JP2009091307A

JP2009091307A - 紫外線吸収粉体及びこれを配合した化粧料

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Publication number: JP2009091307A
Application number: JP2007264372A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Wada; 正良和田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2007-10-10
Filing date: 2007-10-10
Publication date: 2009-04-30

Abstract

【課題】化粧料中に配合したい希望量の難溶性紫外線吸収剤を配合可能であって、優れた紫外線吸収剤を発揮し、なおかつ、安全性、安定性の高い状態で良好な使用感を有する紫外線吸収粉体及びこれを配合する化粧料を提供すること。
【解決手段】デカメチルシクロペンタシロキサンに対して０℃におけるその溶解度が、１ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン当たり０．１ｇ／ｇ以下である難溶性紫外線吸収剤を球状ポリマー粒子に内包させたことを特徴とする紫外線吸収粉体及びこれを配合した化粧料である。
【選択図】図１

Description

本発明は、難溶性紫外線吸収剤を球状ポリマー粉末に内包したことを特徴とする紫外線吸収粉体及びこれを配合した化粧料に関する。

地表に到達する太陽光線には、人の皮膚へのダメージが大きいとされる約２９０から４００ｎｍの紫外線が全波長中約６％存在する。また、地表に届く紫外線の内、２９０から３２０ｎｍの波長領域をＵＶ−Ｂ、３２０から４００ｎｍの波長領域をＵＶ−Ａと区分している。主にＵＶ−Ｂは急性反応を惹起しサンバーンや老化、皮膚がんの原因とされ、ＵＶ−Ａは慢性反応を惹起しサンターンや皮膚老化の原因とされている。

この様な状況において、紫外線による影響を軽減するため紫外線防御素材の開発が盛んに行われている。紫外線散乱効果を利用した素材としては、二酸化チタン、酸化亜鉛などの屈折率の高い無機酸化物が挙げられる。また、紫外線吸収を利用した素材としては、ベンゾフェノン誘導体やパラアミノ安息香酸誘導体など有機物が挙げられる。

紫外線散乱効果を利用した二酸化チタン、酸化亜鉛などは、比較的光安定性が高く人体への安全性も高いことから、多くのサンスクリーン製剤に配合されている。しかし、多量に配合した場合は塗布による白さが目立ち、さらには使用感の低下を招く。

一方、紫外線吸収を利用したベンゾフェノン誘導体やパラアミノ安息香酸誘導体は少量の配合により特定の波長領域を効果的に防御することが可能である。しかし、光劣化による変性などが問題とされている。

有機系紫外線吸収剤の感作低減や安定性向上のための一つの方法として、有機系紫外線吸収剤を樹脂の内部への分散させることが提案されている。例えば、特許文献１においては、内部に小孔を有するコアー形状の紫外線吸収剤封入型非造膜性ビニル系樹脂エマルジョンにより得られた粉末化物を日焼け止め化粧料に配合することが記載されている。

しかし、上記粉末は小孔を有しているため、サンスクリーンに配合した際相溶性を有する油分が共存する場合、樹脂内部に分散した紫外線吸収剤が油分へ溶出してしまい、皮膚の刺激低減効果が低下する懸念があった。

これに対して、特許文献２においては、粉末化物からの紫外線吸収剤の溶出を抑制するために、有機系紫外線吸収剤を含有する（メタ）アクリル系樹脂および／またはスチレン系樹脂からなる芯材部と有機系紫外線吸収剤を含有しない（メタ）アクリル系樹脂および／またはスチレン系樹脂からなる表層部を設けた構造にしている。

この方法では、二重構造にすることで紫外線吸収剤の溶出抑制効果が期待出来るが、製造工程が増えることによるコストアップの問題が大きい。さらに、粉末化物と共存する油分が紫外線吸収剤と相溶性を有する場合、表層部より芯材部に油分が浸透して粉末外に紫外線吸収剤が溶出する懸念を完全に払拭することは出来ない。

一方、油分に対する難溶性紫外線吸収剤として、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートが特許文献３に、ヒドロキシフェニル−トリアジンが特許文献４に記載され、化粧料に配合されている。

