JP2007148085A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】画像光沢度に優れ、広い温度範囲において、オフセット現象が起きにくく、かつ巻き付き現象が起きにくい、すなわち定着特性に優れ、かつ耐融着性にも優れる静電荷像現像用トナーを提供することにある。また、前記静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【解決手段】結着樹脂は、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、ゲル分率が３．０％以下であり、２種以上の離型剤を含有し、離型剤の少なくとも１種は変性ポリエチレンである。また、熱溶融混練温度Ｔ（℃）を下記（式１）の範囲とする。Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）。 但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である。
【解決手段】結着樹脂は、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、ゲル分率が３．０％以下であり、２種以上の離型剤を含有し、離型剤の少なくとも１種は変性ポリエチレンである。また、熱溶融混練温度Ｔ（℃）を下記（式１）の範囲とする。Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）。 但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である。
Description
本発明は、熱溶融混練法で製造され、電子写真法、静電記録法等による画像形成装置に用いられる静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。
一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧等により用紙上に定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。
このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱定着方式が一般的に用いられている。この方式は加熱ローラあるいはベルトを有する定着機において、転写媒体を加熱ローラ等に接触させることによりトナーを定着させるものである。しかし、この方式では、定着時にトナーの一部が加熱ローラ等の表面に付着して、このトナーが転写媒体上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するおそれがある。さらに、この方式では、転写媒体が加熱ローラ等の表面に巻付いて紙詰まりになる、いわゆる巻付き現象が発生するおそれもある。このような現象は、加熱ローラ等により溶融したトナーの離型性が適当でない場合に発生しやすい。特にフルカラー画像形成の場合は、通常、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを重ねて画像を形成するため、モノカラー画像形成の場合に比べてトナー層の厚さが大きくなるので、オフセット現象や巻き付き現象がより生じやすく、トナーの離型性をより高めることが必要である。
また、このような方法で定着されるフルカラー用トナーにおいては、２次色及び３次色の発色性や透明性の観点から、トナーは瞬時にして溶融して平滑な画像画面を形成するとともに、かつ画像中にトナー粒子界面が存在しないように、トナーを設計する必要がある。
また、このような平滑な画像表面では、通常、画像光沢が高くなる傾向にあるが、フルカラー画像では、一般的に光沢度が高い画像が好まれる傾向にある。このためフルカラートナーでは、高い画像光沢度が得られるものが志向され、最近この傾向は強くなってきている。さらに、重合トナー（懸濁重合法、乳濁重合法）では光沢度の高い画像が得られるが、この重合トナーの普及により、画像光沢に対する要求は、熱溶融混練法トナーにおいても益々強くなってきている。
また、このような方法で定着されるフルカラー用トナーにおいては、２次色及び３次色の発色性や透明性の観点から、トナーは瞬時にして溶融して平滑な画像画面を形成するとともに、かつ画像中にトナー粒子界面が存在しないように、トナーを設計する必要がある。
また、このような平滑な画像表面では、通常、画像光沢が高くなる傾向にあるが、フルカラー画像では、一般的に光沢度が高い画像が好まれる傾向にある。このためフルカラートナーでは、高い画像光沢度が得られるものが志向され、最近この傾向は強くなってきている。さらに、重合トナー（懸濁重合法、乳濁重合法）では光沢度の高い画像が得られるが、この重合トナーの普及により、画像光沢に対する要求は、熱溶融混練法トナーにおいても益々強くなってきている。
オフセット現象を防止するために、結着樹脂に架橋成分を導入し、ゲル成分を含有させることが提案されているが、この方法では、画像光沢度の低下や、定着強度の低下を引き起こすといった問題がある。
そこで、オフセット現象や巻き付き現象を防止しつつ、かつ画像光沢度を高める方法としては、トナー中にワックス等の離型剤を添加する方法を用いることができるが、画像光沢度をより高めるためには、通常、オフセット現象等を防止するために必要な離型剤の添加量よりさらに多量の離型剤を添加する必要がある。
しかし、多量の離型剤を、例えば二軸押出機を用いた熱溶融混練法により混練する場合、離型剤を結着樹脂中に均一に分散し、かつ微分散させることは容易ではなく、従ってトナーの成形性に劣り、離型剤の分散性を十分に得ることは困難である。なお、この分散性は離型剤の添加量が多いほど低下しやすい。なお、トナーの成形性とは、トナー製造時の原材料の分散のし易さをいう。
離型剤の分散性が低い場合には、トナーが現像機の各部材に融着し易くなり、トナーの耐融着性が悪化したり、トナー粒子同士が融着し易くなり、トナーの熱保存性が悪化するおそれがある。特に非磁性一成分現像方式においては、帯電ブレードや現像スリーブにトナーが融着し易く、均一な画像形成の妨げになるおそれがある。従って、トナーへの要求が高まるなか、優れた定着特性（オフセット現象や巻き付き現象の防止）、高い画像光沢度、耐融着性等、様々な特性を同時に満足させることは、益々難しい状況になっている。
しかし、多量の離型剤を、例えば二軸押出機を用いた熱溶融混練法により混練する場合、離型剤を結着樹脂中に均一に分散し、かつ微分散させることは容易ではなく、従ってトナーの成形性に劣り、離型剤の分散性を十分に得ることは困難である。なお、この分散性は離型剤の添加量が多いほど低下しやすい。なお、トナーの成形性とは、トナー製造時の原材料の分散のし易さをいう。
離型剤の分散性が低い場合には、トナーが現像機の各部材に融着し易くなり、トナーの耐融着性が悪化したり、トナー粒子同士が融着し易くなり、トナーの熱保存性が悪化するおそれがある。特に非磁性一成分現像方式においては、帯電ブレードや現像スリーブにトナーが融着し易く、均一な画像形成の妨げになるおそれがある。従って、トナーへの要求が高まるなか、優れた定着特性（オフセット現象や巻き付き現象の防止）、高い画像光沢度、耐融着性等、様々な特性を同時に満足させることは、益々難しい状況になっている。
特開２０００−３９７３８号公報（特許文献１）には、ゲル分が５〜２０ｗｔ％で軟化点が１３０〜１５５℃の架橋型の脂肪族アルコール系ポリエステル樹脂、ゲル分が実質的になく、軟化点が９０〜１２０℃の非架橋型の芳香族アルコール系ポリエステル樹脂を使用したポリエステル系トナーが開示されている。
特開２０００−１９４１５５号公報（特許文献２）には、変性オレフィン系炭化水素化合物を含有する非磁性一成分トナーが開示されている。
特開平９−１４６３０１号公報（特許文献３）には、結着樹脂の軟化点と混練セグメントの設定温度との関係を特定したトナーの製造方法が開示されている。
しかし、いずれの文献においても、優れた定着特性（オフセット現象や巻き付き現象の防止）、高い画像光沢度、耐融着性等、様々な特性を同時に満足させること難しい。特に画像光沢度が優れることは難しい。
特開２０００−１９４１５５号公報（特許文献２）には、変性オレフィン系炭化水素化合物を含有する非磁性一成分トナーが開示されている。
特開平９−１４６３０１号公報（特許文献３）には、結着樹脂の軟化点と混練セグメントの設定温度との関係を特定したトナーの製造方法が開示されている。
しかし、いずれの文献においても、優れた定着特性（オフセット現象や巻き付き現象の防止）、高い画像光沢度、耐融着性等、様々な特性を同時に満足させること難しい。特に画像光沢度が優れることは難しい。
本発明の課題は、現像により形成されたトナー画像を加熱ローラ等を有する定着機によって転写媒体に定着させる場合において、１）画像光沢度が高い静電荷像現像用トナーを提供すること、２）広い温度範囲において、オフセット現象及び巻付き現象が起きにくい、すなわち定着特性に優れる静電荷像現像用トナーを提供すること、及び３）耐融着性にも優れる静電荷像現像用トナーを提供することにある。
また、本発明の他の課題は、前記課題を解決する静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
