分である共重合体は、上述した（ａ）〜（ｄ）成分を含む単量体混合物を共重合反応させることにより得られる。この単量体混合物は、本発明の効果を妨げない範囲内であれば、必要に応じて（ａ）〜（ｄ）成分以外の単量体を含んでいても良い。そのような単量体としては、例えば、（１）４級アンモニウム基または３級アミノ基、（２）ポリアルキレンオキシド基、（３）カルボキシル基またはヒドロキシル基の３種類の基のうちの少なくとも２種類の基を有するビニル系単量体が挙げられる。

（ａ）〜（ｄ）成分を含む単量体混合物を共重合反応させて共重合体を得る方法は特に制限されず、従来より知られる各種の重合法を用いることができる。例えば、単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在下に６０〜１８０℃、より好ましくは７５〜１００℃の反応温度で、３〜１２時間反応させることにより、共重合体が得られる。特に、生産性、作業性の点から、溶液重合が有利である。

重合開始剤としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ化合物や、過酸化ベンゾイル等の過酸化物が好ましい。重合開始剤の添加量は、単量体混合物１００質量部に対して０.０５〜１０質量部であることが好ましい。

溶液重合に用いる有機溶剤としては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコールエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；が好ましい。これらは一種単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。

次に、本発明の防曇塗料組成物が含有する硬化剤［（ｅ）成分］と、その他の任意の添加剤について説明する。

本発明において、（ｅ）成分は、金属キレート化合物、金属アルコキシド化合物およびブロックイソシアネート化合物からなる群より選ばれる硬化剤である。このような（ｅ）成分は、カルボキシル基およびヒドロキシル基との反応性を有する。したがって、（ｃ）成分により導入された共重合体中のカルボキシル基およびヒドロキシル基と（ｅ）成分とが反応することによって、防曇塗料組成物の塗膜が硬化する。

（ｅ）成分の具体例としては、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、チタンアセチルアセトネート、チタンエチルアセトアセトネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムモノエチルアセトアセテート等の金属キレート化合物；アルミニウムイソプロピレート、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム−ｓｅｃ−ブチレート、アルミニウムエチレート、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ジルコニウムノルマルプロピネート等の金属アルコキシド化合物；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート類をブロック化させて得られるブロックイソシアネート化合物；が挙げられる。

防曇塗料組成物における（ｅ）成分の添加量は、硬化性の観点からは多い方が好ましく、防曇性および密着性の観点からは少ない方が好ましい。具体的には、（ｃ）成分によりに導入された共重合体中のカルボキシル基およびヒドロキシル基の含有量に応じて、（ｅ）成分の添加量を適宜決定すればよい。

例えば、（ｃ）成分を５質量％含む単量体混合物から得た共重合体１００質量部に対して（ｅ）成分を添加する場合は、（ｅ）成分としてエチルアセテートアルミニウムジイソプロピレートを使用するのであれば、その添加量は１〜５.３質量部が好ましい。

また、（ｃ）成分を１５質量％含む単量体混合物から得た共重合体１００質量部に対して（ｅ）成分を添加する場合は、（ｅ）成分としてアルミニウムトリス（エチルアセテート）を使用するのであれば、その添加量は１.６〜２４質量部が好ましい。

また、（ｃ）成分を３５質量％含む単量体混合物から得た共重合体１００質量部に対して（ｅ）成分を添加する場合は、（ｅ）成分として市販のブロックイソシアネート化合物（商品名デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ、旭化成工業(株)製）を使用するのであれば、その添加量は５.５〜１９４質量部が好ましい。

さらに本発明の防曇塗料組成物には、必要に応じて、例えば、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、顔料を添加しても良い。

本発明の防曇塗料組成物は、例えば、ディップ塗装、スプレー塗装、バーコーター塗装、フローコート、スピンコート、ロールコート等の塗装法に適している。塗装の際には、必要に応じて有機溶剤で希釈して粘度を調整してから使用しても良い。例えば、スプレー塗装の場合は、良好な塗膜外観を得るために２５℃における塗料粘度を２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましい。有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコールエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；が挙げられる。これらは一種単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。

