JP2007169509A - ドライクリーニング用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力を有し、前処理剤を用いた場合においてもわじみが衣類に起こりにくく、被洗物に対し良好な柔軟性を付与し、経時安定性が良好であり、かつドライクリーニング用洗浄機のカートリッジフィルターのつまりを抑え、さらには溶剤中に少量の水分が混入した場合でも安定した体積抵抗率を維持しうるドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）スルホン基を有する陰イオン性界面活性剤を１０〜７５質量％、（ｂ）アルキルアミンのアルキレンオキシド付加物を０．５〜１０．０質量％、（ｃ）直鎖および／または環状ポリオルガノシロキサン成分を１０〜７５質量％、（ｄ）ＨＬＢ値が３以下のポリエーテル変性シリコーン成分を０．１〜５．０質量％含有し、かつ（ｂ）成分と（ｄ）成分の含有量割合［（ｂ）／（ｄ）］が質量比で２０／１〜１／５であるドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明はドライクリーニング用洗浄剤組成物、およびそれを用いたドライクリーニング用洗浄液並びにドライクリーニング方法に関する。

一般に衣類等の洗浄には、水を媒体として中性洗剤で洗浄するウェットクリーニング、水を媒体としてアルカリ性洗剤で洗浄するランドリークリーニング、有機溶剤を媒体とするドライクリーニングがある。スーツ、セーターなどの毛織物の衣類は、水を媒体とする方法で洗浄すると衣類が収縮したり型崩れしやすい。また、ネクタイやスカーフなどの絹織物の衣類は、水を媒体とする方法で洗浄すると表面の光沢が消失しやすい。このため、毛や絹織物などの衣類は、収縮等の問題が起こりにくいドライクリーニングで洗浄する場合が多い。
ドライクリーニングで使用される有機溶剤には、石油系溶剤のほか、テトラクロルエチレン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタンや代替フロン溶剤である１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１−モノフルオロエタンなどのハロゲン系溶剤がある。これらの溶剤は地球環境や生態への影響の観点から近年種々の問題が指摘されている。即ち、石油系溶剤は大気汚染の原因物質であり、衣類の乾燥が不十分な場合には溶剤の残留による皮膚障害等の問題がある。またテトラクロルエチレンは発ガン性が指摘されており使用量の削減が求められている。さらに１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタンはオゾン層破壊物質として１９９６年以降、１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパンもオゾン層破壊が懸念され２０２０年には生産全廃が決定している。

近年、生活水準の向上から衣類に対する高級志向が高まり、その種類が多様化している。このため従来のドライクリーニングでは衣類の染色を溶出させたり、ボタンなどの装飾を損ねる場合がある。このため多様な衣類の品質を損ねることなく、また地球環境や生態への影響の少ないドライクリーニング溶剤としてシリコーン系溶剤が注目されている。
しかしシリコーン系溶剤のみを洗浄に用いた場合、油脂汚れや水溶性汚れに対する洗浄力が十分でなく、衣類等から洗い落した汚れなどが再度衣類に付着しやすい。またズボンやスカート、スーツの襟等に付着した汗のシミ等の水溶性汚れに対する洗浄力が劣る。この点から、ドライクリーニングの前に汗のシミ抜きを目的として水、アルコールに界面活性剤等を配合した前処理剤を用いたとしても、十分な水可溶化力がないため、わじみなどの衣料事故を起こしやすい。さらに洗浄後の衣類の柔軟性も損なわれやすい。
このためシリコーン系溶剤に添加することで、優れた洗浄力、再汚染防止力、水可溶化力をもたらし、洗浄後の衣類の柔軟性が良好なドライクリーニング用洗浄剤が要望されている。

