JP2009030170A - 金属ナノ粒子の製造方法 - Google Patents
金属ナノ粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009030170A JP2009030170A JP2008194757A JP2008194757A JP2009030170A JP 2009030170 A JP2009030170 A JP 2009030170A JP 2008194757 A JP2008194757 A JP 2008194757A JP 2008194757 A JP2008194757 A JP 2008194757A JP 2009030170 A JP2009030170 A JP 2009030170A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal nanoparticles
- alkylamine
- nanoparticles according
- metal
- precursor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 49
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 8
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 11
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 claims description 4
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEWFZHAHZPVQES-UHFFFAOYSA-N boron;n,n-diethylethanamine Chemical compound [B].CCN(CC)CC VEWFZHAHZPVQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 claims description 3
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RJTANRZEWTUVMA-UHFFFAOYSA-N boron;n-methylmethanamine Chemical compound [B].CNC RJTANRZEWTUVMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 thiol compound Chemical class 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;iron Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LFKXWKGYHQXRQA-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical group [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical class [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/84—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure
- Y10S977/895—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure having step or means utilizing chemical property
- Y10S977/896—Chemical synthesis, e.g. chemical bonding or breaking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
【課題】金属ナノ粒子を別途の界面活性剤で置換することなく、高濃度にて、高収率で安定的に製造でき、大量生産が容易であり、高い分散安定性を有し、１〜４０ｎｍのサイズを有する、アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子の製造方法を提供する。
【解決手段】銀、金、及びパラジウムの中から選ばれる少なくとも一つの金属の前駆体をアルキルアミンを用いて解離する段階と、前記解離された金属前駆体を還元させる段階と、アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階と、を含むことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】銀、金、及びパラジウムの中から選ばれる少なくとも一つの金属の前駆体をアルキルアミンを用いて解離する段階と、前記解離された金属前駆体を還元させる段階と、アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階と、を含むことを特徴とする。
【選択図】図１
Description
本発明は金属ナノ粒子の製造方法に関するもので、より詳細には、金属ナノ粒子の粒子サイズが均一でありながら、大量生産できる金属ナノ粒子の製造方法に関する。
近年、電子部品の小型化及び高密度化により、インクジェットを用いた薄膜の金属パターニングや基板における微細配線形成に対する要求が増加している。これを具現するために、導電性インクは、均一な模様及び狭い粒度分布を有し、優れた分散性を有するナノサイズの金属粒子で製造される必要がある。
従来の金属ナノ粒子を製造する方法には、機械的にグラインディングする方法、共沈法、噴霧法、ゾル−ゲル法、電気分解法、マイクロエマルジョン法など多様な方法がある。共沈法により製造された金属粒子は、粒子のサイズ、模様、及びサイズ分布の制御が不可能であり、電気分解法及びゾル−ゲル法は、製造経費が高くて、大量生産が困難であるという問題点がある。一方、マイクロエマルジョン法は粒子サイズ、模様、及びサイズ分布の制御は容易であるが、製造工程が複雑であるため実用化されていない。
一方、既存の溶液相でのナノ粒子合成法は、濃度の制限を受けている。すなわち、均一なサイズを有するナノ粒子の合成は、０．０１Ｍ以下で可能であり、収率も非常に低いと知られている。よって、均一なサイズを有するナノ粒子をグラム（ｇ）水準以上に増加させるためには、最小１，０００リットル程度の反応器が要求される。
