JP2006307015A - Scratch-resistant resin composition, method for producing scratch-resistant resin composition, and molded article - Google Patents
Scratch-resistant resin composition, method for producing scratch-resistant resin composition, and molded article Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006307015A JP2006307015A JP2005131516A JP2005131516A JP2006307015A JP 2006307015 A JP2006307015 A JP 2006307015A JP 2005131516 A JP2005131516 A JP 2005131516A JP 2005131516 A JP2005131516 A JP 2005131516A JP 2006307015 A JP2006307015 A JP 2006307015A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- scratch
- weight
- ethylene
- resistant resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、及び成形品に関する。さらに詳しくは、耐傷付性に優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、及び成形品に関する。 The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition, a method for producing a thermoplastic resin composition, and a molded article. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition that gives a molded article having excellent scratch resistance, a method for producing the thermoplastic resin composition, and a molded article.
従来、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレン系樹脂は、その優れた耐衝撃性、耐熱変形性、成形加工性、および良好な表面光沢を有する為、自動車用、家電機器用樹脂材料として各種の用途に使用されている。その一方で、樹脂表面が擦過されると容易に傷が付き易く、タルク等の充填剤が表面に現れて受傷部が白化する現象が見られる。このため、近年、自動車内装部品や家電部品等の分野では、高級感を求める志向のもとに、製品表面の耐傷付性に優れた樹脂材料に対するニーズが高まっている。 Conventionally, rubber-reinforced styrene resin represented by polyolefin resin such as polypropylene and ABS resin has excellent impact resistance, heat distortion resistance, molding processability, and good surface gloss. Used as a resin material for various applications. On the other hand, when the resin surface is rubbed, it is easy to be scratched, and a phenomenon that a filler such as talc appears on the surface and the damaged part is whitened is observed. For this reason, in recent years, in the fields of automobile interior parts, home appliance parts, and the like, there is an increasing need for resin materials having excellent scratch resistance on the product surface based on the desire for a high-class feeling.
耐傷付性に優れた成形品を得る方法として、滑剤などを添加して表面抵抗を低減する方法や、樹脂成形品の表面に塗装を施すことで表面硬度を向上する方法などがあるが、滑剤を添加すると機械的強度などの物性の低下が見られ、塗装を施すと大幅なコスト上昇となる。 As a method for obtaining a molded article having excellent scratch resistance, there are a method of reducing the surface resistance by adding a lubricant and the like, and a method of improving the surface hardness by coating the surface of a resin molded product. When adding, the physical properties such as mechanical strength are lowered, and the coating increases the cost significantly.
下記特許文献１には、コーティング組成物を鋳型内面に塗布し、加熱・乾燥させて薄膜を形成し、基材樹脂原料を注入して鋳込重合する方法が開示されている。しかし、基材原料と重合方法が限られる上に、コスト高は避けられなかった。
本発明は、耐傷付性に優れた成形品を、低コストで与える耐傷付性樹脂組成物、耐傷付性樹脂組成物の製造方法、及び成形品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a scratch-resistant resin composition that gives a molded article excellent in scratch resistance at a low cost, a method for producing the scratch-resistant resin composition, and a molded article.
本発明者らは、特定組成の熱可塑性樹脂組成物によって、上記目的を達成することを見出し、本発明に到達した。 The present inventors have found that the above object is achieved by a thermoplastic resin composition having a specific composition, and have reached the present invention.
即ち、第１に、本発明は耐傷付性樹脂組成物の発明であり、少なくとも（Ａ）熱可塑性樹脂５０〜９０重量％、（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム０〜２５重量％、（Ｃ）表面を塩素化ポリオレフィン系樹脂でコーティングした無機充填剤５〜５０重量％からなる。 That is, first, the present invention is an invention of a scratch-resistant resin composition, in which (A) at least 50 to 90% by weight of a thermoplastic resin and (B) ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. It consists of 0 to 25% by weight of polymer rubber and (C) 5 to 50% by weight of an inorganic filler whose surface is coated with a chlorinated polyolefin resin.
樹脂成形物の表面が削られると、タルク等の無機充填剤が表面に現れ、周辺との無機充填剤の色差の影響で傷口が目立つ。本発明では、無機充填剤が塩素化ポリオレフィン系樹脂でコーティングされているため、樹脂表面との色差を低減することができ、その結果、傷口が目立ち難くなる。 When the surface of the resin molded product is shaved, an inorganic filler such as talc appears on the surface, and the wound is conspicuous due to the color difference of the inorganic filler with the periphery. In the present invention, since the inorganic filler is coated with a chlorinated polyolefin-based resin, the color difference from the resin surface can be reduced, and as a result, the wound is less noticeable.