従来、分子量３５００以下のポリエーテル変性シリコーン、非イオン性界面活性剤を配合した組成物、環状ポリシロキサン、ＨＬＢが２〜１０のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を配合した組成物、環状ポリシロキサン、界面活性剤および親水性溶剤を配合した組成物等が開示されている（例えば、特許文献１、２、３等）。
しかし、これらの組成物をシリコーン系溶剤に添加しドライクリーニングを行った場合、再汚染防止力および水可溶化力が充分でなく、衣類等に対する柔軟性の低下やわじみが生じるという問題があった。
また特許文献４には、カルボキシル変性シリコーン、及び該カルボキシル変性シリコーンをアミンのアルキレンオキサイド付加物との塩、および陰イオン界面活性剤を含有する組成物が開示されている。しかし、この組成物を用いてドライクリーニングを行った場合、洗浄機設置の溶剤清浄化用カートリッジフィルターの寿命が短くなり、フィルター交換の頻度が上がるため、経済的に不利である。また、この組成物は洗浄剤溶液の体積抵抗率が経時的に不安定であるため、溶剤中の洗浄剤濃度を電気伝導度により感知し、低濃度になれば洗浄剤を補充するために設けられたソープ濃度センサーが正確に感知しにくくなる恐れがある。
更に、特許文献５には、変性シリコーン成分と、スルホコハク酸塩型界面活性剤、イミダゾリン塩型陽イオン界面活性剤、またはジアルキル型陽イオン界面活性剤を含有する組成物が開示されている。しかし、この組成物を用いてドライクリーニングを行った場合、溶剤中に５００ｐｐｍ程度の水分が混入すると、洗浄剤溶液の体積抵抗率が低下するため、ソープ濃度センサーが感知して溶剤中に洗浄剤が追加投入されなくなる恐れがある。

特開平５−５９３９５号公報 特開平９−１３０９５号公報 特開平９−１７６６９７号公報 特開２００３−４１２９０号公報 特開２００３−２２１５９５号公報

本発明は，優れた洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力を有し、前処理剤を用いた場合においてもわじみが衣類に起こりにくく、被洗物に対し良好な柔軟性を付与し、経時安定性が良好であり、かつドライクリーニング用洗浄機のカートリッジフィルターのつまりを抑え、さらには溶剤中に少量の水分が混入した場合でも安定した体積抵抗率を与えるドライクリーニング用洗浄剤組成物およびそれを用いたドライクリーニング用洗浄液並びにドライクリーニング方法を提供することを目的とする。

すなわち本発明は、
（１）下記の（ａ）成分を１０〜７５質量％、（ｂ）成分を０．５〜１０質量％、（ｃ）成分を１０〜７５質量％、（ｄ）成分を０．１〜５質量％含有し、かつ（ｂ）成分と（ｄ）成分の含有量割合［（ｂ）／（ｄ）］が質量比で２０／１〜１／５であるドライクリーニング用洗浄剤組成物、
（ａ）スルホン基を有する陰イオン性界面活性剤
（ｂ）下記式（１）で表わされるアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物

(式中、Ｒ¹は炭素数８〜２５の飽和または不飽和のアルキル基を示し、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を示す。ｋは０〜３０の数を示し、ｍは１〜３０の数を示す。)
（ｃ）下記式（２）で表される直鎖ポリオルガノシロキサンおよび／または環状ポリオルガノシロキサン

（式中、ｎは２〜４の整数であり、直鎖ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ²はトリアルキルシロキシル基、Ｒ³はトリアルキルシリル基であり、環状ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ²およびＲ³はいずれもジメチルシロキシレン基であり、Ｒ²とＲ³は−Ｓｉ−Ｏ−結合にて環を形成する。）
（ｄ）下記式（３）で表わされるＨＬＢ値が３以下のポリエーテル変性シリコーン

（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を示し、各Ｒ⁴は同一でも異なっていてもよい。Ｒ⁵は−（ＣＨ₂）_S−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_t（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_u−Ｒ⁶を表し、Ｒ⁵中、Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｓは１〜５の整数を、ｔは０〜５０の数を、ｕは０〜３０の数を示し、１≦ｔ＋ｕ＜６０である。また、ｑは１〜３００の数を、ｒは１〜５０の数を示す。Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはＲ⁵を表す。）
（２）上記（１）のドライクリーニング用洗浄剤組成物と、これに対して５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤を含有するドライクリーニング用洗浄液、及び
（３）上記（２）のドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗物を洗浄するドライクリーニング方法
に関する。