硬化塗膜の形成方法としては、例えば、上記塗装法にて塗装した後、２０〜５０℃の温度で１〜１０分間乾燥させることにより塗膜中に含まれる有機溶剤を除去し、さらに６０〜１３０℃の温度で５〜３０分間加熱することにより塗膜を硬化させる方法などが好ましく、１２０℃よりも低い温度でも良好に硬化させることができる。

硬化後の塗膜の厚さは、塗膜外観および密着性の観点から、０.５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、また３０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましい。

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。

＜重合例１＞
攪拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を装備した反応器（２Ｌ）に、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら８０℃に昇温した。次いで、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド９ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名Ｍ２３０Ｇ、新中村化学工業(株)製）３５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート５０ｇ、メタクリル酸６ｇ、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル１ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｇからなる単量体混合溶液を、１時間かけて仕込んだ。そして１時間３０分後、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル１ｇを追加し、さらに１時間３０分間重合反応を行った。その後、さらに３０分間かけて９０℃に昇温し、さらに１時間３０分間重合反応を行って、共重合体混合溶液を得た。

＜重合例２〜１４＞
表１に示す使用原料の配合比に変更したこと以外は、重合例１と同様にして共重合体混合溶液を製造した。

表１中の略号は以下の通りである。
「ＭＡＰＴＡＣ」：メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＲＣユニテック(株)製）
「Ｍ２３０Ｇ」：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝２３）（商品名Ｍ２３０Ｇ、新中村化学工業(株)製）
「ＭＡＡ」：メタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）
「ＨＥＭＡ」：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（三菱レイヨン(株)製）
「ＣＨＭＡ」：シクロヘキシルメタクリレート（三菱レイヨン(株)製）
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート（三菱レイヨン(株)製）
「ＤＭＡＡ」：Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド（興人(株)製）
「ＡＩＢＮ」：２,２'−アゾビスイソブチロニトリル
「ＰＧＭ」：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ダイセル化学工業(株)製）。

＜実施例１＞
硬化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル(株)製）１０ｇ、安定化剤としてアセト酢酸エチル５ｇ、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム（商品名エマール１０、花王(株)製）５ｇを、重合例１で得た共重合体混合溶液（固形分２０質量％）５００ｇに添加し、塗料組成物を得た。

これを、縦２５０ｍｍ×横１２５ｍｍ×厚さ３ｍｍのポリカ−ボネ−ト樹脂板（以下「ＰＣ板」と略す、商品名レキサンＬＳ−２、ＧＥ社製）に、硬化後の塗膜が３μｍになるようにスプレ−塗装した。室温（２０℃）で５分間乾燥させた後、乾燥機中７０℃で１５分間加熱して、硬化塗膜付ＰＣ板を得た。

＜実施例２〜７および比較例１〜７＞
実施例２〜７については表２、比較例１〜７については表３に示す使用原料の配合比に変更したこと以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を調製し、硬化塗膜付ＰＣ板を得た。

＜硬化塗膜付ＰＣ板の評価＞
実施例および比較例で得た硬化塗膜付ＰＣ板について各物性を評価した。その結果を表２および表３に示す。各物性の評価は次のようにして行った。

（透明性）
・初期透明性
硬化塗膜付ＰＣ板の全光線透過率（％）を、ヘイズメーター（型式ＨＭ−６５Ｗ、(株)村上色彩研究所製）を用いて測定した。
・耐温水試験後透明性
硬化塗膜付ＰＣ板を８０℃の温水中に２４０時間浸漬し、水洗し、さらに２０℃環境下で１時間以上冷却した後、その硬化塗膜付ＰＣ板の全光線透過率（％）を上記ヘイズメータを用いて測定した。
・耐湿試験後透明性
硬化塗膜付ＰＣ板を７０℃、９５％ＲＨの環境下に１０００時間放置し、次いで２０℃環境下で１時間以上冷却した後、その硬化塗膜付ＰＣ板の全光線透過率（％）を上記ヘイズメータを用いて測定した。