特開昭６２−９３２２０特開平７−２９１８３７特開２０００−３１９６２８特開平９−１８８６６６

本発明者は上述した背景技術に鑑み鋭意研究を重ねた結果、化粧料配合油分に難溶性の紫外線吸収剤を、重合段階でポリマー粒子内部に内包させることによって、難溶性紫外線吸収剤を化粧料中に多量に含有させることが可能となり、この化粧料中にて優れた紫外線吸収効果を発揮し、なおかつ、安全性、安定性の高い状態で良好な使用感を発揮することを見出した。

一方、化粧料製剤においては、従来、難溶性紫外線吸収剤を十分に溶解させるために、溶解油分を多量に配合しなくてはならなかった。そのため、製剤の調製の幅が制限されるという問題があった。しかしながら、本発明による紫外線吸収粉体を化粧料に配合することで、化粧料製剤調製の幅の拡大が可能となった。

さらに、難溶性紫外線吸収剤と相溶性の悪い油分とでも、化粧料製剤の調製を行うことが可能となり、その結果、紫外線吸収剤の溶出を抑制し、高い安全性、安定性を実現できることを見出して、本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、従来の紫外線吸収剤と樹脂とを複合化した粉末よりも、紫外線吸収特性に優れ、かつ、安全性及び安定性の高い状態で優れた使用感を保ち、さらには化粧料製剤の調製の幅を広げることを可能ならしめる紫外線吸収粉体及びこれを配合した化粧料を提供することにある。

すなわち、本発明は、デカメチルシクロペンタシロキサンに対して０℃におけるその溶解度が、１ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン当たり０．１ｇ／ｇ以下である難溶性紫外線吸収剤を球状ポリマー粒子に内包させたことを特徴とする紫外線吸収粉体を提供するものである。

また、本発明は、前記紫外線吸収粉体の平均粒径が０．１μm〜１００μmであることを特徴とする上記の紫外線吸収粉体を提供するものである。

さらに、本発明は、前記難溶性紫外線吸収剤が紫外線吸収粉体全量に対して０．１〜５０質量％含有されたことを特徴とする上記の紫外線吸収粉体を提供するものである。

また、本発明は、前記球状ポリマー粒子が、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂からなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂からなることを特徴とする上記の紫外線吸収粉体を提供するものである。

さらに、本発明は、前記難溶性紫外線吸収剤が、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体及び／又はビス（レソルシニル）トリアジン誘導体であることを特徴とする上記の紫外線吸収粉体を提供するものである。

また、本発明は、上記の紫外線吸収粉体を配合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、前記紫外線吸収粉体を化粧料全量に対して０．１〜３０質量％配合したことを特徴とする上記の化粧料を提供するものである。

また、本発明は、前記化粧料が乳化化粧料又は固形化粧料であって、当該化粧料中に配合される紫外線吸収剤に対して溶解性を有する油分の含有量が化粧料全量に対して５質量％以下であることを特徴とする上記の化粧料を提供するものである。

さらに、本発明は、前記難溶性紫外線吸収剤が２、４−ビス−{［４−(２−エチルヘキシルオキシ）−２ヒドロキシ］フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）−（１、３、５）−トリアジンであることを特徴とする上記の化粧料を提供するものである。

また、本発明は、前記難溶性紫外線吸収剤が２−[４−(ジエチルアミノ)−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステルであることを特徴とする上記の化粧料を提供するものである。

本発明によれば、化粧料に配合する油分に対して難溶性の紫外線吸収剤を粉末ポリマー粒子の内部に多量に含有させることが出来る。この紫外線吸収粉体は化粧料中にて優れた紫外線吸収剤を発揮し、なおかつ、安全性、安定性の高い状態で良好な使用感を保つことが出来る。また、化粧料中にて少量の配合量であっても優れた紫外線吸収効果を有するので、その配合量を塗布の際に白くならない程度の少量にすることが可能である。

従来の化粧料においては、難溶性紫外線吸収剤を十分に溶解させるために、溶解油分を多量に配合しなくてはならず、化粧料製剤の調製の幅が制限されるという問題があった。しかしながら、本発明による紫外線吸収粉体を配合することで、化粧料製剤調製の幅の拡大が可能となる。