また、銀ナノ粒子の場合、主に、チオールまたは脂肪酸系列の化合物を用いて製造した。チオール系化合物は、金や銀のような貴金属類と強く結合し、粒子模様の制御能力が極めて優れる。また、脂肪酸系も、結合力はチオールより低いが、粒子制御能力は非常に優れる。しかし、アミン系列は結合力が低いので安定的な銀ナノ粒子を製作するのが大変難しい。
また、近来、シルバーアセテート、オレイルアミン、及び有機溶剤を用いて金及び銀ナノ粒子を製造する方法が発表された。しかし、前記方法は、８時間以上の反応時間を要し、収率も１０％以内で非常に低い。また、前記方法において、フェニルヒドラジンを還元剤として用いて銀ナノ粒子を合成する方法があるが、フェニルヒドラジンは発癌性還元剤であって、産業的に適用することができない。また、シルバーアセテートは、高価な試薬であり、前記方法のほとんどは大量生産に不適当である。すなわち、このような従来方式では、分散安定性が高くて収率のよい銀ナノ粒子を始めとした金属ナノ粒子の大量合成は容易ではないという問題点がある。
こうした従来技術の問題点を鑑み、本発明は、安価の前駆体を使用しながら、高濃度で高効率に金属ナノ粒子を合成できる金属ナノ粒子の製造方法を提供することにその目的がある。
前記課題を解決するために、本発明によれば、
銀、金、及びパラジウムの中から選ばれる少なくとも一つの金属の前駆体をアルキルアミンを用いて解離する段階と、
前記解離された金属前駆体を還元する段階と、
アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階と、
を含む金属ナノ粒子の製造方法が提供される。
銀、金、及びパラジウムの中から選ばれる少なくとも一つの金属の前駆体をアルキルアミンを用いて解離する段階と、
前記解離された金属前駆体を還元する段階と、
アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階と、
を含む金属ナノ粒子の製造方法が提供される。
本発明の一実施例によれば、前記金属前駆体は銀前駆体であってもよい。
本発明の一実施例によれば、前記銀前駆体は、硝酸銀、酢酸銀、及び酸化銀からなる群より選ばれる少なくとも一つであることがよい。
本発明の一実施例によれば、前記金属前駆体は、アルキルアミンに対して０．１〜１モル比で混合されてもよい。
本発明の一実施例によれば、前記解離段階は、炭素数１０〜２０のアルキルアミンを用いて６０〜１５０℃で金属前駆体を解離させることができる。
本発明の一実施例によれば、前記炭素数１０〜２０のアルキルアミンは、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、及びオレイルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることがよい。
本発明の一実施例によれば、前記解離段階は、炭素数２〜８のアルキルアミンをさらに添加して室温〜１５０℃で金属前駆体を解離させることができる。
本発明の一実施例によれば、前記炭素数２〜８のアルキルアミンは、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、及びオクチルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることがよい。
本発明の一実施例によれば、前記アルキルアミンは、金属前駆体に対して１〜１０モル比で混合されてもよい。
本発明の一実施例によれば、前記解離段階で非極性溶媒をさらに添加することができる。
本発明の一実施例によれば、前記非極性溶媒は、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、及びオクタデセンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることがよい。
本発明の一実施例によれば、前記非極性溶媒は、金属前駆体に対して１〜１００モル比以内で混合されてもよい。
本発明の一実施例によれば、前記還元段階は、還元剤または触媒を添加して還元することができる。
本発明の一実施例によれば、前記還元剤は、ギ酸、ホルムアルデヒド、ギ酸アンモニウム、ジメチルアミンボラン、ターシャリーブチルアミンボラン、及びトリエチルアミンボランからなる群より選ばれる少なくとも一つであることがよい。
本発明の一実施例によれば、前記還元剤は、金属前駆体に対して１〜４モル比で混合されてもよい。
本発明の一実施例によれば、前記触媒は、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも一つであることがよい。
本発明の一実施例によれば、前記触媒は、金属前駆体に対して０．０５〜０．５モル比で混合されてもよい。
本発明の一実施例によれば、前記金属ナノ粒子の分離段階は、メタノール、アセトン、またはこれらの混合物を用いて分離することができる。
本発明によれば、気相法による合成に比べて、簡単な設備で、アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を別途の界面活性剤で置換しなくても、高濃度で高収率に安定的に製造できるので、大量生産が容易であり、高い分散安定性を有し、１〜４０ｎｍのサイズを有する金属ナノ粒子を製造することができる。
以下、本発明による金属ナノ粒子の製造方法について、より詳細に説明する。
本発明による金属ナノ粒子の製造方法は、銀、金、及びパラジウムの中から選ばれる少なくとも一つの金属の前駆体をアルキルアミンを用いて解離する段階と、前記解離された金属前駆体を還元する段階と、アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階と、を含む。
ここで、前記金属前駆体は、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、及びパラジウム（Ｐｄ）からなる群より選ばれる金属の金属塩であって、好ましい実施例によれば、前記金属前駆体は、ＡｇＢＦ４、ＡｇＣＦ３ＳＯ３、ＡｇＮＯ３、ＡｇＣｌＯ４、Ａｇ（ＣＨ３ＣＯ２）、ＡｇＰＦ６、及びＡｇ２Ｏからなる群より選ばれる銀塩であるものが好ましい。
また、前記金属前駆体は、アルキルアミンに対して０．１〜１モル比で混合することが好ましい。前記金属前駆体の含量が１モル比を超過すると、金属前駆体を完全に解離することができないので好ましくないし、０．１モル比未満であると、過量のアルキルアミンを使用することになって、非効率的であり、生産性が低減するので好ましくない。
前記金属前駆体を解離する段階は、（ｉ）キャッピング分子（capping molecule）として使用されるアルキルアミンを直接使用する方法と、（ｉｉ）低分子のアルキルアミンを添加して解離する方法に分けられる。
