JP2007256265A - 時計用文字板および時計 - Google Patents

Abstract

【課題】電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供すること。
【解決手段】時計用文字板１’は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてニオブ酸化物で構成されたニオブ酸化物層３と、入射した光を偏光させる機能を有する偏光体４と、着色剤を含む材料で構成された着色層５と、拡散剤を含む材料で構成された拡散層６とを有している。ニオブ酸化物層３は主としてＮｂ_２Ｏ_５で構成されたものである。また、ニオブ酸化物層３の厚さは５〜９０ｎｍである。
【選択図】 図２

Description

本発明は、時計用文字板および時計に関する。

時計用文字板には、実用品としての優れた視認性とともに、装飾品としての優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、時計用文字板の構成材料として、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料を用いてきた。
また、一方で、生産コストの低減や、時計用文字板の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献１参照）。

しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、時計用文字板の耐久性に劣るという問題点があった。
また、例えば、電波時計やソーラー時計（太陽電池を備えた時計）では、時計用文字板に電磁波（電波、光）の透過性が求められる。このため、このような時計用文字板としては、プラスチック製のものが用いられてきたが、プラスチックは高級感に欠けるため、時計用文字板の美的外観を向上させる目的で、金属材料で構成された薄膜で被覆する試みがある。しかしながら、上記のように、プラスチックは金属材料との密着性に劣るという問題点があった。また、電磁波（電波、光）の透過性を高めるためには、薄膜の厚さを十分に薄くする必要があるが、このような場合、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。

特開２００３−２３９０８３号公報（第４頁左欄第３７〜４２行目）

本発明の目的は、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することにある。

このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、主としてニオブ酸化物で構成されたニオブ酸化物層とを有することを特徴とする。
これにより、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供することができる。

本発明の時計用文字板では、前記ニオブ酸化物層は、主としてＮｂ_２Ｏ_５で構成されたものであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観および耐久性をさらに優れたものにすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記ニオブ酸化物層の厚さが５〜９０ｎｍであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

本発明の時計用文字板では、前記基材は、金属粉末を含むものであるのが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、基材の強度や、基材とニオブ酸化物層との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記基材中における前記金属粉末の含有率が１０〜４０ｗｔ％であるのが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、基材の強度や、基材とニオブ酸化物層との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、入射した光を偏光させる機能を有する偏光体を、前記基材の前記ニオブ酸化物層が設けられている側の面とは反対の面側に備えていることが好ましい。
これにより、光の透過率を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、着色剤を含む材料で構成された着色層を、前記基材と前記偏光体との間に有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記着色層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、偏光体の基材に対する密着性等を向上させることができ、その結果、時計用文字板の耐久性（特に、耐衝撃性）等を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板の信頼性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、入射した光を拡散する機能を有する拡散剤を含む材料で構成された拡散層を、前記基材と前記偏光体との間に有することが好ましい。
これにより、時計用文字板を、高級感にあふれる光沢感があり、特に優れた美的外観を有するものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記拡散層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、偏光体の基材に対する密着性等を向上させることができ、その結果、時計用文字板の耐久性（特に、耐衝撃性）等を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板の信頼性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用文字板では、前記ニオブ酸化物層が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ^＊が−１０〜１０であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観は、特に優れたものとなる。
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの電磁波（電波、光）を有効に利用することが可能な時計（例えば、電波時計、ソーラー時計、ソーラー電波時計等）を提供することができる。

本発明によれば、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することができる。

以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板（第１実施形態）＞
図１は、本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の時計用文字板１は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてニオブ酸化物で構成されたニオブ酸化物層３とを有している。本発明では、「主として」とは、対象としている部位を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位を構成する材料の５０ｗｔ％以上であることが好ましく、５５ｗｔ％以上であることがより好ましく、６０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。

このような時計用文字板１は、特に限定されないが、通常、基材２のニオブ酸化物層３で被覆された面側が外表面側、すなわち、観察者側となるようにして用いられるものである。以下の説明では、特に断りのない限り、時計用文字板１は、基材２のニオブ酸化物層３で被覆された面側（図中上側）が外表面側を向くようにして用いられるものとして説明する。

[基材]
基材２は、主としてポリカーボネート（ＰＣ）で構成されたものである。本発明では、基材２に必要とされる要件の一つとして、電磁波（電波、光）の透過性が挙げられる。ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも、特に透明性が高く、かつ優れた電磁波の透過性を有しているため、基材２の電磁波の透過性を特に優れたものにすることができる。さらに、ポリカーボネートで構成された基材２の屈折率は、後述するニオブ酸化物層３の屈折率よりも低く、この屈折率の違いにより、基材２と後述するニオブ酸化物層３との界面、および基材２のニオブ酸化物層３で被覆された面側とは反対の表面（図中下側）において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは優れた寸法安定性（成形後、変形しにくい）を有しており、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するニオブ酸化物層との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材２がポリカーボネートを含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１の製造時においては、基材２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストの低減に寄与することができる。

主としてポリカーボネートで構成された基材２の屈折率は、特に限定されないが、１．５５〜１．６０であるのが好ましく、１．５８〜１．５９であるのがより好ましい。これにより、基材２とニオブ酸化物層３との界面、および基材２のニオブ酸化物層３が被覆された側の面とは対向する側の表面において、光をより好適に反射、屈折させることができる。結果として、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものとすることができる。