難溶性紫外線吸収剤を配合させたい場合において、難溶性紫外線吸収剤と相溶性の悪い油分を使用して化粧料製剤の調製を行うことが可能となる。その結果、紫外線吸収剤の溶出を抑制し、高い安全性、安定性を実現できる化粧料を提供できる。

以下、本実施について詳述する。

本発明に用いる難溶性紫外線吸収剤とは、デカメチルシクロペンタシロキサンに対して０℃におけるその溶解度が１ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン当たり０．１ｇ／ｇ以下のものである。
好ましくは、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体及び／又はビス（レソルシニル）トリアジン誘導体であり、例えば、特許文献３（特開２０００−３１９６２８）に記載された下記難溶性紫外線吸収剤を好ましく使用できる。

〔式中、不定項目は互いに独立に以下の意味を有する：Ｒ¹及びＲ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルケニルであるが、この場合、置換基Ｒ¹及びＲ²は、これらと結合している窒素原子と一緒になって５員環又は６員環を形成していてもよく；Ｒ³及びＲ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−ジアルキルアミノ、アリール、ヘテロアリールであるが、ニトリル基、カルボキシレート基、スルホネート基又はアンモニウム基からなるグループから選択された水溶性する置換基で置換されていてもよく；Ｘは、水素原子、ＣＯＯＲ⁵、ＣＯＮＲ⁶Ｒ⁷であり；Ｒ⁵〜Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルケニル、−（Ｙ−Ｏ）_o−Ｚ、アリールであり；Ｙは、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−であり；Ｚは、−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₃であり；ｍは、０〜３であり；ｎは、０〜４であり；ｏは、１〜２０である〕

また、特許文献４（特開平９−１８８６６６）に記載された下記難溶性紫外線吸収剤を好ましく使用できる。

式中、Ｒ₁およびＲ₂は互いに独立的にＣ₃−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、式−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁の基であるか；またはＲ₁およびＲ₂は式（４ａ）の基であり

〔式中、Ｒ₁₂は直接結合、直鎖または枝分かれＣ₁−Ｃ₄アルキレン基または式−Ｃ_m1Ｈ_2m1−または−Ｃ_m1Ｈ_2m1−Ｏ−の基であり；Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は互いに独立的にＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシまたは次式の基であり

（式中、Ｒ₁₆はＣ₁−Ｃ₅アルキルであり；ｍ₁は１乃至４である）、ｐ₁は０または１乃至５の数である；Ａ₁は（１ｂ）、（１ｃ）または（１ｄ）の基である

〔式中、Ｒ₃は水素、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、−（ＣＨ₂ＣＨＲ₅−Ｏ）_n1−Ｒ₄または−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁の基であり；Ｒ₄は水素、Ｍ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルまたは式

の基である（Ｒ₅は水素またメチルであり；Ｔ₁は水素またＣ₁−Ｃ₈アルキルであり；Ｑ₁はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；Ｍは金属陽イオンであり；ｍ₂は１乃至４であり；ｎ₁は１乃至１６である）〕。

本発明においては、デカメチルシクロペンタシロキサンに対して０℃におけるその溶解度が１ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン当たり０．１ｇ／ｇ以下のものであって、それが化粧料に配合可能な油分であれば、上記の紫外線吸収剤に限定されず、当該難溶性紫外線吸収剤を適宜選択して、球状ポリマー粒子に内包させれば良い。
具体的な難溶性紫外線吸収剤としては、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体及び／又はビス（レソルシニル）トリアジン誘導体を用いることが好ましい。さらに具体的には２、４−ビス−{［４−(２−エチルヘキシルオキシ）−２ヒドロキシ］フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）−（１、３、５）−トリアジン及び／又は２−[４−(ジエチルアミノ)−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステルである。これらの難溶性紫外線吸収剤を内包する紫外線吸収粉体は、化粧料に配合すると極めて優れたＵＶ−Ａの吸収効果を発揮する。

上記難溶性紫外線吸収剤を球状ポリマー粒子に内包された紫外線吸収粉体を製造する方法は限定されない。内包とは、難溶性紫外線吸収剤が球状ポリマー粒子の表面に偏在する状態ではなく、ポリマーマトリックス中に均一に分散している、あるいはポリマーをシェルとし難溶性紫外線吸収剤をコアとするいわゆるコア−シェル構造であることを意味する。