本発明において、塩素化ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤の比率は広い範囲でコーティングでき、塩素化ポリオレフィン系樹脂が無機充填剤に対して０．１〜１００重量％の割合でコーティングされていることが好ましい。 In the present invention, the ratio of the chlorinated polyolefin resin and the inorganic filler can be coated in a wide range, and the chlorinated polyolefin resin is coated at a ratio of 0.1 to 100% by weight with respect to the inorganic filler. preferable.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の主成分である（Ａ）熱可塑性樹脂樹脂としては、各種成形方法が適用可能な熱可塑性樹脂樹脂を広く用いることができる。この中で、耐傷付性が要求されており、自動車内装材や家電製品筐体に用いられているポリオレフィン樹脂またはアクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂が好ましく例示される。具体的には、ポリプロピレンまたはポリプロピレン系共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などが好ましく例示される。 As the thermoplastic resin (A) which is the main component of the thermoplastic resin composition of the present invention, thermoplastic resin resins to which various molding methods can be applied can be widely used. Of these, scratch resistance is required, and polyolefin resins or acrylonitrile-styrene copolymer resins used for automobile interior materials and home appliance housings are preferably exemplified. Specifically, polypropylene or a polypropylene-based copolymer, ABS resin, AS resin and the like are preferably exemplified.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の任意成分である（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴム、及びエチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴムから選択される１種以上が好ましく例示される。 Examples of the copolymer rubber of (B) ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, which is an optional component of the thermoplastic resin composition of the present invention, include ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-butene copolymer. One or more types selected from rubber, ethylene-octene copolymer rubber, and ethylene-propylene-conjugated diene copolymer rubber are preferably exemplified.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の無機充填剤をコーティングする塩素化ポリオレフィン系樹脂としては、塩素化ポリエチレンが好ましく例示される。ここで、塩素化ポリエチレンの塩素含有量としては２０〜５０重量％が好ましい。 Preferred examples of the chlorinated polyolefin resin for coating the inorganic filler of the thermoplastic resin composition of the present invention include chlorinated polyethylene. Here, the chlorine content of the chlorinated polyethylene is preferably 20 to 50% by weight.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の無機充填剤としては、特に限定されず、各種樹脂の添加材として公知のものを用いることができる。この中で、タルクが好ましく例示される。 It does not specifically limit as an inorganic filler of the thermoplastic resin composition of this invention, A well-known thing can be used as an additive of various resin. Of these, talc is preferably exemplified.
第２に、本発明は上記の耐傷付性樹脂組成物の製造方法の発明である。本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）、及び（Ｃ）を構成する（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ−２）無機充填剤の混合順序は制限されず、これらを混合することによって、結果的に、（Ｃ−２）無機充填剤はＣ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂でコーティングされ樹脂組成物中で（Ｃ）を形成する。即ち、下記１）と２）の形態を取ることができる。 2ndly, this invention is invention of the manufacturing method of said scratch-resistant resin composition. In the present invention, the mixing order of (C-1) chlorinated polyolefin resin and (C-2) inorganic filler constituting the above (A) to (C) and (C) is not limited, and these are mixed. As a result, (C-2) inorganic filler is coated with C-1) chlorinated polyolefin resin to form (C) in the resin composition. That is, the following forms 1) and 2) can be taken.
１）（Ａ）熱可塑性樹脂、所望により（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム、（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂、及び（Ｃ−２）無機充填剤を一括して混合する。
２）予め（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂及び（Ｃ−２）無機充填剤を混合して（Ｃ）表面を塩素化ポリオレフィン系樹脂でコーティングした無機充填剤を用意し、該（Ｃ）表面を塩素化ポリオレフィン系樹脂でコーティングした無機充填剤、（Ａ）熱可塑性樹脂、所望により（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴムを混合する。
1) (A) thermoplastic resin, optionally (B) copolymer rubber of ethylene and C3-C20 α-olefin, (C-1) chlorinated polyolefin resin, and (C-2) inorganic Mix the fillers together.
2) Prepare (C) an inorganic filler in which (C-1) a chlorinated polyolefin resin and (C-2) an inorganic filler are previously mixed, and (C) the surface is coated with a chlorinated polyolefin resin. An inorganic filler whose surface is coated with a chlorinated polyolefin resin, (A) a thermoplastic resin, and optionally (B) a copolymer rubber of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms are mixed.
なお、上記１）及び２）において、予め、（Ａ）熱可塑性樹脂及び（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴムを混合することも可能である。 In the above 1) and 2), (A) a thermoplastic resin and (B) a copolymer rubber of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms can be mixed in advance.
第３に、本発明は上記の耐傷付性樹脂組成物が各種成形方法によって成形された成形品である。特に、上記の耐傷付性樹脂組成物が成形されて得られる自動車用内装成形品及び家電製品部品・筐体である。 Third, the present invention is a molded article obtained by molding the above scratch-resistant resin composition by various molding methods. In particular, they are interior molded articles for automobiles and home appliance parts / housings obtained by molding the above-mentioned scratch-resistant resin composition.