また、基材２には、金属粉末が含まれていてもよい。これにより、基材２に入射した光を乱反射させることができ、時計用文字板１の美的外観、特に、光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。より詳しく説明すると、後に詳述するニオブ酸化物層３と、主としてポリカーボネートで構成された基材２とが積層されることによる効果と、基材２が金属粉末を含むことによる効果とが相乗的に作用し合い、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものとすることができる。また、基材２の強度や、基材２とニオブ酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。

基材２中に含まれる金属粉末は、主として金属材料（合金を含む）で構成されたものであればよく、金属粉末を構成する金属材料としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｈｆ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｒｈや、これらのうち少なくとも１種を含む合金が挙げられる。上記のような材料の中でも特に、Ａｇ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料（合金を含む）で構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

金属粉末は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。例えば、金属粉末は、金属材料で構成されたコア部（核、芯部）と、コア部の表面に設けられ、金属酸化物で構成されたシェル部（殻部）とを有するものであってもよい。これにより、例えば、金属粉末とポリカーボネートとの密着性を特に優れたものとし、基材２の強度を特に優れたものとすることができる。また、基材２とニオブ酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末が金属酸化物で構成されたシェル部を有するものであると、金属粉末のポリカーボネートに対する分散性を特に優れたものとすることができ、時計用文字板１の美的外観をより安定的に優れたものとすることができる。金属粉末が、シェル部を有するものである場合、シェル部の厚さは、特に限定されないが、０．００５〜１．０μｍであるのが好ましく、０．００７〜０．５μｍであるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観に悪影響を及ぼすのをより確実に防止しつつ、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。

基材２中に含まれる金属粉末の比表面積（金属粉末１ｇ当たりの総表面積）は、１．０×１０^−３〜８．０×１０^−１ｍ^２／ｇであるのが好ましい。金属粉末の比表面積が前記範囲内の値であると、上述したような金属粉末を含むことによる効果がより顕著に発揮される。また、金属粉末の比表面積が前記範囲内の値であると、基材２中における金属粉末の含有率が比較的低い場合であっても、金属粉末を含むことによる効果が十分に発揮されるため、後に詳述するニオブ酸化物層３と、主としてポリカーボネートで構成された基材２とが積層されることによる効果をより顕著に発揮させることができる。

また、基材２中に含まれる金属粉末の平均粒径は、０．１〜２００μｍであるのが好ましく、５〜１６０μｍであるのがより好ましい。金属粉末の平均粒径が前記範囲内の値であると、上述したような金属粉末を含むことによる効果がより顕著に発揮される。また、金属粉末の平均粒径が前記範囲内の値であると、基材２中における金属粉末の含有率が比較的低い場合であっても、金属粉末を含むことによる効果が十分に発揮されるため、後に詳述するニオブ酸化物層３と、主としてポリカーボネートで構成された基材２とが積層されることによる効果をより顕著に発揮させることができる。

また、基材２中における金属粉末の含有率は、特に限定されないが、１０〜４０ｗｔ％であるのが好ましく、１５〜３５ｗｔ％であるのがより好ましい。金属粉末の含有率が前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、基材２の強度や、基材２とニオブ酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。

また、基材２中に含まれる金属粉末は、粒状、板状、鱗片状、瓦状、針状、棒状等、いかなる形状を有するものであってもよい。また、金属粉末は、不定形のものであってもよい。
なお、基材２は、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤等が挙げられる。例えば、基材２が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。

基材２の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。基材２の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。また、一般的に基材２の厚さが増すほど、時計用文字板１としての電磁波の透過性、美的外観は劣っていく。しかし、ポリカーボネートは屈折率が低いため、基材２の厚さが前記範囲内であれば、基材２の厚さによる電磁波の透過性、美的外観の違いが生じることはなく、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとしつつ、電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。
また、基材２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。

[ニオブ酸化物層]
基材２の表面には、主としてニオブ酸化物で構成されたニオブ酸化物層３が設けられている。このように、本発明においては、時計用文字板が、電磁波の透過性を有するポリカーボネートを含む材料で構成された基材２上に、ニオブ酸化物層３を有することにより、電磁波の透過性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板の美的外観を優れたものとすることができる。特に、ニオブ酸化物は、各種金属酸化物の中でも、優れた電磁波の透過性を有しているため、ニオブ酸化物層３を用いた時計用文字板１の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。さらに、ニオブ酸化物層３の屈折率はポリカーボネートで構成された基材２よりも高く、外表面側から入射した電磁波は、ニオブ酸化物層３により好適に屈折され、時計用文字板１の電磁波の透過性を優れたものにすることができる。また、ニオブ酸化物層３とポリカーボネートで構成された基材２との屈折率の違いにより、ニオブ酸化物層３の外表面、およびニオブ酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ニオブ酸化物とポリカーボネートとの親和性が高く、ニオブ酸化物層３とポリカーボネートで構成された基材２とは優れた接着性をもつ。このことに加え、ニオブ酸化物とポリカーボネートはそれぞれ優れた形状安定性を有しているので、ニオブ酸化物層３と基材２との密着性を特に優れたものとすることができ、結果として、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。