難溶性紫外線吸収剤をポリマーに内包化した粉末を製造する方法としては、モノマーから乳化重合や懸濁重合などにより内包化し粉末化する方法と、予め合成されたポリマーに練りこみなどで内包化し粉末化する方法とに大別される。
モノマーから製造する方法の一様態として、特開２００１−１５１６２６に記載されているアクリル共重合体の製造方法が挙げられる。（メタ）アクリレートモノマー、エチルアクリレートモノマー、多官能基ビニルモノマー混合物を懸濁重合させる際、モノマー中に内包させたい難溶性紫外線吸収剤を溶解させ、ポリマー化することで難溶性紫外線吸収剤を内包化した球状樹脂粉末が得られる。
特許文献２（特開平７−２９１８３７）に記載されている、有機系紫外線吸収剤を（メタ）アクリル系樹脂あるいはスチレン系樹脂を形成するモノマーに予め溶解させた後、水性媒体に分散させて重合反応を行い、次いで水性媒体中にモノマーを追加して添加して重合させることで、有機系紫外線吸収剤を含有する（メタ）アクリル系樹脂あるいはスチレン系樹脂からなる芯材部と、該芯材部の表面に形成された有機系紫外線吸収剤を含有しない（メタ）アクリル系樹脂あるいはスチレン系樹脂からなる表層部とを有する構造をとることで、紫外線吸収剤の溶出は好適に抑制することができる。
この他にも、乳化重合、ソープフリー重合、分散重合、シード重合など、難溶性紫外線吸収剤が内包できる球状ポリマー粒子が生成可能な方法であれば特に限定するものではない。
モノマーから内包化する方法としては、製造コストが安く、１０μｍ程度の球状粒子が容易に製造できる懸濁重合法が好適である。
また、ポリマーから製造する方法の一様体として、特開２００６−３２８２０８に記載されている非水溶性の熱可塑性樹脂からなる微粒子が水溶性材料からなるマトリックス中に分散している樹脂組成物を、特定の条件下で冷却固化した後水洗することにより、真球度の高い真球状熱可塑性樹脂微粒子を得る方法が挙げられる。上記製法において非水溶性の熱可塑性樹脂中に紫外線吸収剤を分散あるいは溶解させることで内包化が可能であり、特にモノマーからの重合の際、相分離するような組み合わせに対しても混練により分散させることで内包化することが可能である。

紫外線吸収粉体の平均粒径は０．１μm〜１００μmであることが好ましい。さらに好ましくは、１〜２０μｍである。平均粒径が小さすぎると製剤中での分散性が悪くなり、効果的に紫外線防御能を発揮することが出来ず、逆に平均粒径が大きすぎると紫外線吸収粉末が均一に肌を覆うことが出来なくなり、紫外線防御能が低下する。

難溶性紫外線吸収剤は紫外線吸収粉体全量に対して０．１〜５０質量％含有されることが好ましい。さらに好ましくは、１〜３０質量％である。難溶性紫外線吸収剤の配合量が低すぎると、紫外線防御能を発揮するには多量の粉末を配合する必要が生じ、逆に難溶性紫外線吸収剤の配合量が高すぎると、紫外線吸収剤の内包化が難しくなる。
この含有量は、紫外線吸収粉体製造の重合系へのモノマーと紫外線吸収剤との混合量、あるいはポリマーと紫外線吸収剤の混合量で調整される。

前記球状ポリマー粒子は、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂からなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂からなることが好ましい。特に好ましくは、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂である。

上記の紫外線吸収粉体は化粧料に配合して用いることが好ましい。化粧料のとり得る形態は特に限定されず、例えば、粉末状、クリーム状、スティック状、ペンシル状、液体状等、その用途に応じて各種形態をとることが可能である。製品としては、化粧下地、ファンデーション、白粉、頬紅、口紅、マスカラ、アイシャドー、アイライナー、クリーム、乳液、ローション等各種化粧料を提供することが可能である。これら化粧料は、本発明の紫外線吸収粉体とともに通常化粧料に配合可能な成分を用いて、公知の方法により製造することができる。