本発明では、無機充填剤が塩素化ポリオレフィン系樹脂でコーティングされているため、樹脂成形物の表面が削られても樹脂表面との色差を低減することができ、その結果、傷口が目立ち難くなる。本発明により得られる、耐傷付性に優れた成形品は、各種用途、例えば自動車内装部品、家電部品・筐体などに適する。 In the present invention, since the inorganic filler is coated with a chlorinated polyolefin-based resin, even if the surface of the resin molded product is scraped, the color difference from the resin surface can be reduced, and as a result, the wound is less noticeable. . The molded article having excellent scratch resistance obtained by the present invention is suitable for various uses such as automobile interior parts, home appliance parts and housings.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の主成分である（Ａ）熱可塑性樹脂樹脂としては、各種成形可能な熱可塑性樹脂樹脂を広く用いることができる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニール、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶性ポリマー、フッ素樹脂、ポリアレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等の熱可塑性樹脂、及びこれらを２種以上ブレンドした材料を用いることが可能である。 As the thermoplastic resin (A), which is the main component of the thermoplastic resin composition of the present invention, various moldable thermoplastic resins can be widely used. Specifically, polyethylene, polypropylene, and copolymers thereof, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, polyester such as polybutylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, ABS resin, AS resin, acrylic resin, polyamide, Thermoplastic resins such as polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, liquid crystal polymer, fluororesin, polyarate, polysulfone, polyethersulfone, polyamideimide, polyetherimide, thermoplastic polyimide, and the like It is possible to use a blended material of two or more.
これらの中で、耐傷付性が要求されており、自動車内装材や家電製品筐体に用いられているポリオレフィン樹脂またはアクリロニトリル−スチレン系共重合体樹脂が好ましく例示される。具体的には、ポリプロピレンまたはポリプロピレン系共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などが好ましく例示される。 Among these, scratch resistance is required, and a polyolefin resin or an acrylonitrile-styrene copolymer resin used for automobile interior materials and home appliance housings is preferably exemplified. Specifically, polypropylene or a polypropylene-based copolymer, ABS resin, AS resin and the like are preferably exemplified.
プロピレン系共重合体とは、プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体であり、プロピレンの含有量は、好ましくは、９０〜１００重量％であり、さらに好ましくは９５〜１００重量％である。 The propylene-based copolymer is a polymer obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene, and the propylene content is preferably 90 to 100% by weight, more preferably 95 to 95%. 100% by weight.
プロピレン系共重合体のプロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体には、必要に応じて、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンを共重合させることができ、エチレンおよび／または炭素数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは１−ブテンである。 If necessary, the polymer obtained by polymerizing the propylene-based monomer component of the propylene-based copolymer may be copolymerized with ethylene and / or an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. The content of ethylene and / or α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. Examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like, and preferably 1-butene.
本発明に用いられるポリプロピレン系共重合体におけるプロピレン−エチレン共重合体におけるエチレンの含有量は、２０〜５０重量％であり、好ましくは３０〜５０重量％である。２０重量％未満の場合、艶消し効果が不充分（ヘイズが低い）であり、５０重量％を超えた場合、耐衝撃性が悪化することがある。 The content of ethylene in the propylene-ethylene copolymer in the polypropylene-based copolymer used in the present invention is 20 to 50% by weight, preferably 30 to 50% by weight. If it is less than 20% by weight, the matting effect is insufficient (has a low haze), and if it exceeds 50% by weight, the impact resistance may be deteriorated.
本発明に用いるグラフト共重合体（ＡＢＳ樹脂）は、次のようなものをいう。ジエン系ゴム１０〜７０重量部の存在下に芳香族ビニル化合物、５５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物、１５〜４５重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル系化合物、０〜３０重量％から成る単量体混合物３０〜９０重量部を共重合したグラフト共重合体を意味する。 The graft copolymer (ABS resin) used in the present invention is as follows. Aromatic vinyl compound in the presence of 10 to 70 parts by weight of diene rubber, 55 to 85% by weight, vinyl cyanide compound, 15 to 45% by weight and other vinyl compounds copolymerizable therewith, 0 to 30% It means a graft copolymer obtained by copolymerizing 30 to 90 parts by weight of a monomer mixture consisting of%.
ここでいうジエン系ゴムとは、ポリブタジエン（ＰＢＤ）、スチレン・ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）等が挙げられる。上記のＡＢＳにおける芳香族ビニル化合物としては、スチレン（ＳＴ）、α−メチルスチレン、ρ−メチルスチレン等が例示され、これらの併用も可能である。又、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリルなどが例示されるが、ＡＮがより好ましい。芳香族ビニル化合物、及び、シアン化ビニル化合物と共重合可能なビニル系化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート等が例示される。 Examples of the diene rubber include polybutadiene (PBD) and styrene / butadiene copolymer rubber (SBR). Examples of the aromatic vinyl compound in the ABS include styrene (ST), α-methylstyrene, ρ-methylstyrene, and the like, and combinations thereof are also possible. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile (AN) and methacrylonitrile, but AN is more preferable. Examples of the vinyl compound that can be copolymerized with the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound include methyl (meth) acrylate and butyl acrylate.
