JP2009084572A - ミクロ顔料混合物 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)式:
の微粉化広域UV吸収体1〜60重量%、好ましくは20〜40重量%と、
(b)水分散化及び/又は油分散化被覆された二酸化チタン1〜60重量%、好ましくは10〜60重量%、最も好ましくは20〜40重量%とを含む、UV−吸収体混合物に関する。
硬質粉砕媒体、例えばボールミル中のジルコニウムシリケートボール及び水中又は適切な有機溶媒中の保護界面活性剤又は保護ポリマーを用いた湿式磨砕(ポンピング可能な分散物のための低粘度微粉化プロセス);
連続又は不連続(バッチ)ニーダーを用いる湿式混練(ポンピング可能でないペーストの高粘度微粉化プロセス)である。湿式混練プロセスに関しては、溶媒(水又は化粧品として許容し得るオイル)、粉砕助剤(界面活性剤、乳化剤)及びポリマー性粉砕助剤を使用してもよい。
両プロセスをそれぞれ使用することができる。
適切な溶媒、例えば水性懸濁物若しくは有機溶媒を含有する懸濁物、又は水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン若しくはN−メチルピロリドン等中の純正溶液からの噴霧乾燥、
RESSプロセス(Rapid Expansion of Supercritical Solution)による、UVフィルター(単数又は複数)が溶解する超臨界流体(例えば、CO2)の膨張によるか、又は適切な有機溶媒における1種以上のUVフィルターの溶液とともに流体二酸化炭素の膨張による;
超臨界流体を含む適切な溶媒からの再沈殿(GASRプロセス=Gas Anti-Solvent Recrystallisation/PCAプロセス=Precipitation with Compressed Anti-solvent)による。
セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、C12〜C15アルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコール等を含む、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに基づくGuerbetアルコール。
直鎖C6〜C24脂肪酸と直鎖C3〜C24アルコールとのエステル、分枝C6〜C13カルボン酸と直鎖C6〜C24脂肪族アルコールとのエステル、直鎖C6〜C24脂肪酸と分枝アルコール、特に2−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖又は分枝のC6〜C22脂肪族アルコールとのエステル、特にマレイン酸ジオクチル、直鎖及び/又は分枝の脂肪酸と多価アルコール(例えばプロピレングリコール、ダイマージオール又はトリマートリオール)及び/又はGuerbetアルコールとのエステル、例えば、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリル酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、elaeo−ステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸及びそれらの工業等級混合物(例えば、天然脂肪及び油の加圧除去において、Roelenのオキソ合成からのアルデヒドの還元において、又は不飽和脂肪酸の二量化において得られる)と、アルコール、例えば、イソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パームオレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジル(brassidyl)アルコール及びそれらの工業等級混合物(例えば、油脂及び油に基づく工業等級のメチルエステル又はRoelenのオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化において、及び不飽和脂肪族アルコールにおけるモノマー留分として得られる)。
ジエチルヘキシル 2,6−ナフタレート、アジピン酸ジ−n−ブチル、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、コハク酸ジ(2−エチルヘキシル)及びジイソトリデシルアセラート(acelaat)、また、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ(2−エチルヘキサノエート)、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラゴネート、ブタンジオールジイソステアレート及びネオペンチルグリコールジカプリレートのようなジオールエステル。C6〜C24脂肪族アルコール及び/又はGuerbetアルコールと芳香族カルボン酸、飽和及び/又は不飽和の、特に安息香酸とのエステル、C2〜C12ジカルボン酸と1〜22個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルコール又は2〜10個の炭素原子及び2〜6個のヒドロキシ基を有するポリオールとのエステル。
他のアルコールとの反応によって修飾された、C6〜C18脂肪酸に基づくジグリセリド又はトリグリセリド(カプリルトリグリセリド/カプリントリグリセリド、小麦麦芽グリセリド等)。ポリグリセリンの脂肪酸エステル(ポリグリセリル−4 カプレート、ポリグリセリル−2 イソステアレート等のようなポリグリセリル−n、又はヒマシ油、水素化植物油、スイートアーモンド油、麦芽油、ゴマ油、水素化綿実油、ココヤシ油、アボガド油、トウモロコシ油、水素化ヒマシ油、シアバター、ココアバター、大豆油、ミンク油、ヒマワリ油、ベニバナ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、水素化牛脂油、杏仁油、ヘーゼルナッツ油、ボラージ油等。
アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド;多価の、置換されていないか又はヒドロキシ置換されたカルボン酸と、6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル;脂肪族物質、例えば、全体で少なくとも24個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、脂肪族アルデヒド、脂肪族エーテル及び脂肪族カーボネート、特にラウロン及びジステアリルエーテル;ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸のような脂肪酸、12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとの開環生成物、及び/又は2〜15個の炭素原子及び2〜10個のヒドロキシ基を有するポリオール、及びそれらの混合物。
鉱物油(軽油又は重油)、ワセリン(黄色又は白色)、微晶質ワックス、パラフィン性化合物及びイソパラフィン性化合物、ポリデセン及びポリブテンのような水素化イソパラフィン性分子、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン及び植物界及び動物界からの他のもの。
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、さらに、室温で液体又は樹脂形態であってもよい、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フルオリン−、グリコシド−及び/又はアルキル−修飾されたシリコーン化合物。直鎖ポリシロキサン、ジメチコーン(Dow Corning200流体、Rhodia Mirasil DM)、ジメチコノール、環状シリコーン流体、シクロペンタシロキサン揮発物(Dow Corning345流体)、フェニルトリメチコーン(Dow Corning556流体)。また、適切なのは、シメチコーンであり、これらは水素化シリケートを有する200〜300ジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物である。適切な揮発性シリコーンのToddらによる詳細な知見は、Cosm.Toil.91、27(1976)においてさらに見い出すことができる。
ペルフルオロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン、ポリペルフルオロメチルイソプロピルエーテル。
任意の通常の使用可能な乳化剤は、本組成物のために使用できる。乳化剤システムは、例えば、カルボン酸及びそれらの塩:ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリ石鹸、カルシウム又はマグネシウムの金属セッケン、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等のような有機塩基性石鹸を含んでもよい。アルキルホスフェート又はリン酸エステル、酸ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、カリウムセチルホスフェート。エトキシル化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル、PEG−nアシレート。8〜22個の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール、エチレンオキシド2〜30mol及び/又はプロピレンオキシド0〜5molと、12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸とアルキル基に8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノールとからなる分岐脂肪族アルコール。ラウレス−n、セテアレル−n、ステアレス−n、オレス−nのような脂肪族アルコールポリグリコールエーテル。PEG−nステアレート、PEG−nオレエート、PEG−nココエートのような脂肪酸ポリグリコールエーテル。モノグリセリド及びポリオールエステル。エチレンオキシド1〜30molとポリオールとの付加生成物のC12〜C22脂肪酸モノエステル及びジエステル。モノステアレートグリセリン、ジイソステアロイルポリグリセリル−3−ジイソステアレート、ポリグリセリル−3−ジイソステアレート、トリグリセリルジイソステアレート、ポリグリセリル−2−セスキイソステアレート又はポリグリセリルジメラート(dimerate)のような脂肪酸及びポリグリセロールエステル。複数のこれらの物質分類からの化合物の混合物もまた適切である。モノステアレートジエチレングリコールのような脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル、ショ糖エステルのような脂肪酸及びスクロースエステル、ショ糖グリセリドのようなグリセリン及びスクロースエステル。ソルビトール及びソルビタン、6〜22個の炭素原子及びエチレンオキシド付加生成物を有する飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のソルビタンモノ−及びジ−エステル。ポリソルベート−nシリーズ、セスキイソステアレート、ソルビタン、PEG−(6)−イソステアレートソルビタン、PEG−(10)−ソルビタンラウレート、PEG−17−ジオレエートソルビタンのようなソルビタンエステル。グルコース誘導体、糖成分としてグルコースが好ましいC8〜C22アルキル−モノグリコシド及びオリゴ−グリコシド及びエトキシル化類似体。メチルグルセス−20セスキステアレート、ソルビタンステアレート/スクロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール/セテアリルグルコシドのようなO/W乳化剤。メチルグルコースジオレエート/メチルグルコースイソステアレートのようなW/O乳化剤。