本発明によれば、優れた洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力を有し、前処理剤を用いた場合においてもわじみが衣類に起こりにくく、被洗物に対し良好な柔軟性を付与し、経時安定性が良好であり、かつドライクリーニング用洗浄機のカートリッジフィルターのつまりを抑え、さらには溶剤中に少量の水分が混入した場合でも安定した体積抵抗率を与えるドライクリーニング用洗浄剤組成物、これを用いたドライクリーニング用洗浄液、及びドライクリーニング方法、を提供することができる。。

以下、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物、ドライクリーニング用洗浄液及びドライクリーニング方法について更に詳細に説明する。
ドライクリーニング用洗浄剤組成物
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において、（ａ）成分であるスルホン基を有する陰イオン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルサルフェート塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。これらの中で、より高い洗浄力、水可溶化力を確保する点からジアルキルスルホコハク酸塩を用いるのが好ましい。またジアルキルスルホコハク酸塩の各アルキル基の炭素数はそれぞれ独立に６〜１８のものが挙げられ、好ましくは炭素数６〜１０である。
ジアルキルスルホコハク酸塩の対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又はアルカノールアミンイオンが挙げられ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンが好ましい。
上記（ａ）成分は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物中、１０〜７５質量％、好ましくは１５〜６５質量％含有される。（ａ）成分の含有量が上記範囲内であれば、衣類等に十分な洗浄性が得られ、また少量の水分などによる洗浄剤溶液の体積抵抗値の変動が少ない。

（ｂ）成分である前記式（１）で表わされるアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物としては、オキシエチレンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。
式（１）においてＲ¹で表わされるアルキル基は、炭素数８〜２５の飽和あるいは不飽和のアルキル基である。Ａ¹およびＡ²はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を示すが、溶剤中の水分との親和性の点から、エチレン基が好ましい。また、ｋおよびｍはいずれもアルキルアミンに対するアルキレンオキシド基の付加モル数を示し、ｋは０〜３０の数を示し、ｍは１〜３０の数を示す。ｋおよびｍは、それぞれ窒素原子と水素原子の１結合に対し１〜３０モルが好ましく、より好ましくは、該１結合に対し１〜１０モルである。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を含有することにより洗浄剤組成物に優れた再汚染防止力を付与し、更には溶剤中に少量の水分が混入した場合でも体積抵抗率が安定しているという利点を有する。

ドライクリーニング用洗浄剤に、従来一般に用いられていた陽イオン界面活性剤としては、長鎖アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（長鎖）アルキル−ジ（短鎖）アルキルアンモニウム塩、イミダゾリン型カチオン活性剤等が挙げられるが、これらを配合した場合は、少量の水分が溶剤中に混入した場合に体積抵抗率が著しく低下するため好ましくない。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物中における（ｂ）成分の含有量は、経時安定性の点から、０．５〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％である。

（ｃ）成分である式（２）で表される直鎖ポリオルガノシロキサンおよび／または環状ポリオルガノシロキサンにおいて、ｎは２〜４の整数、好ましくは２または３である。（ｃ）成分が直鎖ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ²はトリアルキルシロキシル基，Ｒ³はトリアルキルシリル基であり、環状ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ²およびＲ³はいずれもジメチルシロキシレン基であり、Ｒ²とＲ³は−Ｓｉ−Ｏ−結合にて環を形成する。
直鎖オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、ドデカメチルヘキサシロキサン等を挙げることができる。これらの中で取り扱いの点から、ｎが２または３のオクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサンが好ましい。
また、環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等を挙げることができる。これらの中で、取り扱いの点からｎが２または３のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。

本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、上記（ｃ）成分を１０〜７５質量％、好ましくは２０〜７５質量％含有する。上記範囲内であれば、洗浄剤組成物の粘度を適切な値に保つことができ、洗浄機への投入をスムースに行うことができる。また、洗浄剤中の界面活性剤濃度を適度に保つことができることから、十分な洗浄力を保持することができる。