前者の方法を用いる場合、キャッピング分子として使用可能なアルキルアミンは、炭素数が少なくとも１０以上のアルキルアミンであって、好ましくは、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン 、オレイルアミンなどがある。前記アルキルアミンがキャッピング分子の役割をしながら金属前駆体を解離させる。
このようなキャピング分子として使用されるアルキルアミンの含量は、金属前駆体に対して１〜１０モル比で混合することが好ましい。アルキルアミンの含量が１モル比未満であると、金属前駆体を完全に解離できないので好ましくないし、１０モル比を超過すると、過量のアルキルアミンを用いることになって、非効率的であり、生産性が低減されるので好ましくない。
前記炭素数が少なくとも１０以上のアルキルアミンを用いて金属前駆体を解離するとき、６０℃未満であると、金属前駆体を完全に解離できないので好ましくないし、１５０℃を超過すると、深刻な発熱反応が発生し得るので好ましくない。
後者の方法を用いる場合、低分子アルキルアミンは炭素数が８以下のアルキルアミンであって、好ましくは、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどである。
このような低分子アルキルアミンの含量は、金属前駆体に対して１〜１０モル比で混合することが好ましい。アルキルアミンの含量が１モル比未満であると、金属前駆体を適切に解離できないので好ましくないし、含量が１０モル比を超過すると、過量のアルキルアミンを使用することになり、非効率的であって好ましくない。
前記低分子アルキルアミンを用いて金属前駆体を解離する場合、室温未満で解離すると、金属前駆体を完全に解離できないので好ましくないし、１５０℃を超過すると、深刻な発熱反応が発生し得るので好ましくない。
また、前記解離段階において、さらに添加できる非極性溶媒としては、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、及びオクタデセンなどがある。前記非極性溶媒は、反応温度制御及び希釈作用をするものであって、このような非極性溶媒の含量は、金属前駆体に対して１〜１００モル比で混合することが好ましい。非極性溶媒の含量が１モル比未満であると、均一な反応溶液が形成されないので好ましくないし、１００モル比を超過すると過量の非極性溶媒を使用することになり、非効率的であって好ましくない。
前記解離された金属前駆体を還元させる段階では、多様な種類の還元剤が使用できるが、好ましくは、弱還元剤の使用であって、その例には、ギ酸、ホルムアルデヒド、ギ酸アンモニウム、ジメチルアミンボラン、ターシャリーブチルアミンボラン、トリエチルアミンボランなどがあり、さらに好ましくは、ギ酸、ホルムアルデヒド、ギ酸アンモニウムのようなギ酸系物質の使用である。
このような還元剤は、金属前駆体に対して１〜４モル比で混合することが好ましい。還元剤の含量が１モル比未満であると、還元効果が低減して収率が低くなるので好ましくないし、含量が４モル比を超過すると、過量の還元剤を使用することになり、非効率的であって好ましくない。
また、前記還元段階で多様な種類の触媒を使用でき、その中で、金属系として、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｎなどを使用できるが、前記金属触媒としては、錫（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）などの金属の金属塩を使用する。このような金属触媒は、金属前駆体の金属より標準還元電位が低いため下記式に示すように、自身は酸化されながら銀イオンなどの金属イオンを有効に還元させることができる。
Ａｇ＋＋Ｍ＋ｚ→Ａｇ０＋Ｍ＋（ｚ＋１）
使用可能な金属触媒には、具体的に、Ｓｎ（ＮＯ３）２、Ｓｎ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｓｎ（ａｃａｃ）２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｃｕ（ａｃａｃ）２、ＦｅＣｌ２、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ａｃａｃ）２、Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｍｇ（ａｃａｃ）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯ２）２、ＺｎＣｌ２、Ｚｎ（ａｃａｃ）２などがあるが、これに限定されない。
使用可能な金属触媒には、具体的に、Ｓｎ（ＮＯ３）２、Ｓｎ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｓｎ（ａｃａｃ）２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｃｕ（ａｃａｃ）２、ＦｅＣｌ２、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ａｃａｃ）２、Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｍｇ（ＣＨ３ＣＯ２）２、Ｍｇ（ａｃａｃ）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯ２）２、ＺｎＣｌ２、Ｚｎ（ａｃａｃ）２などがあるが、これに限定されない。
このような金属触媒は、金属前駆体に対して０．０５〜０．５モル比で混合することが好ましい。金属触媒の含量が０．０５モル比未満であると、収率が低くなるので好ましくないし、金属触媒の含量が０．５モル比を超過すると、過量の金属触媒を使用することになり、非効率的であって好ましくない。
前記アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階では、金属ナノ粒子を分離するために、これに制限されるものではないが、非溶媒であるメタノール、またはアセトン、またはメタノールとアセトンとの混合物が使用できる。
前記方法により製造されたアルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子は既存方式に比して、高収率でありながら、１〜４０ｎｍサイズで、分散安定性が高い。
本発明は多様な変換を加えることができ、様々な実施例を有することができるため、特定実施例を図面に例示し、詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の実施形態に限定するものではなく、本発明の思想及び技術範囲に含まれるあらゆる変換、均等物ないし代替物を含むものとして理解されるべきである。本発明を説明するに当たって、係る公知技術に対する具体的な説明が本発明の要旨をかえって不明にすると判断される場合、その詳細な説明を省略する。