本発明の耐傷付性に優れた樹脂組成物を得るためには、ＡＢＳ中の各成分の構成割合が上記の範囲にあることが好ましい。ＡＢＳ中のジエン系ゴムの量が５０重量部を越えると最終組成物の成形性が悪くなる。又、ＡＢＳ成分中のゴムの量が１０重量部未満では最終組成物の機械的物性、特に耐衝撃性が低くなる。又、ＡＢＳ中でのマトリクス樹脂を形成する単量体混合物中の芳香族ビニル化合物の量が８５重量％を越えるとＡＢＳの物性が低下し、一方シアン化ビニル化合物の量が４５重量％を超えると樹脂組成物が不均一になり樹脂が着色しやすい。芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物と共重合し得る他のビニル単量体は３０重量％以下にすることが必要である。３０重量％を超えるとＡＢＳの物性、特に耐衝撃性や流動性が低下する。 In order to obtain the resin composition excellent in scratch resistance of the present invention, it is preferable that the constituent ratio of each component in the ABS is in the above range. When the amount of the diene rubber in the ABS exceeds 50 parts by weight, the moldability of the final composition is degraded. On the other hand, when the amount of rubber in the ABS component is less than 10 parts by weight, the mechanical properties, particularly impact resistance, of the final composition is lowered. Also, if the amount of the aromatic vinyl compound in the monomer mixture forming the matrix resin in the ABS exceeds 85% by weight, the physical properties of the ABS deteriorate, while the amount of the vinyl cyanide compound exceeds 45% by weight. The resin composition becomes non-uniform and the resin tends to be colored. The other vinyl monomer that can be copolymerized with the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound needs to be 30% by weight or less. If it exceeds 30% by weight, the physical properties of ABS, in particular, impact resistance and fluidity are lowered.
ＡＢＳの製造方法としては公知の乳化重合法、塊状縣濁重合法あるいは溶液重合法が挙げられるが、特にゴムラテックスを用いる乳化重合法ＡＢＳが後のブレンド作業性が良いと言うことからより好ましい。 Examples of the ABS production method include known emulsion polymerization methods, bulk suspension polymerization methods, and solution polymerization methods. In particular, emulsion polymerization method ABS using rubber latex is more preferable because of its good blending workability.
本発明に用いる共重合体（ＡＳ樹脂）とは次のようなものをいう。すなわち、芳香族ビニル化合物、５５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物１５〜４５重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル系化合物、０〜３０重量％からなる単量体混合物を共重合したものである。 The copolymer (AS resin) used in the present invention refers to the following. That is, a monomer mixture comprising an aromatic vinyl compound, 55 to 85% by weight, a vinyl cyanide compound 15 to 45% by weight and other vinyl compounds copolymerizable therewith, and 0 to 30% by weight was copolymerized. Is.
上記のＡＳ樹脂における芳香族ビニル化合物としては、スチレン（ＳＴ）、α−メチルスチレン（ＡＭＳ）、β−メチルスチレン等が例示され、これらの併用も可能である。又、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリルなどが例示されるが、ＡＮがより好ましい。芳香族ビニル化合物、及び、シアン化ビニル化合物と共重合可能なビニル系化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート等が例示される。 Examples of the aromatic vinyl compound in the AS resin include styrene (ST), α-methylstyrene (AMS), β-methylstyrene, and the like, and combinations thereof are also possible. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile (AN) and methacrylonitrile, but AN is more preferable. Examples of the vinyl compound that can be copolymerized with the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound include methyl (meth) acrylate and butyl acrylate.
ＡＳ樹脂中の芳香族ビニル化合物が５５重量％未満であるとＡＳが脆くなり、又、８５重量％を超えると樹脂の熱安定性が悪くなる。一方、シアン化ビニル化合物の量が１５重量％未満であると、ＡＳの耐薬品性が低く、又、４５重量％を越えると成形性が悪くなる。又、第５成分単量体の量は、多くとも３０重量％以下にすべきで、それ以上共重合させると流動性などが悪くなる。 If the aromatic vinyl compound in the AS resin is less than 55% by weight, the AS becomes brittle, and if it exceeds 85% by weight, the thermal stability of the resin becomes poor. On the other hand, if the amount of the vinyl cyanide compound is less than 15% by weight, the chemical resistance of AS is low, and if it exceeds 45% by weight, the moldability becomes poor. Further, the amount of the fifth component monomer should be at most 30% by weight, and if it is further copolymerized, the fluidity and the like are deteriorated.
又、ＡＳの製造方法としては、乳化重合法、縣濁重合法、塊状重合法などがあるが、どの重合法で作られたものでも問題はない。 The AS production method includes an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, and the like, but any polymerization method may be used.
本発明で任意成分として用いられる（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴムで使用される炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。 Examples of (B) copolymer rubber of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms used as an optional component in the present invention include an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms such as propylene, 1- Butene, isobutene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1- Examples include pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Preferred are propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene, and more preferred are 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
共重合体ゴムの密度は０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８５〜０．８７５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８８５ｇ／ｃｍ３を超えた場合、（Ａ）熱可塑性樹脂に対する分散性が悪いことがあり、室温及び低温での衝撃強度が低くなることがある。 The density of the copolymer rubber is 0.85 to 0.885 g / cm 3 , preferably 0.85 to 0.875 g / cm 3 , more preferably 0.85 to 0.87 g / cm 3 . . When the density exceeds 0.885 g / cm 3 , (A) the dispersibility to the thermoplastic resin may be poor, and the impact strength at room temperature and low temperature may be low.
共重合体ゴムの１９０℃のＭＦＲは、衝撃強度の観点から、通常、０．３〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜２０ｇ/１０分である。 The 190 ° C. MFR of the copolymer rubber is usually 0.3 to 30 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 20 g / 10 minutes, from the viewpoint of impact strength.