ニオブ酸化物層３の屈折率は特に限定されないが、２．２〜２．５であるのが好ましく、２．３〜２．４であるのがより好ましい。これにより、ニオブ酸化物層３の界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ニオブ酸化物層３の屈折率をｎ_３、ポリカーボネートで構成された基材２の屈折率をｎ_２としたとき、ニオブ酸化物層３と基材２との屈折率の差であるｎ_３−ｎ_２の値は、０．５〜１．３であるのが好ましく、０．７〜１．０であるのがより好ましい。これにより、ニオブ酸化物層３の外表面、およびニオブ酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

ニオブ酸化物層３を構成するニオブ酸化物としては、例えば、ＮｂＯ、ＮｂＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５等が挙げられるが、ニオブ酸化物層３は、主としてＮｂ_２Ｏ_５で構成されていることが好ましい。これにより、電磁波の透過性をより優れたものとしつつ、ニオブ酸化物層３の外表面、および基材２とニオブ酸化物層３との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。

ニオブ酸化物層３の厚さは特に限定されないが５〜９０ｎｍであるのが好ましく、１５〜６０ｎｍであるのがより好ましく、２０〜４５ｎｍであるのがさらに好ましい。ニオブ酸化物層３の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、ニオブ酸化物層３の厚さが前記下限値未満であると、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、ニオブ酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、ニオブ酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、基材２とニオブ酸化物層３との収縮率の違いにより、時計用文字板１に外部ストレス（熱、光）が加わることによるニオブ酸化物層３でのクラックや、ニオブ酸化物層３と基材２との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。

ニオブ酸化物層３の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。ニオブ酸化物層３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２との密着性が特に優れたニオブ酸化物層３を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、ニオブ酸化物層３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべきニオブ酸化物層３が比較的薄いものであっても、膜厚（層の厚さ）のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電磁波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計、ソーラー時計等に、より好適に適用することができる。

また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、スパッタリングが特に好ましい。ニオブ酸化物層３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、ニオブ酸化物層３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２との密着性が特に優れたニオブ酸化物層３をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、ニオブ酸化物層３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、形成すべきニオブ酸化物層３が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を高いものとしつつ、時計用文字板１の電磁波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計、ソーラー時計等に、さらに好適に適用することができる。

なお、上記のような乾式めっき法を適用する場合、ニオブ（Ｎｂ）をターゲットとして用い、酸素ガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、ニオブ酸化物層を容易かつ確実に形成することができる。
上記のような時計用文字板１は、ニオブ酸化物層３が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ^＊が−１０〜１０であるのが好ましく、ａ^＊が−５〜５であり、かつ、ｂ^＊が−５〜５であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、特に優れたものとなる。

また、時計用文字板１は、ニオブ酸化物層３が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が５０〜８５であるのが好ましく、Ｌ^＊が７０〜８５であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、白色度が高く、より高級感に優れたものとなる。
また、時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。

上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、電波時計やソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。

＜時計用文字板（第２実施形態）＞
次に、本発明の時計用文字板の第２実施形態について説明する。以下の説明では、前述した実施形態（第１の実施形態）との違いを中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。
図２は、本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。

図２に示すように、本実施形態の時計用文字板１’は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてニオブ酸化物で構成されたニオブ酸化物層３と、基材２のニオブ酸化物層３と対向する面とは反対の面側に設けられた偏光体４と、基材２と偏光体４との間に配された着色層（着色体）５および拡散層（拡散体）６とを有している。すなわち、本実施形態の時計用文字板１’は、基材２のニオブ酸化物層３が形成された面とは反対側の表面に、着色層５と拡散層６と偏光体４とがこの順に積層されている以外は、前記第１実施形態で説明した時計用文字板１と同様である。以下、偏光体４、着色層５、拡散層６について説明する。

[偏光体]
偏光体４は、入射した光を偏光させる機能を有するものである。
このような偏光体４を有することにより、時計用文字板１’全体としての光透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをより効果的に防止することができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。

偏光体４は、入射した光を偏光させる機能を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、所定方向に振動する第１の光を透過し、かつ、振動方向が前記第１の光の振動方向に対して垂直な第２の光を反射する機能を有する、反射型偏光体であるのが好ましい。これにより、時計用文字板１の光透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。

偏光体（反射型偏光体）４は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、例えば、主としてポリエステル系樹脂で構成されたものとすることができる。これにより、上述したような効果をさらに顕著なものとして発揮させることができる。
また、偏光体（反射型偏光体）４は、複数の層が積層されてなるフィルム（積層体）であるのが好ましい。これにより、上述したような効果をさらに顕著なものとして発揮させることができる。

図３に、複数の層が積層されてなる偏光体の好適な実施形態を示す。
図３に示すように、積層体としての偏光体４は、異なる２種の層、すなわち、偏光性フィルム層（Ａ層）４１と、偏光性フィルム層（Ｂ層）４２とが交互に複数層積層された構造を有している。この偏光体４においては、Ａ層４１のＸ軸方向の屈折率（ｎ_ＡＸ）とＢ層４２のＸ軸方向の屈折率（ｎ_ＢＸ）とは異なるが、Ａ層４１のＹ軸方向の屈折率（ｎ_ＡＹ）とＢ層４２のＹ軸方向の屈折率（ｎ_ＢＹ）とは実質的に等しい。この偏光体４に入射する光のうちＹ軸方向の直線偏光の光は、Ａ層４１とＢ層４２とで屈折率が実質的に等しいので、偏光体４を透過する。一方、この偏光体４のＡ層４１におけるＺ軸方向における平均厚さをｔ_Ａ、Ｂ層４２における平均厚さをｔ_Ｂとしたとき、下記式（I）を満足することにより、波長λの光であって偏光体４に入射した光のうちＸ軸方向の直線偏光の光は、偏光体４によって好適に反射されることとなる。
ｔ_Ａ・ｎ_ＡＸ＋ｔ_Ｂ・ｎ_ＢＸ＝λ／２・・・（I）