以下、本発明を下記実施例に基づいて例示するが、本発明の保護範囲が下記実施例に限定されるものではない。
（実施例１）金属ナノ粒子の製造
硝酸銀３４ｇとオレイルアミン３００ｇとを撹拌しながら、硝酸銀を充分に溶かすために８０℃まで加熱した。溶液の色はオレイルアミンの固有色である黄色を呈した。硝酸銀が完全に溶けた後、前記温度でギ酸８ｇを添加したら、発熱反応と共に溶液の色が暗褐色（dark brown）に急速に変わった。２時間ほど維持させた後、アセトンとメタノールとの混合物を添加し、遠心分離を行うことにより、合成された銀ナノ粒子を抽出した。合成された銀ナノ粒子は、約７ｎｍのサイズであった。
硝酸銀３４ｇとオレイルアミン３００ｇとを撹拌しながら、硝酸銀を充分に溶かすために８０℃まで加熱した。溶液の色はオレイルアミンの固有色である黄色を呈した。硝酸銀が完全に溶けた後、前記温度でギ酸８ｇを添加したら、発熱反応と共に溶液の色が暗褐色（dark brown）に急速に変わった。２時間ほど維持させた後、アセトンとメタノールとの混合物を添加し、遠心分離を行うことにより、合成された銀ナノ粒子を抽出した。合成された銀ナノ粒子は、約７ｎｍのサイズであった。
（実施例２）低分子アルキルアミンを用いた金属ナノ粒子の製造
硝酸銀３４ｇ、オレイルアミン１２０ｇ、トルエン２５０ｍｌを混合撹拌した。このとき、硝酸銀の解離を容易にするためにトルエン３０ｇを添加しながら撹拌した。溶液が透明になるまで撹拌しながら、温度を８０℃まで上昇させた。前記温度でギ酸８ｇを添加したら、発熱反応と共に溶液の色が暗褐色に急速に変わった。２時間ほど維持した後、アセトンとメタノールとの混合物を添加し、遠心分離を行うことにより、合成された銀ナノ粒子を抽出した。合成された銀ナノ粒子は、約１０ｎｍのサイズであった。
硝酸銀３４ｇ、オレイルアミン１２０ｇ、トルエン２５０ｍｌを混合撹拌した。このとき、硝酸銀の解離を容易にするためにトルエン３０ｇを添加しながら撹拌した。溶液が透明になるまで撹拌しながら、温度を８０℃まで上昇させた。前記温度でギ酸８ｇを添加したら、発熱反応と共に溶液の色が暗褐色に急速に変わった。２時間ほど維持した後、アセトンとメタノールとの混合物を添加し、遠心分離を行うことにより、合成された銀ナノ粒子を抽出した。合成された銀ナノ粒子は、約１０ｎｍのサイズであった。
（実施例３）金属触媒を用いた金属ナノ粒子の製造
硝酸銀３４ｇとオレイルアミン３００ｇとを混合撹拌しながら、硝酸銀を充分に溶かすために８０℃に加熱した。溶液の色はオレイルアミンの固有色である黄色を呈した。硝酸銀が完全に溶けた後、前記温度でＳｎ（ａｃ）２１０ｇを添加したら、発熱反応と共に溶液の色が暗褐色に急速に変わった。２時間ほど維持した後、アセトンとメタノールとの混合物を添加し、遠心分離を行うことにより、合成された銀ナノ粒子を抽出した。合成された銀ナノ粒子は、約５ｎｍのサイズであった。
硝酸銀３４ｇとオレイルアミン３００ｇとを混合撹拌しながら、硝酸銀を充分に溶かすために８０℃に加熱した。溶液の色はオレイルアミンの固有色である黄色を呈した。硝酸銀が完全に溶けた後、前記温度でＳｎ（ａｃ）２１０ｇを添加したら、発熱反応と共に溶液の色が暗褐色に急速に変わった。２時間ほど維持した後、アセトンとメタノールとの混合物を添加し、遠心分離を行うことにより、合成された銀ナノ粒子を抽出した。合成された銀ナノ粒子は、約５ｎｍのサイズであった。
前記実施例１により製造された銀ナノ粒子のＴＥＭ写真を図１に示した。図１に示すように、１０ｎｍ以下のサイズを有する均一なナノ粒子が形成されたことを確認できた。
また、前記実施例１により製造された銀ナノ粒子のＰＸＲＤ分析結果グラフを図２に示した。図２に示すように、面心立方構造の銀ナノ粒子が生成されたことを確認できた。
また、前記実施例１により製造された銀ナノ粒子の有機物の含量を分析したＴＧＡ（thermogravimetric anlaysis）分析グラフを図３に示した。図３に示すように、前記銀ナノ粒子の有機物の含量、すなわち、キャッピング分子の含量は１５質量％で示された。また、ナノ粒子のサイズが１ｎｍから２０ｎｍに変化するとき、有機物の含量は３０質量％から５質量％に低減することが分かった。また、合成された銀ナノ粒子は非常に高い分散安定性を見せた。
前記では本発明の好ましい実施例を参照して説明したが、当該技術分野で通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載した本発明の思想及び領域から脱しない範囲内で本発明を多様に修正及び変更することができることを理解できよう。
Claims (18)
- 銀、金、及びパラジウムから選ばれる少なくとも一つの金属の前駆体をアルキルアミンを用いて解離する段階と、
前記解離された金属前駆体を還元させる段階と、
アルキルアミンでキャッピングされた金属ナノ粒子を分離する段階と、
を含む金属ナノ粒子の製造方法。 - 前記金属前駆体は、銀前駆体である請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記銀前駆体は、硝酸銀、酢酸銀、及び酸化銀からなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項２に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記金属前駆体は、アルキルアミンに対して０．１〜１モル比で混合される請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記解離段階は、炭素数１０〜２０のアルキルアミンを用いて６０〜１５０℃で金属前駆体を解離させることである請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法 。