また、本発明の他の課題は、前記課題を解決する静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意検討した結果、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなるゲル分率が３．０％以下の結着樹脂と、少なくとも変性ポリエチレンを含む２種以上の離型剤と、着色剤とを熱溶融混練すると成型性に優れ、この溶融混練物（樹脂組成物）を粉砕・分級して得られたトナーは、画像光沢度が高く、トナー定着時において、オフセット現象が起こらない温度範囲（非オフセット温度幅）、あるいは巻き付き現象が起こらない温度範囲（非巻き付き温度領域）が広くなり、かつ十分な定着強度が得られ、さらに、離型剤の分散性が改善されることで耐融着性も優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の静電荷像現像用トナーは、 結着樹脂、着色剤、及び２種類以上の離型剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ前記離型剤のうち、少なくとも１種は変性ポリエチレンであることを特徴とする静電荷像現像用トナーである（請求項１）。結着樹脂中のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝２５／７５〜７５／２５であることが好ましい（請求項２）。変性ポリエチレンが、ポリエチレンにスチレンをグラフトした共重合体であることが好ましい（請求項３）。離型剤のうち少なくとも１種は、合成ワックス、植物系ワックス、及び鉱物系ワックスのいずれかであることが好ましい（請求項４）。 変性ポリエチレンの含有量は、離型剤の合計量に対して１５〜５０重量％であることが好ましい（請求項５）。離型剤の全含有量がトナー１００重量部に対して２．５〜１５重量部であることをが好ましい（請求項６）。静電荷像現像用トナーのフロー軟化温度が１００〜１４０℃であることが好ましい（請求項７）。非磁性１成分現像方式に好適に使用される（請求項８）。フルカラー用として好適に使用される（請求項９）。
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び２種以上の離型剤とを熱溶融混練して樹脂組成物を得る工程、及び、前記樹脂組成物を粉砕、分級する工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記結着樹脂が少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ前記離型剤のうち、少なくとも１種は変性ポリエチレンであり、前記樹脂組成物を得る工程において、熱溶融混練温度Ｔ（℃）を下記（式１）の範囲とする。
Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）
但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である（請求項１０）。
Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）
但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である（請求項１０）。
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも、フロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなるゲル分率が３．０％以下の結着樹脂と、少なくとも変性ポリエチレンを含む２種以上の離型剤と、着色剤とを熱溶融混練することにより、成型性に優れ、得られた溶融混練物（樹脂組成物）を粉砕・分級して得られたトナーは、画像光沢度が高く、トナー定着時において、オフセット現象が起こらない温度範囲（非オフセット温度幅）、あるいは巻き付き現象が起こらない温度範囲（非巻き付き温度領域）が広くなり、かつ十分な定着強度が得られ、さらに、離型剤の分散性が改善されることで耐融着性も優れる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂、着色剤、及び２種以上の離型剤とを含有する静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ、前記離型剤のうち少なくとも１種は変性ポリエチレンであることを特徴とし、熱溶融混練工程を経て製造されるものである。
先ず、本発明の静電荷像現像用トナーに使用する原材料について説明する。
［結着樹脂］
結着樹脂としては、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有することが必要である。
画像の高光沢化には、結着樹脂は低分子量化することが好ましいが、一般的に低分子量成分が多くなると樹脂強度が低下し、耐久性が悪化するという弊害が生じる。しかし、ポリエステル樹脂は分子量が低くても強靭であるので、帯電ブレードなどを現像ロールに圧接して摩擦帯電させる一成分現像方式、特に非磁性一成分現像方式に適し、また、カラー画像の高光沢化に適する。
ポリエステル樹脂（Ａ）は熱溶融混練工程において、強いせん断力が負荷されるような条件でも、十分な分子量を維持し、オフセット防止、巻き付き防止に寄与する。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、フロー軟化温度が低く、画像光沢度や定着強度の向上を担う。このような効果は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との混合樹脂のフロー軟化温度に同等のフロー軟化温度を有する単一のポリエステル樹脂を用いたのでは達成できない。
［結着樹脂］
結着樹脂としては、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有することが必要である。
画像の高光沢化には、結着樹脂は低分子量化することが好ましいが、一般的に低分子量成分が多くなると樹脂強度が低下し、耐久性が悪化するという弊害が生じる。しかし、ポリエステル樹脂は分子量が低くても強靭であるので、帯電ブレードなどを現像ロールに圧接して摩擦帯電させる一成分現像方式、特に非磁性一成分現像方式に適し、また、カラー画像の高光沢化に適する。
ポリエステル樹脂（Ａ）は熱溶融混練工程において、強いせん断力が負荷されるような条件でも、十分な分子量を維持し、オフセット防止、巻き付き防止に寄与する。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、フロー軟化温度が低く、画像光沢度や定着強度の向上を担う。このような効果は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との混合樹脂のフロー軟化温度に同等のフロー軟化温度を有する単一のポリエステル樹脂を用いたのでは達成できない。
ポリエステル樹脂（Ａ）のフロー軟化温度は１４５〜１９０℃であり、１５０〜１８０℃が好ましく、１５５〜１７５℃がより好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）のフロー軟化温度が１４５℃未満では、高温側でオフセットを起こし易くなり、非オフセット温度幅が狭くなり、巻き付きを起し易くなる。１９０℃を越えると低温定着性が劣り、かつ定着強度が低下するので好ましくない。
ポリエステル樹脂（Ｂ）のフロー軟化温度は８５〜１３０℃であり、９０〜１２５℃が好ましく、９５〜１２０℃がより好ましく、９５〜１１５℃が更に好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）のフロー軟化温度が８５℃未満では、高温側でオフセットを起こし易くなり、非オフセット温度幅が狭くなり、巻き付きを起し易くなるし、耐融着性も低下する。１３０℃を越えると、画像光沢度、低温定着性、及び定着強度が低下する傾向となる。
ポリエステル樹脂（Ｂ）のフロー軟化温度は８５〜１３０℃であり、９０〜１２５℃が好ましく、９５〜１２０℃がより好ましく、９５〜１１５℃が更に好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）のフロー軟化温度が８５℃未満では、高温側でオフセットを起こし易くなり、非オフセット温度幅が狭くなり、巻き付きを起し易くなるし、耐融着性も低下する。１３０℃を越えると、画像光沢度、低温定着性、及び定着強度が低下する傾向となる。
フロー軟化温度は、高化式フローテスターを用い、プランジャーの降下開始から終了までの移動距離の中間の温度をさすものである。
測定条件は下記のとおりである。
測定機：島津製作所製 高化式フローテスターＣＦＴ−５００
測定条件：プランジャー・・１ｃｍ２ 、ダイの直径・・１ｍｍ、ダイの長さ・・１ｍｍ、荷重・・２０ＫｇＦ、余熱温度・・５０〜８０℃、余熱時間・・３００ｓｅｃ、昇温速度・・６℃／ｍｉｎ。
測定条件は下記のとおりである。
測定機：島津製作所製 高化式フローテスターＣＦＴ−５００
測定条件：プランジャー・・１ｃｍ２ 、ダイの直径・・１ｍｍ、ダイの長さ・・１ｍｍ、荷重・・２０ＫｇＦ、余熱温度・・５０〜８０℃、余熱時間・・３００ｓｅｃ、昇温速度・・６℃／ｍｉｎ。
ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）は２５／７５〜７５／２５であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましく、３５／６５〜６５／３５であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の重量比が２５未満では、高温側でオフセットを起こし易くなり、非オフセット温度幅が狭くなり、巻き付きを起し易くなる。７５を越えると、画像光沢度、低温定着性が劣るようになり、かつ定着強度が低下するので好ましくない。
ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とは、各々１種類であっても、複数であってもよい。
結着樹脂中のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計量は、結着樹脂の５０重量％以上が好ましく、７５重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が更に好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計量が５０重量％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）の作用効果が弱まり本願発明の目的が達成されない。
結着樹脂中のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計量は、結着樹脂の５０重量％以上が好ましく、７５重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が更に好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の合計量が５０重量％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）の作用効果が弱まり本願発明の目的が達成されない。
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）以外に、トナー用として使用されている樹脂を適宜併用することができ、例えば、スチレン−アクリル酸系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、シクロオレフィン共重合体樹脂、熱可塑性エラストマー（ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなど）、それらの変性物、誘導体、等が挙げられ、複数種類を混合して使用してもよい。
本発明の結着樹脂は、架橋成分を有さないことが基本であり、結着樹脂全体のゲル分率は３．０％以下であることが必要であり、１．５％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、０．２％以下がさらに好ましい。ゲル分率が３．０重量％を越えると、画像光沢度が低下し、また、低温側での定着性が低下し、定着強度が下がるので好ましくない。
ゲル分率の測定方法は下記のとおりである。
１）試料を約０．２５ｇ採取し、ビーカーに入れ精秤（Ｗ１）する。
２） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を２５ｍｌを入れ、マグネチックスタラーで１０分間攪拌後、１昼夜放置する。
３） １８０メッシュ金網（上）とろ紙（下）を重ねてろ材とし、ろ過する。
４） ろ材上の残ったもの（ゲル）を採取する。
５） ゲルを真空乾燥器で乾燥（１００℃、３時間）後、デシケーター中で冷却する。
６） ゲルの重量（Ｗ２）を精秤する。
７） ゲル分率を次式により計算する。
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
測定はｎ＝３で行い平均する。
１）試料を約０．２５ｇ採取し、ビーカーに入れ精秤（Ｗ１）する。
２） テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を２５ｍｌを入れ、マグネチックスタラーで１０分間攪拌後、１昼夜放置する。
３） １８０メッシュ金網（上）とろ紙（下）を重ねてろ材とし、ろ過する。
４） ろ材上の残ったもの（ゲル）を採取する。
５） ゲルを真空乾燥器で乾燥（１００℃、３時間）後、デシケーター中で冷却する。
６） ゲルの重量（Ｗ２）を精秤する。
７） ゲル分率を次式により計算する。
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
測定はｎ＝３で行い平均する。
＜ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）＞
ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）としては、アルコールと、カルボン酸との縮重合により得られるものが挙げられる。
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類；１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。これらのアルコールは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。
ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）としては、アルコールと、カルボン酸との縮重合により得られるものが挙げられる。
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類；１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。これらのアルコールは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。
カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。これらのカルボン酸は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）は、二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体であってもよい。多官能性単量体である三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他の三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。
三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物その他の三価以上の多価カルボン酸単量体挙げることができる。
三官能以上の多官能性単量体の使用量は、結着樹脂全体のゲル分率が３．０％以下となるよう調整することが必要である。
三官能以上の多官能性単量体の使用量は、結着樹脂全体のゲル分率が３．０％以下となるよう調整することが必要である。
［離型剤］
本発明の静電荷像現像用トナーは、画像光沢度、及び定着特性をより高めるために、少なくとも２種以上の離型剤を含有し、少なくとも１種は変性ポリエチレンであることが必要である。
変性ポリエチレンは、低分子量であり、分散助剤的な作用を有し、併用する離型剤の分散性を向上させ、かつ、変性ポリエチレン自体も離型作用を有し分散性も優れるので、離型剤の全使用量を増やすことができ、融着も起さずに、画像光沢度を向上させることができる。
変性ポリエチレンとしては、エチレン／スチレン共重合体、スチレン／エチレン／ブタジエン共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／メタクリル酸エステル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン／メタクリルサングリシジルエステル／スチレン共重合体、及びこれらの誘導体、変性体をあげることができる。上記共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。これらの中でも、ポリエチレンにスチレンをグラフトした共重合体が好ましい。この場合、スチレンはスチレンの誘導体であってもよい。スチレンの誘導体としては、α−メチルスチレン，ビニルトルエン，イソプロペニルトルエン，ｐ−メチルスチレン，ｐ−メトキシスチレン，ｍ−メチルスチレン等が挙げられる。このような変性ポリエチレンとしては、例えば三井化学社製 商品名：ハイワックス１１２０Ｈ、ハイワックス１１４０Ｈ、ハイワックス１１６０Ｈ、ハイワックス０７０４０Ｈなどが挙げられる。これらのうち、ハイワックス０７０４０Ｈは、ポリエチレンのおよそ４０％を芳香族樹脂に置き換えているので、フルカラー用ポリエステル樹脂に対して分散性や透明性に優れており、特に好適に使用できる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、画像光沢度、及び定着特性をより高めるために、少なくとも２種以上の離型剤を含有し、少なくとも１種は変性ポリエチレンであることが必要である。
変性ポリエチレンは、低分子量であり、分散助剤的な作用を有し、併用する離型剤の分散性を向上させ、かつ、変性ポリエチレン自体も離型作用を有し分散性も優れるので、離型剤の全使用量を増やすことができ、融着も起さずに、画像光沢度を向上させることができる。
