JP2007238902A - Deodorant for natural rubber, deodorated natural rubber composition, and method for producing the same - Google Patents

Deodorant for natural rubber, deodorated natural rubber composition, and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2007238902A
JP2007238902A JP2006067484A JP2006067484A JP2007238902A JP 2007238902 A JP2007238902 A JP 2007238902A JP 2006067484 A JP2006067484 A JP 2006067484A JP 2006067484 A JP2006067484 A JP 2006067484A JP 2007238902 A JP2007238902 A JP 2007238902A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
natural rubber
hydrotalcite
deodorant
odor
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006067484A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroo Nakahara
啓男 中原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP2006067484A priority Critical patent/JP2007238902A/en
Publication of JP2007238902A publication Critical patent/JP2007238902A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorant for natural rubber suppressing odor generation of natural rubber, a deodorated natural rubber composition, and a method for producing the composition. <P>SOLUTION: The deodorant for natural rubber contains hydrotalcite as an active ingredient. The deodorant natural rubber composition is produced by compounding natural rubber with hydrotalcite. The compounding amount of hydrotalcite is preferably 0.05 to 10.0 parts by mass relative to 100 parts by mass of natural rubber. The method for producing the deodorated natural rubber composition comprises charging hydrotalcite to a dry pre-breaker after a drying step in a process for producing a natural rubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、天然ゴムの臭気発生を抑制する天然ゴム用消臭剤、消臭天然ゴム組成物、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a deodorant for natural rubber, a deodorized natural rubber composition, and a method for producing the same, which suppress odor generation of natural rubber.

一般に、天然ゴムは、熱帯地方で栽培されるへベア・ブラジリエンスと呼ばれるゴムの樹の樹液(天然ゴムラテックス)を凝固・乾燥して得られるものである。この天然ゴムラテックス粒子は、タンパク質、ポリイソプレン、リン脂質等が複合的に絡み合ったものであり、また、このラテックスを遠心分離すると、上澄みからは、タンパク質、脂質などを含有するゴム層(35%)、中間層には、タンパク質、アミノ酸、有機酸を含有するセラム層(天然ゴム漿液、55%)、底部層には、タンパク質、窒素化合物、リン脂質等を含有するボトム層(沈積物層、10%)に分離される。   In general, natural rubber is obtained by coagulating and drying a sap (natural rubber latex) of a rubber tree called Hevea Brazilian cultivated in the tropics. The natural rubber latex particles are those in which proteins, polyisoprene, phospholipids, and the like are entangled in a complex manner. When this latex is centrifuged, a rubber layer (35% containing protein, lipids, etc.) is obtained from the supernatant. ), The middle layer is a serum layer containing protein, amino acid and organic acid (natural rubber serum, 55%), and the bottom layer is a bottom layer containing protein, nitrogen compounds, phospholipids (sediment layer, 10%).

この天然ゴム成分以外に各種非ゴム成分を含む天然ゴムラテックスから天然ゴムを製造する方法には、その製法により、主として技術的各付けゴム(TSR)と燻製ゴム(RSS)に大別されている。
これらの製法により製造された天然ゴムは、出荷前にポリエチレンで梱包されたり、タルクで表面をコーティングされたりすること、ゴムの温度が既に室温まで下がっていることによって、流通時点では臭気は小さくて問題にならないものである。
The method for producing natural rubber from natural rubber latex containing various non-rubber components in addition to the natural rubber component is roughly classified into technical rubbers (TSR) and smoked rubber (RSS) mainly by the production method. .
Natural rubber produced by these processes is packed with polyethylene before shipment, coated with talc, and has a low odor at the time of distribution because the temperature of the rubber has already dropped to room temperature. It doesn't matter.

しかしながら、一般的に、天然ゴムは、合成ゴムと比較して分子量が大きいため、ゴム製品工場において各種配合剤を均一に混練りすることが難しいものである。従って、天然ゴムを少量の素練り促進剤と共に混練りし、ゴム分子量を適度な大きさに下げる操作などが必要となるものである。この操作等を、「素練り」という。
この素練り中にゴム温度が130〜150℃程度に上昇するものである。この温度上昇(発熱)により、天然ゴムに含有されていた臭気成分が発散すると共に、非ゴム成分が更に酸化・分解し新たな臭気を発散することとなる。これら臭気が工場内外に漏れると環境問題になりかねないのである。
However, in general, natural rubber has a higher molecular weight than synthetic rubber, so it is difficult to uniformly knead various compounding agents in a rubber product factory. Therefore, an operation of kneading natural rubber together with a small amount of a peptizer and lowering the rubber molecular weight to an appropriate size is required. This operation is called “scouring”.
During this mastication, the rubber temperature rises to about 130-150 ° C. Due to this temperature rise (heat generation), the odor component contained in the natural rubber diffuses, and the non-rubber component further oxidizes and decomposes to emit a new odor. If these odors leak into and out of the factory, they can cause environmental problems.