紫外線吸収粉体の化粧料中への配合量は、化粧料の各種用途、剤型、製品形態によって自由に選択することが可能である。通常は、組成物に対して０．１〜３０質量％程度の範囲で含有させることが可能である。好ましくは、化粧料全量に対して１〜１５質量％である。配合量が低すぎると効果的に紫外線を防御することが出来ず、逆に配合量が高すぎると製剤中の他の配合成分を制限してしまう。

本発明の化粧料は乳化化粧料又は固形化粧料であることが好ましい。固形化粧料とは、口紅、マスカラ、アイシャドー、固形ファンデーション等である。さらに当該化粧料中に配合される紫外線吸収剤に対して溶解性を有する油分の含有量が化粧料全量に対して５質量％以下であることが好ましい。
紫外線吸収剤はサンスクリーン製剤に多く使用されているが、サンスクリーン製剤は耐水性や耐皮脂性を向上させるため、現在はシリコーン油を多量に配合している。しかし、紫外線吸収剤はそのほとんどが炭化水素系であり、極性が高い油分が多いことから、溶解性を確保するために、耐水性や耐皮脂性を犠牲にして、紫外線吸収剤を溶解させる油分を配合することも少なくなかった。
しかし、本発明のごとく難溶性の紫外線吸収剤をポリマーに内包化し球状粉末とすることで、溶解性油分を配合すること無く難溶性紫外線吸収剤を高配合することが可能となり、耐水性や耐皮脂性に優れ、使用性も滑らかなサンスクリーン製剤を提供できる。

また、固形ファンデーションやおしろいなどの多くは、製剤中の油分が１０質量％以下であり、難溶性の紫外線吸収剤を溶解させる油分の配合も限られる。しかし、本発明の紫外線吸収粉末を従来配合されている球状粉末と単純に置換するだけで、使用性の低下もなく高い紫外線吸収効果を実現することが可能となる。

本発明の化粧料は上記した必須構成成分の他に通常化粧品に用いられる他の成分、例えば、油分（液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油）、粉末成分、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。

本発明の化粧料に配合可能な油分は限定されない。例えば、オリーブ油、ヒマシ油等の植物油；ミツロウ、キャンデリラロウ、木ロウ等のロウ類；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素；セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；ジメチコン、フェニルメチコン、アルキルメチコン、シクロメチコン等のシリコーン油；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油；長鎖脂肪酸エステル、ジカルボン酸ジエステル、グリセリン脂肪酸エステル、トリグリセライド等のエステル油；ラノリン等を挙げることができる。
難溶性紫外線吸収剤との相溶性を考慮すると、シリコーン油やフッ素系油、極性の低い油分などを配合する場合に本発明の効果が好ましく発揮される。

本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。

「実施例１」
１質量％の部分けん化ＰＶＡ水溶液（けん化度８７．３％）１００重量部にスチレン２．２５重量部にジビニルベンゼン０．２５重量部、２−２’アゾビスイソブチロニトリル０．０５重量部、２、４−ビス−{［４−(２−エチルヘキシルオキシ）−２ヒドロキシ］フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）−（１、３、５）−トリアジン（商品名チノソーブＳ、チバガイギー製）０．５重量部を溶解させたものをホモミキサー（商品名ＴＫホモミクサ、特殊機化工業（株）製）にて３０００ｒ．ｐ．ｍで２分間攪拌した。これをフラスコに移しアルゴンガスを３０分バブリングさせた後２５０ｒｐｍで攪拌を行い、８０℃で６時間反応した後９０℃で１時間重合を完結させた。混合液は遠心分離後、デカンテーションを繰り返し、分離された粉末を５０℃で１２時間真空乾燥し、めのう乳鉢で粉砕することで紫外線吸収粉体を得た。

「実施例２」
１質量％の部分けん化ＰＶＡ水溶液（けん化度８７．３％）１００重量部にスチレン２．２５重量部にジビニルベンゼン０．２５重量部、２−２’アゾビスイソブチロニトリル０．０５重量部、２−[４−(ジエチルアミノ)−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル（商品名ユビナールＡ＋、ＢＡＳＦ製）０．７５重量部を溶解させたものをホモミキサー（商品名ＴＫホモミクサ、特殊機化工業（株）製）にて３０００ｒ．ｐ．ｍで２分間攪拌した。これをフラスコに移しアルゴンガスを３０分バブリングさせた後２５０ｒｐｍで攪拌を行い、８０℃で６時間反応した後９０℃で１時間重合を完結させた。混合液は遠心分離後、デカンテーションを繰り返し、分離された粉末を５０℃で１２時間真空乾燥し、めのう乳鉢で粉砕することで紫外線吸収粉体を得た。