変性ポリエチレンとしては、エチレン／スチレン共重合体、スチレン／エチレン／ブタジエン共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／メタクリル酸エステル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン／メタクリルサングリシジルエステル／スチレン共重合体、及びこれらの誘導体、変性体をあげることができる。上記共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。これらの中でも、ポリエチレンにスチレンをグラフトした共重合体が好ましい。この場合、スチレンはスチレンの誘導体であってもよい。スチレンの誘導体としては、α−メチルスチレン，ビニルトルエン，イソプロペニルトルエン，ｐ−メチルスチレン，ｐ−メトキシスチレン，ｍ−メチルスチレン等が挙げられる。このような変性ポリエチレンとしては、例えば三井化学社製 商品名：ハイワックス１１２０Ｈ、ハイワックス１１４０Ｈ、ハイワックス１１６０Ｈ、ハイワックス０７０４０Ｈなどが挙げられる。これらのうち、ハイワックス０７０４０Ｈは、ポリエチレンのおよそ４０％を芳香族樹脂に置き換えているので、フルカラー用ポリエステル樹脂に対して分散性や透明性に優れており、特に好適に使用できる。
変性ポリエチレンの粘度法で測定した平均分子量は５００〜３０００が好ましく、１０００〜２５００がより好ましい。
平均分子量が上記範囲にある場合、離型剤の分散性がよく、定着特性に優れ、画像光沢度に優れ、かつ耐融着性に優れたトナーが得られる。
平均分子量は、１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）中で測定される極限粘度［η］を求め、マーク・ホービングの式により算出した値である。
変性ポリエチレンの融点は、７０〜１３０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましく、８５〜１１０℃がさらに好ましい。融点が７０℃未満では、トナーの耐融着性や熱保存性が悪化し、１３０℃を越えると巻き付き特性等の定着特性が悪化する。
変性ポリエチレンの１４０℃での溶融粘度（ブルックフィールド型粘度計のよる）は２５〜１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３５〜１２００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
溶融粘度が上記範囲にある場合、離型剤の分散性がよく、定着特性に優れ、画像光沢度に優れ、かつ耐融着性に優れたトナーが得られる。
平均分子量が上記範囲にある場合、離型剤の分散性がよく、定着特性に優れ、画像光沢度に優れ、かつ耐融着性に優れたトナーが得られる。
平均分子量は、１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）中で測定される極限粘度［η］を求め、マーク・ホービングの式により算出した値である。
変性ポリエチレンの融点は、７０〜１３０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましく、８５〜１１０℃がさらに好ましい。融点が７０℃未満では、トナーの耐融着性や熱保存性が悪化し、１３０℃を越えると巻き付き特性等の定着特性が悪化する。
変性ポリエチレンの１４０℃での溶融粘度（ブルックフィールド型粘度計のよる）は２５〜１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３５〜１２００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
溶融粘度が上記範囲にある場合、離型剤の分散性がよく、定着特性に優れ、画像光沢度に優れ、かつ耐融着性に優れたトナーが得られる。
本発明において、変性ポリエチレンと併用する離型剤は、主に画像光沢度や定着特性の観点から選択され、結着樹脂との分散性等が良好であれば特に制限されなく、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレンなどのポリオレフィン系ワックス；フィッシャートロプシュワックス、ポリエステル系合成ワックスなどの合成ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；みつろう、鯨ろう等の動物系ワックス；カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等の植物系ワックス；硬化ひまし油等の硬化油；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックスが挙げられる。ここで、変性ポリエチレンを併用する場合は、画像光沢度や定着特性に優れた別の種類を選択する。
本発明では、結着樹脂にポリエステル樹脂を使用するため、分散性の観点からエステル成分を含むワックスが好ましく、合成ワックス、植物系ワックス、及び鉱物系ワックスのいずれかであることがより好ましい。合成ワックスとしてはエステル系合成ワックス、植物系ワックスとしてはカルナウバワックスが好ましい。なお、分散性がよいと耐融着性に優れる。
本発明では、結着樹脂にポリエステル樹脂を使用するため、分散性の観点からエステル成分を含むワックスが好ましく、合成ワックス、植物系ワックス、及び鉱物系ワックスのいずれかであることがより好ましい。合成ワックスとしてはエステル系合成ワックス、植物系ワックスとしてはカルナウバワックスが好ましい。なお、分散性がよいと耐融着性に優れる。
分散助剤的変性ポリエチレンと併用する離型剤は、示差走査熱量計により測定される融点が６０〜１３０℃のものが好ましく、６０〜１０５℃のものがより好ましく、６５〜１００℃のものがさらに好ましく、７０〜９５℃のものが特に好ましい。離型剤の融点が６０℃未満では、トナーの耐融着性、および熱保存性が低下するおそれがあり、１３０℃を超えると、画像光沢度が低下するとか、定着ロールへの耐巻付き性および定着強度が悪化するおそれがある。なお、融点が１３０℃以下の離型剤が少なくとも１種含有されている場合は、融点が１３０℃を越える離型剤を必要に応じて使用することもできる。
離型剤の融点の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じ下記のとおりに行う。試料約１０ｍｇを計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、商品名：ＳＣＣ−６２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込む。そして、２０〜２００℃の間を１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、２００℃で１０分間保持し、次に、２００℃から２０℃に１分間あたり１０℃の割合で降温させ、次に２０〜２００℃の間で１分間に１０℃の速度で２回目の昇温をし、その時に観測されるＤＳＣ昇温曲線において、離型剤の融解に起因する吸熱ピークの頂点の温度を融点とする。
離型剤の全含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、一般的には１〜３重量部程度であるが、本発明においては、好ましくは２．５〜１５重量部、より好ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは４〜９重量部である。全含有量が１５重量部を超えると、トナーの成形性が悪化し、耐融着性、熱保存性が悪化するおそれがある。一方、全含有量が２．５重量部未満では、画像光沢度が低下し、また、オフセット現象、巻き付き現象が発生しやすく、定着特性が悪化するおそれがある。
本発明においては、変性ポリエチレンの含有量は、離型剤の合計量に対して１５〜５０重量％であることが好ましく、２０〜４０重量％であることがより好ましく、２５〜３５重量％ことがさらに好ましい。変性ポリエチレンがが５０重量％を越えると、併用する離型剤の作用が阻害され画像光沢度が低下し、変性ポリエチレンが１５重量％未満であると併用する離型剤の分散性が低下し耐融着性が悪化する。
本発明の静電荷像現像用トナーは、２種以上の離型剤を使用し、そのうち少なくとも１種は変性ポリエチレンであるので、トナーの成形性に優れ、離型剤の含有量を多くしても離型剤の結着樹脂に対する分散性も良好であり、相乗効果的に画像光沢度、定着性、耐融着性、熱保存性等に格段と優れたトナーを得ることができる。特に、非磁性一成分現像方式用トナーにおいて、定着特性と耐融着特性の両立が容易となる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、２種以上の離型剤を使用し、そのうち少なくとも１種は変性ポリエチレンであるので、トナーの成形性に優れ、離型剤の含有量を多くしても離型剤の結着樹脂に対する分散性も良好であり、相乗効果的に画像光沢度、定着性、耐融着性、熱保存性等に格段と優れたトナーを得ることができる。特に、非磁性一成分現像方式用トナーにおいて、定着特性と耐融着特性の両立が容易となる。
［着色剤］
本発明における着色剤としては、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が挙げられる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等は、特に制限されることない。市販品としては、例えば、米国キャボット社製、商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ；コロンビア・カーボン日本社製、商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０；三菱化学社製、商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