共重合体ゴムの製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物およびハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒系や、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子に少なくとも１種以上のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物とアルモキサンあるいはホウ素化合物とを組み合わせた触媒系、いわゆるメタロセン触媒系が挙げられる。公知の重合方法としては、例えば、炭化水素化合物のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンを共重合させる方法が挙げられる。 The method for producing the copolymer rubber is not particularly limited, and examples thereof include a production method by a known polymerization method using a known polymerization catalyst. Known polymerization catalysts include, for example, a Ziegler-Natta catalyst system comprising a vanadium compound, an organoaluminum compound and a halogenated ester compound, or at least one cyclopentadienyl anion skeleton on a titanium atom, a zirconium atom or a hafnium atom. Examples thereof include a so-called metallocene catalyst system in which a metallocene compound coordinated with a group having an alumoxane or boron compound is combined. As a known polymerization method, for example, a method in which ethylene and an α-olefin are copolymerized in an inert organic solvent such as a hydrocarbon compound can be mentioned.
本発明で用いられる（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィンは、耐候性、難燃性、耐薬品性などの諸特性が良好な柔軟性を有する高分子であり、結晶がないか、または結晶性が低いものはゴムとして、結晶性が高いものは熱可塑性エラストマーとして広く利用されている。また、これらの特長を活かして、他の機能性を賦与する配合物を組み合わせることにより、機能性材料としても多方面に利用されている。 The (C-1) chlorinated polyolefin used in the present invention is a flexible polymer having various properties such as weather resistance, flame retardancy, and chemical resistance, and has no crystal or crystallinity. A low one is widely used as a rubber, and a low one is widely used as a thermoplastic elastomer. In addition, by utilizing these features and combining a compound that imparts other functionality, it is also used in various fields as a functional material.
本発明に用いられる塩素化ポリオレフィンの原料ポリオレフィンとしては、エチレンの単独重合体、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体、２種以上のα−オレフィンの共重合体等が挙げられる。共重合体としてはランダムまたはブロックのいずれの共重合体であってもよく、原料ポリオレフィンの中でも、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体が好ましく、より好ましくはポリエチレンである。 The raw material polyolefin of the chlorinated polyolefin used in the present invention is an ethylene homopolymer, an α-olefin such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene-1. A homopolymer, a copolymer of ethylene and an α-olefin, a copolymer of two or more α-olefins, and the like can be given. The copolymer may be a random or block copolymer, and among raw material polyolefins, polyethylene and ethylene-propylene copolymers are preferable, and polyethylene is more preferable.
本発明の塩素化ポリオレフィンは、上記の原料ポリオレフィンを、均一法、水性懸濁法または気相法などの公知の方法を用いて塩素化して製造されるが、水性懸濁法により得られるものが好ましい。 The chlorinated polyolefin of the present invention is produced by chlorinating the above raw material polyolefin using a known method such as a homogeneous method, an aqueous suspension method or a gas phase method. preferable.
塩素化ポリオレフィンは、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。好ましい塩素化ポリオレフィンは、塩素化ポリエチレンであり、より好ましくは、水性懸濁法にて塩素化した塩素化ポリエチレンである。 A chlorinated polyolefin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The preferred chlorinated polyolefin is chlorinated polyethylene, more preferably chlorinated polyethylene chlorinated by an aqueous suspension method.
本発明に用いられる塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は、２０〜５０重量％であり、２５〜４５重量％が好ましく、３０〜４０重量％が好適である。塩素含有量が２０重量％未満あるいは５０重量％を超えると柔軟性が低下する傾向がある。 The chlorine content of the chlorinated polyolefin used in the present invention is 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight, and preferably 30 to 40% by weight. When the chlorine content is less than 20% by weight or exceeds 50% by weight, the flexibility tends to decrease.
本発明で用いられる（Ｃ−２）無機充填剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、タルク、マイカ、ワラスナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。衝撃強度、成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、好ましくは、タルクである。 The inorganic filler (C-2) used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include talc, mica, wollastonite, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, Carbon fiber, glass fiber, metal fiber, silica sand, carbon black, titanium oxide, magnesium hydroxide, zeolite, molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium hydroxide, calcium sulfite, sodium sulfate, bentonite, graphite, etc. Can be mentioned. From the viewpoint of obtaining impact strength, gloss of the molded product and good appearance, talc is preferable.
（Ｃ）無機充填剤の平均粒径は限定されないが、小さいほうが本発明の目的に即する。タルクの場合、平均粒径１．５〜１０μｍが好ましい。 (C) The average particle diameter of the inorganic filler is not limited, but a smaller one is suitable for the purpose of the present invention. In the case of talc, an average particle size of 1.5 to 10 μm is preferable.
また、タルク等の充填剤は無処理のまま使用しても良く、熱可塑性樹脂との界面接着性を向上させ、熱可塑性樹脂に対する分散性を向上させるために、通常知られているシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。 In addition, fillers such as talc may be used without any treatment. In order to improve the interfacial adhesion with the thermoplastic resin and to improve the dispersibility in the thermoplastic resin, a commonly known silane coupling is used. The surface may be treated with an agent, a titanium coupling agent or a surfactant. Examples of the surfactant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty acid salts and the like.