「比較例１」
１質量％の部分けん化ＰＶＡ水溶液（けん化度８７．３％）１００重量部にスチレン２．２５重量部にジビニルベンゼン０．２５重量部、２−２’アゾビスイソブチロニトリル０．０５重量部を溶解させたものをホモミキサー（商品名ＴＫホモミクサ、特殊機化工業（株）製）にて３０００ｒ．ｐ．ｍで２分間攪拌した。これをフラスコに移しアルゴンガスを３０分バブリングさせた後２５０ｒｐｍで攪拌を行い、８０℃で６時間反応した後９０℃で１時間重合を完結させた。混合液は遠心分離後、デカンテーションを繰り返し、分離された粉末を５０℃で１２時間真空乾燥し、めのう乳鉢で粉砕することでポリスチレン粉体を得た。

「試験例１透明性及び紫外線防御効果」
上記の紫外線吸収粉体について、以下の方法により透過率を測定し、可視域での透明性と紫外線防護効果を評価した。
すなわち、粉体２重量部をシリコーンオイル３重量部中、３本ローラーで十分に粉砕・分散し、得られた分散体をさらにシリコーンオイルで粉体濃度５重量％に希釈した。この分散物を石英ガラス上に膜厚１０μｍで塗布し、室温にて３０分間乾燥した。形成された塗布膜について、分光光度計にて２８０〜８００ｎｍの透過率を測定し、下記基準で評価した。

＜可視域での透明性の評価基準＞
◎：４５０ｎｍでの透過率が９０％以上
○：４５０ｎｍでの透過率が８５％以上９０％未満
△：４５０ｎｍでの透過率が８０％以上８５％未満
×：４５０ｎｍでの透過率が８０％未満

＜紫外線防御効果の評価基準＞
ＵＶ−Ａ防御性
◎：３６０ｎｍでの透過率が５０％未満
○：３６０ｎｍでの透過率が５０％以上７５％未満
△：３６０ｎｍでの透過率が７５％以上９０％未満
×：３６０ｎｍでの透過率が９０％以上
ＵＶ−Ｂ防御性
◎：２８０ｎｍでの透過率が５０％未満
○：２８０ｎｍでの透過率が５０％以上７５％未満
△：２８０ｎｍでの透過率が７５％以上９０％未満
×：２８０ｎｍでの透過率が９０％以上

以下に紫外線吸収粉体を配合した化粧料の実施例を示す。

実施例３：Ｗ／Ｏ型乳液タイプサンスクリーン
油相部
（１）シリコーンオイル２９．０質量％
（２）オクチルメトキシシンナメート５．０
（３）４−ｔｅｒｔブチル−４’メトキシベンゾイルメタン１．０
（４）オキシベンゾン３．０
（５）ジイソステアリン酸グリセリン２．０
（６）有機変性モンモリロナイト０．５
（７）防腐剤適量
（８）香料適量
粉末部
（９）シリコーン処理酸化亜鉛１０．０
（１０）実施例１の紫外線吸収粉体１５．０
水相部
（１１）精製水２８．５
（１２）１，３−ブチレングリコール５．０
（製法）
油相部と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解させる。油相部に粉末部を添加しホモミキサーで分散後、７０℃に加熱した水相を粉末が分散した油相にホモミキサーで攪拌しながら徐々に添加し乳化し、これを冷却して目的のＷ／Ｏ型乳液タイプサンスクリーンを得た。