（防曇性）
・初期防曇性
硬化塗膜付ＰＣ板を２０℃環境下で１時間以上放置した後、その硬化塗膜に息を吹きかけて透明性を目視にて判断し、下記基準に基づき評価した。
「◎」：息を１０秒間吹きかけても、曇りを生じない。
「○」：息を３秒間吹きかけても、曇りを生じない。
「×」：曇りを生じる。
・耐温水試験後防曇性
硬化塗膜付ＰＣ板を８０℃の温水中に２４０時間浸漬し、水洗し、さらに２０℃環境下で１時間以上乾燥した後、その硬化塗膜に息を吹きかけて透明性を目視にて判断し、上記と同じ基準に基づき評価した。
・耐湿試験後防曇性
硬化塗膜付ＰＣ板を７０℃、９５％ＲＨの環境下に１０００時間放置し、次いで２０℃環境下で１時間以上乾燥した後、その硬化塗膜に息を吹きかけて透明性を目視にて判断し、上記と同じ基準に基づき評価した。

（密着性）
・初期密着性
硬化塗膜付ＰＣ板の硬化塗膜にカミソリで縦横それぞれ１１本の傷を１ｍｍ間隔で入れて１００個のます目を作り、次にセロハンテ−プ（巾２５ｍｍ、ニチバン(株)製）をます目に対して圧着させて上方に急激にはがした際の外観を目視にて観察し、下記基準に基づき評価した。
「○」：剥離を生じない。
「×」：剥離を生じる。
・耐温水試験後密着性
硬化塗膜付ＰＣ板を８０℃の温水中に２時間もしくは２４０時間浸漬し、水洗し、さらに２０℃環境下で１時間以上乾燥した後、その硬化塗膜に対して上記密着性試験を行い、外観を目視にて観察し、下記基準に基づき評価した。
「◎」：２４０時間浸漬後の試験において剥離を生じない。
「○」：２時間浸漬後において剥離を生じない。
「×」：いずれの試験においても剥離を生じる。
・耐湿試験後密着性
硬化塗膜付ＰＣ板を７０℃、９５％ＲＨの環境下に１０００時間放置し、次いで２０℃環境下で１時間以上乾燥した後、その硬化塗膜に対して上記密着性試験を行い、外観を目視にて観察し、下記基準に基づき評価した。
「○」：剥離を生じない。
「×」：剥離を生じる。

表２及び表３中の略号は以下の通りである。
「ＡＬＣＨ」：エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（商品名ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル(株)製）
「ＡＬＣＨ−ＴＲ」：アルミニウムトリス（エチルアセテート）（商品名ＡＬＣＨ−ＴＲ、川研ファインケミカル(株)製）
「ＡＩＰＤ」：アルミニウムイソプロピレート（商品名ＡＩＰＤ、川研ファインケミカル(株)製）
「ＭＦ−Ｋ６０Ｘ」：ブロックイソシアネート化合物（商品名デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ、旭化成工業(株)製）
「エマール１０」：ラウリル硫酸ナトリウム（商品名エマール１０、花王(株)製）
「コータミン２４Ｐ」：ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（商品名コータミン２４Ｐ、花王(株)製）
「エマルゲン７０５」：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名エマルゲン７０５、花王(株)製）

本発明の防曇塗料組成物は、例えば、ヘッドランプレンズ、テールランプ、サイドカバーランプおよびグレージング材料といった自動車用途を中心とした樹脂部品の曇り防止の為に非常に有用である。

Claims (1)

1. （ａ）４級アンモニウム基または３級アミノ基を有するビニル系単量体１〜１０質量％、（ｂ）ポリアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体１０〜５０質量％、
   （ｃ）カルボキシル基またはヒドロキシル基を有するビニル系単量体１〜４０質量％、および、
   （ｄ）直鎖、分岐、環状アルキル基のいずれかを有するビニル系単量体であって、上記（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分とは異なるビニル系単量体３０〜７０質量％
   を含む単量体混合物の共重合体に、
   （ｅ）金属キレート化合物、金属アルコキシド化合物およびブロックイソシアネート化合物からなる群より選ばれる硬化剤を添加してなる防曇塗料組成物。