（ｄ）成分の式（３）で表わされるポリエーテル変性シリコーンにおいて、該ポリエーテル変性シリコーンは、そのＨＬＢ値が３以下であるが、ここでＨＬＢ値とは、曇数Ａ（カルボキシル変性シリコーン０．５ｇをエタノール５ｍｌで溶解し、２５℃に保ちながら２％フェノール水溶液で滴定するときに要する２％フェノール水溶液の量（ｍｌ）をいう）を用いて次式により求めた値をいう。
ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１
上記ＨＬＢ値は、組成物の経時安定性の観点から、３以下であり、好ましくは２以下である。

また、上記式（３）において、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表わす。該アルキル基は直鎖状または分岐状のいずれでも良く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。式（３）における各Ｒ⁴は同一でも異なっていてもよい。炭素数が上記範囲内のものは入手が容易でありコスト的にも有利である。
また、Ｒ⁵は−（ＣＨ₂）_S−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_t（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_u−Ｒ⁶である。ここで、ｓは１〜５の整数であり、上記範囲内のものは入手が容易でありコスト的にも有利である。ｔはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、０〜５０の数、好ましくは０〜３０である。ｕはオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、０〜３０の数、好ましくは０〜２０である。またｔとｕの合計ｔ＋ｕは１以上６０未満である。ｔが５０を、ｕが３０を超える場合、またｔとｕの合計が６０以上の場合は、粘度が高くなり取り扱いが困難となる場合がある。Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基である。このアルキル基は直鎖状または分岐状のいずれでも良く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。上記炭素数のものは入手が容易でありコスト的にも有利である。

また、上記式（３）において、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又はＲ⁵が示す基と同一の基を示す。ｑおよびｒは平均重合度を示し、ｑは１〜３００の数であり、ｒは１〜５０の数である。ｑ及びｒの値が上記範囲内にあれば、粘度を適当な値に維持することができ、取り扱いも容易である。
本発明においては、衣類等に与える柔軟性などの点から、Ｒ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸の各々がメチル基、更にはそのいずれもがメチル基である化合物が好ましく、Ｒ⁵としてｓが３、ｔ＋ｕが１〜１０、Ｒ⁶が水素原子又はブチル基である化合物が好ましく、またｑが１〜３０の数、ｒが１〜５の数である化合物が好ましい。

（ｄ）成分のポリエーテル変性シリコーンは、公知の方法により得ることができ、例えば特開昭５６−２２７１２号公報の第９〜１０頁に記載されている方法に従って、オルガノヒドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンモノアリルエーテルとを白金触媒存在下で加熱して反応させることにより得られる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、上記（ｄ）成分を０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４．５質量％含有する。含有量が上記範囲内にあれば、洗浄剤組成物の経時安定性、カートリッジフィルターの濾過効率の点で好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において、（ｂ）成分と（ｄ）成分の含有割合［（ｂ）／（ｄ）］は、洗浄剤溶液の安定性、カートリッジフィルターの濾過効率の観点から、質量比で２０／１〜１／５であり、好ましくは５／１〜１／３である。

本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において、他の界面活性剤を含有することができる。例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤などを挙げることができる。さらに一般にドライクリーニング用洗浄剤成分に添加されるメチルアルコール、エチルアルコール、グリセリン、ジエチレングリコールやジプロピレングリコール３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、引火点が７０℃以上の炭化水素系溶剤、トリクロサン等の抗菌剤、キレート剤、ベンゾトリアゾール等の金属腐食防止剤、蛍光増白剤などを含有することもできる。

ドライクリーニング用洗浄液
本発明は、また、上記のドライクリーニング用洗浄剤組成物と、これに対して５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤とを含有するドライクリーニング用洗浄液に関するものである。すなわち、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤を添加し希釈することで、ドライクリーニング用洗浄液として使用することができる。
洗浄剤組成物の希釈に用いるシリコーン系溶剤としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等のポリジメチルシロキサン、オクタメチルジフェニルシロキサン等のメチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン等が挙げられるが、衣類等への光沢の付与の点から、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に対するシリコーン系溶剤の含有量は、柔軟性、コスト、洗浄力、再汚染防止力、水可溶化力などの点から、５〜１０００倍容量であり、好ましくは５０〜３００倍容量である。