- 前記アルキルアミンは、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、及びオレイルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項５に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記解離段階は、炭素数２〜８のアルキルアミンをさらに添加して室温〜１５０℃で金属前駆体を解離させることである請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記炭素数２〜８のアルキルアミンは、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、及びオクチルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項７に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記アルキルアミンは、金属前駆体に対して１〜１０モル比で混合される請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記解離段階において、非極性溶媒がさらに添加される請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記非極性溶媒は、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、及びオクタデセンからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１０に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記非極性溶媒は、金属前駆体に対して１〜１００モル比で混合される請求項１０に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記還元段階は、還元剤または触媒を添加して還元させることである請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記還元剤は、ギ酸、ホルムアルデヒド、ギ酸アンモニウム、ジメチルアミンボラン、ターシャリーブチルアミンボラン、及びトリエチルアミンボランからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１３に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記還元剤は、金属前駆体に対して１〜４モル比で混合される請求項１３に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記触媒は、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１３に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記触媒は、金属前駆体に対して０．０５〜０．５モル比で混合される請求項１３に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
- 前記金属ナノ粒子の分離段階が、メタノール、アセトン、またはこれらの混合物を用いて分離することである請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070076556A KR20090012605A (ko) | 2007-07-30 | 2007-07-30 | 금속 나노입자의 제조방법 |
| KR10-2007-0076556 | 2007-07-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009030170A true JP2009030170A (ja) | 2009-02-12 |
| JP5070153B2 JP5070153B2 (ja) | 2012-11-07 |
Family
ID=40330082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008194757A Expired - Fee Related JP5070153B2 (ja) | 2007-07-30 | 2008-07-29 | 金属ナノ粒子の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7931730B2 (ja) |
| JP (1) | JP5070153B2 (ja) |
| KR (1) | KR20090012605A (ja) |
| CN (1) | CN101357403B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120043510A1 (en) * | 2009-04-17 | 2012-02-23 | Yamagata University | Coated silver nanoparticles and manufacturing method therefor |
| JP2012069273A (ja) * | 2010-09-21 | 2012-04-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 導電膜形成用材料およびこれを用いた導電膜の形成方法 |
| WO2012102286A1 (ja) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | 丸善石油化学株式会社 | 金属ナノ粒子複合体及びその製造方法 |
| WO2012105682A1 (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | 国立大学法人山形大学 | 被覆金属微粒子とその製造方法 |
| JP2013159856A (ja) * | 2012-02-02 | 2013-08-19 | Xerox Corp | パラジウム不飽和オルガノアミンおよびパラジウムナノ粒子の組成物 |
| JP2015086304A (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | トッパン・フォームズ株式会社 | 銀インク組成物、導電体及び電子機器 |
| JP6053246B1 (ja) * | 2015-07-30 | 2016-12-27 | バンドー化学株式会社 | 電極の製造方法 |
| WO2017017911A1 (ja) * | 2015-07-30 | 2017-02-02 | バンドー化学株式会社 | 電極の製造方法 |
| JPWO2016104522A1 (ja) * | 2014-12-22 | 2017-06-15 | 株式会社新光化学工業所 | ナノ粒子の製造方法及び製造装置ならびにそれによって製造したナノ粒子 |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8110021B2 (en) * | 2008-07-28 | 2012-02-07 | Honda Motor Co., Ltd. | Synthesis of PtCo nanoparticles |