上記天然ゴムの素練りにより発生する臭気を捕捉してGC−MSで分析すると、酢酸やプロピオン酸などの低級脂肪酸類、アルデヒド類、ピラジン類やピロール類等の窒素環状化合物、アンモニア等が検出される。
一般的に、高級脂肪酸が高温に晒されると、自動酸化を生じて低級脂肪酸とアルデヒド類を生成することが知られている。また、タンパク質とカルボニル化合物とが加熱されると、ストレッカー分解を生じて窒素環状化合物を、タンパク質が分解するとアンモニアを生成することも知られている。
他方、天然ゴムには、天然の高級脂肪酸やタンパク質などの非ゴム分が含まれることは上述の如く、良く知られている。従って、天然ゴムに含有される高級脂肪酸、タンパク質が、天然ゴム生産工程での燻製や熱乾燥、ゴム製品工場での素練りにおいても上記同様の反応を生じることは容易に推察される。
When the odor generated by mastication of the natural rubber is captured and analyzed by GC-MS, lower fatty acids such as acetic acid and propionic acid, aldehydes, nitrogen cyclic compounds such as pyrazines and pyrroles, ammonia and the like are detected. The
In general, it is known that when a higher fatty acid is exposed to a high temperature, auto-oxidation occurs to produce a lower fatty acid and aldehydes. It is also known that when a protein and a carbonyl compound are heated, Strecker decomposition occurs to generate a nitrogen cyclic compound, and when a protein decomposes, ammonia is generated.
On the other hand, it is well known that natural rubber contains non-rubber components such as natural higher fatty acids and proteins as described above. Therefore, it is easily guessed that higher fatty acids and proteins contained in natural rubber cause the same reaction as described above even when smoked or heat-dried in the natural rubber production process or kneaded in a rubber product factory.

この素練りゴムは、更に、カーボンブラックや各種配合薬品と共に混練りされるが、この工程では臭気がカーボンブラックなどに吸収されるため臭気問題は素練りほど大きくないが未だ特有の臭気を有するものである。
この臭気問題の対策のため、これまでに、混練り設備の排気ダクトに脱臭フィルターを設置したり、混練り設備周辺に香料を散布したり、様々な対応策を講じてきたが、それでも、対策が充分でない場合があり、更に、天然ゴムそのものの改善、すなわち、臭気が低減できる天然ゴムの出現が切望されているのが現状である。
This kneaded rubber is further kneaded with carbon black and various compounding chemicals, but in this process the odor is absorbed by carbon black etc., so the odor problem is not as great as mastication but still has a unique odor. is there.
To counter this odor problem, various countermeasures have been taken so far, such as installing a deodorizing filter in the exhaust duct of the kneading equipment and spraying fragrance around the kneading equipment. However, there is a need for improvement of natural rubber itself, that is, the emergence of natural rubber capable of reducing odor.

一方、天然ゴムの臭気を低減する方法としては、例えば、天然ゴムラテックスから天然ゴムを製造するに際し、天然ゴムラテックスを凝固前又は凝固後に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムから選ばれる1種以上のアルカリ溶液に接触させることにより、微生物によって非ゴム分から作り出される臭気成分の揮発性脂肪酸を不揮発性の脂肪酸に変えることにより臭いを低減した天然ゴムの製造方法が知られている(特許文献1参照)。
また、天然ゴムの臭気発生を抑制する天然ゴム用消臭剤として、メタ重亜硫酸カリウム又はメタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液からなる天然ゴム用消臭剤が知られている(本願出願人による特許文献2参照)。
On the other hand, as a method for reducing the odor of natural rubber, for example, when producing natural rubber from natural rubber latex, natural rubber latex is selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, and calcium hydroxide before or after coagulation. A method for producing natural rubber is known in which odor is reduced by changing volatile fatty acids of odorous components produced from non-rubber components by microorganisms into non-volatile fatty acids by contacting with an alkali solution of more than one species (patent document) 1).
Further, as a deodorant for natural rubber that suppresses the generation of odor in natural rubber, a deodorant for natural rubber comprising an aqueous solution of potassium metabisulfite or sodium metabisulfite is known (Patent Document 2 by the present applicant). reference).