ドライクリーニング方法
本発明は、上記ドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗物を洗浄するドライクリーニング方法に関するものでもある。
このような方法としては、例えば、汚染布などの被洗物を本発明の洗浄液に浸漬し、例えば０〜４０℃の温度で洗浄する方法が挙げられる。
また、本発明においては、水溶性の汚れ等を取り除くため、ドライクリーニングによる洗浄の前、又は後に水系洗浄を行うことが好ましい。水系洗浄とは、水溶性洗浄剤あるいは洗浄液に水を用いる洗浄である。この洗浄により、汗などの水溶性汚れに対して優れた洗浄効果が得られる。

すなわち、本発明のドライクリーニングを行う前に水系洗浄を行う場合は、被洗物のしみの部分に、水と、エタノール、ポリオキシエチレン（ＰＯＥという、以下同じ）脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル等とを含有する水系洗浄剤を、例えば、しみの部分が軽く湿る程度に噴霧浸透させ汚れを膨潤させた後に本発明のドライクリーニング用洗浄液を用いてドライクリーニングすることができる。この際、水系洗浄剤の噴霧量を適切に保つことで、水溶性汚れに対する洗浄効果が十分得られ、噴霧した部分がかえってしみになったり、収縮を起こすことなどを防止することができる。

また、ドライクリーニングを行った後に水系洗浄を行う場合、被洗物をドライクリーニング後、乾燥し、次に中性（ｐＨ６．０〜８．０）の、アルキルエーテルサルフェート、脂肪酸アルカノールアマイド、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル等の1種以上を含有する水系洗浄剤の０．１〜０．２質量％水溶液を用いて低回転数あるいは低機械力で５〜１５分洗浄処理を行う。この際、被洗物は水系洗浄を行う前に防護ネットに入れ、防護ネットを簀巻きにして繊維間の絡みつきを防止しておくことが好ましい。また、洗浄剤のｐＨが酸性またはアルカリ性の場合は、衣類等の収縮や傷みが著しいため、中性であることが好ましく、更に、洗浄力及び衣類の収縮や傷みなどの点から、洗浄時間は５〜１５分程度であることが好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜８
表１に示す配合により８種類のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製し、その性能を評価した。表中の配合量は質量％で示す（以下同じ）。また、使用した各成分は下記の通りである。
〈ａ成分〉
（ａ）成分として、以下に示す陰イオン性界面活性剤を用いた。
ａ−１成分： ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ａ−２成分： 直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム

〈ｂ成分〉
（ｂ）成分として、以下に示すアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物を用いた。
ｂ−１成分： オキシエチレン・ドデシルアミン
ｂ−２成分： 前記式（１）において、Ｒ¹がドデシル基、Ａ¹およびＡ²がいずれもエチレン基、ｋが３、ｍが４である化合物
〈ｃ成分〉
（ｃ）成分として、以下に示す直鎖ポリシロキサンおよび２種類の環状ポリシロキサンを用いた。
ｃ−１成分： デカメチルペンタシロキサン（ｎ＝３）
ｃ−２成分： デカメチルシクロペンタシロキサン（ｎ＝３）

〈ｄ成分〉
（ｄ）成分として、以下に示す２種類のカルボキシル変性シリコーンを用いた。
ｄ−１成分： 式（３）におけるＲ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸がいずれもメチル基、Ｒ⁵がｓが３、ｔが０、ｕが８、Ｒ⁶がブチル基、ｑが７、ｒが４である化合物（ＨＬＢ値＝１．２）
ｄ−２成分： 式（３）においてＲ⁴がメチル基、Ｒ⁵はｓが３、ｔが４、ｕが０、Ｒ⁶が水素原子、Ｒ⁷およびＲ⁸がＲ⁵と同じ、ｑが４０、ｒが０である化合物（ＨＬＢ値＝２．１）