本発明における着色剤としては、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が挙げられる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等は、特に制限されることない。市販品としては、例えば、米国キャボット社製、商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ；コロンビア・カーボン日本社製、商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０；三菱化学社製、商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
カーボンブラックの含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部、特に好ましくは１〜３重量部である。カーボンブラックの含有量が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック用顔料としては、カーボンブラックの他、酸化鉄、フェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。
マゼンタ用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０，５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２，１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。これらのマゼンタ用顔料は、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５等が挙げられる。これらのシアン用顔料は、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９７、１５５、１８０等が挙げられる。これらのイエロー用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９７、１５５、１８０等が挙げられる。これらのイエロー用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
フルカラー用トナーのカラー用顔料としては、混色性および色再現性の観点から、マゼンタ用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７、１２２が、シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５が、イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、９３、１５５、１８０が好適に使用できる。
カラー用顔料の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、１〜２０重量部であり、好ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは３〜８重量部である。カラー用顔料の含有量が上記範囲より少な過ぎると、画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。また、カラー用顔料としては、あらかじめ結着樹脂となり得る樹脂中にカラー用顔料を高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用することが多いが、本発明によれば、カラー用顔料の分散も良好なので、マスターバッチを使用する必要がないという利点もある。
カラー用顔料の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、１〜２０重量部であり、好ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは３〜８重量部である。カラー用顔料の含有量が上記範囲より少な過ぎると、画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。また、カラー用顔料としては、あらかじめ結着樹脂となり得る樹脂中にカラー用顔料を高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用することが多いが、本発明によれば、カラー用顔料の分散も良好なので、マスターバッチを使用する必要がないという利点もある。
[他の成分]
＜帯電制御剤＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、必要に応じて、帯電制御剤を含有してもよい。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート；ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物、カチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤の中でも、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
＜帯電制御剤＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、必要に応じて、帯電制御剤を含有してもよい。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート；ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物、カチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤の中でも、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、アセチルアセトン系金属錯体、モノアゾ系金属錯体、ナフトエ酸系あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー、カリックスアレーン化合物等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。これらの負帯電性の帯電制御剤の中でも、サリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が好ましく用いられる。
帯電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部の範囲であり、好ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。
また、帯電制御剤は、カラートナー用には無色あるいは淡色であることが好ましく、中でもホウ素系錯体が好ましい。
帯電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部の範囲であり、好ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。
また、帯電制御剤は、カラートナー用には無色あるいは淡色であることが好ましく、中でもホウ素系錯体が好ましい。
＜磁性粉＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、さらに必要に応じて、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉としては、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属；アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金；酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物；フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。磁性粉の含有量は、静電荷像現像用トナー（１００重量部）中、通常、１〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。磁性粉としては、その平均粒子径が０．０１〜３μｍのものを好適に使用できる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、さらに必要に応じて、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉としては、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属；アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金；酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物；フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。磁性粉の含有量は、静電荷像現像用トナー（１００重量部）中、通常、１〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。磁性粉としては、その平均粒子径が０．０１〜３μｍのものを好適に使用できる。