サルフェート及びスルホネート誘導体、ジアルキルスルホサクシネート、ジオクチルサクシネート、アルキルラウリルスルホネート、直鎖スルホネート化パラフィン、スルホン化テトラプロピリンスルホネート、ナトリウムラウリルサルフェート、アンモニウム及びエタノールアミンラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムラウレスサルフェート、スルホサクシネート、アセチルイソチオネート、アルカノールアミドサルフェート、タウリン、メチルタウリン、イミダゾールサルフェート。アミン誘導体、アミン塩、エトキシル化アミン、オキシドアミン(アルキルイミダゾリン、ピリジン誘導体、イソキノテイン、セチルピリジニウムクロリド(chlorure)、セチルピリジニウムブロミドのようなヘテロ環を含有する鎖を有する)、セチルトリメチルブロイド(broide)アンモニウムブロイド(CTBA)及びステアリル−アルコニウムのような四級アンモニウム。アミド誘導体、アシルアミドDEAのようなアルカノールアミド、PEG−nアシルアミドのようなエトキシル化アミド、オキシドアミド。ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマー及び誘導体、ジメチコーン、コポリオール、シリコーンポリエチレンオキシドコポリマー、シリコーングリコールコポリマー。プロポキシル化エーテル又はPOE−nエーテル(Meroxapol)、ポロキサマー又はポリ(オキシエチレン)m−ブロック−ポリ(オキシプロピレン)n−ブロック(オキシエチレン)。少なくとも1つの四級アンモニウム基及び少なくとも1つのカルボキシレート及び/又はスルホネート基を分子中に保有する両性イオン性界面活性剤。それぞれ8〜18個の炭素原子をアルキル基又はアシル基中に有する、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N−アシルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート、ココアシルアミノプロピルジメチル−アンモニウムグリシネート及び2−アルキル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロキシエチルイミダゾリン、さらにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、N−アルキルベタイン、N−アルキルアミノベタインのような、特にベタインが適切である両性イオン性界面活性剤。アルキルイミダゾリン、アルキロペプチド、リポアミノ酸、自己乳化ベース及びK. F. DePolo, A short textbook of cosmetology、第8章、表8−7、p250〜251に記載するような化合物。
化粧品/薬学的調製物、例えばクリーム、ゲル、ローション、アルコール性溶液及び水性/アルコール性溶液、エマルション、ワックス/脂肪組成物、スティック状調製物、粉末又は軟膏は、さらなるアジュバント及び添加剤として、マイルドな界面活性剤、過脂肪剤、ちょう度性調整剤、増粘剤、ポリマー、安定剤、生体活性成分、デオドラント活性成分、抗ふけ剤、フィルム形成剤、膨潤剤、さらなるUV光保護因子、酸化防止剤、ハイドロトロープ剤、防腐剤、昆虫駆除剤、セルフタンニング剤、可溶化剤、香油、着色剤、微生物阻害剤等をさらに含有してもよい。
過脂肪剤として使用するのに適切な物質は、例えば、ラノリン及びレシチン、さらに、ポリエトキシル化又はアクリレート化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時に泡安定剤として作用する。
適切なマイルドな界面活性剤の例、すなわち、皮膚がとりわけ充分に許容する界面活性剤としては、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、モノ−及び/又はジ−アルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サクロシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグリコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び/又はタンパク質脂肪酸縮合生成物が挙げられ、後者は、好ましくは小麦タンパク質に基づく。
二酸化ケイ素、マグネシウムシリケート、アルミニウムシリケート、多糖又はそれらの誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、グアー(guar-guar)、寒天、アルギネート、カラゲナン、ゲラン、ペクチン、又は、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピル−メチルセルロースのような修飾セルロース。網状化アクリル酸のポリアクリレート又はホモポリマー及びポリアクリルアミドに加えて、カルボマー(カルボポール型980、981、1382、ETD2001、ETD2020、Ultrez10)又はSalcare SC80(ステアレス−10アリルエーテル/アクリレートコポリマー)、Salcare SC81(アクリレートコポリマー)、Salcare SC91及びSalcare AST(ナトリウムアクリレートコポリマー/PPG−1トリデセス−6)、sepigel 305(ポリアクリルアミド/ラウレス−7)、Simulgel NS及び Simulgel EG(ヒドロキシエチルアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー)、Stabilen 30(アクリレート/ビニルイソデカノエートクロスポリマー)、Pemulen TR−1(アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー)、Luvigel EM(ナトリウムアクリレートコポリマー)、Aculyn 28(アクリレート/ベヘネス−25メタクリレートコポリマー)等のようなSalcare範囲。