本発明における（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン１００重量部に対する無機充填剤の配合量は０．１〜１００重量％であり、特に５０〜１００重量％が好適である。配合量が３０重量％未満では半導電域までの特性が期待できず、一方、１５０重量％を超えると機械物性及び柔軟性が大きく低下してくるため好ましくない。 In the present invention, the blending amount of the inorganic filler with respect to 100 parts by weight of (C-1) chlorinated polyolefin is 0.1 to 100% by weight, and particularly preferably 50 to 100% by weight. If the blending amount is less than 30% by weight, characteristics up to the semiconductive region cannot be expected. On the other hand, if the blending amount exceeds 150% by weight, the mechanical properties and flexibility are greatly deteriorated.
（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂を（Ｃ−２）無機充填剤にコーティングする方法としては、下記１）〜４）がある。
１）無機充填剤へ塩素化ポリオレフィン系樹脂を直接にコーティングする。
２）無機充填剤や添加剤を樹脂へ混練する時に、同時に塩素化ポリオレフィン系樹脂を添加しコーティングする。
３）射出成形などの成形時に、マスターバッチとして添加し、成形機内でコーティングする。
４）樹脂ペレットにまぶし外部添加剤として塩素化ポリオレフィン系樹脂を使用し、成形機内でコーティングする。
The following (1) to 4) are methods for coating (C-1) a chlorinated polyolefin resin on (C-2) an inorganic filler.
1) Direct coating of chlorinated polyolefin resin on inorganic filler.
2) When the inorganic filler or additive is kneaded into the resin, a chlorinated polyolefin resin is simultaneously added and coated.
3) At the time of molding such as injection molding, it is added as a master batch and coated in a molding machine.
4) Sprinkle the resin pellets and use chlorinated polyolefin resin as an external additive and coat in the molding machine.
塩素化ポリオレフィン系樹脂は容易に無機充填剤表面をコーティングするため、上記コーティング方法に限定されず、その他の方法も可能である。 Since the chlorinated polyolefin resin easily coats the surface of the inorganic filler, it is not limited to the above coating method, and other methods are possible.
各成分を分割して混合する具体的方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、次の（１）〜（５）のような方法が挙げられる。
（１）（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ−２）無機充填剤を混練した後、（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム、（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂を添加する方法。
（２）予め、（Ａ）熱可塑性樹脂に（Ｃ−２）無機充填剤を高濃度に混練してマスターバッチとし、それを別途（Ａ）熱可塑性樹脂や（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム、（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂を添加しながら混練する方法。
（３）（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴムを混練した後、（Ｃ−２）無機充填剤、（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂を添加し混練する方法。
（４）予め、（Ａ）熱可塑性樹脂に（Ｂ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴムを高濃度に混練してマスターバッチとし、それに（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｃ−２）無機充填剤、（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂を添加し混練する方法。
（５）予め、（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ−２）無機充填剤、（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｂ）エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム、（Ｃ−１）塩素化ポリオレフィン系樹脂をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせて混練する方法。
Although it does not restrict | limit especially as a specific method of dividing and mixing each component, For example, the method of following (1)-(5) is mentioned.
(1) After kneading (A) a thermoplastic resin and (C-2) an inorganic filler, (B) a copolymer rubber of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, (C-1) chlorine Of adding a modified polyolefin resin.
(2) In advance, (A) a thermoplastic resin and (C-2) an inorganic filler are kneaded at a high concentration to obtain a master batch, which is separately (A) a thermoplastic resin or (B) ethylene and 3 to 3 carbon atoms. Method of kneading while adding copolymer rubber with 20 α-olefin and (C-1) chlorinated polyolefin resin.
(3) After kneading a copolymer rubber of (A) a thermoplastic resin, (B) ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, (C-2) an inorganic filler, (C-1) chlorine A method of adding a kneaded polyolefin resin and kneading.
(4) In advance, (A) a thermoplastic resin and (B) a copolymer rubber of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms are kneaded at a high concentration to obtain a master batch, and (A) a thermoplastic resin. (C-2) A method of adding and kneading inorganic filler and (C-1) chlorinated polyolefin resin.
(5) In advance, (A) a thermoplastic resin and (C-2) an inorganic filler, (A) a thermoplastic resin, (B) a copolymer rubber of ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, ( C-1) A method in which the chlorinated polyolefin resins are kneaded, and finally they are kneaded together.
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、塩素捕捉剤、離型剤、帯電防止剤、難撚剤、滑剤、着色剤、合成油、ワックス等の種々の添加剤を添加することができる。 In the resin composition of the present invention, a plasticizer, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a chlorine scavenger, a release agent, an antistatic agent, a hard-twisting agent, and a lubricant are included as necessary. Various additives such as colorants, synthetic oils and waxes can be added.
滑剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。 Examples of the lubricant include stearic acid, calcium stearate, magnesium stearate and the like.
紫外線吸収剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers include pt-butylphenyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2 ′ -Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3, 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole and the like.
本発明の樹脂組成物は、上記成分を配合、混練する公知の方法によって得られる。混練りは、バンバリーミキサー、押出機又はこれらの組み合わせにより、所定の温度で、樹脂が可塑化するまで行えば良い。 The resin composition of the present invention can be obtained by a known method of blending and kneading the above components. The kneading may be performed by a Banbury mixer, an extruder, or a combination thereof until the resin is plasticized at a predetermined temperature.