＜他の添加剤＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、可塑剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを含有してもよい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、可塑剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを含有してもよい。
本発明の静電荷像現像用トナーのフロー軟化温度は、１００〜１４０℃であることが好ましく、１１０〜１３５℃がより好ましく、１１５〜１３０℃がさらに好ましい。軟化温度が１００℃未満では、耐融着性、耐オフセット性に劣り、巻き付きも起こりやすい。１４０℃を越えると、画像光沢度が低下し、また、定着特性が悪化し、定着強度が低下する傾向となる。本発明においては、トナーのフロー軟化温度を上記範囲にするように、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）のフロー軟化温度や離型剤を含めての配合比を調整する。なお、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を用いずにトナーのフロー軟化温度が１００〜１４０℃であっても、本発明の効果は発現されない。
本発明のトナーの体積平均粒子径は、好ましくは４〜１２μｍであり、より好ましくは５〜１０μｍ、さらに好ましくは６〜９μｍである。体積平均粒子径は、粒度分布測定装置（マルチザイザーＩＩ、ベックマン・コールター社製）を用いて測定した体積５０％径である。
＜外添微粒子＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、流動性向上や帯電安定性のために無機微粒子や樹脂微粉末などの外添微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが好適に使用でき、表面処理された疎水性シリカがより好適に使用できる。
外添微粒子は、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、表面処理など特に制限されなく、用途に応じ適宜選択できるが、ＢＥＴ比表面積が３０〜４００ｍ２／ｇの範囲にあるものが好ましくい。外添剤としての効果を持続するには、比表面積が３０〜６５ｍ２／ｇのものと、１００〜４００ｍ２／ｇのものとを併用することがより好ましい。また、疎水化処理されたものが耐環境性という点で好ましい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、ポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂などの樹脂微粉末が表面に付着していてもよい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、流動性向上や帯電安定性のために無機微粒子や樹脂微粉末などの外添微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが好適に使用でき、表面処理された疎水性シリカがより好適に使用できる。
外添微粒子は、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、表面処理など特に制限されなく、用途に応じ適宜選択できるが、ＢＥＴ比表面積が３０〜４００ｍ２／ｇの範囲にあるものが好ましくい。外添剤としての効果を持続するには、比表面積が３０〜６５ｍ２／ｇのものと、１００〜４００ｍ２／ｇのものとを併用することがより好ましい。また、疎水化処理されたものが耐環境性という点で好ましい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、ポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂などの樹脂微粉末が表面に付着していてもよい。
無機微粒子や樹脂微粉末を添加する割合は、静電荷像現像用トナー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部、特に好ましくは０．５〜３．５重量部である。添加する割合が０．０１重量部未満では、トナーの流動性や帯電安定性への効果が少なく、均一な画像が形成されにくく、１０重量部を越えると、無機微粒子などが遊離しやすくなり、感光体や現像機部材に付着して画像品質を低下させる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、現像方式によって特に使用が制限されるものではなく、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式においては、磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用する。二成分現像方式においては、トナーをキャリアと混合して使用する。近年、装置の簡便性やコスト的な観点から非磁性一成分現像方式が好まれている。本発明の静電荷像現像用トナーは、帯電ブレードや現像スリーブ等の現像機の各部材にトナーが融着しにくいので、非磁性一成分方式に適する。また、本発明の静電荷像現像用トナーは、定着特性に優れるので、オイルレス定着方式に適し、かつフルカラー用途にも適する。
二成分現像方式におけるキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアとしては、その平均粒子径が２０〜１５０μｍであるものが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。また、磁性体を結着樹脂中に分散したものでもよい。
本発明の静電荷像現像用トナーは、モノカラー用トナーであっても、フルカラー用トナ
ーであってもよく、特にフルカラー用として好ましく使用できる。モノカラー用トナーで
は、着色剤としてカーボンブラック等が使用でき、フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。
ーであってもよく、特にフルカラー用として好ましく使用できる。モノカラー用トナーで
は、着色剤としてカーボンブラック等が使用でき、フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。
［トナーの製造方法］
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法について説明する。
静電荷像現像用トナーは、トナー粒子を製造する工程と、必要に応じてトナー粒子を表面処理する工程にて製造される。
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法について説明する。
静電荷像現像用トナーは、トナー粒子を製造する工程と、必要に応じてトナー粒子を表面処理する工程にて製造される。
トナー粒子の製造方法としては、（１）結着樹脂、着色剤、および必要に応じて他の成分を混合し、混合物を熱溶融混練し樹脂組成物を得た後、前記樹脂組成物を粉砕および分級して所望の粒子径および粒子形状のトナー粒子から構成されるトナーを得る方法、（２）結着樹脂を重合しながらトナー粒子を得る方法（懸濁重合法、乳化重合法）などに代表される。本発明の製造方法は前記（１）の方法に属し、熱溶融混練工程を経て製造する方法である。
次に本発明による静電荷像現像用トナーの製造方法は下記のとおりである。
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び２種以上の離型剤とを熱溶融混練して樹脂組成物を得る工程、及び、前記樹脂組成物を粉砕、分級する工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記結着樹脂が少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃の樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃の樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ前記離型剤のうち、少なくとも１種は変性ポリエチレンであり、前記樹脂組成物を得る工程において、熱溶融混練温度Ｔ（℃）を下記（式１）の範囲とする。
Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）
但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である。
結着樹脂のＴｍは、使用した結着樹脂それぞれのフロー軟化温度に配合量（重量％）を乗じ、合算した数値である。
Ｔ（℃）がＴｍを越えると離型剤が冷却時に再凝集する。Ｔ（℃）がＴｍ−５０℃未満では樹脂の溶融が不十分となり、均一な分散がなされにくい。いずれの場合も、耐融着性が低下するので好ましくない。
なお、Ｔとは２軸押出機の各ゾーンの温度の設定値の最高値と最低値の平均である。
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び２種以上の離型剤とを熱溶融混練して樹脂組成物を得る工程、及び、前記樹脂組成物を粉砕、分級する工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記結着樹脂が少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃の樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃の樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ前記離型剤のうち、少なくとも１種は変性ポリエチレンであり、前記樹脂組成物を得る工程において、熱溶融混練温度Ｔ（℃）を下記（式１）の範囲とする。
Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）
但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である。
結着樹脂のＴｍは、使用した結着樹脂それぞれのフロー軟化温度に配合量（重量％）を乗じ、合算した数値である。
Ｔ（℃）がＴｍを越えると離型剤が冷却時に再凝集する。Ｔ（℃）がＴｍ−５０℃未満では樹脂の溶融が不十分となり、均一な分散がなされにくい。いずれの場合も、耐融着性が低下するので好ましくない。
なお、Ｔとは２軸押出機の各ゾーンの温度の設定値の最高値と最低値の平均である。
熱溶融混練機としては、通常トナーの製造に用いられるものであれば特に制限されず、２軸押出機、オープンロール連続押出機、バンバリーミキサー、加圧ローラ、加圧ニーダーなどが挙げられる。これらの中、トナーの成形性や生産性の点で２軸押出機、オープンロール連続押出機を用いることが好ましい。
各原材料は、熱溶融混練に供給されるのに先立ち、予備混合されることが好ましい。予備混合には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの攪拌機を用いることができる。
各原材料は、熱溶融混練に供給されるのに先立ち、予備混合されることが好ましい。予備混合には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの攪拌機を用いることができる。
本発明において、２軸押出機の温度は７０〜１８０℃で設定することができるが、好ましくは８０〜１００℃である。スクリュー回転数は１００〜２５０ｒｐｍで設定することができるが、好ましくは１００〜２００ｒｐｍ、より好ましくは１２５〜１７５ｒｐｍである。また、吐出量の設定は、成形性及び生産性の観点から、通常１〜５０ｋｇ／ｈｒであるが、好ましくは３〜３０ｋｇ／ｈｒである。
得られた樹脂組成物は粉砕される。粉砕方法としては、ハンマーミル、カッターミルあるいはジェットミル等の装置による粉砕方法が挙げられる。
また、分級法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機による方法が挙げられる。
また、分級法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機による方法が挙げられる。
また、トナー表面には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の攪拌機を用いて攪拌することにより、前記の外添微粒子を付着させてもよい。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた材料成分、物性の測定方法、およびトナーの評価方法を以下に示す。
［材料成分］
＜結着樹脂＞
ＰＥＳ（１）：非晶性ポリエステル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：
ＤＺ−４０２、Ｔｍ：１５９℃、Ｔｇ：６６．０℃、ゲル分率：３．０％）。
ＰＥＳ（２）：非晶性ポリエステル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：ＤＺ−１００、Ｔｍ：１０８．９℃、Ｔｇ：６６．２℃、ゲル分率：０．０％）。
ＰＥＳ（３）：非晶性ポリエステル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：ＤＺ−３０２、Ｔｍ：１６９．０℃、Ｔｇ：６４．５℃、ゲル分率：３４％）。
＜離型剤＞
ＷＡＸ（１）：カルナウバワックス（加藤洋行社製、商品名：カルナウバワックス２号粉末、融点：７８℃）
ＷＡＸ（２）エステル系合成ワックス（日本油脂（株）製、商品名：ＷＥＰ−８、融点：７８℃）
ＷＡＸ（３）：スチレングラフトポリエチレン（三井化学社製、商品名：ハイワックス０７０４０Ｈ、融点：８８℃、溶融粘度：７０ｍＰａ・ｓ／１４０℃）
＜着色剤＞
ＰＩＧ．：トナー用マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（大日精化（株）製、商品名：ＥＣＲ−１０１）。
＜帯電制御剤＞
ＣＣＡ：ホウ素系帯電制御剤（日本カーリット（株）製、商品名：ＬＲ−１４７）。
＜結着樹脂＞
ＰＥＳ（１）：非晶性ポリエステル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：
ＤＺ−４０２、Ｔｍ：１５９℃、Ｔｇ：６６．０℃、ゲル分率：３．０％）。
ＰＥＳ（２）：非晶性ポリエステル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：ＤＺ−１００、Ｔｍ：１０８．９℃、Ｔｇ：６６．２℃、ゲル分率：０．０％）。
ＰＥＳ（３）：非晶性ポリエステル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：ＤＺ−３０２、Ｔｍ：１６９．０℃、Ｔｇ：６４．５℃、ゲル分率：３４％）。
＜離型剤＞
ＷＡＸ（１）：カルナウバワックス（加藤洋行社製、商品名：カルナウバワックス２号粉末、融点：７８℃）
ＷＡＸ（２）エステル系合成ワックス（日本油脂（株）製、商品名：ＷＥＰ−８、融点：７８℃）
ＷＡＸ（３）：スチレングラフトポリエチレン（三井化学社製、商品名：ハイワックス０７０４０Ｈ、融点：８８℃、溶融粘度：７０ｍＰａ・ｓ／１４０℃）
＜着色剤＞
ＰＩＧ．：トナー用マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（大日精化（株）製、商品名：ＥＣＲ−１０１）。
＜帯電制御剤＞
ＣＣＡ：ホウ素系帯電制御剤（日本カーリット（株）製、商品名：ＬＲ−１４７）。
［トナーの評価方法］
＜成形性＞
２軸押出機により混練された成形物の断面を光学顕微鏡（倍率４００倍）で観察し、結着樹脂、離型剤、着色剤等の各材料の成形性（分散の程度）を確認した。
○：各材料が均一に分散し、かつ微分散している。
△：各材料の分散状態は均一であるが、離型剤の分散径が大きい。
×：各材料の分散状態が不均一であり、離型剤の分散径が大きい。
＜成形性＞
２軸押出機により混練された成形物の断面を光学顕微鏡（倍率４００倍）で観察し、結着樹脂、離型剤、着色剤等の各材料の成形性（分散の程度）を確認した。
○：各材料が均一に分散し、かつ微分散している。
△：各材料の分散状態は均一であるが、離型剤の分散径が大きい。
×：各材料の分散状態が不均一であり、離型剤の分散径が大きい。
＜定着特性＞
トナー８重量部と、ノンコートフェライトキャリア（ＰＨ−６、パウダーテック（株）製）９２重量部とを混合して、二成分系現像剤を作製した。次に、この現像剤を使用して市販の複写機（ＡＲ−２８０、シャープ（株）製）により、Ａ４（タテ目）の転写紙（日本製紙社製ＰＰＣ用紙６４ｇ／ｍ２）に縦３ｃｍ、横６ｃｍの帯状の未定着画像を作製した。転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、およそ２．０ｍｇ／ｃｍ２（トナー３色、トナー厚さ約２０μｍに相当）に調整した。ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転するオイルレス方式定着機を、ローラ圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ、ローラスピードが１２５ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ローラの表面温度を１５０〜２１０℃の間で１０℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着をおこなった。定着後、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とし、この温度幅を確認した。
トナー８重量部と、ノンコートフェライトキャリア（ＰＨ−６、パウダーテック（株）製）９２重量部とを混合して、二成分系現像剤を作製した。次に、この現像剤を使用して市販の複写機（ＡＲ−２８０、シャープ（株）製）により、Ａ４（タテ目）の転写紙（日本製紙社製ＰＰＣ用紙６４ｇ／ｍ２）に縦３ｃｍ、横６ｃｍの帯状の未定着画像を作製した。転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、およそ２．０ｍｇ／ｃｍ２（トナー３色、トナー厚さ約２０μｍに相当）に調整した。ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転するオイルレス方式定着機を、ローラ圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ、ローラスピードが１２５ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ローラの表面温度を１５０〜２１０℃の間で１０℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着をおこなった。定着後、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とし、この温度幅を確認した。
＜画像光沢度＞
画像光沢度は、前記二成分複写機により作製した帯状の未定着画像を、前記定着機により定着ローラの表面温度１８０℃で定着させ、日本電色工業社製ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ（ＶＧＳ−ＳＥＮＳＥＲ）で６０°鏡面光沢度を３回測定し平均した。画像光沢度の目標値は８％以上である。
画像光沢度は、前記二成分複写機により作製した帯状の未定着画像を、前記定着機により定着ローラの表面温度１８０℃で定着させ、日本電色工業社製ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ（ＶＧＳ−ＳＥＮＳＥＲ）で６０°鏡面光沢度を３回測定し平均した。画像光沢度の目標値は８％以上である。
＜耐融着性＞
トナーを非磁性一成分方式のＣＬＰ−５００型プリンタ（三星電子社製）の現像機に投入し、画像比率が５％のＡ４原稿を、Ａ４の転写紙に５０００枚複写した。５０００枚複写後に、現像機の帯電部材（帯電ブレード）にトナーの融着が見られるかどうか、目視により確認した。
○：トナーの融着なし。
×：トナーの融着あり。
トナーを非磁性一成分方式のＣＬＰ−５００型プリンタ（三星電子社製）の現像機に投入し、画像比率が５％のＡ４原稿を、Ａ４の転写紙に５０００枚複写した。５０００枚複写後に、現像機の帯電部材（帯電ブレード）にトナーの融着が見られるかどうか、目視により確認した。
○：トナーの融着なし。
×：トナーの融着あり。
［総合評価］
トナーの実用性の観点から、定着特性と耐融着性とのバランスを考慮した総合的な評価
を行った。
○：画像光沢度、定着特性、および耐融着性のいずれにも優れている。
×：画像光沢度、定着特性、および耐融着性のいずれかが劣っている。
トナーの実用性の観点から、定着特性と耐融着性とのバランスを考慮した総合的な評価
を行った。
○：画像光沢度、定着特性、および耐融着性のいずれにも優れている。
×：画像光沢度、定着特性、および耐融着性のいずれかが劣っている。
［実施例１〜５、比較例１〜５］
トナーの原料としては、結着樹脂、離型剤、着色剤、及び帯電制御剤とを表１および表２に示す割合で用いた。結着樹脂及びトナーのフロー軟化温度は高化式フローテスターにより求めた。
トナーの原料としては、結着樹脂、離型剤、着色剤、及び帯電制御剤とを表１および表２に示す割合で用いた。結着樹脂及びトナーのフロー軟化温度は高化式フローテスターにより求めた。
前記各材料を２軸押出機（ＰＣＭ−３０、池貝（株）製）を用いて、表１、表２に記載の混練温度、回転数１５０ｒｐｍ、吐出量３．５ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練し板状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の断面観察を行い、前記各材料の成形性を評価した。
ついで、この樹脂組成物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が９．０μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ（ＨＤＫＨ３０ＴＤ、クラリアントジャパン（株）、比表面積２５０ｍ２／ｇ）０．８重量部と、疎水性シリカ（ＮＡＸ５０日本アエロジル（株）、比表面積４０ｍ２／ｇ）２．０重量部とを添加し、ヘンシェルミキサーにて、周速４０ｍ／ｓｅｃで１８分間攪拌混合し、トナー粒子表面に疎水性シリカが添加された外添トナーを得た。
得られたトナーの画像光沢度、定着特性、定着強度、耐融着性を評価し、この評価結果に基づいて、トナーとしての実用レベルを考慮して総合評価を行った。結果を表１および表２に示した。
得られた樹脂組成物の断面観察を行い、前記各材料の成形性を評価した。
ついで、この樹脂組成物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が９．０μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ（ＨＤＫＨ３０ＴＤ、クラリアントジャパン（株）、比表面積２５０ｍ２／ｇ）０．８重量部と、疎水性シリカ（ＮＡＸ５０日本アエロジル（株）、比表面積４０ｍ２／ｇ）２．０重量部とを添加し、ヘンシェルミキサーにて、周速４０ｍ／ｓｅｃで１８分間攪拌混合し、トナー粒子表面に疎水性シリカが添加された外添トナーを得た。
得られたトナーの画像光沢度、定着特性、定着強度、耐融着性を評価し、この評価結果に基づいて、トナーとしての実用レベルを考慮して総合評価を行った。結果を表１および表２に示した。
表１および表２から明らかなように、実施例１〜５トナーは、画像光沢度、定着特性、耐融着性、成形性に優れているので総合評価も○であった。
これに対して、比較例１のトナーは、ポリエステル樹脂（Ｂ）を含まないため、非オフセット温度幅が狭く、画像光沢度が低く、実用に耐えないものであった。
比較例２のトナーは、ポリエステル樹脂（Ａ）を含まないため、成形性に劣り、全温度でオフセットを発生し、また耐融着性が劣り、実用に耐えないものであった。
比較例３のトナーは、結着樹脂のゲル分率が高いため、画像光沢度が低く、実用に耐えないものであった。
比較例４のトナーは、変性ポリエチレンを含まないため、成形性、及び耐融着性に劣り実用に耐えないものであった。
比較例５のトナーは、結着樹脂のゲル分率が高いため、画像光沢度が低く、フルカラー画像には不適当であった。
比較例２のトナーは、ポリエステル樹脂（Ａ）を含まないため、成形性に劣り、全温度でオフセットを発生し、また耐融着性が劣り、実用に耐えないものであった。
比較例３のトナーは、結着樹脂のゲル分率が高いため、画像光沢度が低く、実用に耐えないものであった。
比較例４のトナーは、変性ポリエチレンを含まないため、成形性、及び耐融着性に劣り実用に耐えないものであった。
比較例５のトナーは、結着樹脂のゲル分率が高いため、画像光沢度が低く、フルカラー画像には不適当であった。
本発明の静電荷像現像用トナーは、画像光沢度、定着強度、定着特性、および耐融着性に優れるものであり、特に、非磁性一成分現像方式、オイルレス定着方式、フルカラー画像形成に用いられるトナーとして好適である。また、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、上記トナーの製造に好適である。
Claims (10)
- 結着樹脂、着色剤、及び２種以上の離型剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は、少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ前記離型剤のうち、少なくとも１種は変性ポリエチレンであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 結着樹脂中のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝２５／７５〜７５／２５であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
- 変性ポリエチレンは、ポリエチレンにスチレンをグラフトした共重合体であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記離型剤のうち少なくとも１種は、合成ワックス、植物系ワックス、及び鉱物系ワックスのいずれかであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 変性ポリエチレンの含有量は、離型剤の合計量に対して１５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 離型剤の全含有量がトナー１００重量部に対して２．５〜１５重量部であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 静電荷像現像用トナーのフロー軟化温度が１００〜１４０℃であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 非磁性１成分現像方式用トナーであることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- フルカラー用トナーであることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 少なくとも結着樹脂、着色剤、及び２種以上の離型剤とを熱溶融混練して樹脂組成物を得る工程、及び、前記樹脂組成物を粉砕、分級する工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記結着樹脂が少なくともフロー軟化温度が１４５〜１９０℃のポリエステル樹脂（Ａ）と、フロー軟化温度が８５〜１３０℃のポリエステル樹脂（Ｂ）とからなり、前記結着樹脂のゲル分率が３．０％以下であり、かつ前記離型剤のうち、少なくとも１種は変性ポリエチレンであり、前記樹脂組成物を得る工程において、熱溶融混練温度Ｔ（℃）を下記（式１）の範囲とすることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
Ｔｍ−５０≦Ｔ≦Ｔｍ （式１）
但し、Ｔｍは結着樹脂全体のフロー軟化温度（℃）である。
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