実施例３により得られたＷ／Ｏ型乳液タイプサンスクリーンは滑らかな使用感と高い紫外線防御効果を示した。

比較例２：Ｗ／Ｏ型乳液タイプサンスクリーン
油相部
（１）シリコーンオイル２９．０質量％
（２）オクチルメトキシシンナメート５．０
（３）４−ｔｅｒｔブチル−４’メトキシベンゾイルメタン１．０
（４）オキシベンゾン３．０
（５）ジイソステアリン酸グリセリン２．０
（６）有機変性モンモリロナイト０．５
（７）防腐剤適量
（８）香料適量
（９）実施例１に使用した難溶性紫外線吸収剤（チノソーブＳ）
２．５
粉末部
（１０）シリコーン処理酸化亜鉛１０．０
（１１）球状粉体１２．５
水相部
（１２）精製水２８．５
（１３）１，３−ブチレングリコール５．０
（製法）
油相部と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解させる。油相部に粉末部を添加しホモミキサーで分散後、７０℃に加熱した水相を粉末が分散した油相にホモミキサーで攪拌しながら徐々に添加し乳化し、これを冷却して目的のＷ／Ｏ型乳液タイプサンスクリーンを得た。

比較例２により得られたＷ／Ｏ型乳液タイプサンスクリーンは難溶性紫外線吸収剤に由来するブツが確認され、使用時にざらつきが感じられた。

実施例４：固形両用ファンデーション
粉末部
（１）シリコーン処理タルク１５．５０質量％
（２）シリコーン処理マイカ４０．０
（３）シリコーン処理二酸化チタン１５．０
（４）シリコーン処理超微粒子二酸化チタン５．０
（５）シリコーン処理ベンガラ１．０
（６）シリコーン処理黄酸化鉄３．０
（７）シリコーン処理黒酸化鉄０．２
（８）ステアリン酸亜鉛０．１
（９）実施例２の紫外線吸収粉体５．０
（１０）エチルパラベン適量
油相部
（１１）スクワラン４．０
（１２）固形パラフィン０．５
（１３）ジメチルポリシロキサン４．０
（１４）トリイソオクタン酸グリセリン５．０
（１５）オクチルメトキシシンナメート１．０
（１６）酸化防止剤（ビタミンＥ）適量
（１７）香料適量
（製法）
（１）〜（７）を粉砕機で粉砕混合し、これに残りの粉末部（８）〜（１０）を添加してよく混合する。前記粉末部に油相成分（１１）〜（１７）を均一になじませた後、粉砕機で粉砕混合した。さらに篩を通して中皿に圧縮成型し、目的の固形両用ファンデーションを得た。

実施例４により得られた固形両用ファンデーションは滑らかな使用性と高い紫外線防御効果を示した。

比較例３：固形両用ファンデーション
粉末部
（１）シリコーン処理タルク１５．５０質量％
（２）シリコーン処理マイカ４０．０
（３）シリコーン処理二酸化チタン１５．０
（４）シリコーン処理超微粒子二酸化チタン５．０
（５）シリコーン処理ベンガラ１．０
（６）シリコーン処理黄酸化鉄３．０
（７）シリコーン処理黒酸化鉄０．２
（８）ステアリン酸亜鉛０．１
（９）球状樹脂粉体３．８５
（１０）エチルパラベン適量
油相部
（１１）固形パラフィン０．５
（１２）スクワラン４．０
（１３）トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン４．０
（１４）トリイソオクタン酸グリセリン５．０
（１５）オクチルメトキシシンナメート１．０
（１６）実施例２に使用した難溶性紫外線吸収剤（ユビナールＡ＋）
１．１５
（１７）酸化防止剤（ビタミンＥ）適量
（１８）香料適量
（製法）
（１）〜（７）を粉砕機で粉砕混合し、これに残りの粉末部（８）〜（１０）を添加してよく混合する。前記粉末部に油相成分（１１）〜（１８）を均一になじませた後、粉砕機で粉砕混合した。さらに篩を通して中皿に圧縮成型し、目的の固形両用ファンデーションを得た。

比較例３により得られた固形両用ファンデーションは高い紫外線防御効果を示したものの、難溶性紫外線吸収剤を溶解するために使用した油分に由来する塗布時の使用性低下と肌に塗布した際経時での化粧崩れが見られた。