| US8968705B2 (en) * | 2008-08-22 | 2015-03-03 | Colorado School Of Mines | Gold/lanthanide nanoparticle conjugates and uses thereof |
| US8834965B2 (en) * | 2009-02-12 | 2014-09-16 | Xerox Corporation | Organoamine stabilized silver nanoparticles and process for producing same |
| KR20110113877A (ko) * | 2010-04-12 | 2011-10-19 | 서울대학교산학협력단 | 균일한 크기를 가지는 은 나노입자의 대량 제조 방법 |
| KR101701819B1 (ko) * | 2011-09-08 | 2017-02-13 | 김명진 | 금속의 제조방법 |
| US9469773B2 (en) * | 2011-12-23 | 2016-10-18 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Ink composition for making a conductive silver structure |
| JP6037494B2 (ja) * | 2012-01-11 | 2016-12-07 | 国立大学法人山形大学 | 銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子、並びに銀塗料組成物 |
| JP6001861B2 (ja) * | 2012-01-11 | 2016-10-05 | 株式会社ダイセル | 銀ナノ粒子の製造方法及び銀ナノ粒子、並びに銀塗料組成物 |
| CN104507600B (zh) * | 2012-08-02 | 2017-11-14 | 国立大学法人山形大学 | 经被覆的银微粒的制造方法及利用该制造方法制造的经被覆的银微粒 |
| TWI591134B (zh) * | 2012-08-02 | 2017-07-11 | Daicel Corp | A method of manufacturing silver ink containing silver nanoparticles, and an ink containing silver nanoparticles |
| TWI592234B (zh) * | 2012-08-07 | 2017-07-21 | Daicel Corp | Method for producing silver nano-particles, silver nano-particles and silver paint composition |
| KR20140027624A (ko) * | 2012-08-23 | 2014-03-07 | 삼성정밀화학 주식회사 | 상전이 환원법을 이용한 금속 나노입자의 제조방법 및 이로부터 제조된 금속 나노입자를 포함한 금속잉크 |
| JP6099472B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2017-03-22 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 金属ナノ粒子分散体、金属ナノ粒子分散体の製造方法および接合方法 |
| EP3061547B1 (en) * | 2013-10-24 | 2019-12-04 | Daicel Corporation | Method for producing dispersion liquid containing silver nanoparticles, and dispersion liquid containing silver nanoparticles |
| CN103769605B (zh) * | 2014-02-13 | 2016-04-06 | 厦门大学 | 一种油溶性金纳米颗粒的合成方法 |
| US9982154B2 (en) | 2014-04-17 | 2018-05-29 | Electroninks Incorporated | Solid ink composition |
| KR101664907B1 (ko) | 2014-11-03 | 2016-10-13 | 한국기초과학지원연구원 | 은 나노입자의 합성 방법 |
| CN105251509B (zh) * | 2015-11-26 | 2017-09-12 | 河北工业大学 | 一种Pt‑Co花状纳米催化剂的制备方法 |
| CN105779981A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-07-20 | 广东南海启明光大科技有限公司 | 一种环保化学镀银液制备方法 |
| CN107225254A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-10-03 | 北京化工大学 | 一种铝纳米颗粒及其制备方法 |
| CN108097979A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-01 | 苏州中科纳福材料科技有限公司 | 一种金属纳米粒子的制备方法 |
| US10883183B2 (en) | 2018-04-13 | 2021-01-05 | Honda Motor Co., Ltd. | Method of preparing copper-copper nitride nanocatalysts for carbon dioxides reduction reaction |
| CN110918128B (zh) * | 2019-11-18 | 2022-07-15 | 湖北大学 | 一种树枝状聚酰胺胺包裹的钯纳米颗粒产品及其制备方法、应用 |
| CN111618313B (zh) * | 2020-05-14 | 2022-12-13 | 西安石油大学 | 一种基于微流控技术制备银纳米粒子的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219693A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Harima Chem Inc | 金属銀微粒子の製造方法 |