比較例１〜８
表２及び表３に示す配合で実施例１と同様にして、１２種類のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製し、その特性を評価した。上記実施例において使用した成分に更に下記のものを使用した。
〈ｂ成分〉
（ｂ）成分として、更に以下に示す２種類の陽イオン性界面活性剤を用いた。
ｂ−３成分： ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩
ｂ−４成分： ジステアリルジメチルアンモニウム・硝酸塩

〈ｄ成分〉
（ｄ）成分として、更に以下に示す２種類の変性シリコーンを用いた。
ｄ−３成分： 式（３）においてＲ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸がメチル基、Ｒ⁵はｓが３、ｔが１２、ｕが０、Ｒ⁶が水素原子、ｑが２５、ｒが４である化合物（ＨＬＢ値＝９．８）
ｄ−４成分： 式（３）においてＲ⁴、Ｒ⁷がメチル基、Ｒ⁵はｓが３、ｔが３４、ｕが０、
Ｒ⁶が水素原子、Ｒ⁸がＲ⁵と同じ、ｑが９、ｒが０である化合物（ＨＬＢ値＝１２．７）

表１〜表３中における各性能の評価は以下の方法で行なった。
（１）洗浄力および再汚染防止力の評価
洗浄剤組成物に対して１００倍容量のデカメチルシクロペンタシロキサン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製 ＴＳＦ−４０５）を添加した洗浄剤溶液５００ｍｌをＴｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒのカップに入れ、その中に日本油化学協会法汚染布（ウール １０ｃｍ）および白布（ウール １０ｃｍ×１０ｃｍ）各２枚を入れ、３０℃、７０ｒｐｍにて２０分間洗浄した。洗浄率および再汚染率は、乾燥後の布の光に対する表面反射率をスガ試験機製カラーコンピューターＳＭ−４型にて測定し、以下の計算式にて求めた。
洗浄率（％）＝｛（Ｙ₄−Ｙ₃）／（Ｙ₀−Ｙ₃）｝×１００
再汚染率（％）＝｛（Ｙ₀−Ｙ₁）／Ｙ₀｝×１００
ただし、式中Ｙ₀は洗浄前の原白布の反射率であり、Ｙ₁は洗浄後の原白布の反射率であり、Ｙ₃は洗浄前の汚染布の反射率であり、Ｙ₄は洗浄後の汚染布の反射率である。
洗浄率の値が３０％以上のものを洗浄力が良好な洗浄剤と評価した。
再汚染率の値が５％未満のものを再汚染防止力が良好な洗浄剤と評価した。

（２）水可溶化力の評価
試験管にデカメチルシクロペンタシロキサン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製ＴＳＦ−４０５）４０ｍｌと洗浄剤組成物５ｍｌを入れて攪拌した後、イオン交換水を０．５ｍｌ添加し、激しく攪拌して外観の確認を行った。水が分離していなければ、同様にイオン交換水を添加、攪拌を繰り返し、水が分離した時点を終点とした。洗浄剤組成物（５ｍｌ）に対する可溶化水の量（終点までに添加したイオン交換水の量）の体積比を求め水可溶化力とした。水可溶化力が０．６以上のものを水可溶化力が良好な洗浄剤と評価した。

（３）わじみ防止性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍのポリエステル白布（約１．４ｇ）に対し、前処理剤（日本油脂（株）製の前処理剤ＤＳ−１００）１．０ｇを滴下浸透させた直後、前記（１）記載の方法にて洗浄を行った。洗浄した布を室温下で自然乾燥した後、ポリエステル白布にわじみが見られない場合を○、わじみが見られる場合を×として、わじみ防止性の評価を行なった。

（４）柔軟性の評価
２０ｃｍ×２０ｃｍのウール白布を前記（１）記載の方法にて洗浄を行った。洗浄した布を室温下で自然乾燥後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。
その後、２０名の女性をパネラーとし、洗浄・乾燥後のウール白布を３枚重ねたものを１サンプルとし、柔軟性について官能評価を行った。柔らかくサラットしていると感じた場合を３点、やや柔らかいと感じた場合を２点、ゴワゴワしている又はベトベトしていると感じた場合を１点とし、２０名の合計値を求めた。合計値が５０点以上のものを柔軟性が良好な洗浄剤と評価した。