そして、Ａ層４１におけるＺ軸方向の平均厚さおよびＢ層４２におけるＺ軸方向の平均厚さを種々変化させているので、この偏光体４は、可視波長領域の広範囲にわたって偏光体４に入射した光のうちＸ軸方向の直線偏光の光を反射する。
上記のような偏光体４により、時計用文字板１’への入射光の一部を透過しつつ、また入射光の一部を反射させて、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをより効果的に防止することができる。

偏光体４が上記のような積層体で構成されるものである場合、各層（Ａ層４１、Ｂ層４２）は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、偏光体４のＡ層４１は、ポリエチレンナフタレートで構成されたもの（特に、ポリエチレンナフタレートで構成されたフィルムを延伸したもの）であるのが好ましく、Ｂ層４２は、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステルで構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１’の光透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。なお、偏光体４を構成する材料は、上記のようなものに限定されず、偏光性フィルム（偏光板）を形成するのに適するものとして知られている材料を適宜選択して使用することができる。

また、偏光体４が上記のような積層体で構成されるものである場合、積層する層の数は、限定はないが、２〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましく、８〜１０がさらに好ましい。これにより、上述した効果はさらに顕著なものとなる。
偏光体４の厚さは、特に限定されないが、２０〜３００μｍであるのが好ましく、１００〜２００μｍであるのがより好ましい。偏光体４の厚さが前記範囲内の値であると、上述したような効果をより顕著なものとして発揮させることができる。

[着色層]
着色層５は、着色剤を含む材料で構成されている。これにより、基材２側から入射した光（外光）を、前述した偏光体４側に出射しつつ、入射した光の一部は、着色剤により色のついた光となって、基材２側に反射される。また、偏光体４側から入射した光についても、着色剤により色のついた光となって、基材２側に出射することができる。その結果、基材２側から入射した光（外光）を、偏光体４側（後述する腕時計１００において太陽電池９が配される側）に出射しつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’に色彩を持たせることができるとともに、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’の偏光体４が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができる。結果として時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。特に、ニオブ酸化物層３と着色層５とを兼ね備えた時計用文字板１’では、ニオブ酸化物層３の持つ金属光沢と着色層５により発色される色彩との相乗効果で、電磁波の透過性を十分に高いものとしつつ、優れた装飾性（美的外観）を有する電波時計やソーラー時計（太陽電池を備えた時計）用の時計用文字板として有効である。また、着色層５を備えた時計用文字板１’では、ニオブ酸化物層３のみでは表現することのできなかった色彩を表現することができる。また、着色層の構成材料を変更することにより、時計用文字板の色彩を調整することができるため、少量他品目の生産に有効である。

着色層５を構成する着色剤としては、着色性を有するものであればいかなるものを用いてもよい。
また、着色剤として、例えば、顔料、染料等が挙げられる。
また、着色層５は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と偏光体４との密着性を向上させることができ、その結果、時計用文字板１’の耐久性（耐衝撃性等）を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板１’の信頼性を特に優れたものとすることができる。

上記のような粘着性、接着性を有する材料（粘着・接着材料）としては、例えば、粘着剤、接着剤等に用いられる材料を用いることができるが、粘着・接着材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、特にウレタン系樹脂を用いることが好ましい。これにより、時計用文字板１’全体としての光の透過性、美的外観等を十分に保持しつつ、基材２と偏光体４との密着性を特に優れたものとすることができる。

着色層５が上記のような粘着・接着材料を含むものである場合、着色層５は、主として粘着・接着材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と偏光体４との密着性を特に優れたものとすることができる。
着色層５の厚さは、特に限定されないが、１〜２５μｍであるのが好ましく、５〜１５μｍであるのがより好ましい。着色層５の厚さが前記範囲内の値であると、着色層５と基材２との界面、および着色層５と偏光体４との界面において、より好適に、光を屈折、反射させることができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）をとくに優れたものにすることができる。

基材２に着色剤を含ませたものを用いることにより、着色層を導入した時計用文字板１’と同様の色彩を持たせることもできるが、この方法を用いると、基材に含まれる着色剤の影響で、基材とニオブ酸化物層との密着性が悪化する可能性がある。また、基材２に要求される電磁波の透過性を十分に得られなくなる可能性がある。また、入射光による基材２と隣接する層との界面で生じる屈折、および反射により発生する時計用文字板１’の美的外観が損なわれる可能性がある。したがって、本実施形態では着色層を導入することにより、時計用文字板１’の美的外観を容易かつ、確実に優れたものとすることができる。

[拡散層]
拡散層６は、入射した光を拡散する機能を有する拡散剤を含む材料で構成されている。これにより、基材２側から入射した光（外光）を、前述した偏光体４側に出射しつつ、入射した光の一部を基材２側にも散乱させることができる。また、偏光体４側から入射した光についても、基材２側に散乱させつつ、出射することができる。その結果、基材２側から入射した光（外光）を、偏光体４側（後述する腕時計１００において太陽電池９が配される側）に出射しつつ、時計用文字板１’を外部から（時計用文字板１’のニオブ酸化物層３が設けられた面側（図中上側）から）見た際に、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（時計用文字板１’の偏光体４が設けられた面側（図中下側））の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができる。特に、時計用文字板１’では、拡散層６において光が基材２側に出射（散乱）されるため、時計用文字板１’としての外観は、白色度（光沢度）のより高いものとなり、特に優れた高級感を有するものとなる。