| JP2006332051A (ja) * | 2005-05-23 | 2006-12-07 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | 導電性インク、その製造方法および導電性基板 |
| JP2007046162A (ja) * | 2005-08-08 | 2007-02-22 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | 金属ナノ粒子の製造方法及び導電性インク |
| JP2007084879A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 金属ナノ粒子の製法および当該製法により得られた粒子のコロイド |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1060703C (zh) * | 1996-05-30 | 2001-01-17 | 北京有色金属研究总院 | 纳米级金属粉的制备方法 |
| CN1196553C (zh) * | 2002-03-01 | 2005-04-13 | 中国科学院理化技术研究所 | 金属纳米粉体的制备方法 |
| CN1232377C (zh) * | 2003-06-05 | 2005-12-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 立方体银纳米晶颗粒的制备方法 |
| JP4390057B2 (ja) | 2003-06-25 | 2009-12-24 | 戸田工業株式会社 | 銀超微粒子コロイドの製造方法 |
| JP2005081501A (ja) * | 2003-09-09 | 2005-03-31 | Ulvac Japan Ltd | 金属ナノ粒子及びその製造方法、金属ナノ粒子分散液及びその製造方法、並びに金属細線及び金属膜及びその形成方法 |
| US7335245B2 (en) * | 2004-04-22 | 2008-02-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Metal and alloy nanoparticles and synthesis methods thereof |
| KR100845688B1 (ko) * | 2004-11-24 | 2008-07-11 | 삼성전기주식회사 | 유기 용액을 이용한 니켈 나노 입자의 표면 처리 방법 |
| KR100653251B1 (ko) * | 2005-03-18 | 2006-12-01 | 삼성전기주식회사 | Ａｇ-Ｐｄ 합금 나노입자를 이용한 배선기판 제조방법 |
| US20080206562A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-08-28 | The Regents Of The University Of California | Methods of generating supported nanocatalysts and compositions thereof |
-
2007
- 2007-07-30 KR KR1020070076556A patent/KR20090012605A/ko not_active Ceased
-
2008
- 2008-04-29 US US12/149,198 patent/US7931730B2/en active Active
- 2008-05-27 CN CN2008101113656A patent/CN101357403B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-29 JP JP2008194757A patent/JP5070153B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219693A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Harima Chem Inc | 金属銀微粒子の製造方法 |
| JP2006332051A (ja) * | 2005-05-23 | 2006-12-07 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | 導電性インク、その製造方法および導電性基板 |
| JP2007046162A (ja) * | 2005-08-08 | 2007-02-22 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | 金属ナノ粒子の製造方法及び導電性インク |
| JP2007084879A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 金属ナノ粒子の製法および当該製法により得られた粒子のコロイド |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120043510A1 (en) * | 2009-04-17 | 2012-02-23 | Yamagata University | Coated silver nanoparticles and manufacturing method therefor |
| US9496068B2 (en) * | 2009-04-17 | 2016-11-15 | Yamagata University | Coated silver nanoparticles and manufacturing method therefor |
| JP2012069273A (ja) * | 2010-09-21 | 2012-04-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 導電膜形成用材料およびこれを用いた導電膜の形成方法 |
| US9598553B2 (en) | 2011-01-26 | 2017-03-21 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Metal nanoparticle composite and method for producing the same |
| WO2012102286A1 (ja) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | 丸善石油化学株式会社 | 金属ナノ粒子複合体及びその製造方法 |
| WO2012105682A1 (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | 国立大学法人山形大学 | 被覆金属微粒子とその製造方法 |