適切な陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えばAmercholからの名称ポリマーJR400の下で得られる四級化ヒドロキシメチルセルロース、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩及びアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコール及びアミンの縮合生成物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリル−ジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(登録商標)L/Gruenau)、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸及びジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(Cartaretin/Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー(Merquat550/Chemviron)、例えば、FR−A−2252840に記載するようなポリアミノポリアミド、及びそれらの架橋された水溶解性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば四級化キトサン、場合により、微晶質として分散されたもの;ジハロアルキル、例えばジブロモブタンとビスジアルキルアミン、例えばビスジメチル−アミノ−1,3−プロパンとの縮合生成物、陽イオン性グアーガム、例えばCelaneseからのJaguar C−17、Jaguar C−16、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばMiranolからのMirapol A−15、Mirapol AD−1、Mirapol AZ−1。陰イオン性、両イオン性、両性非イオン性ポリマーとして、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー及びそれらのエステル、架橋されていないポリアクリル酸及びポリオールで架橋されたポリアクリル酸、アクリルアミドプロピル−トリメチル−アンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート−tert−ブチルアミノエチルメタクリレート/2−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニル−ピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムターポリマー、さらに、場合により誘導体化されたセルロースエーテル及びシリコーンが考慮に入れられる。さらに、EP1093796(頁3〜8、段落17〜68)において記載するようなポリマーを使用してもよい。
生体活性成分は、例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、エッセンシャルオイル、植物抽出物及びビタミン複合体を意味するものとして理解されたい。
デオドラント活性成分として、例えば、発汗防止剤、例えば塩酸アルミニウム(J.Soc.Cosm.Chem.,24,281(1973)を参照のこと)が考慮に入れられる。Hoechst AG、Frankfurt(FRG)の商標名Locron(登録商標)の下で、例えば、式Al2(OH)5Cl×2.5H2Oに対応する塩酸アルミニウムが市販されており、これらの使用が特に好ましい(J. Pharm. Pharmacol.,26,531(1975)を参照のこと)。塩酸塩以外に、アルミニウムヒドロキシアセテート及び酸性アルミニウム/ジルコニウム塩もまた使用可能である。エステラーゼ阻害剤を、さらなるデオドラント活性成分として使用してもよい。このような阻害剤は、好ましくは、トリアルキルシトレート、例えば、トリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート、及び特に、トリエチルシトレート(Hydagen CAT、Henkel)であり、これらは酵素活性を阻害し、したがって、悪臭形成を阻害する。エステラーゼ阻害剤として考慮に入れられるさらなる物質は、ステロールサルフェート又はホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スティグマステロール及びシトステロールサルフェート又はホスフェート、ジカルボン酸及びそれらのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル及びヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。植物微生物に影響を与え、汗分解微生物を殺すか又は阻害する抗菌性活性成分は、同様に、調製物中に(特にスティック状調製物中に)存在してもよい。例としては、キトサン、フェノキシエタノール及びクロロヘキシジングルコネートが挙げられる。5−クロロ−2−(2,4−ジクロロフェノキシ)−フェノール(トリクロサン、イルガサン、Ciba Specialty Chemicals Inc.)はまた、特に効果的であることがわかった。
抗ふけ剤としては、例えば、クリンバゾール(climbazole)、オクトピロックス(octopirox)及び亜鉛ピリチオンを使用してもよい。通常のフィルム形成剤としては、例えば、キトサン、微晶質キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸、コラーゲン、ヒアルロン酸及びそれらの塩及び同様の化合物を高い比率で含有する四級セルロース誘導体のポリマーが挙げられる。
第1の光保護物質に加えて、UV照射が皮膚又は毛髪を浸透するときに引き金となる光化学反応鎖を中断するある種の酸化防止剤の第2の光保護物質もまた使用できる。このような酸化防止剤の典型例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びそれらの誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)及びそれらの誘導体、D,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンのようなペプチド及びそれらの誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロチン、リコピン及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びそれらの誘導体、リポ酸及びそれらの誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、オーロチオグルコース(aurothioglycose)、プロピルチオウラシル及び他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、リノレイル、コレステリル及びそれらのグリセリルエステル)、さらにそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びそれらの誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩)、さらにスルホキシミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモ−システインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシミン)、さらに、(金属)キレート剤(例えば、ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EDDS、EGTA及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体(例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びそれらの誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミンC及び誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロール及び誘導体(例えば、ビタミンEアセテート)、ビタミンA及び誘導体(例えば、ビタミンAパルミテート)、さらに、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸(rutinic acid)及びそれらの誘導体、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びそれらの誘導体、マンノース及びそれらの誘導体、過酸化物ジスムターゼ、N−[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオニル]スルファニル酸(及びそれらの塩、例えば二ナトリウム塩)、亜鉛及びそれらの誘導体(例えば、ZnO、ZnSO4)、セレニウム及びそれらの誘導体(例えば、セレニウムメチオニン)、スチルベン及びそれらの誘導体(例えば、スチルベンオキシド、trans−スチルベンオキシド)、及び上述の活性成分の本発明による適切な誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質)である。HALS(=「Hindered Amine Light Stabilizers」)化合物をまた述べてもよい。存在する酸化防止剤の量は、通常は、式(1)のUV吸収体の重量に基づいて、0.001〜30重量%、好ましくは0.01〜3重量%である。
流動挙動を向上させるために、ハイドロトロピック剤、例えば、少ない炭素数のエトキシル化又はエトキシル化されていなモノ−アルコール、ジオール又はポリオール又はそれらのエーテル(例えば、エタノール、イソプロパノール、1,2−ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル;ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び同様の生成物)もまた使用できる。この目的のために考慮に入れられるポリオールは、好ましくは、2〜15個の炭素原子及び少なくとも2個のヒドロキシ基を有する。ポリオールはまた、さらなる官能基、特にアミノ基を含んでもよく、及び/又は窒素で修飾されていてもよい。典型的な例は、以下に示す:グリセリン、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、さらに、100〜1000ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール;1.5〜10の固有の縮合度を有する工業用オリゴグリセリン混合物、例えば、40〜50重量%のジグリセリン含量を有する工業用グリセリン混合物;特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールのような、メチロール化合物;低級アルキル−グリコシド、特に1〜8個の炭素原子をアルキル基中に有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド;5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール;5〜12個の炭素原子を有する糖、例えばグルコース又はスクロース;アミノ糖、例えばグルタミン;ジエタノールアミン又は2−アミノ−1,3−プロパンジオールのようなジアルコールアミン。
適切な防腐剤としては、例えば、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−パラベン、塩化ベンザルコニウム、2−ブロモ−2−ニトロ−プロパン−1,3−ジオール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニルウレア、2−ジクロロ−ベンジルアルコール、DMDMヒダントイン、ホルムアルデヒド溶液、メチルジブロモグルタニトリル、フェノキシエタノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、イミダゾリジニルウレア、トリクロサン、及び以下の参考文献:K.F.DePolo-A short textbook of cosmetology、第7章、表7−2、7−3、7−4及び7−5、p210〜219に列挙されるさらなる物質が挙げられる。
微生物阻害剤の典型例は、グラム陽性菌に対して特定の作用を有する防腐剤であり、例えば、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロロヘキシジン(1,6−ジ(4−クロロフェニル−ビグアニド)ヘキサン)又はTCC(3,4,4’−トリクロロカルバニリド)である。多くの芳香族物質及びエーテル性オイルはまた、抗菌性を有する。典型的な例は、チョウジ油、ミント油及びタイム油中の活性成分オイゲノール、メントール及びチモールである。目的の天然デオドラント剤は、テルペンアルコールファルネソール(3,7,11−トリ−メチル−2,6,10−ドデカトリエン−1−オール)であり、これは、菩提樹油中に存在する。グリセロールモノラウレートはまた、静菌剤であることがわかっている。存在する追加の微生物阻害剤の量は、通常は、調製物の固体含量に基づいて、0.1〜2重量%である。
これらは、天然芳香族物質及び/又は合成芳香族物質の香油混合物として述べられてもよい。天然芳香族物質は、例えば、花(ユリ、ラベンダー、ローズ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)から、茎及び葉(ゼラニウム、パッチュリ、プチグレン)から、果実(アニス、コリアンダー、キャラウェイ、ジュニパー)から、果実の皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)から、根(メース、アンゲリカ、セロリ、ショウズク、コスツス、アイリス、ショウブ)から、木(マツ、サンダルウッド、グアヤク、シダーウッド、ローズウッド)から、薬草及び草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)から、針葉及び枝(ツガ、マツ、Scotsマツ、ヤママツ(mountain pine))から、樹脂及びバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス)からの抽出物である。動物原材料はまた考慮に入れられ、例えばジャコウネコ及びビーバーである。典型的な合成芳香族物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香族物質化合物は、例えば、酢酸ベンジル、イソブタン酸フェノキシエチル、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸リナリル、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、プロピオン酸スチラリル及びサリチル酸ベンジルである。エーテルとしては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられる;アルデヒドとしては、例えば、8〜18個の炭化水素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びボージュナールが挙げられる;ケトンとしては、例えば、イオネン、イソメチルイオネン及びメチルセドリルケトンが挙げられる;アルコールとしては、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールが挙げられる;炭化水素としては、主にテルペン及びバルサムが挙げられる。しかし、魅力的な香気をともに生じる種々の芳香族物質の混合物の使用が好ましい。アロマ成分として主に使用する比較的低揮発性のエーテル性油はまた、香油として適切であり、例えば、セージ油、カモミール油、チョウジ油、メリッサ油、桂皮の葉の油、菩提樹油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラボラヌム(labolanum)油及びラバンジン油がある。好ましいものは、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ(boisambrene forte)、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス(sandelice)、レモン油、タンジェリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータール(cyclovertal)、ラバンジン油、マスカテルサージ油、ダマスコーン、バーボンゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、vertofix coeur、イソ−E−スーパー、Fixolide NP、エバニール、イラルデインガンマ(iraldein gamma)、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラート(romilat)、イロチル(irotyl)及びフローラマット(floramat)単独又は互いの混合物における使用において与えられる。
条件を満たすものとして、例えば刊行物Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie,Weinheimの「Kosmetische Farbemittel」,1984,頁81〜106において化粧品目的のために適切で許容される物質を着色剤として使用してもよい。着色剤は、通常は、全混合物に基づいて、0.001〜0.1重量%の濃度で使用する。
化粧品調製物は、アジュバントとして、シリコーンのような消泡剤、マレイン酸のような構造化剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン又はジエチレングリコールのような可溶化剤、ラテックス、スチレン/PVP又はスチレン/アクリルアミドコポリマーのような乳白剤、EDTA、NTA、アラニンジ酢酸又はホスホン酸のような錯化剤、プロパン/ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2、N2又は空気のような発泡剤、酸化染料前駆体としてのいわゆるカップラー及び顕色剤成分、チオグリコール酸及びそれらの誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオ−リンゴ酸又はメルカプトエタンスルホン酸のような還元剤、又は過酸化水素、臭素酸カリウム又は臭素酸ナトリウムのような酸化剤をさらに含有することもできる。
上記に列挙するUV吸収体の組合せ及びUV吸収体とSPF向上剤との組合せ、例えば、スチレン/アクリレートコポリマー、シリカビーズ、球状マグネシウムシリケート、架橋ポリメチルメタクリレート(PMMA;Micopearl M305 Seppic)のような不活性成分は、サンプロダクトのUV保護を最大限よくすることができる。Holosphere添加剤(Sunsphere(登録商標) ISP、Silica Shells Kobo.)は、照射光を反射し、光子の有効経路長が大きくなる(EP0893119)。前述のいくつかのビーズは、塗る際にソフトな感触を与える。さらに、このようなビーズ、例えばMicropearl M305の光学的な活性は、反射減少を排除することによって皮膚の輝きを調整可能であり、UV光を間接的に分散できる。O/Wエマルション中に配合する場合、このようなSPF向上剤の好ましい量は、エマルションの全量の1%〜10%を示すべきである。
化粧品調製物又は薬学的配合物は、広範囲の化粧品調製物中に含まれる。例えば、特に以下の調製物が考慮に入れられる:
スキンケア調製物、例えば、タブレット形態又は液体石鹸、石鹸を含まない洗剤又は洗浄ペーストの形態の皮膚洗浄組成物及び皮膚クレンジング調製物、
浴室用調製物、例えば、液体浴室調製物(泡風呂、ミルク、シャワー調製物)又は固体浴室調製物、例えば、バスキューブ及びバスソルト;
スキンケア調製、例えば、スキンエマルション、多重エマルション又はスキンオイル;
化粧品パーソナルケア調製物、例えば、デイクリーム又は粉末クリームの形態のフェイシャルメイクアップ、フェイスパウダー(加圧していないもの又は加圧したもの)、口紅又はクリームメークアップ、アイケア調製物、例えば、アイシャドウ調製、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム;リップケア調製物、例えば、リップスティック、リップグロス、リップコンターペンシル、ネイルケア調製物、例えば、ネイルワニス、ネイルワニスリムーバー、ネイル硬化剤、又はキューティクルリムーバー;
足ケア調製物、例えば、フットバス、フットパウダー、足クリーム又は足バルサム、特別なデオドラント及び制汗剤、又はカルス除去調製物;
光保護調製物、例えば、サンミルク、ローション、クリーム又はオイル、サンブロック又はトロピカル(tropical)、日焼け前調製物又は日焼け後調製物;
皮膚日焼け調製物、例えば、セルフタンニングクリーム;
脱色調製物、例えば、皮膚を漂白するための調製物又は皮膚ライトニング調製物
昆虫駆除剤、例えば、昆虫駆除オイル、ローション、スプレー又はスティック;
デオドラント、例えば、デオドラントスプレー、ポンプアクションスプレー、デオドラントゲル、スティック又はロールオン;
制汗剤、例えば、制汗剤スティック、クリーム又はロールオン;
傷ついた皮膚を洗浄し、ケアするための調製物、例えば、合成洗剤(固体又は液体)、ピーリング調製物又はスクラブ調製物又はピーリングマスク;
化学形態(脱毛)における毛髪除去調製物、例えば、毛髪除去粉末、液体毛髪除去調製、クリーム−又はペースト−形態の毛髪除去調製物、ゲル形態又はエアロゾルフォームにおける毛髪除去調製物;
シェービング調製物、例えば、シェービングソープ、発泡シェービングクリーム、非発泡シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ調製物、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション;
香料調製物、例えば、香料(オーデコロン、オーデトイレット、オーデパフューム、パフュームデトイレット、パフューム)、香油又は香料クリーム;
化粧品ヘアトリートメント調製物、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態における毛髪洗浄調製物、ヘアケア調製物、例えば、前処理調製物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、集中ヘアトリートメント、毛髪構造化調製物、例えば、パーマネントウェーブ(熱ウェーブ、マイルドウェーブ、冷ウェーブ)のための毛髪ウェービング調製物、毛髪矯正調製物、液毛髪髪セット調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白調製物、例えば、過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、漂白クリーム、漂白粉末、漂白ペースト又はオイル、一時的、半永久又は永久の毛髪着色剤、自己酸化染料又はへナもしくはカモミールのような天然毛髪着色剤を含有する調製物。
列挙する最終配合物は、広範囲の提示形態において存在してもよく、例えば:
W/O、O/W、O/W/O、W/O/W又はPITエマルション及び全ての種類のミクロエマルションとしての液体調製物の形態において、
ゲルの形態において、
オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態において、
粉末、ラッカー、タブレット又はメイクアップの形態において、
スティックの形態において、
スプレー(噴射ガスを有するスプレー又はポンプアクションスプレー)又はエアロゾルの形態において、
フォームの形態において、
ペーストの形態において、
存在してもよい。
a1)本発明に係るUV吸収体、PEG−6−C10オキソアルコール及びソルビタンセスキオレエートからなる、同時に乳化するスティック配合物、これに対して、水及び任意の所望な四級アンモニウム化合物、例えば4%のミンクアミドプロピル ジ−メチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクオタニウム80が添加する;
a2)本発明に係るUV吸収体、トリブチルシトレート及びPEG−20−ソルビタンモノオレエートからなる、同時に乳化するスティック配合物、これに対して、水及び任意の所望な四級アンモニウム化合物、例えば4%のミンクアミドプロピル ジ−メチル−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はクオタニウム80を添加する;
b)ブチルトリグリコール及びトリブチルシトレート中の本発明に係るUV吸収体の4回ドープした溶液;
c)本発明に係るUV吸収体とn−アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール50部及びオクチルトリアゾン50部を、ビーズミル中で、ジルコニウムシリケート砂、保護界面活性剤(アルキルポリグルコシド)及び水の粉砕媒体を用いてともに粉砕し、190nmのd50を有する混合ミクロ顔料を形成した。粉砕媒体を分離して除去した場合、混合ミクロ顔料の懸濁物は、サンスクリーン配合物の調製において使用できる。
オイル分散物を製造するための方法は、粒状粉砕媒体の存在下で、上記オイル中のTiO2のための有機分散剤の存在下で、オイル中の粒状二酸化チタンを微分化する工程であって、ここで、上記TiO2の量は、分散物が40重量%を超える固体含量を有するような量である工程と、粒状TiO2が10nm〜150nmの平均粒径を有するような時間、上記微粉化する工程を続ける工程とを含む。この方法は、GB−A−2206339Aに記載されている。オイルは、植物油、脂肪酸グリセリド、脂肪酸エステル又は脂肪族アルコールであってもよい。典型的には、分散剤は、ヒドロキシカルボン酸又は遊離カルボン酸のポリエステル又は塩、脂肪酸アルカノールアミド及びカルボン酸のモノエステル及びそれらの塩、あるいはアクリル酸又はメタクリル酸のポリマー又はコポリマーとして、例えば、このようなモノマーのブロックコポリマーのような代替の分散剤であってもよい。使用する分散剤の量は、TiO2の重量に基づいて、5%〜35重量%、好ましくは5%〜20重量%の量であってもよい。
部分Aを、75℃まで穏やかに攪拌しながら加熱した。
アクリル酸ナトリウムコポリマーを組み込むことなく部分Bを調製し、80℃まで穏やかに攪拌しながら加熱した。次いで、激しく攪拌しながら、部分Aを部分Bに添加し、次いで、残ったアクリル酸ナトリウムコポリマーを迅速に添加した。均一な液体が得られるまで、部分Cを室温であらかじめ混合しておき、次いで、65〜60℃周辺でエマルションに注ぎ、短時間(5秒、10000rpm)、Turraxを用いて均質化した。室温で、均質な液体が得られるまで部分Dをあらかじめ混合しておき、次いで、60〜65℃周辺でエマルションに注いだ。30〜35℃まで穏やかに攪拌しながらエマルションを冷却し、次いで、部分Eを添加した。最終的に、NaOH30%分散物を用いて、pHを6.5〜7付近に調整した。
アクリル酸ナトリウムコポリマーを組み込むことなく部分Bを調製し、80℃までで穏やかに攪拌しながら加熱した。次いで、激しく攪拌しながら、部分Aを部分Bに添加し、次いで、残ったアクリル酸ナトリウムコポリマーを迅速に添加した。均一な液体が得られるまで、部分Cを室温であらかじめ混合しておき、次いで、65〜60℃周辺でエマルションに注ぎ、短時間(5秒、10000rpm)、Turraxを用いて均質化した。室温で、均質な液体が得られるまで部分Dをあらかじめ混合しておき、次いで、60〜65℃周辺でエマルションに注いだ。30〜35℃まで穏やかに攪拌しながらエマルションを冷却し、次いで、部分Eを添加した。最終的に、NaOH30%分散物を用いて、pHを6.5〜7.0付近に調整した。
Claims (9)
- R1が、イソオクチルである、請求項1に記載の混合物。
- 成分(b)が、親水性表面を付与するために、シリカ、二酸化鉄、アルミナ及び亜鉛から選択される物質で被覆された水分散化二酸化チタンである、請求項1又は2に記載の混合物。
- 成分(b)が、疎水性表面を付与するために、金属セッケンで被覆された油分散化二酸化チタンである、請求項1又は2に記載の混合物。
- 金属セッケンが、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸アルミニウム又はステアリン酸亜鉛から選択される、請求項4に記載の混合物。
- さらなるUV吸収体を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の混合物。
- さらなるUV吸収体が、式:
〔式中、R2は、水素又はC1〜C5アルコキシであり、
R3は、水素又はC1〜C5アルキルであり、
R4は、−(CONH)m−フェニルであり、
mは、0又は1であり;フェニル基は、置換されていないか、又は基:OH、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ及びCO−OR5の1、2若しくは3個によって置換されており、
R5は、水素;アルカリ金属;アンモニウム基:−N(R6)4であり、
R6は、水素、C1〜C5アルキル;又はエチレンオキシド単位1〜10個を有し、かつ末端OH基がC1〜C5アルコールでエーテル化されていてもよいポリオキシエチレン基である〕
に対応するケイ皮酸アミドから選択される、請求項6に記載の混合物。 - ケイ皮酸誘導体が、2−エチルヘキシル−4−メトキシシンナメートである、請求項7に記載の混合物。
- 請求項1に記載のUV吸収体混合物と、さらに化粧品として許容し得るキャリア又はアジュバントとを含む化粧品配合物。
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