拡散層６を構成する拡散剤としては、光を拡散する機能を有するものであればいかなるものを用いてもよい。
また、拡散剤は、例えば、粒状（粉末状）、鱗片状、針状等、いかなる形状のものであってもよく、また、不定形のものであってもよい。また、拡散層６は、実質的に、拡散剤のみで構成されるものであってもよい。

また、拡散剤の構成材料として、例えば、シリカ、ガラス、樹脂等が挙げられる。
また、拡散層６は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と偏光体４との密着性を向上させることができ、その結果、時計用文字板１’の耐久性（耐衝撃性等）を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板１’の信頼性を特に優れたものとすることができる。

上記のような粘着性、接着性を有する材料（粘着・接着材料）としては、例えば、粘着剤、接着剤等に用いられる材料を用いることができるが、粘着・接着材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、特にウレタン系樹脂を用いることが好ましい。これにより、時計用文字板１’全体としての光の透過性、美的外観等を十分に保持しつつ、基材２と偏光体４との密着性を特に優れたものとすることができる。

拡散層６が上記のような粘着・接着材料を含むものである場合、拡散層６は、主として粘着・接着材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果をさらに顕著なものとして発揮させることができる。
拡散層６の厚さは、特に限定されないが、１０〜３０μｍであるのが好ましく、１５〜２５μｍであるのがより好ましい。拡散層６の厚さが前記範囲内の値であると、上述したような効果をより顕著なものとして発揮させることができる。

また、図２に示した本実施形態の時計用文字板１’は、基材２のニオブ酸化物層３が形成された面とは反対側の表面に、着色層５と拡散層６と偏光体４とがこの順に積層されたもので説明したが、着色層５と拡散層６を入れ替えて積層したものであってもよい。さらに、同一の層に着色剤と拡散剤とを含ませた層を、着色層５と拡散層６との代わりに備えた形態でもよい。時計用文字板が、上記のいずれの構成を有しても上述した効果を得ることができる。

上述したように、時計用文字板１’においては、基材２、ニオブ酸化物層３に加え、偏光体４、着色層５、拡散層６を有している。このため、基材２として、前述した通り、比較的薄いもの（１５０〜７００μｍ）を用いた場合であっても、時計用文字板１’の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
また、時計用文字板１’の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１’の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１’が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１’の機械的強度、形状の安定性等を特に優れたものとすることができる。

上述したように、時計用文字板１’は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１’は、電波時計やソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１’は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。

＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性（電磁波透過性）および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計や電波時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。

図４は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図４に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）７２と、裏蓋７３と、ベゼル（縁）７４と、ガラス板（カバーガラス）７５とを備えている。また、ケース７２内には、前述したような本発明の時計用文字板１’（または時計用文字板１’）と、太陽電池９と、ムーブメント７１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。

ガラス板７５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１（または時計用文字板１’）の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント７１は、太陽電池９の起電力を利用して、指針を駆動する。
図４中では省略しているが、ムーブメント７１内には、例えば、太陽電池９の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
また、ムーブメント７１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。

太陽電池９は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。

胴７２には巻真パイプ７６が嵌入・固定され、この巻真パイプ７６内にはりゅうず７７の軸部７７１が回転可能に挿入されている。
胴７２とベゼル７４とは、プラスチックパッキン７８により固定され、ベゼル７４とガラス板７５とはプラスチックパッキン７９により固定されている。
また、胴７２に対し裏蓋７３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）８３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）８２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部８３が液密に封止され、防水機能が得られる。

りゅうず７７の軸部７７１の途中の外周には溝７７２が形成され、この溝７７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）８１が嵌合されている。ゴムパッキン８１は巻真パイプ７６の内周面に密着し、該内周面と溝７７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず７７と巻真パイプ７６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず７７を回転操作したとき、ゴムパッキン８１は軸部７７１と共に回転し、巻真パイプ７６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。

上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。

また、前述した第２実施形態では、基材と偏光体との間に着色層と拡散層とを有するものとして説明したが、着色層、拡散層はなくてもよい。例えば、基材と偏光体とは隣接するものであってもよいし、基材と偏光体との間に、着色層、拡散層以外の中間層を有していてもよい。
また、時計用文字板の表面（基材２の表面（ニオブ酸化物層３に対向する面とは反対の面）や、偏光体４の表面（ニオブ酸化物層３に対向する面とは反対の面）、ニオブ酸化物層３の表面（基材２に対向する面とは反対の面））には、少なくとも１層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：約２７ｍｍ×厚さ：約５００μｍであった。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の表面に、ニオブ酸化物層を形成することにより、時計用文字板を形成した。ニオブ酸化物層の形成は、以下に詳述するように、酸素ガスを含む雰囲気中で、ニオブ（Ｎｂ）のターゲットを用いて、スパッタリングにより行った。

まず、洗浄済みの基材をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を３×１０^−３Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：４０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＮｂを用い、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：３０秒間という条件で放電を行うことにより、９９ｗｔ％以上のＮｂ_２Ｏ_５で構成されたニオブ酸化物層を形成した。このようにして形成されたニオブ酸化物層の厚さは、５０ｎｍであった。
なお、ニオブ酸化物層の厚さは、ＪＩＳ Ｈ ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

（実施例２）
ニオブ酸化物層形成工程における、スパッタリングの処理時間を変更することにより、ニオブ酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例３）
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：約２７ｍｍ×厚さ：約３００μｍであった。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の表面に、ニオブ酸化物層を形成した。ニオブ酸化物層の形成は、以下に詳述するように、酸素ガスを含む雰囲気中で、ニオブ（Ｎｂ）のターゲットを用いて、スパッタリングにより行った。
まず、洗浄済みの基材をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を３×１０^−３Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：４０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＮｂを用い、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：３０秒間という条件で放電を行うことにより、９９ｗｔ％以上のＮｂ_２Ｏ_５で構成されたニオブ酸化物層を形成した。このようにして形成されたニオブ酸化物層の厚さは、５０ｎｍであった。

次に、基材のニオブ酸化物層が形成された面とは反対側の表面に、着色剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される着色層組成物を介して、偏光体（反射型偏光体）を貼り合わせた。これにより、ニオブ酸化物層、基材、着色層、偏光体がこの順で積層された時計用文字板が得られた。なお、偏光体としては、ポリエチレンナフタレートで構成されたシート材を一軸方向に延伸することにより得られたシート材からなる層と、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステルで構成されたシート材を一軸方向に延伸することにより得られたシート材からなる層とを、交互に合計８層積層することにより形成した物を用いた。この偏光体の厚さは、１６０μｍであった。また、着色剤としてはウレタン塗料を用いた。また、着色層の厚さは１０μｍであった。

なお、ニオブ酸化物層の厚さは、ＪＩＳ Ｈ ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

（実施例４）
ニオブ酸化物層形成工程における、スパッタリングの処理時間を変更することにより、ニオブ酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例３と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例５）
着色層の替わりに拡散剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される拡散層を形成し、基材とニオブ酸化物層の厚さを、表１に示すようにした以外は前記実施例３と同様に時計用文字板を製造した。また、拡散剤として、粉末状のシリカを用いた。また、拡散層の厚さは２０μｍであった。

（実施例６）
着色層と偏光体との間に、拡散剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される拡散層を形成し、ニオブ酸化物層の厚さを、表１に示すようにした以外は前記実施例３と同様に時計用文字板を製造した。これにより、ニオブ酸化物層、基材、着色層、拡散層、偏光体がこの順で積層された時計用文字板が得られた。また、拡散剤として、粉末状のシリカを用いた。また、拡散層の厚さは２０μｍであった。

（実施例７〜９）
ニオブ酸化物層形成工程における、スパッタリングの処理時間を変更することにより、ニオブ酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例６と同様にして時計用文字板を製造した。

（実施例１０）
基材の成形に、ポリカーボネートと、金属粉末としての銀微粒子とを含む組成物を用いた以外は、前記実施例２と同様にして時計用文字板を製造した。
基材中におけるポリカーボネートの含有率は７０ｗｔ％、金属粉末の含有率は３０ｗｔ％であった。また、金属粉末の平均粒径は、３０μｍであった。また、金属粉末の比表面積は、２．０×１０^−２ｍ^２／ｇであった。また、銀微粒子は、実質的にＡｇのみで構成されたもの（Ａｇ含有率：９９．９ｗｔ％以上）であった。

（実施例１１）
ニオブ酸化物層形成工程における、スパッタリングの処理時間を変更することにより、ニオブ酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例１０と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例１２）
基材の成形に、ポリカーボネートと、金属粉末としての銀微粒子とを含む組成物を用いた以外は、前記実施例４と同様にして時計用文字板を製造した。
基材中におけるポリカーボネートの含有率は８０ｗｔ％、金属粉末の含有率は２０ｗｔ％であった。また、金属粉末の平均粒径は、１０μｍであった。また、金属粉末の比表面積は、６．０×１０^−２ｍ^２／ｇであった。また、銀微粒子は、実質的にＡｇのみで構成されたもの（Ａｇ含有率：９９．９ｗｔ％以上）であった。

（実施例１３）
基材の成形に、ポリカーボネートと、金属粉末としての銀微粒子とを含む組成物を用いた以外は、前記実施例８と同様にして時計用文字板を製造した。
基材中におけるポリカーボネートの含有率は７５ｗｔ％、金属粉末の含有率は２５ｗｔ％であった。また、金属粉末の平均粒径は、１５０μｍであった。また、金属粉末の比表面積は、２．２×１０^−２ｍ^２／ｇであった。また、銀微粒子は、実質的にＡｇのみで構成されたもの（Ａｇ含有率：９９．９ｗｔ％以上）であった。

（実施例１４）
基材の成形に、ポリカーボネートと、金属粉末としての銀微粒子とを含む組成物を用いた以外は、前記実施例９と同様にして時計用文字板を製造した。
基材中におけるポリカーボネートの含有率は７５ｗｔ％、金属粉末の含有率は２５ｗｔ％であった。また、金属粉末の平均粒径は、１５０μｍであった。また、金属粉末の比表面積は、２．２×１０^−２ｍ^２／ｇであった。また、銀微粒子は、実質的にＡｇのみで構成されたもの（Ａｇ含有率：９９．９ｗｔ％以上）であった。

（実施例１５、１６）
基材の成形に用いる組成物中に含まれる金属粉末を変更することにより、基材中に含まれる金属粉末の組成、平均粒径、比表面積、含有率を表１に示すようにした以外は、前記実施例１４と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例１７）
まず、アルミニウムで構成されたアルミニウム微粒子（Ａｌ含有率：９９．９ｗｔ％以上）を用意した。このアルミニウム微粒子に酸化処理（陽極酸化処理）を施し、さらに、９５〜１００℃の純水中で、２０分間熱処理を施すことにより、酸化アルミニウムで構成された被膜を形成した。これにより、アルミニウムで構成されたコア領域と、酸化アルミニウムで構成されたシェル領域とを有する金属粉末が得られた。シェル領域の厚さは、０．１０μｍであった。
このようにして得られた金属粉末を基材の成形に用いるとともに、ニオブ酸化物層形成工程における、スパッタリングの処理時間を変更することにより、ニオブ酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例９と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例１）
酸素ガスを含む雰囲気中で、ニオブ（Ｎｂ）の替わりに、ケイ素（Ｓｉ）のターゲットを用いて、スパッタリングにより、９９ｗｔ％以上のＳｉＯ_２で構成された酸化ケイ素層を形成し、厚さが７０ｎｍになるようにした以外は前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例２）
スパッタリングの処理時間を変更することにより、酸化ケイ素層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例１と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例３）
酸素ガスを含む雰囲気中で、ニオブ（Ｎｂ）の替わりに、チタン（Ｔｉ）のターゲットを用いて、スパッタリングにより、９９ｗｔ％以上のＴｉＯ_２で構成された酸化チタン層を形成し、厚さが１００ｎｍになるようにした以外は前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例４）
スパッタリングの処理時間を変更することにより、酸化チタンの厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例３と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例５）
基材に対して、ニオブ酸化物層を形成することなく、着色層、拡散層および偏光体を積層した以外は、前記実施例６と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、時計用文字板を基材、着色層、拡散層および偏光体の積層体として製造した。

（比較例６）
酸素ガスを含む雰囲気中で、ニオブ（Ｎｂ）の替わりに、ケイ素（Ｓｉ）のターゲットを用いて、スパッタリングにより、９９ｗｔ％以上のＳｉＯ_２で構成された酸化ケイ素層を形成し、厚さが７０ｎｍになるようにした以外は前記実施例６と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例７）
スパッタリングの処理時間を変更することにより、酸化ケイ素層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例６と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例８）
酸素ガスを含む雰囲気中で、ニオブ（Ｎｂ）の替わりに、チタン（Ｔｉ）のターゲットを用いて、スパッタリングにより、９９ｗｔ％以上のＴｉＯ_２で構成された酸化チタン層を形成し、厚さが１００ｎｍになるようにした以外は前記実施例６と同様にして時計用文字板を製造した。

（比較例９）
スパッタリングの処理時間を変更することにより、酸化チタンの厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例８と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例１０）
基材としてポリカーボネートの替わりに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）を用いた以外は、実施例７と同様にして時計用文字板を製造した。また、得られたＡＢＳ樹脂で構成された基材の厚さは約３００μｍであった。

各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、ポリカーボネートをＰＣ、また、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体をＡＢＳで示した。上記の実施例および比較例で形成した金属酸化物層の屈折率は、以下の通りであった。すなわち、ニオブ酸化物層の屈折率は２．３０、ＳｉＯ_２層の屈折率は１．４６、ＴｉＯ_２層の屈折率は２．５１であった。

２．目視による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、金属酸化物層が形成された面側（比較例５については、偏光体が形成された面とは反対の面側）から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の６段階の基準に従い、評価した。
◎◎：極めて優れた外観を有している。
◎：優れた外観を有している。
○：良好な外観を有している。
△：外観がやや不良。
×：外観が不良。
××：外観が極めて不良。

３．色度計による外観評価
色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、金属酸化物層が形成された面側（比較例５については、偏光体が形成された面とは反対の面側）の色度を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図におけるａ^＊、ｂ^＊の値を以下の４段階の基準に従い、評価した。

◎：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−５〜５でありかつｂ^＊が−５〜５の範囲内である。
○：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−１０〜１０でありかつｂ^＊が−１０〜１０の範囲内である（ただし、◎の
範囲を除く）。
△：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−１５〜１５でありかつｂ^＊が−１５〜１５の範囲内である（ただし、◎お
よび○の範囲を除く）。
×：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊
が−１５〜１５でありかつｂ^＊が−１５〜１５の範囲外である。
なお、色度計の光源としては、ＪＩＳ Ｚ ８７２０で規定されるＤ_６５のものを用い、視野角：２°で測定した。

また、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図におけるＬ^＊の値を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
７０≦Ｌ^＊≦８５である。
○：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
５０≦Ｌ^＊＜７０である。
△：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
４０≦Ｌ^＊＜５０である。
×：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が
Ｌ^＊＜４０である。

４．可視光領域における反射率のばらつき
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、金属酸化物層が形成された面側（比較例５については、偏光体が形成された面とは反対の面側）の、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率を測定した。この測定結果から、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂを求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。Ａ−Ｂの値が小さいほど、可視光領域における反射率のばらつきが小さいものであるといえる。なお、反射率の測定は、時計用文字板の裏側に太陽電池を配した状態で行った。

◎◎：Ａ−Ｂの値が１０％未満。
◎：Ａ−Ｂの値が１０％以上２０％未満。
○：Ａ−Ｂの値が２０％以上２５％未満。
△：Ａ−Ｂの値が２５％以上３０％未満。
×：Ａ−Ｂの値が３０％以上。

５．時計用文字板の光透過性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下のような方法により、光透過性を評価した。
まず、太陽電池と各時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の４段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属酸化物層が形成された面側（比較例５については、偏光体が形成された面とは反対の面側）が蛍光灯（光源）側を向くように重ね合わせた。
◎：２５％以上。
○：２０％以上２５％未満。
△：１５％以上２０％未満。
×：１５％未満。

その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図４に示すような腕時計を製造した。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計および比較例の時計すべてが、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。

６．電波透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。

次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属酸化物層が形成された面とは反対の面側（比較例５については、偏光体が形成された面側）が腕時計用内部モジュール側を向くように重ね合わせた。
◎：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
○：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
△：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
×：感度の低下が１．０ｄＢ以上。

７．金属酸化物層の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、金属酸化物層の密着性を評価した。
７−１．折り曲げ試験
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、直径４ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、時計用文字板の中心を基準に３０°および４０°の折り曲げを行った後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
◎：金属酸化物層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：金属酸化物層の浮きがほとんど認められない。
△：金属酸化物層の浮きがはっきりと認められる。
×：金属酸化物層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。

７−２．熱サイクル試験
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板を、以下のような第１の条件下および第２の条件下での熱サイクル試験に供した。
＜第１の条件下での熱サイクル試験＞
まず、時計用文字板を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。

その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：金属酸化物層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：金属酸化物層の浮きがほとんど認められない。
△：金属酸化物層の浮きがはっきりと認められる。
×：金属酸化物層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。

＜第２の条件下での熱サイクル試験＞
まず、時計用文字板を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、８０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、−４０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。
その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を上記と同様の４段階の基準に従い、評価した。
これらの結果を表２に示す。

表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、電磁波（光、電波）の透過性に優れていた。また、金属酸化物層としてニオブ酸化物を用いた本発明の時計用文字板では、ポリカーボネートで構成された基材との密着性に優れており、十分な耐久性を有していた。特に、基材中に金属粉末を含む実施例１０〜１７では、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができるとともに、ニオブ酸化物層との密着性をさらに向上させることができ、特に優れた耐久性を示した。また、基材中に金属粉末を含む実施例１２〜１７では、基材と着色層との密着性も特に優れたものであった。特に、金属粉末として、その表面付近に金属酸化物で構成されたシェル部を有するものを用いた実施例１７の時計用文字板は、非常に優れた耐久性を示し、美的外観も非常に優れていた。

これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、各比較例の時計用文字板では、優れた美的外観、電磁波の優れた透過性および時計用文字板としての耐久性を同時に満足させることができなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図４に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。 本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。 複数の層が積層されてなる偏光体の好適な実施形態を示す斜視図である。 本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。

符号の説明

１、１’…時計用文字板 ２…基材 ３…ニオブ酸化物層 ４…偏光体（反射型偏光体） ４１…偏光性フィルム層（Ａ層） ４２…偏光性フィルム層（Ｂ層） ５…着色層 ６…拡散層 ９…太陽電池 ７１…ムーブメント ７２…胴（ケース） ７３…裏蓋 ７４…ベゼル（縁） ７５…ガラス板（カバーガラス） ７６…巻真パイプ ７７…りゅうず ７７１…軸部 ７７２…溝 ７８…プラスチックパッキン ７９…プラスチックパッキン ８１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン） ８２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン） ８３…接合部（シール部） １００…腕時計（携帯時計）

Claims (12)

1. 主としてポリカーボネートで構成された基材と、主としてニオブ酸化物で構成されたニオブ酸化物層とを有することを特徴とする時計用文字板。
2. 前記ニオブ酸化物層は、主としてＮｂ_２Ｏ_５で構成されたものである請求項１に記載の時計用文字板。
3. 前記ニオブ酸化物層の厚さが５〜９０ｎｍである請求項１または２に記載の時計用文字板。
4. 前記基材は、金属粉末を含むものである請求項１ないし３のいずれかに記載の時計用文字板。
5. 前記基材中における前記金属粉末の含有率が１０〜４０ｗｔ％である請求項１ないし４のいずれかに記載の時計用文字板。
6. 入射した光を偏光させる機能を有する偏光体を、前記基材の前記ニオブ酸化物層が設けられている側の面とは反対の面側に備えている請求項１ないし５のいずれかに記載の時計用文字板。
7. 着色剤を含む材料で構成された着色層を、前記基材と前記偏光体との間に有する請求項６に記載の時計用文字板。
8. 前記着色層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものである請求項７に記載の時計用文字板。
9. 入射した光を拡散する機能を有する拡散剤を含む材料で構成された拡散層を、前記基材と前記偏光体との間に有する請求項６ないし８のいずれかに記載の時計用文字板。
10. 前記拡散層は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものである請求項９に記載の時計用文字板。
11. 前記ニオブ酸化物層が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ^＊が−１０〜１０である請求項１ないし１０のいずれかに記載の時計用文字板。
12. 請求項１ないし１１のいずれかに記載の時計用文字板を備えたことを特徴とする時計。

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