| US20130334470A1 (en) * | 2011-02-04 | 2013-12-19 | Yamagata University | Coated metal fine particle and manufacturing method thereof |
| US9490044B2 (en) | 2011-02-04 | 2016-11-08 | Yamagata University | Coated metal fine particle and manufacturing method thereof |
| US10071426B2 (en) | 2011-02-04 | 2018-09-11 | Yamagata University | Coated metal fine particle and manufacturing method thereof |
| JP2013159856A (ja) * | 2012-02-02 | 2013-08-19 | Xerox Corp | パラジウム不飽和オルガノアミンおよびパラジウムナノ粒子の組成物 |
| JP2015086304A (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | トッパン・フォームズ株式会社 | 銀インク組成物、導電体及び電子機器 |
| JPWO2016104522A1 (ja) * | 2014-12-22 | 2017-06-15 | 株式会社新光化学工業所 | ナノ粒子の製造方法及び製造装置ならびにそれによって製造したナノ粒子 |
| WO2017017911A1 (ja) * | 2015-07-30 | 2017-02-02 | バンドー化学株式会社 | 電極の製造方法 |
| JP6053246B1 (ja) * | 2015-07-30 | 2016-12-27 | バンドー化学株式会社 | 電極の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101357403A (zh) | 2009-02-04 |
| US20090031856A1 (en) | 2009-02-05 |
| CN101357403B (zh) | 2010-12-22 |
| JP5070153B2 (ja) | 2012-11-07 |
| KR20090012605A (ko) | 2009-02-04 |
| US7931730B2 (en) | 2011-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5070153B2 (ja) | 金属ナノ粒子の製造方法 | |
| JP4520969B2 (ja) | 金属ナノ粒子及びその製造方法 | |
| KR100711967B1 (ko) | 금속 나노 입자의 제조방법 및 도전성 잉크 | |
| JP2006328532A (ja) | 金属ナノ粒子、これを製造する方法及び導電性インク | |
| JP4851383B2 (ja) | 金属ナノ粒子の製造方法、金属ナノ粒子、及び、導電性インク | |
| EP2671655B1 (en) | Method for manufacturing coated metal fine particles | |
| KR100781586B1 (ko) | 코어-셀 구조의 금속 나노입자 및 이의 제조방법 | |
| JP4865743B2 (ja) | ロッド形状のナノ粒子を含む銅ナノ粒子の製造方法 | |
| JP5833447B2 (ja) | 金属ナノ粒子の製造方法 | |
| KR100754326B1 (ko) | 금속 나노입자의 제조방법 | |
| US7867316B2 (en) | Method of manufacturing metal nanoparticles | |
| JP2008150701A (ja) | 金属ナノ粒子の製造方法及びその方法により製造された金属ナノ粒子 | |
| CA2711790A1 (en) | Method for preparing dispersions of precious metal nanoparticles and for isolating such nanoparticles from said dispersions | |
| JP2014148732A (ja) | 新規被覆銅微粒子及びその製造方法 | |
| JP4809384B2 (ja) | 銅系ナノ粒子の製造方法 | |
| Huang et al. | Synthesis of nanocrystalline and monodispersed copper particles of uniform spherical shape | |
| JP2006118010A (ja) | Ａｇナノ粒子及びその製造方法、Ａｇナノ粒子の分散溶液 | |
| KR100654668B1 (ko) | 금속 나노 입자와 그 제조방법 및 도전성 잉크 | |
| KR100753095B1 (ko) | 금속 나노 입자와 그 제조방법 | |
| TWI874572B (zh) | 金微粒子、金微粒子的分散體、粉體材料及貴金屬燒結體的製造方法 | |
| JP4945202B2 (ja) | 金属微粒子分散液の製造方法 | |
| JP4840369B2 (ja) | ナノ粒子製造方法及び分離方法 | |
| JP2008081814A (ja) | 金属微粒子の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110929 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111101 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120201 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120807 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120820 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150824 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5070153 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |