JPH01182368A - 疎水性粉体およびこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、化粧料、塗料、あるいは印刷インキ等に利用
できる疎水性粉体およびそれを配合した化粧料に関する
。さらに詳しくは高分子量シリコーンで粉体表面を処理
したことを特徴とする疎水性にすぐれた粉体および、そ
の疎水性粉体を配合した化粧もち及び使用性に優れた化
粧料に開す　　−る。

［従来の技術］ 従来より親水性粉体の疎水化に関しては多くの公知の方
法があり、特にシリコーン油の疎水特性を活用すること
は既に良く知られているところである。例えば、特公昭
４１−９８９０は動植物、鉱物性粉体表面にシリコーン
樹脂塗１料を被覆し、乾燥焼付けすることにより該粉末
類に潤滑性を付与している。特公昭４５−２９１５では
、タルク等の鉱物性粉体に対して分子鎖中にケイ素と直
接結合する水素を有するシリコーンをブレンダー混合等
で単純付着後、加熱焼付けすることにより該粉末類に撥
水性を付与している。特公昭４５−１８９９９では、タ
ルクにジメチルポリシロキサンまたはメチルハイドロジ
エンポリシロキサンを有機溶剤に溶解後接触付着させ、
その後必要に応じメチルハイドロジエンポリシロキサン
の架橋重合触媒として亜鉛オクトエート等を加えて焼付
けることにより、該粉末に自由流動性等を付与している
。特公昭４９−１７６９では、二酸化チタンに各種アル
キルポリシロキサンを直接被覆させ、必要に応じ総炭素
数６以上のエステル化合物を併用し、乾燥焼付けするこ
とにより該粉末の粉塵性、分散性等の改質を行っている
。特公昭５６−４３２６４では、メチルハイドロジエン
ポリ、シロキサンをメカノケミカル的に粉末表面上で架
橋重合させ疎水性粉末を製造している。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記特許中にみられるジメチルポリシロキサンを用いる
方法では、疎水性が十分でなく、またメチルハイドロジ
エンポリシロキサンを用いる方法では、場合によっては
粉体上の反応が十分ではなく経時でさらに反応が進行す
るので疎水性が変化することがあった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、これらの問題点を解決すべく鋭意研究し
た結果、高分子量シリコーンで粉体な表面処理すること
により疎水性にすぐれ、経時による疎水性の変化の少な
い疎水性粉体が得られることを見出した。

すなわち、本発明は下記一般式 （Ｒ１はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ２
はメチル基、水酸基またはアルコキシ基を表す。また、
ｎはポリスチレンを標準試料としてゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフ法により求めた数平均分子量より計算
した数であり３，０００〜２０．０００の数を表す。） で示される高分子量シリコーンで表面処理したことを特
徴とする疎水性粉体についてであり、また、この疎水性
粉体を化粧料に配合すると撥水性に優れ、経時による疎
水性（撥水性）等の変１ヒもなく、化粧くずれが少なく
、肌への密着感がよく適度なしっとり感を有する化粧料
が得られることを見出した。

本発明で使用するシリコーンは高分子量のもので軟質ゴ
ム状を呈するものであり高分子量のジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有
ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニ
ルポリシロキサン、末端アルコキシ基含有ジメチルポリ
シロキサン、末端アルコキシ基含有メチルフェニルポリ
シロキサンなどがあげられる。従来、粉体の表面処理に
用いられているシリコーン油は重合度が３〜２．０００
程度であり本発明のごとき高分子量のシリコーンを粉体
の表面処理に用いた例は全くみられない。

本発明に用いられる粉体は、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ
酸マグネジろム、タルク、カオリン、雲母、ベントナイ
ト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、
微粒子酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム
、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、
水酸化クロム、カラミンおよびカーボンブラック、およ
びこれらの複合体等の無機粉体、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂
、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベ
ンゼン・スチレン共重合体、上記化合物の単量体の２種
以上からなる共重合体、セルロイド、アセチルセルロー
ス、セルロース、キチン、キトサン、多糖類、タンパク
質、硬タンパク質、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピク
メントオレンジ、ＣＩピクメントレッド、ＣＩピグメン
トバイオレッド、ＣＩピグメントブルー、ＣＩピグメン
トグリーンおよびＣＩピグメントブラウン等の有機粉体
、およびこれらの無機粉体と有機粉体の複合粉体であり
、これらのうちから任意の１種または２種以上が選ばれ
て用いられる。

また以上の粉体の形状は特に限定されず、板状、塊状、
鱗片状、球状、多孔性球状等、どんな形状のものでも使
用できる。また多孔性のものも、孔のおいていないもの
も使用できる。

本発明の高分子量シリコーンは、粉体の一種または二種
以上に対して０．１〜２０重量％の範囲で使用されるが
、特に１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未満で
は撥水性が劣る傾向にあり、２０重量％を越えた場合に
は使用性が悪くなる傾向がみられる。また、この場合高
分子シリコーンが粉体表面の全面を被覆していることが
より好ましいが、−部分被覆しているだけでも撥水性は
得られる。

疎水化粉体製造の際の工程としては通常用いられる種々
の工程が採用出来る。高分子量シリコーンを粉体に添加
するにあったって、高分子量シリコーンが溶解する適当
な揮発性溶剤（たとえば揮発性シリコーン、揮発性イソ
パラフィン、ヘキサン、トリクロロトリフルオロエタン
、クロロホルム、ジクロロメタンなど）に溶解し添加し
ながら、または添゛加した後混合し室温放置または加熱
乾燥により揮発性溶剤を除去して作っても良いし、溶剤
に溶解せずに直接添加してもよい。

また高分子量シリコーンと粉体との混合にあったっては
一般的に用いられる方法で良く、特別な装置は必要でな
くメカノケミカル法による撹拌混合を用いることもでき
る、例えばボールミル、ホジャーサイトボールミル、振
動ボールミル、振動ロッドミル、振動ミル、アトライタ
ー、ボットミル、ロッドミル、パンミル、枯漬機等を用
いて高分子量シリコーンと粉体とを混合することができ
る。

このようにして得た疎水性粉体の本発明に係わる化粧料
への配杏゛量は、通常１〜９９重量％程度である。

［発明の効果］ 本発明は、高分子量シリコーンで粉体表面を処理したこ
とを特徴とする疎水性粉体およびその疎水性粉体を配合
することを特徴とする化粧料に係わるもので、撥水性に
優れ、経時による撥水性の変化も少ないものであり、化
粧くずれが少ないので化粧もちが良く、肌への密着感が
良く、適度なしっとり感を有するので使用性が良好な化
粧料である。

本発明の疎水性粉体は化粧品以外にも、塗料、印刷イン
ク、プラスチック用無機添加剤（補強材、着色剤等）、
ゴム用無機添加剤（主に接着剤）゛：磁気テープ用（磁
性酸化鉄）、滑剤等に広く利用することが出来る。

［実施例］ 以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ジメチルポリシロキサン（Ｒ１およびＲ２はメチル基、
　ｎ　＝７，０００　）　４部をトリクロロトリフルオ
ロエタン２００部に室温下溶解し処理液を調製した。タ
ルク５０部をヘンシェルミキサー中で、室温下、先の処
理液を徐々に添加しながら混合撹拌した。処理液の添加
終了後、ヘンシェルミキサーのジャケット部に温調を加
え、約６０℃まで昇温して３０分間混合しながら、トリ
クロロトリフルオロエタンを除去回収し疎水化タルクを
得た。

実施例２ ジメチルポリシロキサン（Ｒ１およびＲ２はメチル基、
　ｎ　＝５，０００　）　４部を揮発性イソパラフィン
１００部に室温下溶解し処理液を調製した。カオリン５
０部をボールミル中で、室温下、先の処理液を徐々に添
加しながら混合した。処理液の添加終了後、カオリンを
取り出し、室温下３日間放置し揮発性イソパラフィンを
除去して疎水化カオリンを得た。

実施例３ 末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン（Ｒ１はメチル
基、Ｒ２は水酸基、　ｎ　＝１０，０００　）　３部を
トリクロロトリフルオロエタン２００部に室温下溶解し
処理液を調製した。酸化チタン５０部をヘンシェルミキ
サー中で、室温下で先の処理液を徐々に添加しながら混
合した。処理液の添加終了後粉体な取り出し室温下に１
日間放置してトリクロロトリフルオロエタンを除去して
疎水化酸化チタンを得た。

次に、本発明の方法の優秀性を示すため、本発明の方法
によって得られた疎水化粉体と、処理を行わない原料粉
体とを比較した結果を表１に示したＪ尚、試料および方
法は下記のとおりである［試料］ （処理粉体） 疎水化タルク（実施例１） 疎水化カオリン（実施例２） 疎水化酸化チタン（実施例３） （未処理粉体） 未処理タルク（比較量１） 未処理カオリン（比較量２） 未処理酸化チタン（比較量３） ［方法］ 上記試料粉体０．５ｇをはかり、これを水１０ｍ１を入
れた試験管中に入れ、振盪後、１時間静置した。次に上
層に浮遊する粉体と下層に沈降した未処理粉体とを分離
した後、乾燥し、その重量を測定して割合を算出した。

表１ 表１の結果から明らかなごとく、本発明の方法によって
得られた疎水化粉体は、未処理の粉体に比べてその撥水
性に優れていることがわかる。

実施例４ メチルフェニルポリシロキサン（Ｒｔの１０％がフェニ
ル基で残りはメチル基、Ｒ２はメチル基、ｎ　−１５，
０００）　２部を揮発性シリコーン５０部に室温下溶解
し処理液を調製した。ベンガラ５０部に処理液を加えた
後、ボットミル中で１時間混合撹拌した。その後粉末を
約８０℃に加温し、揮発性シリコーンを除去して疎水化
ベンガラを得た。

実施例５ 末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン（Ｒ１の
５％がフェニル基で残りはメチル基、Ｒ２は水酸基、ｎ
　−２０，０００）　０．５部をジクロロメタン３０部
に溶解し処理液を調製した。ナイロン４０部と酸化チタ
ン１０部とを振動ミル中で混合し複合化した粉体に、先
の処理液を徐々に添加しながら振動ミルで１時間混合撹
拌した。その後粉体を取り出し室温下に２日放置して溶
剤を除去し疎水化複合粉体を得た。

実施例６ ジメチルポリシロキサン（Ｒ１およびＲ２はメチル基、
　ｎ　＝３，０００　）　５部をトリクロロトリフルオ
ロエタン１００部に溶解し処理液を調製した。酸化亜鉛
５０部をヘンシェルミキサー中で、先の処理液を徐々に
添加しながら混合撹拌した。処理液の添加終了後、ヘン
シェルミキサーのジャケット部に温調を加え、約６０℃
まで昇温して３０分間混合しながらトリクロロトリフル
オロエタンを除去回収し疎水化酸化亜鉛を得た。

実施例７　粉白粉 （１）実施例１の疎水化タルク　　　　　　９３．０％
（２）スクワラン　　　　　　　　　　　　　１．５（
３）ソルビタンセスキオレート０．５（４）カルボキシ
メチルセルロース （１％水溶液）５．０ （５）顔料　　　　　　　　　　　　　　　適量（６）
香料　　　　　　　　　　　　　　　１量く製法〉 （１）（５）をブレンダーでよくかきまぜながら、（３
）　（６）を（２）に溶かしたものをこれに均一にくわ
え、さらに（４）を均一に加えた後粉砕機で処理し圧縮
成型する。

比較例４ 実施例７の疎水化タルクを高分子シリコーンで処理しな
い未処理のタルクに代えた他は実施例７と同様にして比
較例４を得た。

実施例７の粉白粉は比較例４の粉白粉に比べて密着感お
よびしつとりさに優れて゛おり化粧もちも良かった。

実施例８　固形白粉 （１）実施例１の疎水化タルク　　　　　　７４．Ｏχ
（２）実施例２の疎水化カオリン　　　　　１０．０（
３）実施例３の疎水化酸化チタン　　　　５．０（４）
流動パラフィン　　　　　　　　　　３．０（５）ソル
ビタンセスキオレート２．０（６）ラノリン　　　　　
　　　　　　　　　４．０（７）プロピレングリコール
　　　　　　　２・０（８）顔料　　　　　　　　　　
　　　　　適量（９）香料　　　　　　　　　　　　　
　　適量く製法〉 （１）　（２）　（３）　（８）をブレンダーで良くか
きまぜながら１．こわ、にそのイ進の隊分化混合ＩＪた
ものを拘−に加え、粉砕機で処理し圧縮成型する。

比較例５ 実施例８の疎水化タルク、疎水化カオリン、疎水化酸化
チタンをそれぞれ未処理のタルク、カオリン、酸化チタ
ンに代えた他は実施例８と同様にして比較例５を得た。

実施例８の固形白粉は比較例５の固形白粉に比べて化粧
もちが良く、密着感およびしつとりさに優れていた。

実施例。９　はお紅 （１）マイカ　　　　　　　　　　　　　　９．０％（
２）タルク　　　　　　　　　　　　　　１９．８（３
）赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　０．２（４
）酸化鉄（赤、黄、黒）０．６ （５）群青　　　　　　　　　　　　　　　０．２（６
）デカ、メチルシクロペンタシロキサン　６６．０（７
）ジメチルポリシロキサン （ＩｈおよびＲ２はメチル基 ｎ　＝７，０００　）　　　　　　　　　　　２．０（
８）ラノリン　　　　　　　　　　　　　　１．０（９
）流動パラフィン　　　　　　　　　　１．０（１０）
ソルビタンセスキオレート０．２（１１）防腐剤　　　
　　　　　　　　　　　適量（１２）香Ｎ　　　　　　
　　　　　　　　　　３ａｆｉく製法〉 （１）〜（５）をヘンシェルミキサーで混合した後、（
７）を（６）に溶解したものを加え、撹拌しながら（６
）を留去し１８０〜２００℃で２時間加熱する。室温ま
で冷却したこの粉末に８０℃で加熱溶解した（８）〜（
１２）を加え、ヘンシェルミキサーで混合し粉砕機めで
粉砕した後、圧縮成型により中皿中に成型した。

比較例６ 上記実施例９において、ジメチルポリシロキサンを除い
た以外は実施例９と同様にして比較例６を狽た、 実施例９のほお紅は比較例６のほお紅に比べて化粧もち
が良く、密着感およびしつとりさに優れていた。

実施例１０　油性ファンデーションスチツク（１）マイ
カ　　　　　　　　　　　　　　５．６％（２）タルク
　　　　　　　　　　　　　　　３・５（３）カオリン
　　　　　　　　　　　　　３・４（４）チタン被覆マ
イカ　　　　　　　　　　０・７（５）二酸化チタン　
　　　　　　　　　　１・０（６）酸化鉄（赤、黄、黒
）１．４ （７）ジクロルメタン　　　　　　　　　　６６．０（
８）メチルフェニルポリシロキサン （Ｒ１の１０％がフェニル基で残りは メチル基、Ｒ２はメチル基、 ｎ　＝１５，０００　）　　　　　　　　　　　３．０
（９）スクワラン　　　　　　　　　　　　１１．０（
１０）固形パラフィン　　　　　　　　　　１・７（１
１）カルナバロウ　　　　　　　　　　　１・０（１２
）イソプロピルミリステート１．７（１３）防腐剤　　
　　　　　　　　　　　　適量（１４）香料　　　　　
　　　　　　　　　　　適量く製法〉 （１）〜（６）をヘンシェルミキサーで混合した後、（
８）を溶解した（７）の中に加え、撹拌しながら（７）
を留去し疎水性粉体を作る。この疎水性粉体にスクワラ
ン５部を加えホモミキサーで均一に分散し、さらに（１
０）〜（１３）、スクワラン６部を加熱溶解してこれに
加え、（１４）を加えてよくかきまぜる。これを流し込
み冷却する。

比較例７ 上記実施例１０において、メチルフェニルポリシロキサ
ンを同量のジメチルポリシロキサン（１００Ｃ３）に代
えた他は実施例１０と同様にして比較例７を得た。

実施例１０で得られた油性ファンデーションスチックは
比較例７の油性ファンデーションスチツクに比べて化粧
もちが良く、密着感およびしっとりさに優れていた。

実施例１１　固形アイシャドー （１）マイカ　　　　　　　　　　　　　　１２．５％
（２）タルク　　　　　　　　　　　　　　１８．０（
３）チタン被覆マイカ　　　　　　　　　　２・５（４
）酸化鉄（赤、黄、黒）１．０ （５）群青　　　　　　　　　　　　　　　５．０（６
）紺青　　　　　　　　　　　　　　　７．５（７）末
端水酸基含有ジメチルポリ シロキサン（Ｒ１はメチル基、 Ｒ２は水酸基、ｎ　＝１０，０００　）　　　　　　２
．５（８）ヘキサン　　　　　　　　　　　　　　４７
．５（９）ジメチルポリシロキサン（ｔｏｏｃｓ）　　
　　ｉ、。

（１０）スクワラン　　　　　　　　　　　　１．０（
１１）ワセリン　　　　　　　　　　　　　１・０（１
２）ソルビ々ントリオレート０．５（１３）防腐剤　　
　　　　　　　　　　　　適量（１４）香料　　　　　
　　　　　　　　　　３！ｉ量く製法〉 （１）〜（６）をヘンシェルミキサーで混合した後、（
７）を溶解した（８）の中に加え、撹拌しながら（８）
を留去し疎水化粉体を作る。この粉体に（９）を加え、
振動ボールミルにて７０分混合摩砕する。これに（１０
）〜（１３）を加熱溶解して加え、ブレンダーにてよく
混合する。これを粉砕機で粉砕して圧縮成型する。

比較例８ 上記実施例１１において末端水酸基含有ジメチルポリシ
ロキサンを除いた以外は実施例１１と同様にして比較例
８を得た。

実施例１１で得られた固形アイシャドーは比較例８のア
イシャドーミルべて化粧もちが良く、密着感およびしつ
とりさに優れていた。

実施例１２　クリーム （１）実施例１の疎水化タルク　　　　　　１５．０％
（２）実施例２の疎水化カオリン　　　　　　４．２（
３）実施例３の疎水化酸化チタン　　　　６．０（４）
固形パラフィン　　　　　　　　　　５．７（５）ラノ
リン　　　　　　　　　　　　　　１０．４（６）流動
パラフィン　　　　　　　　　　３０．０（７）ソルビ
タンセスキオレート４．７（８）精製水　　　　　　　
　　　　　　　２４．０（９）顔料　　　　　　　　　
　　　　　適量（１０）香料　　　　　　　　　　　　
　　　適量（１１）防腐剤　　　　　　　　　　　　　
　適量〈製法〉 （１）〜（３）、（９）に（６）の一部と（７）を加え
ヘンシェルミキサーで均一に分散しく４）、（５）、（
６）の残り、（１０）および（１１）を加熱融解してこ
れに加え７０℃に保つ（油相）。（８）を７０℃に加熱
し、油相に加えホモミキサーで均一に乳化分散し、乳化
後かきまぜながら４０℃まで冷却してクリームを得た。

比較例９ 実施例１２の疎水化タルク、疎水化カオリン、疎水化酸
化チタンを高分子シリコーンで処理しない未処理のタル
ク、カオリン、酸化チタンに代えた他は実施例１２と同
様にして比較例９を得た。

実施例１２のクリームは比較例９のクリームに比べて密
着感およびしつとりさに優れており化粧もちも良かった
。

実施例１３　乳液 （１）実施例１の疎水化タルク　　　　　　５．２％（
２）実施例２の疎水化カオリン　　　　　３．６（３）
実施例３の疎水化酸化チタン　　　　５．２（４）ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　１．７（５）セチル
アルコール　　　　　　　　　０．３（６）流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　２２．４（７）ポリオキシエ
チレン（１０モル付加）オレイン酸エステル　　　　　
　　　１．４（８）ソルビタントリオレート１．４ （９）プロピレングリコール　　　　　　　６．３（１
０）ポリエチレングリコール４０００　　　　６．３（
１１））リエタノールアミン　　　　　　　　０．９（
１２）ビーガム　　　　　　　　　　　　　０．４（１
３）精製水　　　　　　　　　　　　　４４．９（１４
）顔料　　　　　　　　　　　　　　　適量（１５）香
料　　　　　　　　　　　　　　　適量（１６）防腐剤
　　　　　　　　　　　　　　適量く製法〉 （１）〜（３）、（１４）をヘンシェルミキサーで混合
した後、これに加熱溶解した（４）〜（８）、（１５）
、（１６）を加えホモミキサーで均一に分散し、７０℃
に保つ（油相）。（１３）に（９）〜（１２）を加え加
熱撹拌し７０℃に保つ（水相）。水相に油相を加え、ホ
モミキサーで均一に乳化分散し、乳化後かきまぜながら
４０℃まで冷却して乳液を得た。

比較例１０ 上記実施例１３において疎水化タルク、疎水化カオリン
、疎水化酸化チタンを高分子シリコーンで処理していな
い未処理のタルク、カオリン、酸化チタンに代えた他は
実施例１３と同様にして比較例１０を得た。

実施例１３の乳液は比較例１０の乳液に比べて密着感お
よびしつとりさに優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式で示される高分子量シリコーンで表面処
   理したことを特徴とする疎水性粉体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ
   ＿２はメチル基、水酸基またはアルコキシ基を表す。ま
   た、ｎは３，０００〜２０，０００の数を表す。） ２）下記一般式で示される高分子量シリコーンで表面処
   理して得られる疎水性粉体を配合したことを特徴とする
   化粧料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ
   ＿２はメチル基、水酸基またはアルコキシ基を表す。ま
   た、ｎは３，０００〜２０，０００の数を表す。）。