実施例５：固形白粉
粉末部
（１）タルク４８．０
（２）セリサイト１５．０
（３）カオリン１０．０
（４）二酸化チタン５．０
（５）ミリスチン酸亜鉛５．０
（６）炭酸マグネシウム５．０
（７）実施例２の紫外線吸収粉体５．０
（８）着色顔料適量
油相部
（９）スクワラン３．０
（１０）トリイソオクタン酸グリセリン２．０
その他
（１１）防腐剤、酸化防止剤適量
（１２）香料適量
（製法）
タルクと着色顔料をブレンダーで混合する。これに残りの粉体を添加してよく混合してから油分、防腐剤を加え、調色した後、香料を噴霧し、均一に混合する。これを粉砕機で粉砕した後、中皿に圧縮成型する。

実施例５により得られた白粉は滑らかな使用性と紫外線防御効果を示した。

比較例４：固形白粉
粉末部
（１）タルク４８．０
（２）セリサイト１５．０
（３）カオリン１０．０
（４）二酸化チタン５．０
（５）ミリスチン酸亜鉛５．０
（６）炭酸マグネシウム５．０
（７）球状粉体３．８５
（８）着色顔料適量
油相部
（９）スクワラン２．８５
（１０）トリイソオクタン酸グリセリン１
（１１）実施例２に使用した難溶性紫外線吸収剤（ユビナールＡ＋）
１．１５
その他
（１２）防腐剤、酸化防止剤適量
（１３）香料適量
（製法）
タルクと着色顔料をブレンダーで混合する。これに残りの粉体を添加してよく混合してから油分、防腐剤を加え、調色した後、香料を噴霧し、均一に混合する。これを粉砕機で粉砕した後、中皿に圧縮成型する。

比較例４により得られた白粉は配合する油分量が少ないため、難溶性紫外線吸収剤を溶解することが出来ずブツが確認され、また使用時にざらつきが感じられた。

本発明によれば、化粧料に配合する油分に対して難溶性の紫外線吸収剤を粉末ポリマー粒子の内部に多量に配合可能な紫外線吸収粉体を提供できる。この紫外線吸収粉体は化粧料中にて優れた紫外線吸収剤を発揮し、なおかつ、安全性、安定性の高い状態で良好な使用感を保つことが出来る。また、優れた紫外線吸収効果を有するのでその配合量を塗布の際に白くならない程度の少量にすることが可能である。

また、本発明によれば、難溶性紫外線吸収剤と相溶性の悪い油分とでも、化粧料製剤の調製を行うことが可能となり、その結果、紫外線吸収剤の溶出を抑制し、高い安全性、安定性を実現できる化粧料を提供できる。

本発明の製造例１の紫外線吸収粉体の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真図である。本発明の製造例２の紫外線吸収粉体の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真図である。

Claims

デカメチルシクロペンタシロキサンに対して０℃におけるその溶解度が、１ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン当たり０．１ｇ／ｇ以下である難溶性紫外線吸収剤を球状ポリマー粒子に内包させたことを特徴とする紫外線吸収粉体。
前記紫外線吸収粉体の平均粒径が０．１μm〜１００μmであることを特徴とする請求項１記載の紫外線吸収粉体。
前記難溶性紫外線吸収剤が紫外線吸収粉体全量に対して０．１〜５０質量％含有されたことを特徴とする請求項１又は２記載の紫外線吸収粉体。
前記球状ポリマー粒子が、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂からなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の紫外線吸収粉体。
前記難溶性紫外線吸収剤が、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン誘導体及び／又はビス（レソルシニル）トリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の紫外線吸収粉体。
請求項１乃至５のいずれか１項記載の紫外線吸収粉体を配合したことを特徴とする化粧料。
前記紫外線吸収粉体を化粧料全量に対して０．１〜３０質量％配合したことを特徴とする請求項６記載の化粧料。
前記化粧料が乳化化粧料又は固形化粧料であって、当該化粧料中に配合される紫外線吸収剤に対して溶解性を有する油分の含有量が化粧料全量に対して５質量％以下であることを特徴とする請求項７記載の化粧料。
前記難溶性紫外線吸収剤が２、４−ビス−{［４−(２−エチルヘキシルオキシ）−２ヒドロキシ］フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）−（１、３、５）−トリアジンであることを特徴とする請求項９記載の化粧料。
前記難溶性紫外線吸収剤が２−[４−(ジエチルアミノ)−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステルであることを特徴とする請求項９記載の化粧料。