（５）経時安定性の評価
洗浄剤組成物８０ｍｌを１００ｍｌのガラス製バイアルに摂取し、−５℃、２５℃および４５℃の恒温槽にて１ヶ月間保存し、その外観を観察して、以下の基準で目視判定した。
〇：いずれの温度でも組成物が、保存前と外観の変化がない。
×：いずれかの温度でゲル化、分離、沈殿物が析出するなど、外観に変化が認められる。

（６）濾過性能の評価
０．５％洗浄剤／シリコーン溶液を準備。５Ａの濾紙１５０ｍｍをひだ折りにし、５０ｍｌの洗浄剤溶液を濾過するのに要する時間を測定。濾過時間が６０秒以内であれば良好と判定した。
（７）伝導度の評価
０．５％洗浄剤／シリコーン溶液を準備。体積固有抵抗測定装置（ＴＯＡエレクトリック（株）製、ＳＭＥ−５００）を用い、印加電圧２５０Ｖでの体積固有抵抗を測定。洗浄剤溶液に対し水を５００ｐｐｍ添加した場合でも同様に、体積固有抵抗を測定した。
体積固有抵抗が１．０×１０¹⁰Ω・ｃｍ以下であり、且つ水分を５００ｐｐｍ添加した場合においても抵抗に著しい変化がなければ良好と判定した。

実施例１〜８の本発明の洗浄剤組成物は、いずれも充分な洗浄力を有し、充分な再汚染防止力を有する。また、水可溶化力は良好な抱水能であり、わじみは認められず、柔軟性も良好である。外観にも変化が認められず、経時安定性も良好である。更に、濾過性能も良好である。なお、伝導度はいずれも水分を添加した場合においても安定した伝導度を示した。
これに対し（ａ）成分が少ない比較例１の組成物は、洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力がいずれも低くわじみが認められる。（ａ）成分の量が多い比較例２の組成物は濾過性能が劣り、水分添加時の電気伝導度に著しい変化が見られた．また、（ｂ）成分として本発明外のものを用いた比較例３、４は水分添加時の電気伝導度に著しい変化が見られた。
（ｂ）成分の添加量が少ない比較例５は経時安定性が良好でなく、（ｂ）成分の添加量が多い比較例６は洗浄性、経時安定性、濾過性能、水添加時の伝導度が不良であった。

また、（ｄ）成分が本発明外のものである比較例７、８はわじみ防止性、経時安定性、水添加時の伝導度が不良であった。（ｄ）成分を含まない比較例９は水可溶化力、わじみ防止性、経時安定性、水添加時の伝導度が不良であり、（ｄ）成分が過剰な比較例１０は濾過性能と水添加時の伝導度が不良であった。
更に、（ｂ）成分／（ｄ）成分が２０／１を超える比較例１１は洗浄率、再汚染率、水可溶化力、わじみ防止性、柔軟性および経時安定性が不良であり、（ｂ）成分／（ｄ）成分が１／５以下である比較例１２はろ過性能が不良であった。

実施例９
事前に水系洗浄剤で処理を行い、その後本発明のドライクリーニング洗浄剤組成物および洗浄液を用いて洗浄する例について以下に示す。
（１）１０ｃｍ×１０ｃｍのウールモスリン、ポリエステルトロピカル、木綿ブロード白布各１枚の中央部に、直径約２ｃｍになるように醤油を滴下し、風乾してしみ付き汚染布を作成する。
（２）被洗物のしみの部分に、水系洗浄剤（エタノール：１０質量％、ＰＯＥオレイン酸エステル（エチレンオキシド付加モル数：７）２０質量％、ＰＯＥラウリルエーテル：２０質量％、水：５０質量％を含有）をしみの部分が軽く湿る程度（約０．２ｇ）に滴下浸透させ、風乾する。
（３）実施例９で示した洗浄剤組成物の０．５質量％シリコーン溶液５００ｍｌを用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、７０ｒｐｍで２０分間ドライクリーニングを行い風乾して、しみの状態、収縮状態の確認を行った。
＜評価結果＞
ウールモスリン、ポリエステル、木綿のいずれの白布も、しみ汚れが殆ど洗浄され、且つ収縮は見られなかった。

実施例１０
事前に本発明のドライクリーニング洗浄剤組成物および洗浄液を用いて洗浄し、その後水系洗浄を行う例について以下に示す。
（１）１０ｃｍ×１０ｃｍのウールモスリン、ポリエステルトロピカル、木綿ブロード白布各１枚の中央部に、直径約２ｃｍになるように醤油を滴下し、風乾してしみ付き汚染布を作成する。
（２）実施例９で示した洗浄剤組成物の０．５質量％シリコーン溶液５００ｍｌを用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、７０ｒｐｍで２０分間ドライクリーニングを行い風乾する。
（３）中性（ｐＨ：６．０〜８．０）の水系洗浄剤（アルキルエーテルサルフェート：１０質量％、脂肪酸アルカノールアマイド：５質量％、ＰＯＥアルキルエーテル：５質量％、水：８０質量％）の０．１質量％洗浄剤水溶液１０００ｍｌを用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、３０ｒｐｍで１０分間洗浄を行う。
（４）Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、３０ｒｐｍ、水量１０００ｍｌで３分×２回ためすすぎを行う。風乾後、しみ、収縮状態を確認した。
＜評価結果＞
ウールモスリン、ポリエステル、木綿のいずれの白布も、しみ汚れが殆ど洗浄され、且つ収縮は見られなかった。

Claims (5)

1. 下記の（ａ）成分を１０〜７５質量％、（ｂ）成分を０．５〜１０質量％、（ｃ）成分を１０〜７５質量％、（ｄ）成分を０．１〜５質量％含有し、かつ（ｂ）成分と（ｄ）成分の含有量割合［（ｂ）／（ｄ）］が質量比で２０／１〜１／５であるドライクリーニング用洗浄剤組成物。
   （ａ）スルホン基を有する陰イオン性界面活性剤
   （ｂ）下記式（１）で表わされるアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物
   

   

   (式中、Ｒ¹は炭素数８〜２５の飽和または不飽和のアルキル基を示し、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を示す。ｋは０〜３０の数を示し、ｍは１〜３０の数を示す。)
   （ｃ）下記式（２）で表される直鎖ポリオルガノシロキサンおよび／または環状ポリオルガノシロキサン
   

   

   （式中、ｎは２〜４の整数であり、直鎖ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ²はトリアルキルシロキシル基、Ｒ³はトリアルキルシリル基であり、環状ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ²およびＲ³はいずれもジメチルシロキシレン基であり、Ｒ²とＲ³は−Ｓｉ−Ｏ−結合にて環を形成する。）
   （ｄ）下記式（３）で表わされるＨＬＢ値が３以下のポリエーテル変性シリコーン
   

   

   （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を示し、各Ｒ⁴は同一でも異なっていてもよい。Ｒ⁵は−（ＣＨ₂）_S−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_t（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_u−Ｒ⁶を表し、Ｒ⁵中、Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｓは１〜５の整数を、ｔは０〜５０の数を、ｕは０〜３０の数を示し、１≦ｔ＋ｕ＜６０である。また、ｑは１〜３００の数を、ｒは１〜５０の数を示す。Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはＲ⁵を示す。）
2. （ａ）成分のスルホン基を有する陰イオン性界面活性剤が、ジアルキルスルホコハク酸塩である請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
3. 請求項１又は２に記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物と、これに対して５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤とを含有するドライクリーニング用洗浄液。
4. 請求項３記載のドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗物を洗浄するドライクリーニング方法。
5. ドライクリーニングの前あるいは後に、被洗物に対して水系洗浄を行う、請求項４記載のドライクリーニング方法。