しかしながら、上記特許文献1に記載される技術は、微生物によって非ゴム分から作り出される臭気成分の揮発性脂肪酸を不揮発性の脂肪酸に変えることにより臭いを低減するものであるが、天然ゴムの臭気成分は揮発性脂肪酸のみならず、アルデヒド類、窒素環状化合物、アンモニアなど多く存在するものであり、この技術では未だ天然ゴムの臭気を低減できないという課題を有するものである。
また、上記特許文献2に記載される技術は、臭気を低減させることができるものであるが、更なる天然ゴムの臭気の確実な抑制ができる天然ゴム用消臭剤、消臭天然ゴム組成物の出現が切望されているのが現状である。
特開平8−81504号公報(特許請求の範囲、実施例等) 特開平8−302069号公報(特許請求の範囲、実施例等)
However, the technique described in Patent Document 1 is to reduce the odor by changing the volatile fatty acid of the odor component produced from the non-rubber component by microorganisms to a non-volatile fatty acid, but the odor component of natural rubber is Not only volatile fatty acids but also aldehydes, nitrogen cyclic compounds, ammonia and the like are present, and this technique still has a problem that the odor of natural rubber cannot be reduced.
Moreover, although the technique described in the said patent document 2 can reduce an odor, the deodorant for natural rubber which can carry out the reliable suppression of the odor of the further natural rubber, and a deodorant natural rubber composition It is the present situation that the appearance of is eagerly desired.
JP-A-8-81504 (Claims, Examples, etc.) JP-A-8-302069 (Claims, Examples, etc.)

本発明は、上記従来の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、天然ゴムに含まれる揮発性脂肪酸等の分解などによる特有の臭気成分の生成を簡易な手段等により抑制せしめて、臭気をより効果的に低減してなる天然ゴム用消臭剤、消臭天然ゴム組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。   In view of the above-described conventional problems and current situation, the present invention intends to solve this problem, and suppresses the generation of unique odor components due to decomposition of volatile fatty acids contained in natural rubber by simple means. At least, it is an object to provide a deodorant for natural rubber, a deodorized natural rubber composition, and a method for producing the same, which can reduce odor more effectively.

本発明者は、上記従来の課題等について鋭意検討した結果、既に工業用添加剤と使用され、安全性が確認されている特定の化合物に天然ゴムの特有の臭気を消臭する効果があることが判明し、更に研究を続けた結果、上記目的の天然ゴム用消臭剤、消臭天然ゴム組成物及びその製造方法を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。   As a result of intensive studies on the above-described conventional problems, the present inventor has an effect of deodorizing the specific odor of natural rubber in a specific compound that has already been used as an industrial additive and has been confirmed to be safe. As a result of further research, the inventors have succeeded in obtaining the above-described natural rubber deodorant, deodorized natural rubber composition and production method thereof, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、次の(1)〜(4)に存する。
(1) ハイドロタルサイトを有効成分とすることを特徴とする天然ゴム用消臭剤。
(2) 天然ゴムにハイドロタルサイトを配合したことを特徴とする消臭天然ゴム組成物。
(3) ハイドロタルサイトの配合量が天然ゴム100質量部に対して、0.05〜10.0質量部である上記(2)に記載の消臭天然ゴム組成物。
(4) 天然ゴムの製造工程において、乾燥工程後のドライプリブレイカーに、ハイドロタルサイトを投入することを特徴とする消臭天然ゴム組成物の製造方法。
That is, the present invention resides in the following (1) to (4).
(1) A natural rubber deodorant characterized by comprising hydrotalcite as an active ingredient.
(2) A deodorant natural rubber composition characterized by blending hydrotalcite with natural rubber.
(3) Deodorant natural rubber composition as described in said (2) whose compounding quantity of hydrotalcite is 0.05-10.0 mass parts with respect to 100 mass parts of natural rubber.
(4) A method for producing a deodorant natural rubber composition, wherein hydrotalcite is introduced into a dry prebreaker after the drying step in the natural rubber production step.

本発明の天然ゴム用消臭剤は、従来から工業薬品として用いられている化合物を消臭剤とするものであるので、安全に取り扱うことができると共に、天然ゴムの製造時に使用した場合には、天然ゴム中のゴム臭気の原因物質である揮発性脂肪酸等を選択的に吸着して、該物質起因のゴム臭気を長期間に亘って抑制することができる。
本発明の消臭天然ゴム組成物は、優れた消臭効果を発揮するので、原料製造後及び素練り時のゴム臭を著しく低減することができる。
本発明の消臭天然ゴム組成物の製造方法は、天然ゴム製造時に従来から工業薬品に用いられている化合物を消臭剤として天然ゴムに配合するだけであるので、従来の天然ゴム製造工程に格別の変更を必要とせず、低コストで製造することができる。
The deodorant for natural rubber of the present invention uses a compound that has been used as an industrial chemical conventionally as a deodorant, so that it can be handled safely and is used when producing natural rubber. Further, it is possible to selectively adsorb volatile fatty acids and the like which are the causative substances of rubber odor in natural rubber, and to suppress the rubber odor caused by the substances over a long period of time.
Since the deodorant natural rubber composition of the present invention exhibits an excellent deodorizing effect, the rubber odor after the production of raw materials and during mastication can be remarkably reduced.
Since the method for producing a deodorant natural rubber composition of the present invention is simply blended with natural rubber as a deodorant, a compound conventionally used in industrial chemicals during the production of natural rubber, It can be manufactured at low cost without requiring any special change.

以下に、本発明の実施形態を発明ごとに詳しく説明する。
本発明の天然ゴム用消臭剤は、ハイドロタルサイトを有効成分とすることを特徴とするものである。
このハイドロタルサイトは、既に公知物質であり、天然物、合成物が知られており、また、その製法等も知られているが、天然ゴムに対して、消臭効果を発揮することは、今まで全く知られておらず、本発明者によって新たにその属性が発見されたものであって、安全に取り扱うことができ、しかも、低コストで、かつ、後述の実施例から明らかなように天然ゴムに使用した場合には、添加した時点から消臭効果を発揮するものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail for each invention.
The deodorizer for natural rubber of the present invention is characterized by containing hydrotalcite as an active ingredient.
This hydrotalcite is already a known substance, natural products and synthetic products are known, and its production method is also known, but to exert a deodorizing effect on natural rubber, It has never been known so far, the attribute has been newly discovered by the present inventor, can be handled safely, is low-cost, and is clear from the examples described later. When used in natural rubber, it exhibits a deodorizing effect from the point of addition.

本発明で用いるハイドロタルサイトは、下記一般式(I)で表される、いわゆるハイドロタルサイト構造を有する化合物(天然物を含む)が挙げられる。

Figure 2007238902
例えば、マグネシウム−アルミニウムハイドロタルサイト、亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイト、マグネシウム−亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイトなどが挙げられる。具体的には、Mg4.5Al(OH)13CO・3.5HO、Mg4.5Al(OH)13CO、MgAl(OH)12CO・3.5HO、MgAl(OH)16CO・4HO、MgAl(OH)14CO・4HO、MgAl(OH)10CO・1.7HO、MgZnAl(OH)12CO・mHO、MgZnAl(OH)12COなどの少なくとも1種が挙げられる。
市販のものでは、協和化学工業社製のDHT−4A〔Mg4.3Al(OH)12.6CO・mHO〕、KW−2200などを用いることができる。 Examples of the hydrotalcite used in the present invention include compounds (including natural products) having a so-called hydrotalcite structure represented by the following general formula (I).
Figure 2007238902
Examples thereof include magnesium-aluminum hydrotalcite, zinc-aluminum hydrotalcite, and magnesium-zinc-aluminum hydrotalcite. Specifically, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O, Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3, Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 · 3. 5H 2 O, Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O, Mg 5 Al 2 (OH) 14 CO 3 .4H 2 O, Mg 3 Al 2 (OH) 10 CO 3 .1.7H 2 O Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 .mH 2 O, Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3, and the like.
Commercially available products may include DHT-4A [Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 · mH 2 O], KW-2200, etc. manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

本発明の消臭剤において、消臭効果を得るためには、天然ゴム中にハイドロタルサイトを十分に分散させることが必要である。ハイドロタルサイトは、塩基性向きフィラーであり、粉散で投入してもゴム中に分散するが、充分に分散させるためには、好ましくは、水溶液で天然ゴム中に浸透分散させることが望ましい。
用いるハイドロタルサイトの平均粒径は、10〜500nmであるものが望ましい。
また、用いるハイドロタルサイトの使用量は、天然ゴム100質量部に対して、全粉体濃度(全水溶液濃度)で消臭効果があり、好ましくは、0.05〜10質量%(以下、単に「%」という)である。なお、水溶液で投入する場合、浸漬時間、ゴム原料の含水率等によりハイドロタルサイトの水溶液濃度の適値は上記範囲内で異なるものである。例えば、含水率約0.5%のUSSで、浸漬時間6日の条件でハイドロタルサイトの水溶液濃度は0.5〜4.0%である。
これらの濃度が0.05%未満では分散に必要な量が不足すると共に、本願発明の効果を発揮することができず、一方、10%超過では過剰量となり、この量を越えると、天然ゴム製品性能に悪影響を与えることとなるので好ましくない。
In order to obtain a deodorizing effect in the deodorizer of the present invention, it is necessary to sufficiently disperse hydrotalcite in natural rubber. Hydrotalcite is a basic filler and disperses in the rubber even if powdered, but in order to sufficiently disperse it, it is desirable to permeate and disperse in natural rubber with an aqueous solution.
The average particle size of the hydrotalcite used is preferably 10 to 500 nm.
Moreover, the usage-amount of the hydrotalcite to be used has a deodorizing effect with respect to 100 mass parts of natural rubber by total powder density | concentration (total aqueous solution density | concentration), Preferably, 0.05-10 mass% (henceforth, simply "%"). In addition, when adding with aqueous solution, the suitable value of the aqueous solution density | concentration of hydrotalcite changes with the immersion time, the moisture content of a rubber raw material, etc. within the said range. For example, the aqueous solution concentration of hydrotalcite is 0.5 to 4.0% under the conditions of USS having a water content of about 0.5% and an immersion time of 6 days.
If the concentration is less than 0.05%, the amount necessary for dispersion is insufficient and the effect of the present invention cannot be exhibited. On the other hand, if it exceeds 10%, the amount is excessive. This is not preferable because it adversely affects product performance.

本発明の消臭天然ゴム組成物の製造方法は、天然ゴムの製造時に、すなわち、タッピング−天然ゴムラテックス−凝固−洗浄(水洗い)−脱水−乾燥−パッキングの順で生産されている天然ゴムの製造工程において、上記脱水後の乾燥工程前に、該天然ゴムを上記濃度範囲のハイドロタルサイト(粉体)を天然ゴムに添加後昆練、または、ハイドロタルサイトの水溶液に浸漬処理することにより天然ゴム中に十分に浸透させることにより、並びに、乾燥工程後のドライプリブレイカーのビスケットに、ハイドロタルサイトを配合することにより製造することができる。なお、乾燥工程後の「ドライプリブレイカー」とは、ゴムを混練する押出機を意味する。
上記昆練時間は、天然ゴムの種類、重量及び含水量等により変動するものであり、例えば、含水率0.5%のUSSの場合、少なくとも0.5分〜1時間であり、また、浸漬処理の場合、浸漬時間としては、天然ゴムの種類、重量及び含水量等により変動するものであり、例えば、充分に乾燥処理した含水率1%以下のUSSで、少なくとも12時間〜2日であり、上記ドライプリブレイカーでは、浸漬処理が必要でないため、効率的に生産が可能である。
好ましくは、更なる効率的な生産の点から、天然ゴムの乾燥工程後のドライプリブレイカーのビスケットに、ハイドロタルサイトを投入することが好ましい。
The method for producing a deodorant natural rubber composition of the present invention is the production of natural rubber during the production of natural rubber, that is, in the order of tapping-natural rubber latex-coagulation-washing (washing) -dehydration-drying-packing. In the production process, by adding the hydrotalcite (powder) in the above-mentioned concentration range to the natural rubber and then kneading or immersing it in an aqueous hydrotalcite solution before the drying step after the dehydration. It can be produced by fully permeating into natural rubber and by blending hydrotalcite into the dry prebreaker biscuits after the drying step. The “dry prebreaker” after the drying step means an extruder for kneading rubber.
The kneading time varies depending on the type, weight, water content, etc. of the natural rubber. For example, in the case of USS having a water content of 0.5%, it is at least 0.5 minutes to 1 hour. In the case of treatment, the soaking time varies depending on the type, weight, moisture content, etc. of natural rubber, and is, for example, at least 12 hours to 2 days in a sufficiently dried USS with a moisture content of 1% or less. The above-mentioned dry prebreaker does not require immersion treatment, and can be produced efficiently.
Preferably, hydrotalcite is preferably added to the biscuit of the dry prebreaker after the natural rubber drying step from the viewpoint of further efficient production.

本発明の消臭天然ゴム組成物では、天然ゴムに上記濃度範囲の消臭効果を有するハイドロタルサイトが配合されているので、天然ゴム中のゴム臭気の原因物質である揮発性脂肪酸等を選択的に吸着して、該物質起因の天然ゴムのゴム臭が抑制されることとなり、また、素練り時のゴム臭も低減されることとなる。上記濃度範囲の消臭効果を有するハイドロタルサイトを配合した消臭天然ゴム組成物では、各ゴム配合剤を添加して素練りした配合ゴムの加硫成型後における諸物性は、無添加物と同様であって変化はなく、添加による弊害はないものである。
天然ゴムの臭気発生原因は、天然ゴムに非ゴム成分として含まれるタンパク質の分解、脂肪酸の分解、若しくは成分間相互の反応等が挙げられている。しかし、明確な発生メカニズムは未だ解明されていないのが現状である。本発明者の検討によれば、天然ゴム製造工程における乾燥時に発生する臭気はハイドロタルサイトにより抑制できることが新規に判明したのである。
In the deodorant natural rubber composition of the present invention, hydrotalcite having a deodorizing effect in the above-mentioned concentration range is blended with natural rubber, so select volatile fatty acids, etc. that are the cause of rubber odor in natural rubber Thus, the rubber odor of the natural rubber due to the substance is suppressed, and the rubber odor during mastication is also reduced. In the deodorized natural rubber composition blended with hydrotalcite having the deodorizing effect in the above concentration range, the physical properties after vulcanization molding of the blended rubber added with each rubber compounding agent are additive-free It is the same, there is no change, and there is no harmful effect by addition.
The causes of odor generation of natural rubber include the degradation of proteins contained in natural rubber as non-rubber components, the degradation of fatty acids, or the mutual reaction between components. However, at present, a clear generation mechanism has not yet been elucidated. According to the study of the present inventor, it was newly found that the odor generated during drying in the natural rubber production process can be suppressed by hydrotalcite.

本発明の消臭天然ゴム組成物では、天然ゴムに消臭効果を有するハイドロタルサイトが配合されているので、天然ゴムの臭気発生が抑制されることとなる。また、本発明の消臭天然ゴム組成物の製造方法では、天然ゴム製造工程において、乾燥前に、天然ゴムにハイドロタルサイトを分散混合処理、または、天然ゴムをハイドロタルサイトの水溶液に浸漬処理、若しくは、乾燥工程後のドライプリブレイカーに、ハイドロタルサイトを投入するだけで、天然ゴムの臭気発生が抑制される消臭天然ゴム組成物を製造することができることとなる。   In the deodorant natural rubber composition of the present invention, since hydrotalcite having a deodorizing effect is blended with natural rubber, generation of odor of natural rubber is suppressed. Further, in the method for producing a deodorant natural rubber composition of the present invention, in the natural rubber production process, before drying, hydrotalcite is dispersed and mixed in natural rubber, or the natural rubber is immersed in an aqueous solution of hydrotalcite. Alternatively, it is possible to produce a deodorized natural rubber composition in which the generation of odor of natural rubber is suppressed only by adding hydrotalcite to the dry prebreaker after the drying step.

次に、実施例、比較例により、本発明を更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されものではない。   Next, the present invention will be described more specifically and in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

〔実施例1〜5及び比較例1〜5〕
下記表1に示されるように、ハイドロタルサイト(粉末)〔協和化学工業社製、KW−2200、以下同様〕、ハイドロタルサイト3%水溶液、比較例として、多孔質二酸化珪素〔東ソーシリカ社製、NS−T〕、6%メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液を用いて天然ゴムの消臭効果の評価を行った。
これらの結果を下記表1に示す。なお、比較例1は、コントロールである。
[Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5]
As shown in Table 1 below, hydrotalcite (powder) (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., KW-2200, the same applies below), hydrotalcite 3% aqueous solution, porous silicon dioxide [manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.] NS-T], 6% sodium metabisulfite aqueous solution was used to evaluate the deodorizing effect of natural rubber.
These results are shown in Table 1 below. Comparative example 1 is a control.

粉末又は水溶液の投入方法及び臭気濃度の測定は下記により行った。
(1)粉末又は水溶液の投入方法
粉末ハイドロタルサイトの投入方法は、乾燥後の天然ゴム(ビスケット)に下記表1に示される各配合量を添加して、ドライプリブレイカー(120℃設定、60秒 、60rpm)で練り込んだ。
ハイドロタルサイト水溶液、メタ重亜硫酸カリウム水溶液の投入方法は、上記各種濃度の水溶液中にUSS(450g)を1日間浸漬した。その後、120℃、2時間(TSR乾燥条件)で乾燥した。
The powder or aqueous solution was charged and the odor concentration was measured as follows.
(1) Powder or aqueous solution charging method Powder hydrotalcite charging method is carried out by adding each compounding amount shown in the following Table 1 to dried natural rubber (biscuits), followed by dry prebreaker (120 ° C setting, 60 ° C). Kneaded at 60 rpm).
As a method of adding the hydrotalcite aqueous solution and the potassium metabisulfite aqueous solution, USS (450 g) was immersed for 1 day in the aqueous solutions having various concentrations. Thereafter, it was dried at 120 ° C. for 2 hours (TSR drying conditions).

(2) 臭気濃度の測定臭気濃度の測定方法
上記の投入方法で得た天然ゴム(USS)を、OOCバンバリーで素練りを行い(120℃設定、90秒、70rpm)、上部排気口よりガスを補集した。ガスは3点比較式臭袋法(「昭和56年度官能試験法調査報告書(環境庁)」)で臭気濃度を評価した。数値は低いほど臭気濃度が低く消臭効果があることを示す。これらの結果を下記表1に示す。
(2) Odor Concentration Measurement Odor Concentration Measurement Method Natural rubber (USS) obtained by the above input method is masticated with OOC Banbury (120 ° C setting, 90 seconds, 70 rpm), and gas is discharged from the upper exhaust port. Collected. The odor concentration of the gas was evaluated by the three-point comparative odor bag method (“Survey report on sensory test method in 1981 (Environment Agency)”). The lower the value, the lower the odor concentration and the better the deodorizing effect. These results are shown in Table 1 below.

Figure 2007238902
Figure 2007238902

上記表1の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例1〜5では、本発明の範囲外となる比較礼1〜5に較べて、臭気濃度が1/5以下となり、優れた消臭効果があることが判る。従って、粉末又は水溶液の各濃度で優れた消臭効果を発揮できることが判った。   As is apparent from the results of Table 1 above, in Examples 1 to 5 which are the scope of the present invention, the odor concentration is 1/5 or less, which is superior to Comparative Examples 1 to 5 which are outside the scope of the present invention. It turns out that there is a deodorizing effect. Therefore, it was found that an excellent deodorizing effect can be exhibited at each concentration of powder or aqueous solution.

本発明では、原料として天然ゴムを取り扱うタイヤ業界、コンベヤベルト業界などのゴム業界において、天然ゴムに含まれる特有の臭気成分の生成を抑制することができる産業上有用な、天然ゴム用消臭剤、消臭天然ゴム組成物及びその製造方法が得られる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, an industrially useful deodorant for natural rubber that can suppress the generation of a specific odor component contained in natural rubber in the rubber industry such as the tire industry and the conveyor belt industry that handle natural rubber as a raw material. A deodorant natural rubber composition and a method for producing the same are obtained.

Claims (4)

ハイドロタルサイトを有効成分とすることを特徴とする天然ゴム用消臭剤。 A deodorant for natural rubber, characterized by comprising hydrotalcite as an active ingredient. 天然ゴムにハイドロタルサイトを配合したことを特徴とする消臭天然ゴム組成物。 A deodorant natural rubber composition characterized by blending hydrotalcite with natural rubber. ハイドロタルサイトの配合量が天然ゴム100質量部に対して、0.05〜10.0質量部である請求項2に記載の消臭天然ゴム組成物。 The deodorant natural rubber composition according to claim 2, wherein the blending amount of hydrotalcite is 0.05 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of natural rubber. 天然ゴムの製造工程において、乾燥工程後のドライプリブレイカーに、ハイドロタルサイトを投入することを特徴とする消臭天然ゴム組成物の製造方法。 A method for producing a deodorant natural rubber composition, wherein hydrotalcite is introduced into a dry prebreaker after a drying step in a natural rubber production step.
JP2006067484A 2006-03-13 2006-03-13 Deodorant for natural rubber, deodorated natural rubber composition, and method for producing the same Pending JP2007238902A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006067484A JP2007238902A (en) 2006-03-13 2006-03-13 Deodorant for natural rubber, deodorated natural rubber composition, and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006067484A JP2007238902A (en) 2006-03-13 2006-03-13 Deodorant for natural rubber, deodorated natural rubber composition, and method for producing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007238902A true JP2007238902A (en) 2007-09-20

Family

ID=38584746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006067484A Pending JP2007238902A (en) 2006-03-13 2006-03-13 Deodorant for natural rubber, deodorated natural rubber composition, and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007238902A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104194109A (en) * 2014-08-12 2014-12-10 中国热带农业科学院农产品加工研究所 Thermo-oxidative ageing resistant epoxidized natural rubber composite material and preparation method thereof
US10457794B2 (en) 2013-12-19 2019-10-29 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition containing natural rubber and process for stabilizing viscosity and suppressing odors in natural rubber
JP2021137400A (en) * 2020-03-06 2021-09-16 第一工業製薬株式会社 Rubber odor deodorizing composition and rubber odor deodorizing method
JP2021137399A (en) * 2020-03-06 2021-09-16 第一工業製薬株式会社 Rubber odor deodorant composition and rubber odor deodorant method

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10279817A (en) * 1997-04-03 1998-10-20 Toagosei Co Ltd Deodorizing resin composition
JP2005013561A (en) * 2003-06-27 2005-01-20 Japan Polypropylene Corp Deodorant and thermoplastic resin composition containing the same
JP2005137601A (en) * 2003-11-06 2005-06-02 Polyplastics Co Deodorant and deodorant resin composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10279817A (en) * 1997-04-03 1998-10-20 Toagosei Co Ltd Deodorizing resin composition
JP2005013561A (en) * 2003-06-27 2005-01-20 Japan Polypropylene Corp Deodorant and thermoplastic resin composition containing the same
JP2005137601A (en) * 2003-11-06 2005-06-02 Polyplastics Co Deodorant and deodorant resin composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10457794B2 (en) 2013-12-19 2019-10-29 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition containing natural rubber and process for stabilizing viscosity and suppressing odors in natural rubber
CN104194109A (en) * 2014-08-12 2014-12-10 中国热带农业科学院农产品加工研究所 Thermo-oxidative ageing resistant epoxidized natural rubber composite material and preparation method thereof
CN104194109B (en) * 2014-08-12 2016-06-15 中国热带农业科学院农产品加工研究所 A kind of heat oxygen aging resistance epoxidized natural rubber composite material and its preparation method
JP2021137400A (en) * 2020-03-06 2021-09-16 第一工業製薬株式会社 Rubber odor deodorizing composition and rubber odor deodorizing method
JP2021137399A (en) * 2020-03-06 2021-09-16 第一工業製薬株式会社 Rubber odor deodorant composition and rubber odor deodorant method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11484615B2 (en) Cucurbituril compositions and their use
JP6036673B2 (en) Rubber composition containing natural rubber and method for making natural rubber constant viscosity and suppressing odor
CN1207335C (en) Humidity sensitive composition
KR101705604B1 (en) Deodorizing functional masterbatch and its film and container manufacturing method
KR102256087B1 (en) Method for manufacturing composition having antibacterial properties and properties decomposing odor-causing compounds, and the composition prepared using the same
JP2005029590A (en) Natural rubber with reduced odor
JP2006176593A (en) Natural rubber reduced in odor and its manufacturing method
KR20160018279A (en) Production method of Antibacterial livestock deodorant composition
KR101509883B1 (en) Self-adhesive reinforced super deodorizer
JP2008274040A (en) Additive for rubber
KR20190138024A (en) Deodorant and Method for Producing the Same
KR100458129B1 (en) An aromatic resin composition having improved maintaining-aroma, preparing method thereof and article using the same
JP2011074392A (en) Natural rubber with reduced odor and process for producing the same
JP2014525818A (en) Carrageenan gel air freshener
JP3534890B2 (en) Deodorant for natural rubber, deodorant natural rubber composition, and method for producing the same
KR100456757B1 (en) Aromayic and deodorant composition
KR101452410B1 (en) Preparation method of plastic resin for removing odor and volatile organic compounds
JP2006232880A (en) Rubber composition
JPH0333022B2 (en)
JP2001198205A (en) Deodorant
JP2006257237A (en) Natural rubber mastication method
KR20040037603A (en) Antibacterial vinyl and production method thereof
KR101585452B1 (en) Aromatic plastics and method of manufacturing the same
JPH03261689A (en) Long-period odorless fertilizer
JPH0824320A (en) Deodorant

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081219

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111118

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111122

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120313