このようにして得られた樹脂組成物は、直接射出成形しても良く、一旦ペレット化し、所望の形態に射出成形しても良い。 The resin composition thus obtained may be directly injection-molded, or once pelletized and injection-molded into a desired form.
以下、本発明の実施例を示して具体的に説明する。しかしながら本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお例中の部及び％は全て重量基準である。 Examples of the present invention will be described below in detail. However, the present invention is not limited to these examples. All parts and% in the examples are based on weight.
［実施例１］
（Ａ）プロピレン単独重合体５８重量％、（Ｂ）オレフィン系ゴム２２重量％、および（Ｃ−２）無機充填剤としてタルク２０重量％を含む射出成形用熱可塑性樹脂組成物をベース材として、これに（Ｃ−１）塩素化ポリエチレン（デュポン・ダウエラストマー社製「タイリン３６１１Ｐ」）０．２重量％を２軸押出機で混練した。これらの材料でＡ４サイズの皮シボ有りの平板を射出成形した。ここで、（Ｃ−２）無機充填剤（タルク）に対する（Ｃ−１）塩素化ポリエチレン比率は１重量％である。
[Example 1]
As a base material, a thermoplastic resin composition for injection molding containing (A) 58% by weight of a propylene homopolymer, (B) 22% by weight of an olefin rubber, and (C-2) 20% by weight of talc as an inorganic filler. 0.2% by weight of (C-1) chlorinated polyethylene (“Tyrin 3611P” manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.) was kneaded with a twin screw extruder. Using these materials, A4 size flat plates with graining were injection molded. Here, the ratio of (C-1) chlorinated polyethylene to (C-2) inorganic filler (talc) is 1% by weight.
［実施例２〜４］
（Ｃ−１）塩素化ポリエチレンの量や品名を変えて実施例１と同様に成形を行なった。
[Examples 2 to 4]
(C-1) Molding was performed in the same manner as in Example 1 by changing the amount of chlorinated polyethylene and the product name.
［比較例］
（Ｃ−１）塩素化ポリエチレンを用いず、ベース材自体を実施例１と同様に成形した。
下記表１に各実施例及び比較例の組成を示す。
[Comparative example]
(C-1) The base material itself was molded in the same manner as in Example 1 without using chlorinated polyethylene.
Table 1 below shows the composition of each example and comparative example.
得られた射出成形平板をテーパースクラッチ試験で傷付性を評価した。受傷レベルは以下の５段階とした。結果を表２にしめす。
５級：全く受傷が認められない。
４級：わずかに受傷が認められるが、ほとんど目立たない。
３級：明らかに受傷が認められるが目立ちが少ない。
２級：受傷がやや著しい。
１級：受傷がかなり著しい。
The obtained injection-molded flat plate was evaluated for scratch resistance by a taper clutch test. The damage level was set to the following five levels. The results are shown in Table 2.
Grade 5: No injury was observed.
Grade 4: Slightly injured, but hardly noticeable.
Third grade: Clearly injured but not noticeable.
Second grade: Slightly injured.
1st grade: Injuries are significant.
表２の結果より、無機充填剤（タルク）を塩素化ポリエチレンでコーティングした本発明の実施例では、全て４級以上の耐傷付性能を示した。これに対して、塩素化ポリエチレンを添加しない比較例では、強い圧力でスクラッチすると受傷が目立った。 From the results of Table 2, all the examples of the present invention in which an inorganic filler (talc) was coated with chlorinated polyethylene exhibited scratch resistance performance of grade 4 or higher. On the other hand, in the comparative example in which no chlorinated polyethylene was added, the scratches were conspicuous when scratched with a strong pressure.
本発明により、耐傷付性に優れた成形品が低コストで得られる。自動車内装部品、家電部品・筐体などに適する。 According to the present invention, a molded article having excellent scratch resistance can be obtained at low cost. Suitable for automobile interior parts, home appliance parts and casings.
Claims (14)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005131516A JP2006307015A (en) | 2005-04-28 | 2005-04-28 | Scratch-resistant resin composition, method for producing scratch-resistant resin composition, and molded article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005131516A JP2006307015A (en) | 2005-04-28 | 2005-04-28 | Scratch-resistant resin composition, method for producing scratch-resistant resin composition, and molded article |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006307015A true JP2006307015A (en) | 2006-11-09 |
Family
ID=37474271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005131516A Pending JP2006307015A (en) | 2005-04-28 | 2005-04-28 | Scratch-resistant resin composition, method for producing scratch-resistant resin composition, and molded article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006307015A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009117258A1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-09-24 | Dow Global Technologies Inc. | A coating composition, method of producing the same, articles made therefrom, and method of making such articles |
| WO2011065433A1 (en) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011065432A1 (en) | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011162237A1 (en) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | 大日精化工業株式会社 | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin |
| WO2012026338A1 (en) | 2010-08-26 | 2012-03-01 | 大日精化工業株式会社 | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| US8686088B2 (en) | 2007-09-26 | 2014-04-01 | Prime Polymer Co., Ltd. | Polypropylene resin composition |
| WO2015005239A1 (en) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | 株式会社プライムポリマー | Propylene-based resin composition |
| US8975420B2 (en) | 2009-11-25 | 2015-03-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Five-membered cyclocarbonate polysiloxane compound and process for preparation of same |
| US9359719B2 (en) | 2011-04-04 | 2016-06-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, process for producing said resin, resin material comprising said resin, and artificial leather produced utilizing said resin |
| CN117736517A (en) * | 2023-11-27 | 2024-03-22 | 广州美村橡胶科技股份有限公司 | Ageing-resistant ethylene propylene diene monomer product and preparation method thereof |
-
2005
- 2005-04-28 JP JP2005131516A patent/JP2006307015A/en active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8686088B2 (en) | 2007-09-26 | 2014-04-01 | Prime Polymer Co., Ltd. | Polypropylene resin composition |
| CN102037085B (en) * | 2008-03-17 | 2013-09-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | A coating composition, method of producing the same, articles made therefrom, and method of making such articles |
| WO2009117258A1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-09-24 | Dow Global Technologies Inc. | A coating composition, method of producing the same, articles made therefrom, and method of making such articles |
| US8951933B2 (en) | 2009-11-25 | 2015-02-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011065432A1 (en) | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| US9394462B2 (en) | 2009-11-25 | 2016-07-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| US8975420B2 (en) | 2009-11-25 | 2015-03-10 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Five-membered cyclocarbonate polysiloxane compound and process for preparation of same |
| US8703648B2 (en) | 2009-11-26 | 2014-04-22 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011065433A1 (en) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 大日精化工業株式会社 | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| WO2011162237A1 (en) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | 大日精化工業株式会社 | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin |
| US10066048B2 (en) | 2010-06-24 | 2018-09-04 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin |
| WO2012026338A1 (en) | 2010-08-26 | 2012-03-01 | 大日精化工業株式会社 | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| US10000609B2 (en) | 2010-08-26 | 2018-06-19 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| US9359719B2 (en) | 2011-04-04 | 2016-06-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, process for producing said resin, resin material comprising said resin, and artificial leather produced utilizing said resin |
| CN105339425B (en) * | 2013-07-08 | 2018-04-10 | 普瑞曼聚合物株式会社 | Propylene resin composition |
| CN105339425A (en) * | 2013-07-08 | 2016-02-17 | 普瑞曼聚合物株式会社 | Propylene-based resin composition |
| WO2015005239A1 (en) | 2013-07-08 | 2015-01-15 | 株式会社プライムポリマー | Propylene-based resin composition |
| CN117736517A (en) * | 2023-11-27 | 2024-03-22 | 广州美村橡胶科技股份有限公司 | Ageing-resistant ethylene propylene diene monomer product and preparation method thereof |
| CN117736517B (en) * | 2023-11-27 | 2026-02-17 | 广州美村橡胶科技股份有限公司 | Ageing-resistant ethylene propylene diene monomer product and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101459951B1 (en) | Compositions of polypropylene having excellent tectility and scratch resistance | |
| KR20100074251A (en) | Powdery processing aid for polyolefin-based resins, method of producing the same, resin composition and molded article | |
| US6417271B1 (en) | Elastomer composition | |
| WO2005071012A1 (en) | Use of a thermoplastic vulcanizate as an impact modifier in blends of polyester and polycarbonate | |
| CA2618846A1 (en) | Molding-compositions composed of filler-reinforced thermoplastic material with very good scratch resistance and soft-touch feel | |
| JP2006307015A (en) | Scratch-resistant resin composition, method for producing scratch-resistant resin composition, and molded article | |
| KR102717896B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition for air intake hose, and air intake hose for vehicles | |
| CN103319781B (en) | Propylene resin composition and injection molded article thereof | |
| CN107337841B (en) | Composition of polypropylene with excellent tactile and dimensional stability | |
| JP2019163347A (en) | Propylene-based resin composition for injection molding and molded body | |
| KR102187560B1 (en) | Polypropylene resin composition and molded product thereof | |
| WO2022249653A1 (en) | Resin composition and molded article | |
| JP5505587B2 (en) | Resin composition, matting agent, thermoplastic resin composition containing the same, and resin molded article formed by molding the same | |
| JP2009019203A (en) | Foaming resin composition and foamed molded article | |
| CN108570203A (en) | Polypropylene resin composite and its shaped article | |
| Chukov et al. | Polypropylene polymer blends | |
| JP7116423B2 (en) | Resin compositions and injection molded products | |
| US10550255B2 (en) | Polyolefine resin composition, polyolefine master batch, method of manufacturing polyolefine master batch, and article formed of the same | |
| KR20050120212A (en) | Yellow earth resin composition emitting far-infrared rays and polymer articles having improved mechanical properties and esthetic surface characteristics manufactured using the same | |
| JP4899338B2 (en) | Thermoplastic resin composition for injection molding, thermoplastic resin injection molding method, and injection molded article | |
| WO2022196436A1 (en) | Inorganic substance powder-filled resin composition and molded product | |
| JP6988721B2 (en) | Polypropylene resin composition and molded product | |
| JP4055342B2 (en) | Olefin-based thermoplastic elastomer molded article, its production method and use | |
| JP2018204008A (en) | Propylene resin composition and molded body | |
| JP2000273254A (en) | Thermoplastic elastomer and method for producing the same |